JPH0912929A - 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0912929A JPH0912929A JP19256095A JP19256095A JPH0912929A JP H0912929 A JPH0912929 A JP H0912929A JP 19256095 A JP19256095 A JP 19256095A JP 19256095 A JP19256095 A JP 19256095A JP H0912929 A JPH0912929 A JP H0912929A
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 容易に製造することができ、平滑性、耐衝撃
性、耐ブロッキング性等に優れた半艶消し塗膜を与える
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を低コストで得る。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、酸価が14〜56mgKOH/g のポリエステル樹脂にエポキ
シ樹脂又はトリグリシジルイソシアヌレート系硬化剤を
配合した粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物において、
ポリエステル樹脂が、アンチモン化合物触媒を粉末状で
添加して合成したポリエステル樹脂Ａとアンチモン化合
物触媒を脂肪族ジオール溶液の状態で添加して合成した
ポリエステル樹脂Ｂとからなり、ポリエステル樹脂Ａと
ポリエステル樹脂Ｂとの混合重量比が90／10〜10／90で
ある粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
性、耐ブロッキング性等に優れた半艶消し塗膜を与える
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を低コストで得る。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、酸価が14〜56mgKOH/g のポリエステル樹脂にエポキ
シ樹脂又はトリグリシジルイソシアヌレート系硬化剤を
配合した粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物において、
ポリエステル樹脂が、アンチモン化合物触媒を粉末状で
添加して合成したポリエステル樹脂Ａとアンチモン化合
物触媒を脂肪族ジオール溶液の状態で添加して合成した
ポリエステル樹脂Ｂとからなり、ポリエステル樹脂Ａと
ポリエステル樹脂Ｂとの混合重量比が90／10〜10／90で
ある粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、半艶消し塗膜を与
える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。
える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料としては、エポキシ樹脂系、ア
クリル樹脂系、ポリエステル樹脂系のものが主に知られ
ているが、その中でもポリエステル系粉体塗料は、バラ
ンスのとれた塗膜性能を有する塗料として知られてい
る。粉体塗料は、家電、自動車、建材をはじめとする多
くの分野で使用されているが、塗装された塗面は、美的
観点から光沢が要求される場合（60度鏡面光沢度90％程
度以上）及び半艶消し（60度鏡面光沢度30〜70％程度）
又は艶消し（60度鏡面光沢度30％程度以下）が要求され
る場合があるが、最近、半艶消し塗膜を与える粉体塗料
の市場が急速に成長している。
クリル樹脂系、ポリエステル樹脂系のものが主に知られ
ているが、その中でもポリエステル系粉体塗料は、バラ
ンスのとれた塗膜性能を有する塗料として知られてい
る。粉体塗料は、家電、自動車、建材をはじめとする多
くの分野で使用されているが、塗装された塗面は、美的
観点から光沢が要求される場合（60度鏡面光沢度90％程
度以上）及び半艶消し（60度鏡面光沢度30〜70％程度）
又は艶消し（60度鏡面光沢度30％程度以下）が要求され
る場合があるが、最近、半艶消し塗膜を与える粉体塗料
の市場が急速に成長している。
【０００３】このような半艶消し（ないし艶消し）塗膜
を与える粉体塗料用の樹脂組成物として、酸価が67mgKO
H/g 以上のポリエステル樹脂と酸価が11〜56mgKOH/g の
ポリエステル樹脂及びトリグリシジルイソシアヌレート
系硬化剤とからなり、かつ両ポリエステル樹脂のゲル化
時間の差が３分以上である粉体塗料用樹脂組成物が提案
されている（特開平４−214771号）。この粉体塗料用樹
脂組成物を用いた粉体塗料は、艶のレベルを広い範囲で
任意にコントロールできるという長所を有しているが、
酸価が67mgKOH/g 以上というカルボキシル基量が非常に
多いポリエステル樹脂を使用するため、硬化剤を多量に
配合しなければならず、コスト的に不利であるという欠
点を有していた。
を与える粉体塗料用の樹脂組成物として、酸価が67mgKO
H/g 以上のポリエステル樹脂と酸価が11〜56mgKOH/g の
ポリエステル樹脂及びトリグリシジルイソシアヌレート
系硬化剤とからなり、かつ両ポリエステル樹脂のゲル化
時間の差が３分以上である粉体塗料用樹脂組成物が提案
されている（特開平４−214771号）。この粉体塗料用樹
脂組成物を用いた粉体塗料は、艶のレベルを広い範囲で
任意にコントロールできるという長所を有しているが、
酸価が67mgKOH/g 以上というカルボキシル基量が非常に
多いポリエステル樹脂を使用するため、硬化剤を多量に
配合しなければならず、コスト的に不利であるという欠
点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容易に製造
することができ、平滑性、耐衝撃性、耐ブロッキング性
等に優れ、コスト的に有利な半艶消し塗膜を与える粉体
塗料用ポリエステル樹脂組成物を提供しようとするもの
である。
することができ、平滑性、耐衝撃性、耐ブロッキング性
等に優れ、コスト的に有利な半艶消し塗膜を与える粉体
塗料用ポリエステル樹脂組成物を提供しようとするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究を重ねた結果、特定の方法で合成
した２種類のポリエステル樹脂と特定の硬化剤とを組み
合わせることにより、この目的が達成されることを見出
し、本発明に到達した。
を解決するために研究を重ねた結果、特定の方法で合成
した２種類のポリエステル樹脂と特定の硬化剤とを組み
合わせることにより、この目的が達成されることを見出
し、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、芳香族ジカルボン酸
成分と脂肪族ジオール成分とを主な構成成分とし、極限
粘度が0.15〜0.40dl/g、酸価が14〜56mgKOH/g のポリエ
ステル樹脂にエポキシ樹脂又はトリグリシジルイソシア
ヌレート系硬化剤を配合した粉体塗料用ポリエステル樹
脂組成物において、ポリエステル樹脂が、アンチモン化
合物触媒を粉末状で添加して合成したポリエステル樹脂
Ａとアンチモン化合物触媒を脂肪族ジオール溶液の状態
で添加して合成したポリエステル樹脂Ｂとからなり、ポ
リエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂとの混合重量比
が90／10〜10／90であることを特徴とする粉体塗料用ポ
リエステル樹脂組成物を要旨とするものである。
成分と脂肪族ジオール成分とを主な構成成分とし、極限
粘度が0.15〜0.40dl/g、酸価が14〜56mgKOH/g のポリエ
ステル樹脂にエポキシ樹脂又はトリグリシジルイソシア
ヌレート系硬化剤を配合した粉体塗料用ポリエステル樹
脂組成物において、ポリエステル樹脂が、アンチモン化
合物触媒を粉末状で添加して合成したポリエステル樹脂
Ａとアンチモン化合物触媒を脂肪族ジオール溶液の状態
で添加して合成したポリエステル樹脂Ｂとからなり、ポ
リエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂとの混合重量比
が90／10〜10／90であることを特徴とする粉体塗料用ポ
リエステル樹脂組成物を要旨とするものである。
【０００７】
【発明の実施形態】以下、本発明について詳細に説明す
る。
る。
【０００８】本発明の樹脂組成物において、ポリエステ
ル樹脂を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、主
としてテレフタル酸とイソフタル酸、脂肪族ジオール成
分としては、主としてネオペンチルグリコールとエチレ
ングリコールが用いられ、必要に応じて、フタル酸、2,
６−ナフタレンジカルボンル酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等のジカルボン酸成分、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサンジオール、
1,４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分が
併用される。また、ポリエステル樹脂をゲル化させない
範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン
酸等の３価以上のカルボン酸成分、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−1,
3,５−トリオール、ペンタエリスリトール、グリセリン
等の３価以上のアルコール成分を併用してもよい。さら
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、酒石酸等のヒドロキシカ
ルボン酸成分を併用することもできる。
ル樹脂を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、主
としてテレフタル酸とイソフタル酸、脂肪族ジオール成
分としては、主としてネオペンチルグリコールとエチレ
ングリコールが用いられ、必要に応じて、フタル酸、2,
６−ナフタレンジカルボンル酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等のジカルボン酸成分、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサンジオール、
1,４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分が
併用される。また、ポリエステル樹脂をゲル化させない
範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン
酸等の３価以上のカルボン酸成分、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−1,
3,５−トリオール、ペンタエリスリトール、グリセリン
等の３価以上のアルコール成分を併用してもよい。さら
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、酒石酸等のヒドロキシカ
ルボン酸成分を併用することもできる。
【０００９】本発明におけるポリエステル樹脂は、上記
のような酸成分及びアルコール成分（それらのエステル
形成性誘導体を含む）を原料として、粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂製造の常法によって製造することができる。
のような酸成分及びアルコール成分（それらのエステル
形成性誘導体を含む）を原料として、粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂製造の常法によって製造することができる。
【００１０】例えば、上記のような原料を用い、常法に
よって 200〜280 ℃の温度でエステル化又はエステル交
換反応を行った後、５hPa 以下の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 230〜290 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、重縮合反応を行って高重合度のポリ
エステルとした後、カルボン酸成分で解重合反応を行う
ことにより製造することができる。
よって 200〜280 ℃の温度でエステル化又はエステル交
換反応を行った後、５hPa 以下の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 230〜290 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、重縮合反応を行って高重合度のポリ
エステルとした後、カルボン酸成分で解重合反応を行う
ことにより製造することができる。
【００１１】また、エステル化又はエステル交換反応物
を、常圧下又は50〜100hPa程度の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 220〜280 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、所定の極限粘度のポリエステルが得
られるまで重縮合反応を行うことによって製造すること
もできる。
を、常圧下又は50〜100hPa程度の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 220〜280 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、所定の極限粘度のポリエステルが得
られるまで重縮合反応を行うことによって製造すること
もできる。
【００１２】本発明におけるポリエステル樹脂は、上記
のような方法で製造されるが、ポリエステル樹脂Ａは、
アンチモン化合物触媒を粉末状で添加して合成し、ポリ
エステル樹脂Ｂは、アンチモン化合物触媒を脂肪族ジオ
ール溶液の状態で添加して合成することが必要である。
のような方法で製造されるが、ポリエステル樹脂Ａは、
アンチモン化合物触媒を粉末状で添加して合成し、ポリ
エステル樹脂Ｂは、アンチモン化合物触媒を脂肪族ジオ
ール溶液の状態で添加して合成することが必要である。
【００１３】アンチモン化合物としては、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン等を用いるこ
とができる。
モン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン等を用いるこ
とができる。
【００１４】アンチモン化合物触媒の好ましい添加量
は、酸成分１モルに対して 0.1×10-4〜10×10-4モルで
ある。触媒の添加量があまり少ないと触媒効果が不十分
であり、多すぎると触媒効果が飽和するばかりでなく、
ポリエステル樹脂の色調を悪化させることがあり、好ま
しくない。
は、酸成分１モルに対して 0.1×10-4〜10×10-4モルで
ある。触媒の添加量があまり少ないと触媒効果が不十分
であり、多すぎると触媒効果が飽和するばかりでなく、
ポリエステル樹脂の色調を悪化させることがあり、好ま
しくない。
【００１５】アンチモン化合物触媒は、重縮合反応時に
存在すればよいが、エステル化又はエステル交換反応終
了後、重縮合反応開始前に添加するのが好ましい。
存在すればよいが、エステル化又はエステル交換反応終
了後、重縮合反応開始前に添加するのが好ましい。
【００１６】ポリエステル樹脂Ｂを合成する際に添加す
るアンチモン化合物触媒溶液を形成する溶媒としては、
前述のような脂肪族ジオールを用いることができるが、
常温度で液体であるエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等を用いると添加時
の取扱が容易で、好ましい。
るアンチモン化合物触媒溶液を形成する溶媒としては、
前述のような脂肪族ジオールを用いることができるが、
常温度で液体であるエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等を用いると添加時
の取扱が容易で、好ましい。
【００１７】ポリエステル樹脂は、極限粘度が0.15〜0.
40dl/g、酸価が14〜56mgKOH/g のものであることが必要
である。ポリエステル樹脂の極限粘度が0.15dl/g未満の
場合、組成物の耐ブロッキング性が悪くなり、逆に、0.
40dl/gを超えると、粉砕性、塗膜の平滑性が悪くなる。
特に好ましいものは、極限粘度が0.20〜0.35dl/gのもの
である。また、ポリエステル樹脂の酸価が56mgKOH/g を
超えると塗膜の機械的強度が低下する傾向があると共
に、硬化剤を多量に添加することが必要になり、コスト
高となって、好ましくない。一方、酸価が14mgKOH/g 未
満であると塗膜の表面に不均一で大きな凹凸が生じ平滑
性が低下する。
40dl/g、酸価が14〜56mgKOH/g のものであることが必要
である。ポリエステル樹脂の極限粘度が0.15dl/g未満の
場合、組成物の耐ブロッキング性が悪くなり、逆に、0.
40dl/gを超えると、粉砕性、塗膜の平滑性が悪くなる。
特に好ましいものは、極限粘度が0.20〜0.35dl/gのもの
である。また、ポリエステル樹脂の酸価が56mgKOH/g を
超えると塗膜の機械的強度が低下する傾向があると共
に、硬化剤を多量に添加することが必要になり、コスト
高となって、好ましくない。一方、酸価が14mgKOH/g 未
満であると塗膜の表面に不均一で大きな凹凸が生じ平滑
性が低下する。
【００１８】また、ポリエステル樹脂は、軟化点が50〜
150 ℃のものが好ましい。軟化温度が低すぎるもので
は、保存中に樹脂がブロッキングを起こしやすく、高す
ぎるものでは、塗料製造時に混練温度を高くするする必
要があり、混練中に硬化することがあり、好ましくな
い。
150 ℃のものが好ましい。軟化温度が低すぎるもので
は、保存中に樹脂がブロッキングを起こしやすく、高す
ぎるものでは、塗料製造時に混練温度を高くするする必
要があり、混練中に硬化することがあり、好ましくな
い。
【００１９】本発明においては、ポリエステル樹脂Ａと
ポリエステル樹脂Ｂとを混合して用いるが、混合重量比
は90／10〜10／90とすることが必要であり、好ましくは
80／20〜20／80とするのが適当である。ポリエステル樹
脂Ａ又はポリエステル樹脂Ｂ単独では、半艶消し塗膜を
与える粉体塗料とはならず、上記の混合割合を外れる
と、艶消しの程度が不十分となる。上記の範囲で、２種
のポリエステル樹脂の混合割合を調節することによっ
て、粉体塗料としたときの塗膜の艶消しの程度を調節す
ることができる。２種のポリエステル樹脂を等重量で混
合したときに、60度鏡面光沢度が最も小さくなり、何れ
か一方の割合が多くなるに従って60度鏡面光沢度が大き
くなる。
ポリエステル樹脂Ｂとを混合して用いるが、混合重量比
は90／10〜10／90とすることが必要であり、好ましくは
80／20〜20／80とするのが適当である。ポリエステル樹
脂Ａ又はポリエステル樹脂Ｂ単独では、半艶消し塗膜を
与える粉体塗料とはならず、上記の混合割合を外れる
と、艶消しの程度が不十分となる。上記の範囲で、２種
のポリエステル樹脂の混合割合を調節することによっ
て、粉体塗料としたときの塗膜の艶消しの程度を調節す
ることができる。２種のポリエステル樹脂を等重量で混
合したときに、60度鏡面光沢度が最も小さくなり、何れ
か一方の割合が多くなるに従って60度鏡面光沢度が大き
くなる。
【００２０】ポリエステル樹脂Ａ又はポリエステル樹脂
Ｂに、エポキシ樹脂又はトリグリシジルイソシアヌレー
ト系硬化剤を配合して粉体塗料用樹脂組成物を得る。
Ｂに、エポキシ樹脂又はトリグリシジルイソシアヌレー
ト系硬化剤を配合して粉体塗料用樹脂組成物を得る。
【００２１】硬化剤としては、エピクロルヒドリン−ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂であるチバガイギー社製
「アラルダイド AER6003」（商品名）やトリグリシジル
イソシアヌレート系硬化剤である同社製「アラルダイド
PT810」等が好ましく用いられる。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂であるチバガイギー社製
「アラルダイド AER6003」（商品名）やトリグリシジル
イソシアヌレート系硬化剤である同社製「アラルダイド
PT810」等が好ましく用いられる。
【００２２】硬化剤の配合量は、ポリエステル樹脂のカ
ルボキシル基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは
0.8〜1.2 倍当量の範囲とするのが適当である。
ルボキシル基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは
0.8〜1.2 倍当量の範囲とするのが適当である。
【００２３】本発明の粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物は、前記のようなポリエステル樹脂及び硬化剤、さら
に、必要に応じて硬化触媒、レベリング剤、その他の添
加剤、例えば、二酸化チタン等の顔料からなる混合物を
ニーダ又はロールを用いて70〜150 ℃で混練することに
より調製することができる。
物は、前記のようなポリエステル樹脂及び硬化剤、さら
に、必要に応じて硬化触媒、レベリング剤、その他の添
加剤、例えば、二酸化チタン等の顔料からなる混合物を
ニーダ又はロールを用いて70〜150 ℃で混練することに
より調製することができる。
【００２４】
【作用】本発明の樹脂組成物を用いることにより、半艶
消し塗膜を与える粉体塗料が得られるのは、ポリエステ
ル樹脂Ａ及びポリエステル樹脂Ｂの合成時に添加するア
ンチモン化合物触媒の状態が異なることにより、得られ
るポリエステル樹脂の微細な分子構造に差が生じて硬化
速度に差が生じるためと推定される。
消し塗膜を与える粉体塗料が得られるのは、ポリエステ
ル樹脂Ａ及びポリエステル樹脂Ｂの合成時に添加するア
ンチモン化合物触媒の状態が異なることにより、得られ
るポリエステル樹脂の微細な分子構造に差が生じて硬化
速度に差が生じるためと推定される。
【００２５】
【実施例】次に実施例及び比較例によって本発明を具体
的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 (a) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、20℃で測定した。 (b) 酸価 ポリエステル樹脂 0.5ｇを水とジオキサンとの重量比１
／９の混合液50mlに溶解し、水酸化カリウムメタノール
溶液で滴定して求めた。 (c) 60度鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 (d) 平滑性 塗膜の平滑性を目視により判定し、次の２段階で評価し
た。 ○：表面に凹凸なし ×：表面に不均一な凹凸が多い (e) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径1.27cm、重さ１kgの球を垂直に
落下させて、塗膜の破壊する高さを求めた。 (f) 耐ブロッキング性 140 メッシュの金網を通過した粉体塗料を10cm×３cmφ
の試験管に高さ５cmまで充填し、40度の恒温器中で72時
間放置し、ブロッキングの有無を目視で判定した。 ○：ブロッキングなし ×：ブロッキングあり
的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 (a) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、20℃で測定した。 (b) 酸価 ポリエステル樹脂 0.5ｇを水とジオキサンとの重量比１
／９の混合液50mlに溶解し、水酸化カリウムメタノール
溶液で滴定して求めた。 (c) 60度鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 (d) 平滑性 塗膜の平滑性を目視により判定し、次の２段階で評価し
た。 ○：表面に凹凸なし ×：表面に不均一な凹凸が多い (e) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径1.27cm、重さ１kgの球を垂直に
落下させて、塗膜の破壊する高さを求めた。 (f) 耐ブロッキング性 140 メッシュの金網を通過した粉体塗料を10cm×３cmφ
の試験管に高さ５cmまで充填し、40度の恒温器中で72時
間放置し、ブロッキングの有無を目視で判定した。 ○：ブロッキングなし ×：ブロッキングあり
【００２６】参考例１（ポリエステル樹脂Ａの合成） 原料化合物として、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタ
ル酸（ＩＰＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）及びネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）を表１に示した量（モル
部）でエステル化反応缶に仕込み、反応温度を 100℃か
ら徐々に 260℃まで昇温し、８時間エステル化反応を行
い、エステル化反応率90％以上のオリゴマーを得た。得
られたオリゴマーを重縮合反応槽に移送した後、触媒と
して粉末状の三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分
１モル添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、10時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、トリメリット酸（Ｔ
ＭＡ）を表１に示した量（モル部）で添加し、不活性雰
囲気中で常圧下、 270℃で３時間解重合反応を行い、表
１に示す〔η〕と酸価を有するポリエステル樹脂Ａ1 〜
Ａ6を得た。
ル酸（ＩＰＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）及びネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）を表１に示した量（モル
部）でエステル化反応缶に仕込み、反応温度を 100℃か
ら徐々に 260℃まで昇温し、８時間エステル化反応を行
い、エステル化反応率90％以上のオリゴマーを得た。得
られたオリゴマーを重縮合反応槽に移送した後、触媒と
して粉末状の三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分
１モル添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、10時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、トリメリット酸（Ｔ
ＭＡ）を表１に示した量（モル部）で添加し、不活性雰
囲気中で常圧下、 270℃で３時間解重合反応を行い、表
１に示す〔η〕と酸価を有するポリエステル樹脂Ａ1 〜
Ａ6を得た。
【００２７】参考例２（ポリエステル樹脂Ｂの合成） 参考例１と同様にして得られたオリゴマーを重縮合反応
槽に移送した後、触媒として三酸化アンチモン４×10-4
モル／酸成分１モルを濃度 1.5重量％のＥＧ溶液とした
状態で添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、６時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、ＴＭＡを表１に示し
た量（モル部）で添加し、不活性雰囲気中で常圧下、 2
70℃で３時間解重合反応を行い、表１に示す〔η〕と酸
価を有するポリエステル樹脂Ｂ1 〜Ｂ6 を得た。
槽に移送した後、触媒として三酸化アンチモン４×10-4
モル／酸成分１モルを濃度 1.5重量％のＥＧ溶液とした
状態で添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、６時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、ＴＭＡを表１に示し
た量（モル部）で添加し、不活性雰囲気中で常圧下、 2
70℃で３時間解重合反応を行い、表１に示す〔η〕と酸
価を有するポリエステル樹脂Ｂ1 〜Ｂ6 を得た。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜６、比較例１〜６ 参考例１及び参考例２で得られたポリエステル樹脂Ａ1
〜Ａ6 及びＢ1 〜Ｂ6を表２に示したＡ／Ｂの重量比で
配合し、これに硬化剤；チバガイギー社製「アラルダイ
ド AER6003」を表２示した樹脂／硬化剤配合重量比で配
合し、樹脂と硬化剤との合計 100重量部に対して、ウン
デシルイミダゾール系硬化触媒；四国化成社製「キュア
ゾールC11Z」 0.2重量部、ブチルポリアクリレート系レ
ベリング剤；バスフ社製「アクロナール4F」 1.0重量
部、ベンゾイン 0.5重量部及びルチル型二酸化チタン；
石原産業社製「CR−90」50重量部を加え、FM10B 型ヘン
シェルミキサー（三井三池製作所製）でドライブレンド
した後、PR-46 型コ・ ニーダ（ブッス社製）を用い 110
℃で溶融混練し、冷却、粉砕後、 145メッシュの金網で
分離して粉体塗料を得た。得られた粉体塗料を、リン酸
亜鉛処理鋼板上に膜厚が50〜60μm になるように静電塗
装して 170℃で20分間焼付けを行った。塗膜の性能を評
価した結果を表２に示す。
〜Ａ6 及びＢ1 〜Ｂ6を表２に示したＡ／Ｂの重量比で
配合し、これに硬化剤；チバガイギー社製「アラルダイ
ド AER6003」を表２示した樹脂／硬化剤配合重量比で配
合し、樹脂と硬化剤との合計 100重量部に対して、ウン
デシルイミダゾール系硬化触媒；四国化成社製「キュア
ゾールC11Z」 0.2重量部、ブチルポリアクリレート系レ
ベリング剤；バスフ社製「アクロナール4F」 1.0重量
部、ベンゾイン 0.5重量部及びルチル型二酸化チタン；
石原産業社製「CR−90」50重量部を加え、FM10B 型ヘン
シェルミキサー（三井三池製作所製）でドライブレンド
した後、PR-46 型コ・ ニーダ（ブッス社製）を用い 110
℃で溶融混練し、冷却、粉砕後、 145メッシュの金網で
分離して粉体塗料を得た。得られた粉体塗料を、リン酸
亜鉛処理鋼板上に膜厚が50〜60μm になるように静電塗
装して 170℃で20分間焼付けを行った。塗膜の性能を評
価した結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、容易に製造することが
でき、平滑性、耐衝撃性、耐ブロッキング性等に優れた
半艶消し塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物を低コストで得ることが出来る。
でき、平滑性、耐衝撃性、耐ブロッキング性等に優れた
半艶消し塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物を低コストで得ることが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、酸価が14〜56mgKOH/g のポリエステル樹脂にエポキ
シ樹脂又はトリグリシジルイソシアヌレート系硬化剤を
配合した粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物において、
ポリエステル樹脂が、アンチモン化合物触媒を粉末状で
添加して合成したポリエステル樹脂Ａとアンチモン化合
物触媒を脂肪族ジオール溶液の状態で添加して合成した
ポリエステル樹脂Ｂとからなり、ポリエステル樹脂Ａと
ポリエステル樹脂Ｂとの混合重量比が90／10〜10／90で
あることを特徴とする粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19256095A JPH0912929A (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19256095A JPH0912929A (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912929A true JPH0912929A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=16293317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19256095A Pending JPH0912929A (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912929A (ja) |
-
1995
- 1995-07-04 JP JP19256095A patent/JPH0912929A/ja active Pending
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