JP2000095603A - 水面施用農薬粒剤及びその粒状キャリヤ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた水面施用農薬粒剤を見出すこと。 【解決手段】水溶性固体有機酸塩を含有する、農薬有効
成分の水面浮上率が改善された水面施用農薬粒剤を製造
するための粒状キャリヤー、その粒状キャリヤー若しく
は水溶性固体有機酸塩及び水難溶性農薬有効成分（但
し、シハロホップブチルを除く。）を含有する比重１．
０１以上の液体を含有する、農薬有効成分の水面浮上率
が改善された水面施用農薬粒剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性固体有機酸
塩を含有する、農薬有効成分の水面浮上率が改善された
水面施用農薬粒剤を製造するための粒状キャリヤー、そ
の粒状キャリヤー若しくは水溶性固体有機酸塩及び水難
溶性農薬有効成分（但し、シハロホップブチルを除
く。）を含有する比重１．０１以上の液体を含有する、
農薬有効成分の水面浮上率が改善された水面施用農薬粒
剤又はその粒剤の水面施用農薬としての使用に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、農薬粒剤として、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイソウ土、石
膏等の水不溶性無機固型担体に、界面活性剤、結合剤及
び農薬有効成分を加えて、水で練合し、押し出し造粒
し、乾燥し及び整粒したもの、農薬有効成分を含む若
しくは含まない粒核に、液状若しくは液状にした農薬有
効成分を含浸させたもの、及び上記の粒核に、粉末状
の若しくは粉末化した農薬有効成分を適当な結合剤を用
いて被覆したものが一般的に使用されている。

【０００３】しかし、上記のような農薬粒剤では、農薬
有効成分が水難溶性の場合、水田に処理後必要な時期に
必要な量の有効成分が粒剤から放出されにくいという欠
点があり、土壌吸着性の強い農薬有効成分を用いる場
合、十分な生物効果が得られないことや、粒剤付近に農
薬有効成分が高濃度に偏在し、作物に対する薬害の一因
となることがある。又、農薬有効成分によっては、水面
に浮かんでより優れた効果を示すものがあり、通常の農
薬粒剤では、土壌面に沈降した粒から有効成分を水面に
浮かせることが困難である。

【０００４】このような欠点を解決するために、農薬有
効成分又はそれを含有する液体を水面に浮上させる試み
がなされている。

【０００５】例えば、尿素、硫酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、重炭酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム、ほう酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、加工澱粉、砂糖のような水溶性担体及
び水溶性担体より水溶解速度の遅い無機又は有機フィル
ム形成物質を用い、水中に投下されたとき、水溶性担体
が先に水に溶解することにより粒剤が該粒剤中の空気を
保持した空気保持性のフィルム形成物質と共に水面浮上
するような粒剤が検討されている。しかし、このような
粒剤では粒剤の浮上に水溶性担体及びフィルム形成物質
が共に必須である（特公昭６３−３０２８１号公報及び
特開平９−１１８６０２号公報）。

【０００６】又、粒剤に水溶性担体及びロウ状物質を含
有させて、粒剤を水面浮遊させる試みがなされている
（特公昭５８−２６８８２号公報、特公昭５８−２８８
４１号公報、特公昭６３−７１６２号公報、特開平５−
２４６８０２号公報及び特開平７−１０１８０５号公
報）。しかし、このような粒剤は、農薬有効成分がロウ
状物質に覆われてしまい水中への溶出が遅くなり、必要
な時期に必要な量の農薬有効成分が粒剤から放出されな
くなる。

【０００７】更に又、農薬有効成分を有機溶媒に溶解し
比重１以下とした溶液を固形担体に保持せしめた粒剤が
検討されている（特開昭６３−１７８０２号公報、特開
平１−２５４６０４号公報及び特開平５−６５２０１号
公報）。しかし、これは農薬有効成分を含有する溶液の
比重が１以下であることにより農薬有効成分が浮上する
ものであり、水難溶性農薬有効成分を含有する液体の比
重が１．０１以上でも浮上する本願発明とは異なる。

【０００８】一方、特開平８−１７５９０３号公報に
は、水溶性の塩基性農薬活性成分と、徐放化剤として水
溶性有機酸塩を含有する農薬製剤が記載されているが、
水難溶性農薬活性成分及び水溶性固体有機酸塩を含有す
る本願の農薬粒剤とは異なる。

【０００９】又、特開平６−７２８０１号公報及び特開
平６−７２８０３号公報には、芳香族カルボン酸塩、水
溶性高分子化合物、実質的に水不溶性の農薬原体及び界
面活性剤を含有する農薬固型製剤用組成物が記載されて
いるが、これは製剤の乳化安定性及び形状安定性を改善
したものであり、水溶性固体有機酸塩及び水難溶性農薬
有効成分を含有する液体を含有する農薬粒剤の農薬有効
成分又はそれを含有する液体が水面に浮上することにつ
いては何らの示唆もされていない。

【００１０】尚、粒状キャリヤーに水溶性固体有機酸塩
を含有させることにより、農薬有効成分の水面浮上率を
改善することは、従来知られていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、農薬有
効成分を水面に浮かせ、必要な時期に必要な量の農薬有
効成分を放出し、土壌吸着により粒付近に農薬有効成分
が高濃度に偏在することのない農薬粒剤及びそれを製造
するための粒状キャリヤーを鋭意研究し、水溶性固体有
機酸塩及び水難溶性農薬有効成分を含有する比重１．０
１以上の液体を含有することにより、水面施用農薬粒剤
を水中に投入後、農薬有効成分の水面浮上率が大幅に向
上することを見出し、この農薬粒剤を水面施用農薬とし
て使用すると、水難溶性農薬有効成分を大量の有機溶媒
で稀釈する必要がなく、省力を目的とした低薬量化に好
都合な、農薬有効成分が高含量である農薬粒剤を調製で
きることを見出し、更に、水溶性固体有機酸塩を含有す
る粒状キャリヤーが農薬有効成分の水面浮上率を改善す
ることを見出し、本発明を完成した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性固体有
機酸塩を含有する、農薬有効成分の水面浮上率が改善さ
れた水面施用農薬粒剤を製造するための粒状キャリヤ
ー、その粒状キャリヤー若しくは水溶性固体有機酸塩及
び水難溶性農薬有効成分（但し、シハロホップブチルを
除く。）を含有する比重１．０１以上の液体を含有す
る、農薬有効成分の水面浮上率が改善された水面施用農
薬粒剤又はその粒剤の水面施用農薬としての使用に関す
るものである。

【００１３】本発明の農薬有効成分の水面浮上率が改善
された水面施用農薬粒剤を製造するための粒状キャリヤ
ーとは、水溶性固体有機酸塩を含有することにより、他
の成分を被覆、含浸又は吸収させて製造する水面施用農
薬粒剤の後述する農薬有効成分の水面浮上率を向上させ
るような粒状キャリヤーである。

【００１４】本発明の水面施用農薬粒剤とは、水溶性固
体有機酸塩を配合することにより、水田に処理し、粒が
一旦水中に沈降後、数分乃至数時間のうちに、農薬有効
成分又は農薬有効成分を含んだ液体が水面に浮上するよ
うな農薬粒剤である。又、水田に処理直後から粒が水面
に浮いて、有機酸塩の溶解に伴って崩壊し、農薬有効成
分を水面に放出するような農薬粒剤であってもよい。

【００１５】本発明の水面施用農薬粒剤の水面浮上率
は、次の方法にて求めることができる。すなわち、内径
６ｃｍ、高さ１０．６ｃｍの円柱形本体の上部に内径
４．６ｃｍ、高さ２ｃｍのネジ口を有するガラス瓶に、
３度硬水３００ｍｌを入れ、本発明の水面施用農薬粒剤
１０ｍｇを均一に投入し、室温で１時間静置し、その
後、水面に酢酸エチル２０ｍｌを静かに加え、８ｍｍφ
のガラス棒を水面下３ｃｍまで浸けて、１分間に３０回
の速度で３０回攪拌し、酢酸エチル層２ｍｌをホールピ
ペットで採取し、高速液体クロマトグラフィー、ガスク
ロマトフラフィー等の分析機器で分析することにより、
酢酸エチル層に溶解している農薬有効成分量を測定し、
下式により水面浮上率を計算した。

【００１６】

【数１】水面浮上率（％）＝（採取した酢酸エチル層２
０ｍｌ中に溶解している農薬有効成分量）÷（農薬粒剤
１０ｍｇ中に含まれる農薬有効成分量）×１００。

【００１７】本発明の水面施用農薬粒剤における農薬有
効成分の水面浮上率は、通常３０〜１００％であり、好
適には、４５〜１００％であり、より好適には、６０〜
１００％である。

【００１８】本発明の水面施用農薬粒剤における農薬有
効成分の水面浮上率は、通常３０〜１００％であり、好
適には、４５〜１００％であり、より好適には、６０〜
１００％である。

【００１９】本発明に使用される水溶性固体有機酸塩と
は、例えば、安息香酸塩、サリチル酸塩、フタル酸塩の
ような芳香族カルボン酸塩、ソルビン酸塩、クエン酸
塩、酒石酸塩、酢酸塩、コハク酸塩、プロピオン酸塩、
ギ酸塩、乳酸塩のような脂肪族カルボン酸塩、トルエン
スルホン酸塩のような芳香族スルホン酸塩、ラウリル硫
酸塩のような脂肪族スルホン酸塩等が挙げられ、好適に
は、芳香族カルボン酸、脂肪族カルボン酸又は芳香族ス
ルホン酸から選ばれる有機酸の、ナトリウム塩、カリウ
ム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウム塩のようなア
ルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩のような４級アン
モニウム塩である。本発明に使用される水溶性固体有機
酸塩の分子量は、好適には、５０乃至３５０であり、よ
り好適には、８０乃至２００である。本発明に使用され
る水溶性固体有機酸塩は、具体的には、安息香酸ナトリ
ウム、安息香酸アンモニウム、安息香酸カリウム、安息
香酸カルシウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸ア
ンモニウム、フタル酸水素カリウム、ソルビン酸カリウ
ム、ソルビン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエ
ン酸カリウム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素
二カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石
酸水素カリウム、酒石酸アンモニウム、酢酸カリウム、
酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、コハク酸二アンモ
ニウム、コハク酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウ
ム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸カルシウム、
蟻酸カリウム、蟻酸カルシウム、乳酸アンモニウム、ト
ルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリ
ウム又はラウリル硫酸ナトリウムであり、特に好適に
は、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ソルビン
酸カリウム、ソルビン酸ナトリウム、プロピオン酸カル
シウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウ
ム、トルエンスルホン酸ナトリウム又はトルエンスルホ
ン酸カリウムであり、最も好適には、安息香酸ナトリウ
ムである。

【００２０】これらの水溶性固体有機酸塩は、１種を単
独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２１】用いられる水溶性固体有機酸塩の配合量
は、多いほど農薬有効成分の浮上率が高く、通常、粒状
キャリヤー中に２５〜１００％、水面施用農薬粒剤中に
２０〜９９％であり、好適には、粒状キャリヤー中に３
０〜１００％、水面施用農薬粒剤中に２５〜９９％であ
り、より好適には、粒状キャリヤー中に４０〜１００
％、水面施用農薬粒剤中に３６〜９９％である。

【００２２】本発明に使用される農薬有効成分として
は、シハロホップブチルを除いて、殺虫剤、殺菌剤、除
草剤、植物調節剤のような通常農薬として用いられるも
のであれば特に限定はないが、殺虫剤としては、例え
ば、イソキサチオン、プロパホス、トリクロルフォン、
ホルモチオン、ジメトエート、モノクロトフォス、アセ
フェート、カルボフラン、カルボスルファン、チオシク
ラム、カルタップ、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、
フラチオカルブ、カルバリル、ブプロフェジン、フェノ
ブカルブ、メトールカルブ、プロポクシュア、メソミ
ル、イミダクロプリド、ニッテンピラム、アセタミプリ
ド等の浸透移行性殺虫剤、シクロプロトリン、エトフェ
ンプロックス、シラフルオフェン等のイネミズゾウムシ
やイネドロオイムシのような水中又は水面近くに生息す
る害虫に有効な合成ピレスロイド等が挙げられる。

【００２３】殺菌剤としては、例えば、プロベナゾー
ル、イソプロチオラン、イプロベンフォス、トリシクラ
ゾール、ピロキロン、カルプロパミド、アゾキシストロ
ピン、７−フルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−
４Ｈ−ピロロ［３．２．１−ｉ．ｊ］キノリン−４−オ
ン等のイモチ剤、フルトラニル、メプロニル、チフルザ
ミド、フラメトピル、（ＲＳ）−２−（４−フルオロフ
ェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−３−トリメチルシリル−プロパン−２−オー
ル等の紋枯剤、テクロフタラム、ベノミル等が挙げられ
る。

【００２４】除草剤としては、例えば、ピラゾレート、
ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン等のピラゾール系
除草剤；ベンスルフロンメチル、イマゾスルフロン、ピ
ラゾスルフロンエチル、シノスルフロン、エトキシスル
フロン、アジムスルフロン、シクロスルファムロン等の
スルホニルウレア系除草剤；ブタクロール、プレチラク
ロール、テニルクロール等のクロロアセトアニライド系
除草剤；チオベンカルブ、モリネート、ジメピペレー
ト、エスプロカルブ等のカーバメート系除草剤；シメト
リン、ジメタメトリン等のトリアジン系除草剤；クロル
ニトロフェン、クロメトキシニル、ビフェノックス等の
protox阻害を発現するジフェニルエーテル系除草剤；オ
キサジアゾン、オキサジアルギル、ペントキサゾン等の
その他のprotox阻害剤；ナプロアニリド、ＭＣＰＡ及び
そのアルカリ金属塩及びエステル類、２，４−Ｄ及びそ
のアルカリ金属塩及びエステル類、ＭＣＰＢ及びそのエ
ステル類、クロメプロップ等のフェノキシ系除草剤；ピ
リブチカルブ、ブタミホス、メフェナセット、アニロホ
ス、ピペロフォス、ジチオピル、シンメチリン、キンク
ロラック、エトベンザニド、カフェンストロール、エポ
プロダン、ピリミノバックーメチル、オキサジクロメフ
ォン、４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシ
ル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エチル−５−オキソ−１Ｈ
−テトラゾール−１−カルボキシアミド（ＮＢＡ０６
１）、メチル Ｎ−［４−（ベンゾチアゾール−２−イ
ルメトキシ）−２−メチルフェニル］カルバマート等の
その他のヒエ剤；ダイムロン、クミルロン、ブロモブチ
ド、ベンフレセート、［３−（２−クロロ−４−メチル
スルフォニルベンゾイル）−４−フェニルチオ］ビシク
ロ［３．２．１］オクト−３−エン−２オン（ＳＢ５０
０）等のカヤツリグサ科に除草効果を示すその他の水田
除草剤；ベンタゾン、キノクラミン等のその他の水田除
草剤が挙げられる。

【００２５】植物調節剤としては、例えば、イナベンフ
ィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、トリアペ
ンテノール等が挙げられる。

【００２６】用いられる農薬有効成分として、好適に
は、水面で生物効果を発揮するような有効成分、土壌吸
着性が強い有効成分、又は水に対する溶解度が３０ｐｐ
ｍより小さい有効成分であり、例えば、イソキサチオ
ン、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフ
ルオフェン等の合成ピレスロイド；ジメタメトリン、シ
メトリン、ベンタゾン、モリネート、ＭＣＰ、２，４−
Ｄのエチルエステル等の茎葉吸収により除草効果が発現
する除草剤；フルトラニル、メプロニル、チフルザミ
ド、フラメトピル、（ＲＳ）−２−（４−フルオロフェ
ニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール等
の紋枯剤が挙げられる。また、液体又は融点が５０℃以
下の固体の農薬有効成分は、本発明の水面施用農薬粒剤
を製造するために好適である。

【００２７】用いられる農薬有効成分の配合量は、本発
明の水面施用農薬粒剤に対して、通常０．１〜８０％で
あり、好適には、０．５〜５０％であり、より好適に
は、１〜３０％である。

【００２８】本発明の水面施用農薬粒剤には、水溶性固
体有機酸塩及び農薬有効成分以外に、必要であれば、結
合剤、増量剤、造粒性向上剤、崩壊剤、分散剤、乳化
剤、水面拡展剤のようなその他の助剤を配合することが
できる。

【００２９】助剤として、例えば界面活性剤、糖類等を
使用することができるが、用いられる界面活性剤、糖類
等は、その性質、有効成分の種類と含有量又はその他成
分の種類と配合量等製剤処方や剤型により、使用目的が
変わる若しくは複数の目的に使用することができる。

【００３０】結合剤は、粒の硬度を向上させるために用
い、例えば、比較的低分子量のデキストリン、α化でん
ぷんのような水溶性でんぷん誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸の塩、カルボキシメチルセルロー
スの塩、比較的低分子量で鹸化率の低いポリビニルアル
コール、リグニンスルホン酸の塩、アラビアゴム、キサ
ンタンガム、グアーガム等の水溶性高分子物質；グルコ
ース、果糖等の単糖類；ショ糖、麦芽糖、乳糖等の二糖
類；オリゴ糖類；ベントナイト等のモンモリロナイト系
鉱物質微粉を挙げることができ、粒の崩壊性が優れてい
るものが好適であり、特に好適にはグルコースである。

【００３１】結合剤の水溶解速度は、農薬有効成分の水
面浮上率を低下させなければ水溶性固体有機酸塩の水溶
解速度より遅くても構わないが、好適には、水溶性固体
有機酸塩の水溶解速度よりも速いものである。

【００３２】なお、水溶性固体有機酸塩及び結合剤の水
溶解速度は以下の方法で比較した。すなわち、複数の３
００ｍｌ容ビーカーに、２０℃、２００ｍｌの常水をそ
れぞれ入れ、スターラーを用い一定速度で撹拌しなが
ら、本発明の水面施用農薬粒剤中の配合割合に比例した
量の水溶性固体有機酸塩及び結合剤をそれぞれ２０ｇを
超えない範囲で一斉に水中に投入し、完全に水に溶解す
るまでの時間を比較する。

【００３３】用いられる結合剤の配合量は、処方構成や
造粒方法、粒の大きさ等によって異なるが、通常、農薬
粒剤中に０．１〜４０％であり、好適には、０．３〜２
０％であり、より好適には０．５〜５％である。

【００３４】増量剤は、通常農薬製剤に用いるものであ
れば特に限定はなく、例えば、ベントナイト、クレー、
炭酸カルシウム、珪藻土、無晶形二酸化珪素、タルク等
の鉱物質；でんぷん、コルク、木粉、オガクズ、コーヒ
ー豆粉末、タブ粉、セルロース粉末、微結晶セルロー
ス、籾殻粉末、米糠、ふすま、ヤシ殻粉末等の植物質粉
末；グルコース、果糖等の単糖類；ショ糖、麦芽糖、乳
糖等の二糖類；オリゴ糖類；塩化カリ、硫酸アンモニウ
ム、尿素等の水溶性無機化合物；発泡パーライト、発泡
シラス、発泡軽石、焼成バーミキュライトの粉砕品等の
鉱物質微粉が挙げられ、農薬有効成分を吸着しにくいも
のが好適であり、特に好適には、単糖類、二糖類、オリ
ゴ糖類又は水溶性無機化合物である。又、農薬有効成分
の水面浮上率及び浮上速度をより高める目的で、コル
ク、発泡シラス、発泡軽石、発泡パーライト、発泡合成
樹脂、合成樹脂の粉末、プラスチック中空体等の浮力の
ある増量剤を用いることは本発明の好適な態様である。

【００３５】用いられる増量剤の配合量は、通常、造粒
キャリヤー中に１〜８０％、水面施用農薬粒剤中に１〜
６０％である。

【００３６】造粒性向上剤は、粒状キャリヤーや農薬粒
剤を湿式で造粒する場合に造粒性をよくする目的で使用
され、例えば、一般的に用いられる各種の界面活性剤
や、練合物に可塑性を付与するような粘性を有するもの
として、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアリー
ルアリールエーテル等のノニオン系界面活性剤；ジアル
キルスルホサクシネートのナトリウム塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸のナトリウム塩等のアニオン系界面活性
剤；等が挙げられ、農薬有効成分を含有する液体を長時
間水面に浮かせる場合は、濡れ作用の無い若しくは小さ
いものが好適であり、ＨＬＢが８以下のノニオン系界面
活性剤又はアニオン系界面活性剤がより好適であり、水
難溶性農薬有効成分を短時間のうちに水中に溶解分散さ
せたい場合は、濡れ作用や乳化作用のあるものが好適で
あり、ＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤又はア
ニオン系界面活性剤がより好適である。

【００３７】用いられる造粒性向上剤の配合量は、通
常、造粒乾燥工程直後の粒状キャリヤー若しくは粒剤中
０．０１〜５％であり、好適には、０．０２〜３％であ
る。

【００３８】水面拡展剤は、浮上した農薬有効成分を含
有する液体を水面全体に速やかに拡げ、農薬有効成分の
生物効果を高め、薬害を軽減する目的で用いられ、例え
ば、アクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸の共重合
物；カルボン酸の共重合物にスチレンスルホン酸、ビニ
ル基等を共重合させたもののナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩のようなポリカルボン酸型のポリソ
ープ；オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムの
ような石鹸類；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム，
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
ナトリウムなどのようなアニオン界面活性剤；ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンアリールアリールエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ソルビタンのアルキルエステル、シリコーン系界面
活性剤、アセチレン系界面活性剤、プルロニックタイプ
の界面活性剤等のノニオン系界面活性剤；ノニオン系界
面活性剤をリン酸又は硫酸のエステルとし、場合によっ
ては、それらを適当なアルカリで中和した界面活性剤；
フッ素系界面活性剤；鉱物油類；シリコンオイル；ナタ
ネ油、米ぬか油、椿オイル、やし油、ごま油等の植物
油；松脂等の樹脂類；樟脳白油；αピネン；樟脳；ナフ
タレン；等が挙げられ、好適には、アセチレン系界面活
性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、
鉱物油類又はＨＬＢが８以下であるノニオン系界面活性
剤である。

【００３９】アセチレン系界面活性剤は、アセチレンア
ルコール類、アセチレンジオール類及びこれらにアルキ
レンオキサイドを付加した界面活性剤であり、特に好適
には、アセチレンジオール類である。

【００４０】シリコーン系界面活性剤は、ジメチルポリ
シロキサンの末端、側鎖若しくは末端及び側鎖のメチル
基の一部に、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド若しくはポリエチレンオキサイド及びポリプ
ロピレンオキサイドを導入したもの及びこれらの末端の
水酸基をアルキル基でエーテル化若しくはアシル基でエ
ステル化したポリエーテル変性シリコーンオイルを主成
分とするノニオン界面活性剤である。

【００４１】フッ素系界面活性剤は、通常のアニオン、
カチオン、ノニオン又は両性イオン系界面活性剤の水素
原子をフッ素原子で置換した界面活性剤であり、フッ素
原子を導入する前の界面活性剤に比べ、表面張力低下力
に優れることが知られている。

【００４２】鉱物油類は、パラフィン系、ナフテン系及
び芳香族系の高沸点溶媒を主成分とし、例えば、流動パ
ラフィン、イソパラフィン、マシン油等が挙げられる。

【００４３】ＨＬＢが８以下であるノニオン系界面活性
剤は、上記のノニオン系界面活性剤のうちエチレンオキ
サイドの付加モル数が比較的小さいものであり、水溶解
度が低く、湿潤作用の少ないものが多い。

【００４４】用いられる水面拡展剤の配合量は、有効成
分の種類と含有量、水面拡展剤の種類、その他成分の種
類と配合量等製剤処方や剤型によって異なるが、通常水
面施用農薬粒剤中０．０１〜２０％であり、好ましくは
０.１〜１０％であり、より好ましくは０.２〜５％であ
る。

【００４５】水面拡展剤は、造粒時に他の成分と一緒に
練り込んでもよく、造粒した後で、単独で又は農薬有効
成分と共に粒状キャリヤーに吸収又は被覆させてもよ
い。

【００４６】本発明において、水難溶性農薬有効成分を
溶解又は希釈する目的で、溶剤を使用することができ
る。用いる溶剤は、農薬有効成分に対して溶解力があ
り、農薬有効成分の安定性に影響を与えず、高沸点、低
毒性及び低い引火性のものを選択して用い、水溶性のも
のでも水に不溶性のものでもかまわず、例えば、低粘度
の流動パラフィン、塩素化パラフィン、イソパラフィ
ン、マシン油、ポリブテン、パラフィン系、ナフテン
系、芳香族系の各種高沸点溶媒等の鉱物油；ヤシ油、大
豆油、菜種油等の植物油；鯨油、鰯油等の動物油；シリ
コンオイル及びその誘導体；オレイン酸、ヤシ油脂肪
酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、アジピン酸等
のモノ−又はジ−カルボン酸の種々のエステル；トリブ
チルホスフェートやトリクロルエチルホスフェート等の
りん酸の種々のエステル等の可塑剤；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール等のグリコール
類及びそれらの種々のエステルやエーテル類；ε−カプ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン類；Ｎ−
アルキルピロリドンが挙げられ、特に好適には、Ｎ−ア
ルキルピロリドンである。

【００４７】本発明の農薬有効成分を含有する溶液の比
重は、１．０１以上であればよく、好適には、１．０１
〜２．０であり、より好適には、１．０２〜１．５であ
り、更により好適には、１．０３〜１．２５である。
又、本発明の農薬有効成分を含有する液体は、液状のも
のであれば特に限定はなく、農薬有効成分そのものが液
体であってもよく、溶液及び懸濁液を含み、粘性の低い
もの及び高いものをも含む。

【００４８】本発明において、農薬有効成分を水中に乳
化させる目的で、乳化剤を用いることができる。乳化剤
は、必要に応じて液状の農薬有効成分又は液状化した農
薬有効成分に添加することができ、用いる農薬有効成分
及び溶剤に応じて、通常の乳剤の乳化剤と同様に選択で
きる。

【００４９】水溶性固体有機酸塩、農薬有効成分及びそ
の他成分を、必要であれば粉砕した後、適当な造粒機を
用いて造粒し、乾燥し、整粒して粒状とし、本発明の水
面施用農薬粒剤が得られる。又、農薬有効成分を配合せ
ず残りの成分だけを造粒して粒状キャリヤーを製造し、
予め農薬有効成分を必要であれば適当な粉砕助剤やその
他の助剤と共に粉砕して濃厚プレミックスとし、これを
前記粒状キャリヤーに適当な結合剤を用いて被覆し、或
いは、農薬有効成分を必要であれば適当な溶剤に溶解さ
せ更に必要であればその他の助剤を加えて濃厚プレミッ
クス（以下、オイルプレミックスとする。）とし、これ
を前記粒状キャリヤーに吸収させ、本発明の水面施用農
薬粒剤を得ることができる。

【００５０】造粒は、横押し若しくはバスケットタイプ
の押し出し造粒機、混合造粒機、転動造粒機、流動層造
粒機、噴霧乾燥機等の造粒機を用いて行うことができ
る。予め粒状キャリヤーを調製した後、オイルプレミッ
クスを吸収させる場合、粒状キャリヤーの吸油能が低下
しないように、造粒機としては、強い圧力やせん断力が
かからないものが好ましく、例えば、バスケット型造粒
機、押し出し造粒機及び流動層造粒機が挙げられる。最
も好適な造粒法は、押し出し造粒法である。

【００５１】上記の製剤方法の中で、農薬有効成分の水
面浮上率を高めるために、最も好ましい方法は、予め調
製した水溶性固体有機酸塩を含有する粒状キャリヤーに
液状農薬有効成分又はオイルプレミックスを吸収させる
方法である。

【００５２】水面施用農薬粒剤が、２種類以上の農薬有
効成分を含む場合には、農薬有効成分の種類により上記
の製造方法を組み合わせてもよい。例えば、予め調製し
た水溶性固体有機酸塩を含有する粒状キャリヤーに液状
農薬有効成分若しくはオイルプレミックスを吸収させる
方法は、有効成分の浮上率が高いので、より浮かせたい
農薬有効成分と他の農薬有効成分との配合粒剤の場合
に、まず、他の農薬有効成分を、水溶性固体有機酸を含
むその他成分と一緒に練り込み造粒し、次いで、得られ
た粒剤に、より浮かせたい農薬有効成分を含有する液状
農薬有効成分若しくはオイルプレミックスを吸収させ
て、目的とする水面施用農薬粒剤を得ることができる。

【００５３】液状農薬有効成分若しくはオイルプレミッ
クスを粒状キャリヤーに吸収させるために、又は、農薬
有効成分を含有する粉末状の濃厚プレミックスを粒状キ
ャリヤーに被覆させるために使用する攪拌混合機として
は、低速で混合する粒の破砕の少ない機種が好ましく、
例えば、ナウタミキサー、リボンブレンダー、ロータリ
ーブレンダー、Ｖ型混合機等が挙げられる。

【００５４】液状農薬有効成分若しくはオイルプレミッ
クスを粒状キャリヤーに吸収させる場合は、通常、予め
調製した粒状キャリヤーを上記の攪拌混合機に仕込み、
攪拌下、液状農薬有効成分若しくはオイルプレミックス
を加えて吸収させる。オイルプレッミクス中には、必要
に応じて溶剤、乳化剤、水面拡展剤等の助剤を配合する
ことができる。

【００５５】本発明の水面施用農薬粒剤は、手播き散布
及び機械散布のような通常の粒剤と同様の散布ができ、
更に、適当な振込口を付けた容器（例えば、箱、瓶、袋
等。）から直接水田中に振込散布することもできる。

【００５６】又、本発明の水面施用農薬粒剤は、農薬有
効成分の水面浮上率が高いので、一般的な粒剤のように
水田に入って均一散布しなくても畦畔等から水田中に処
理（いわゆる額縁散布）することができる。

【００５７】更に、本発明の水面施用農薬粒剤を水溶紙
に分包として畦畔等から投げ込み施用することも可能で
ある。この場合、投下地点に農薬有効成分が局所残留し
ないためにも、粒の形をとどめながら水面に浮上するタ
イプの粒剤であることが好ましい。

【００５８】用いられる水溶紙は、水中で溶解又は分散
するような性質を有するフィルム又はシートであり、例
えば、ポリビニルアルコール又はその誘導体よりなるフ
ィルム又はシート、プルランフィルムよりなるフィルム
又はシート、カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩及びセルロースよりなるフィルム又はシート、ポリエ
チレンオキサイド又はその誘導体よりなるフィルム又は
シート等が挙げられ、好適には、それ自体、水中で容易
に分散又は溶解し、農薬活性成分を水面に拡展させる性
質を有するフィルム又はシートであり、例えば、ポリビ
ニルアルコール又はその誘導体よりなるフィルム（以
下、ＰＶＡフィルムとする。）又はシートを挙げること
ができる。

【００５９】本発明の好適な態様は、 （１） 水溶性固体有機酸塩が、芳香族カルボン酸、脂
肪族カルボン酸又は芳香族スルホン酸から選ばれる有機
酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は４級アン
モニウム塩である粒状キャリヤー。 （２） 水溶性固体有機酸塩の分子量が５０乃至３５０
である粒状キャリヤー。 （３） 水溶性固体有機酸塩の分子量が８０乃至２００
である粒状キャリヤー。 （４） 水溶性固体有機酸塩が、安息香酸ナトリウム、
安息香酸カリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸ナ
トリウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸ナト
リウム、プロピオン酸カリウム、トルエンスルホン酸ナ
トリウム又はトルエンスルホン酸カリウムである粒状キ
ャリヤー。 （５） 水溶性固体有機酸塩が、安息香酸ナトリウムで
ある粒状キャリヤー。 （６） 水溶性固体有機酸塩の配合量が、粒状キャリヤ
ー中に２５〜１００％である粒状キャリヤー。 （７） 水溶性固体有機酸塩の配合量が、粒状キャリヤ
ー中に３０〜１００％である粒状キャリヤー。 （８） 水溶性固体有機酸塩の配合量が、粒状キャリヤ
ー中に４０〜１００％である粒状キャリヤー。 （９） （１）〜（８）の粒状キャリヤーに、水溶性固
体有機酸塩よりも水溶解速度が速い結合剤を含有させた
粒状キャリヤー。 （１０） （１）〜（９）の粒状キャリヤー若しくは水
溶性固体有機酸塩及び水難溶性農薬有効成分（但し、シ
ハロホップブチルを除く。）を含有する比重１．０１以
上の液体を含有する水面施用農薬粒剤。 （１１） 水難溶性農薬有効成分が、水に対する溶解度
が３０ｐｐｍより小さい有効成分である水面施用農薬粒
剤。 （１２） 農薬有効成分の配合量が、農薬粒剤に対して
０．５〜５０％である水面施用農薬粒剤。 （１３） 農薬有効成分の配合量が、農薬粒剤に対して
１〜３０％である水面施用農薬粒剤。 （１４） （１０）〜（１３）の水面施用農薬粒剤に、
水面拡展剤を含有させた水面施用農薬粒剤。 （１５） （１０）〜（１４）の水面施用農薬粒剤に、
コルク、発泡シラス、発泡軽石、発泡パーライト、発泡
合成樹脂、合成樹脂粉末及びプラスチック中空体から選
ばれる１種又は２種以上の浮力のある増量剤を含有する
水面施用農薬粒剤。 （１６） （１）〜（９）の粒剤キャリヤーに、コル
ク、発泡シラス、発泡軽石、発泡パーライト、発泡合成
樹脂、合成樹脂粉末及びプラスチック中空体から選ばれ
る１種又は２種以上の浮力のある増量剤を含有する粒状
キャリヤー。 （１７） 予め調製した水溶性固体有機酸塩を含有する
粒状キャリヤーに液状農薬有効成分又はオイルプレミッ
クスを吸収させる、上記の水面施用農薬粒剤の製造方
法。 （１８） （１０）〜（１５）の水面施用農薬粒剤を、
農薬として、直接水田中に散布する方法。 （１９） （１０）〜（１５）の水面施用農薬粒剤を、
振込口を付けた容器から直接水田中に振込散布する方
法。 （２０） （１０）〜（１５）の水面施用農薬粒剤を、
水溶紙に分包として畦畔等から投げ込み施用する方法。

【００６０】以下に、実施例、比較例及び試験例をあげ
て、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこ
れらに限定されるものではない。なお、以下の実施例、
比較例及び試験例において、特にことわりのない限り、
部は重量部を、％は重量％を示す。

【００６１】

【実施例】

【００６２】

【実施例１】農薬粒剤 （１） 粒状キャリヤー 原料として、安息香酸ナトリウム２５部、ロカヘルプ４
３９（パーライト、三井金属鉱業株式会社製）２５部及
びグルコース５０部を混合し、練合水として０．１％ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液３０部を加え
ニーダー（ＦＭ−ＮＷ−５型，パウレック株式会社製）
で練合し、ドームグラン（不二パウダル株式会社製）に
てスクリーン径１．０ｍｍで押し出し造粒し、ミゼット
ドライヤー（不二パウダル株式会社製、流動層乾燥機）
を用いて送風温度６０℃で乾燥した。得られた乾燥粒を
開口径１ｍｍ及び０．５ｍｍの篩を用いて整粒し、本発
明の粒状キャリヤーを得た。 （２） オイルプレミックス 原料として、カルホス原体２１．４８部及びサーフィノ
ール１０４（アセチレンジオール、エアプロダクツ社
製）０．３０部を混合し、比重１．２１を有するオイル
プレミックスを得た。 （３） 農薬粒剤 （１）で得た粒状キャリヤー７８．２２部に（２）で得
たオイルプレミックス２１．７８部を吸収させて，イソ
キサチオン（カルホスの活性成分）を２０％含有する本
発明の農薬粒剤を得た。

【００６３】

【実施例２】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム３０
部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース４５部
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キャ
リヤー及び農薬粒剤を得た。

【００６４】

【実施例３】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム４０
部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース３５部
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キャ
リヤー及び農薬粒剤を得た。

【００６５】

【実施例４】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム４５
部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース３０部
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キャ
リヤー及び農薬粒剤を得た。

【００６６】

【実施例５】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム６５
部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース１０部
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キャ
リヤー及び農薬粒剤を得た。

【００６７】

【実施例６】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム８５
部、ロカヘルプ４３９（５部）及びグルコース１０部を
用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キャリ
ヤー及び農薬粒剤を得た。

【００６８】

【実施例７】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム１００
部を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キ
ャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００６９】

【実施例８】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム６５部
及びグルコース３５部を用いた以外は実施例１と同様に
して本発明の粒状キャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７０】

【実施例９】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム６５部
及び塩化カリウム３５部を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明の粒状キャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７１】

【実施例１０】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料としてｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム６５部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグル
コース１０部を用いた以外は実施例１と同様にして本発
明の粒状キャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７２】

【実施例１１】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料としてソルビン酸カリウム６５
部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース１０部
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キャ
リヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７３】

【実施例１２】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料としてプロピオン酸カルシウム６
５部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース１０
部を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キ
ャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７４】

【実施例１３】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料としてプロピオン酸ナトリウム６
５部、ロカヘルプ４３９（２５部）及びグルコース１０
部を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の粒状キ
ャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７５】

【実施例１４】農薬粒剤 （１） 粒状キャリヤー 原料として、安息香酸ナトリウム１００部を用いた以外
は実施例１（１）と同様にして本発明の粒状キャリヤー
を得た。（実施例７記載の粒状キャリヤーと同じ。） （２） オイルプレミックス 原料として、シクロプロトリン原体１．０４部、サーフ
ィノール１０４（０．３０部）及びソルベッソ１５０
（芳香族系溶媒、エクソン化学社製）３．６６部を混合
し、比重１．０２を有するオイルプレミックスを得た。 （３） 農薬粒剤 （１）で得た粒状キャリヤー９５部に（２）で得たオイ
ルプレミックス５部を吸収させて，シクロプロトリンを
１．０％含有する本発明の農薬粒剤を得た。

【００７６】

【実施例１５】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム６５部
及びグルコース３５部を用いた以外は実施例１４と同様
にして本発明の粒状キャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７７】

【実施例１６】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として安息香酸ナトリウム６５部
及び塩化カリウム３５部を用いた以外は実施例１４と同
様にして本発明の粒状キャリヤー及び農薬粒剤を得た。

【００７８】

【実施例１７】農薬粒剤 （１） 粒状キャリヤー 実施例１４（１）と同様にして本発明の粒状キャリヤー
を得た。 （２） オイルプレミックス 原料として、ダイアジノン原体３．１５部、サーフィノ
ール１０４（０．３０部）及びシクロヘキサノン１．５
５部を混合し、比重１．０４を有するオイルプレミック
スを得た。 （３） 農薬粒剤 （１）で得た粒状キャリヤー９５部に（２）で得たオイ
ルプレミックス５部を吸収させて，ダイアジノンを３．
０％含有する本発明の農薬粒剤を得た。

【００７９】

【実施例１８】農薬粒剤 オイルプレミックスの原料として、ダイアジノン原体
３．１５部、サーフィノール１０４（０．３０部）及び
ジエチレングリコールジブチルエーテル１．５５部を用
い、比重１．０２を有するオイルプレミックスを得た以
外は実施例１７と同様にして本発明の農薬粒剤を得た。

【００８０】

【実施例１９】農薬粒剤 オイルプレミックスの原料として、ダイアジノン原体
３．１５部、サーフィノール１０４（０．３０部）及び
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１．５５
部を用い、比重１．０３を有するオイルプレミックスを
得た以外は実施例１７と同様にして本発明の農薬粒剤を
得た。

【００８１】

【実施例２０】農薬粒剤 オイルプレミックスの原料として、ダイアジノン原体
３．１５部、サーフィノール１０４（０．３０部）及び
乳酸ブチル１．５５部を用い、比重１．０６を有するオ
イルプレミックスを得た以外は実施例１７と同様にして
本発明の農薬粒剤を得た。

【００８２】

【実施例２１】農薬粒剤 オイルプレミックスの原料として、ダイアジノン原体
３．１５部、サーフィノール１０４（０．３０部）及び
Ｎ−メチルピロリドン１．５５部を用い、比重１．０７
を有するオイルプレミックスを得た以外は実施例１７と
同様にして本発明の農薬粒剤を得た。

【００８３】

【実施例２２】投げ込み剤 実施例１４により製造した農薬粒剤の各１５０ｇをハイ
セロンＣ−２００（日合フィルム株式会社製、ＰＶＡフ
ィルム）に分包とし、本発明の投げ込み剤を得た。これ
らは水田１０アール当たり２０パックの割合で投げ込み
施用する。

【００８４】

【実施例２３】農薬粒剤 （１） 粒状キャリヤー 安息香酸ナトリウム７０．０部、ＳＹＢ−５０００（ネ
オライト興産株式会社製、シラスバルーン）２０．０部
及びアミコールＮｏ．３Ｌ（日澱化学株式会社製、酵素
変性デキストリン）１０．０部を混合し、練合水として
０．１％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液３
０部を加え、ニーダーで練合し、ドームグランにてスク
リーン径１．２ｍｍで押し出し造粒し、ミゼットドライ
ヤーを用いて送風温度６０℃で乾燥した。得られた乾燥
粒を開口径１．５ｍｍ及び０．５ｍｍの篩を用いて整粒
し、本発明の粒状キャリヤーを得た。 （２） オイルプレミックス 原料として、ブタクロール原体２０．６部、ＥＨＤＧ
（日本乳化剤株式会社製、ジエチレングリコールモノ２
−エチルヘキシルエーテル）０．５部、ニューコール２
６０９（日本乳化剤株式会社製、ポリオキシエチレント
リスチリルフェニルエーテル）０．３部、ＤＢＣ（日本
乳化剤株式会社製、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム７０％及びメタノール３０％混合品）０．３部及び
サーフィノール１０４Ｅ（エアープロダクツ株式会社
製、アセチレンジオール５０％及びエチレングリコール
５０％混合品）１．０部を混合し、比重１．０７を有す
るオイルプレミックスを得た。 （３） 農薬粒剤 （１）で得た粒状キャリヤー７７．３部に（２）で得た
オイルプレミックス２２．７部を吸収させて、ブタクロ
ールを１８％含有する本発明の粒剤を得た。

【００８５】

【実施例２４】投げ込み剤 実施例２３により製造した農薬粒剤の各５０ｇをハイセ
ロンＣ−２００に分包とし、本発明の投げ込み剤を得
た。これらは水田１０アール当たり１０パックの割合で
投げ込み施用する。

【００８６】

【実施例２５】農薬粒剤 （１） 粒状キャリヤー 安息香酸ナトリウム８０．０部、コルク（粒度区分０．
２ｍｍ〜０．５ｍｍ）1０．０部及びアミコールＮｏ．
３Ｌ１０．０部を混合し、練合水として０．１％ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム水溶液３０部を加えニー
ダーで練合し、ドームグランにてスクリーン径１．２ｍ
ｍで押し出し造粒し、ミゼットドライヤーを用いて送風
温度６０℃で乾燥した。得られた乾燥粒を開口径１．５
ｍｍ及び０．５ｍｍの篩を用いて整粒し、本発明の粒状
キャリヤーを得た。 （２） オイルプレミックス 原料としてプレチラクロール原体９．５部、 ＥＨＤＧ
０．５部、ニューコール２６０９（０．３部）、ＤＢＣ
０．３部およびサーフィノール１０４Ｅ１．０部を混合
し、比重１．０７を有するオイルプレミックスを得た。 （３）農薬粒剤 （１）で得た粒状キャリヤー８８．４部に（２）で得た
オイルプレミックス１１．６部を吸収させて、プレチラ
クロール９．４５％を含有する本発明の粒剤を得た。

【００８７】

【実施例２６】投げ込み剤 実施例２５により製造した農薬粒剤の各５０ｇをハイセ
ロンＣ−２００に分包とし、本発明の投げ込み剤を得
た。これらは水田１０アール当たり１０パックの割合で
投げ込み施用する。

【００８８】

【比較例１】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として、塩化カリウム４０部、酵
素変性デキストリン２部、ホワイトカーボン２部、ベン
トナイト５部及びタルク５１部を用いた以外は実施例１
４と同様にして農薬粒剤を得た。

【００８９】

【比較例２】農薬粒剤 粒状キャリヤーの原料として、塩化カリウム９８部、キ
サンタンガム０．５部及びポリアクリル酸ナトリウム
１．５部を用いた以外は実施例１４と同様にして農薬粒
剤を得た。

【００９０】

【比較例３】投げ込み剤 比較例１により製造した農薬粒剤の各１５０ｇをハイセ
ロンＣ−２００（日合フィルム株式会社製、ＰＶＡフィ
ルム）に分包とし、投げ込み剤を得た。この製剤中にお
けるシクロプロトリン含有量は実施例２４と同一であ
る。

【００９１】

【試験例１】農薬有効成分の水面浮上率 内径６ｃｍ、高さ１０．６ｃｍの３００ｍｌ容ネジ口ガ
ラス瓶に、３度硬水３００ｍｌを入れ、実施例１乃至２
３又は比較例１乃至６により製造した農薬粒剤１０ｍｇ
を均一に投入し、室温で１時間静置した。その後、水面
に酢酸エチル２０ｍｌを静かに加え、ガラス棒で軽く攪
拌し、酢酸エチル層２ｍｌをホールピペットで採取し、
高速液体クロマトグラフィーで分析することにより、酢
酸エチル層に溶解している農薬有効成分量を測定し、下
式により水面浮上率を計算した。その結果を表１に示
す。

【００９２】

【数２】水面浮上率（％）＝（採取した酢酸エチル層２
０ｍｌ中に溶解している農薬有効成分量）÷（農薬粒剤
１０ｍｇ中に含まれる農薬有効成分量）×１００

【００９３】

【表１】 農薬有効成分の水面浮上率 ─────────────────────────────────── 試験粒剤 オイルプレミックスの比重 水面浮上率(%) ─────────────────────────────────── 実施例１ 1.21 45 実施例２ 1.21 58 実施例３ 1.21 66 実施例４ 1.21 70 実施例５ 1.21 81 実施例６ 1.21 82 実施例７ 1.21 95 実施例８ 1.21 76 実施例９ 1.21 79 実施例１０ 1.21 76 実施例１１ 1.21 82 実施例１２ 1.21 85 実施例１３ 1.21 83 実施例１４ 1.02 88 実施例１５ 1.02 83 実施例１６ 1.02 80 実施例１７ 1.04 66 実施例１８ 1.02 63 実施例１９ 1.03 66 実施例２０ 1.06 54 実施例２１ 1.07 48 実施例２３ 1.07 93 実施例２５ 1.07 95 ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 比較例１ 1.02 12 比較例２ 1.02 17 ─────────────────────────────────── 比較例１及び２の農薬有効成分の水面浮上率が低いこと
から、農薬有効成分を含有するオイルプレミックスの比
重が１に近い１．０２であっても、水溶性有機酸塩でな
い通常の固体担体を用いて農薬粒剤を製造した場合、そ
の農薬有効成分又はそれを含む液体が水面浮上しにくい
ことがわかった。これに対し、本発明の農薬粒剤は、す
ぐれた水面浮上率を示した。

【００９４】

【試験例２】イネミズゾウムシに対する防除効果 １区画３０アール（１００ｍ×３０ｍ）の水田におい
て、田植え１４日後に、実施例２２及び比較例３により
製造した投げ込み剤を分包投げ込み施用（各々１５０ｇ
×６０分包）処理し、実施例１４及び比較例１により製
造した農薬粒剤を粒剤額縁散布（処理幅：５ｍ、各々計
９ｋｇ）及び粒剤均一散布（各々計９ｋｇ）処理し、処
理１０日後に、調査地点のイネ３株におけるイネミズゾ
ウムシの頭数を調査した。調査結果を表２に示す。な
お、処理地点及び調査地点の概要を図１に示す。

【００９５】

【表２】 イネミズゾウムシに対する防除効果 ─────────────────────────────────── 試験製剤 施用方法 イネミズゾウムシの頭数／イネ３株 ───────────────────────── 調査地点 ◎ ─────────────────────────────────── 実施例２２ 分包投げ込み施用 ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ 実施例１４ 粒剤額縁散布 ０ ０ ０ ０ １ ０ ０ ０ ０ 実施例１４ 粒剤均一散布 ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 比較例３ 分包投げ込み施用 ２ １ ３ １ ４ ２ １ １ ３ ０ 比較例１ 粒剤額縁散布 ３ ２ ２ １ ８ ２ ３ ２ ３ 比較例１ 粒剤均一散布 １ ３ ２ ６ ４ １ ２ ２ ３ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ 無処理 ４ ８ ５ ２ ３ ６ ９ ４ ４ ─────────────────────────────────── 本発明の農薬粒剤及び投げ込み剤は、すぐれた防除効果
を示した。

【００９６】

【試験例３】水田における除草効果 １区画３０アール（１００ｍ×３０ｍ）の水田におい
て、田植え３日後に、実施例２４及び２６により製造し
た投げ込み剤を、水田の長畦畔から１５パックづつ（両
長畦畔合計３０パック）投げ込み処理し、処理２０日後
に、両長畦畔から５ｍの位置及び中央線における除草効
果を調査した。いずれの調査地点においても雑草の発生
はほとんど認められず、極大の除草効果を示した。また
パックの投下点及び処理時点において風下にあった地点
においてイネに対する薬害を調べたが、いずれの区にお
いてもイネに対する薬害は見られなかった。

【００９７】

【発明の効果】本発明の水面施用農薬粒剤は、水面施用
農薬として使用することができる。又、本発明の水面施
用農薬粒剤は、農薬活性成分の水面浮上率が高いので、
必要な時期に必要な量の農薬有効成分を放出し、土壌吸
着により粒付近に農薬有効成分が高濃度に偏在すること
がなく、農薬有効成分の優れた活性を示し、かつ、薬害
のおそれを軽減することができる。更に、本発明の水面
施用農薬粒剤は、固体有機酸塩を含有させることにより
農薬活性成分又はそれを含有する液体を水面に浮上させ
るものであり、多量の溶剤を必要とせず、農薬製剤の軽
量化及び少量化に貢献することができる。

【００９８】また、本発明の粒状キャリヤーは、農薬有
効成分の水面浮上率が改善された、上記の水面施用農薬
粒剤を製造するために用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】農薬粒剤を分包投げ込み施用したときの、農薬
粒剤の処理地点及び調査地点を示す。

【図２】農薬粒剤を粒剤額縁散布したときの、農薬粒剤
の処理地点及び調査地点を示す。

【図３】農薬粒剤を粒剤均一散布したときの、農薬粒剤
の処理地点及び調査地点を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 清子 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 安居 賢治 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性固体有機酸塩を含有する、農薬有効
   成分の水面浮上率が改善された水面施用農薬粒剤を製造
   するための粒状キャリヤー。
2. 【請求項２】水溶性固体有機酸塩が、芳香族カルボン
   酸、脂肪族カルボン酸又は芳香族スルホン酸から選ばれ
   る有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は４
   級アンモニウム塩である、請求項１に記載の粒状キャリ
   ヤー。
3. 【請求項３】水溶性固体有機酸塩の分子量が５０乃至３
   ５０である、請求項２に記載の粒状キャリヤー。
4. 【請求項４】水溶性固体有機酸塩の分子量が８０乃至２
   ００である、請求項２に記載の粒状キャリヤー。
5. 【請求項５】水溶性固体有機酸塩が、安息香酸ナトリウ
   ム、安息香酸カリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン
   酸ナトリウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸
   ナトリウム、プロピオン酸カリウム、トルエンスルホン
   酸ナトリウム又はトルエンスルホン酸カリウムである、
   請求項２に記載の粒状キャリヤー。
6. 【請求項６】水溶性固体有機酸塩が、安息香酸ナトリウ
   ムである、請求項２に記載の粒状キャリヤー。
7. 【請求項７】水溶性固体有機酸塩の配合量が、粒状キャ
   リヤー中に２５〜１００％である、請求項１乃至６のい
   ずれかひとつに記載の粒状キャリヤー。
8. 【請求項８】水溶性固体有機酸塩の配合量が、粒状キャ
   リヤー中に３０〜１００％である、請求項１乃至６のい
   ずれかひとつに記載の粒状キャリヤー。
9. 【請求項９】水溶性固体有機酸塩の配合量が、粒状キャ
   リヤー中に４０〜１００％である、請求項１乃至６のい
   ずれかひとつに記載の粒状キャリヤー。
10. 【請求項１０】請求項１乃至９のいずれかひとつに記載
    の粒状キャリヤーに、水溶性固体有機酸塩よりも水溶解
    速度が速い結合剤を含有させた粒状キャリヤー。
11. 【請求項１１】請求項１乃至１０のいずれかひとつに記
    載の粒状キャリヤー若しくは水溶性固体有機酸塩及び水
    難溶性農薬有効成分（但し、シハロホップブチルを除
    く。）を含有する比重１．０１以上の液体を含有する、
    農薬有効成分の水面浮上率が改善された水面施用農薬粒
    剤。
12. 【請求項１２】水難溶性農薬有効成分が、水に対する溶
    解度が３０ｐｐｍより小さい有効成分である、請求項１
    １に記載の水面施用農薬粒剤。
13. 【請求項１３】農薬有効成分の配合量が、農薬粒剤に対
    して０．５〜５０％である、請求項１１又は１２に記載
    の水面施用農薬粒剤。
14. 【請求項１４】農薬有効成分の配合量が、農薬粒剤に対
    して１〜３０％である、請求項１１又は１２に記載の水
    面施用農薬粒剤。
15. 【請求項１５】請求項１１乃至１４のいずれかひとつに
    記載の水面施用農薬粒剤に、水面拡展剤を含有させた水
    面施用農薬粒剤。
16. 【請求項１６】請求項１１乃至１５のいずれかひとつに
    記載の水面施用農薬粒剤に、コルク、発泡シラス、発泡
    軽石、発泡パーライト、発泡合成樹脂、合成樹脂粉末及
    びプラスチック中空体から選ばれる１種又は２種以上の
    浮力のある増量剤を含有させた水面施用農薬粒剤。
17. 【請求項１７】請求項１乃至１０のいずれかひとつに記
    載の粒状キャリヤーに、コルク、発泡シラス、発泡軽
    石、発泡パーライト、発泡合成樹脂、合成樹脂粉末及び
    プラスチック中空体から選ばれる１種又は２種以上の浮
    力のある増量剤を含有させた粒状キャリヤー。
18. 【請求項１８】予め調製した水溶性固体有機酸塩を含有
    する粒状キャリヤーに液状農薬有効成分又はオイルプレ
    ミックスを吸収させる、請求項１１乃至１６のいずれか
    ひとつに記載の水面施用農薬粒剤の製造方法。
19. 【請求項１９】請求項１１乃至１６のいずれかひとつに
    記載の水面施用農薬粒剤を、農薬として、直接水田中に
    散布する方法。
20. 【請求項２０】請求項１１乃至１６のいずれかひとつに
    記載の水面施用農薬粒剤を、振込口を付けた容器から直
    接水田中に振込散布する方法。
21. 【請求項２１】請求項１１乃至１６のいずれかに記載の
    水面施用農薬粒剤を、水溶紙に分包として畦畔等から投
    げ込み施用する方法。