JPH086288A - Capsulated toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a capsulated toner capable of surely holding a fixable material in capsule by shell and excellent in preservability, image quality and fixability by incorporating spherical magnetic particles into layers forming the shells. CONSTITUTION:In a capsulated toner consisting of a core material contg. a fixable component and shells, spherical magnetic particles are incorporated into layers forming the shells. The spherical magnetic particles are not conventional magnetic particles of an angular shape reflecting the crystal form but roundish particles. It is, however, not necessary that the particles are perfectly spherical and the ratio of the longest size to the shortest size is within the range of 1.0-1.5, preferably 1.0-1.3. The magnetic particles are made of magnetite, ferrite, a metal such as Co, Fe or Ni or an alloy of such metals. When spherical magnetite is produced by a wet method, nuclei are generated in large quantities and flocculated.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像、磁気潜像を
現像するためのカプセルトナーに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a capsule toner for developing electrostatic latent images and magnetic latent images.

【０００２】[0002]

【従来の技術】マイクロカプセルトナーは、芯物質に定
着性物質を含有させ、その周囲を外殻で覆ったものであ
る。このマイクロカプセルトナーは、圧力定着法で外圧
をかけると、外殻が壊れて、定着性物質が流出して画像
形成支持体に定着される。2. Description of the Related Art A microcapsule toner is one in which a core substance contains a fixing substance and the periphery thereof is covered with an outer shell. When external pressure is applied by the pressure fixing method, the outer shell of the microcapsule toner is broken, and the fixing substance flows out and is fixed on the image forming support.

【０００３】従来、電子写真法に用いる定着方法とし
て、加熱定着法と圧力定着法がある。加熱定着法は、電
源投入時に定着器を所定温度まで加熱するための立ち上
がり時間を必要とし、その後も定着器を所定の温度に保
持するためのエネルギーを必要とする。他方、圧力定着
法は、電源投入時の立ち上がり時間を必要とせず、定着
器の加熱エネルギーも必要としない利点があるが、定着
強度が十分でなく、擦るとトナー像が剥がれやすいた
め、定着には高い圧力を必要とする。Conventionally, there are a heat fixing method and a pressure fixing method as fixing methods used in electrophotography. The heat fixing method requires a rising time for heating the fixing device to a predetermined temperature when the power is turned on, and thereafter requires energy for keeping the fixing device at the predetermined temperature. On the other hand, the pressure fixing method has the advantage that it does not require rise time at power-on and does not require heating energy of the fixing device, but the fixing strength is not sufficient and the toner image is easily peeled off by rubbing, so Requires high pressure.

【０００４】カプセルトナーは、上記の問題を解決する
ために開発されたもので、芯物質に定着物質を含有さ
せ、芯材の外側に外殻で覆ったものである。カプセルト
ナーは、熱や圧力をかけると、定着性物質が流出して紙
やＯＨＰなどの画像形成支持体に定着する。The capsule toner was developed in order to solve the above-mentioned problems, and is a core substance containing a fixing substance and covered with an outer shell on the outside of the core substance. When heat or pressure is applied to the encapsulated toner, the fixing substance flows out and is fixed to the image forming support such as paper or OHP.

【０００５】しかしながら、従来提案された上記のトナ
ーは、いずれも未だ十分満足すべきものでなかった。即
ち、カプセルトナーに、磁気特性を付与するための磁性
粒子を含有させ、また、着色のための着色材粒子を含有
させるが、芯材に磁性粒子を含有させたカプセルトナー
（特開昭６３─１０８３５４号公報、特開平４─２４２
２６３号公報参照）は、カプセル内の芯材に多量の磁性
粒子や着色材粒子を含有させると、定着時に芯材が紙表
面に拡散して文字が太くなる。また、拡散しないように
芯材の粘度を高くすると、外圧をかけても定着性物質が
流出せず、定着性が悪くなるという問題がある。However, none of the above-mentioned toners proposed hitherto has been sufficiently satisfactory. That is, the encapsulated toner contains magnetic particles for imparting magnetic properties and coloring material particles for coloring, but the core toner contains magnetic particles (Japanese Patent Laid-Open No. 63- No. 108354, JP-A-4-242.
No. 263), when a large amount of magnetic particles and coloring material particles are contained in the core material in the capsule, the core material diffuses to the paper surface at the time of fixing and the characters become thick. Further, if the viscosity of the core material is increased so as not to diffuse, there is a problem that the fixative substance does not flow out even when external pressure is applied, and the fixability deteriorates.

【０００６】この文字の太りや定着性を改善するため
に、特開昭５３─４５４９号公報、特開平３─２８２５
５６号公報に記載のカプセルトナーのように、着色材粒
子や磁性粒子を外殻に偏在させることが提案されている
が、これらのカプセルトナーは磁性粒子を増加させた
り、カプセルトナーの小粒径化に伴って外殻を薄くする
と、トナーの製造中や保存中に定着性物質がカプセルト
ナーから染みだし、トナーが凝集したり、定着性を著し
く低下させ、かならずしも満足できるものではなかっ
た。In order to improve the thickening and fixing property of the characters, Japanese Patent Laid-Open No. 53-4549 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-2825 have been used.
As in the capsule toner described in Japanese Patent Publication No. 56, it has been proposed that the colorant particles and the magnetic particles are unevenly distributed in the outer shell, but these capsule toners increase the magnetic particles or have a small particle size of the capsule toner. When the outer shell is thinned as the toner becomes thinner, the fixative substance oozes out from the capsule toner during the production or storage of the toner, and the toner agglomerates or significantly lowers the fixability, which is not always satisfactory.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解消し、カプセル内部の定着性物質を外殻で確実に保
持することができ、保存性、画質、定着性に優れたカプ
セルトナーを提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks, and enables the fixative substance inside the capsule to be securely held by the outer shell, and is a capsule toner excellent in storability, image quality and fixability. Is to provide.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、定着成分を含
有する芯材と外殻からなるカプセルトナーにおいて、該
外殻を構成する層中に球状の磁性粒子を含有させたこと
を特徴とするカプセルトナーである。The present invention is characterized in that an encapsulated toner comprising a core material containing a fixing component and an outer shell contains spherical magnetic particles in a layer constituting the outer shell. It is a capsulated toner.

【０００９】[0009]

【作用】本発明は、文字の太りを起こす原因である芯材
中の磁性粒子の画像形成支持体への拡散を無くするた
め、磁性粒子を外殻に含有させた。さらに、上述したよ
うに、磁性粒子を外殻に含有させるだけでは、定着性物
質がカプセルから染みだし易いので、その点を鋭意検討
した結果、磁性粒子を球状にすることにより、染みだし
を防止することに成功した。その理由は、磁性粒子を球
状にすることにより、カプセルトナーの外殻との接触面
積を小さくすることができ、磁性粒子の分散不安定性を
減少させ、かつ、芯材成分がカプセル外に抜け出す経路
と考えられる磁性粒子と外殻との界面が減少したためと
考えられる。その結果、トナーの保存性が良く、画質、
定着等の良好なコピー画像作製が可能になった。In the present invention, the magnetic particles are contained in the outer shell in order to prevent the diffusion of the magnetic particles in the core material into the image forming support, which causes the thickening of characters. Further, as described above, since the fixative substance easily exudes from the capsule only by containing the magnetic particles in the outer shell, as a result of diligent study on that point, the exudation was prevented by making the magnetic particles spherical. I succeeded in doing so. The reason is that by making the magnetic particles spherical, the contact area with the outer shell of the capsule toner can be reduced, the dispersion instability of the magnetic particles can be reduced, and the route through which the core material component escapes from the capsule. It is considered that this is because the interface between the magnetic particles and the outer shell is reduced. As a result, the storability of the toner is good, the image quality,
It became possible to produce a good copy image such as fixing.

【００１０】以下、本発明の具体的な態様について詳述
する。本発明における球状の磁性粒子とは、通常の磁性
粒子のように、その結晶形を反映した角張った形状をし
たものではなく、角がなく丸みを帯びた形状の粒子を言
う。しかし、完全な球形である必要はなく、好ましく
は、最長寸法／最短寸法比が１．０〜１．５の範囲であ
り、特に好ましくは１．０〜１．３の範囲である。Specific embodiments of the present invention will be described in detail below. The spherical magnetic particle in the present invention does not have an angular shape that reflects the crystal form of the magnetic particle as in the case of ordinary magnetic particles, but means a particle having a rounded shape with no corners. However, it does not have to be a perfect sphere, and the longest dimension / shortest dimension ratio is preferably in the range of 1.0 to 1.5, particularly preferably in the range of 1.0 to 1.3.

【００１１】磁性粒子としては、マグネタイト、フェラ
イト、又は、コバルト、鉄、ニッケル等の金属担体又は
その合金を用いることができる。特に、球状マグネタイ
トを湿式で製造するときには、核のまわりに結晶を成長
させるのではなく、多量の核を発生させてその凝集体を
得る方法が良い。具体的には、戸田工業社製のＭＡＴ−
３０５，ＭＡＴ−３０５ＨＤ，ＭＴＳ−００５，ＭＴＳ
−００７，及び、三井金属工業社製のＭＧ−ＳＨ，ＭＧ
−Ｚ等を挙げることができる。そして、磁性粒子は、カ
プセルトナー全体に対し、１０〜７５重量％、好ましく
は２０〜６０重量％を含有させることができる。As the magnetic particles, magnetite, ferrite, or a metal carrier such as cobalt, iron or nickel, or an alloy thereof can be used. In particular, when the spherical magnetite is produced by a wet method, it is preferable to generate a large amount of nuclei and obtain an aggregate thereof, instead of growing crystals around the nuclei. Specifically, MAT-made by Toda Kogyo Co., Ltd.
305, MAT-305HD, MTS-005, MTS
-007 and MG-SH, MG manufactured by Mitsui Metal Industry Co., Ltd.
-Z etc. can be mentioned. The magnetic particles may be contained in an amount of 10 to 75% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the whole capsule toner.

【００１２】また、トナーの帯電性、導電性への影響を
抑制するために、磁性粉を外殻表面に露出しないように
することが好ましい。具体的には、磁性粉をシランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤等のカップリン
グ剤、又は、油溶性界面活性剤で表面処理を施したり、
重合体で被覆することが好ましい。ここで使用する重合
体としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキ
シ系樹脂等を挙げることができる。Further, in order to suppress the influence on the chargeability and conductivity of the toner, it is preferable that the magnetic powder is not exposed on the outer shell surface. Specifically, the magnetic powder is subjected to a surface treatment with a silane coupling agent, a coupling agent such as a titanate coupling agent, or an oil-soluble surfactant,
It is preferably coated with a polymer. Examples of the polymer used here include acrylic resins, styrene resins, and epoxy resins.

【００１３】カプセルの製造方法としては、公知の界面
重合法が好ましい。例えば、芯物質中の１成分をカプセ
ル内に含有させる方法として、予め重合体の状態で他の
芯物質成分を低沸点溶剤及び外殻形成成分とともに仕込
み、界面重合で外殻を形成する方法と、モノマーを重合
して芯物質を形成する方法を採用できる（例えば、特開
昭５７─１７９８６０号公報、特開昭５８─６６９４８
号公報、特開昭５９─１４８０６６号公報、特開昭５９
─１６２５６２号公報参照）。特に、外殻材料は、ポリ
イソシアネートとポリアミン、水又はポリアルコールと
の界面重合によるポリウレタン及び／又はポリウレアが
好ましい。A known interfacial polymerization method is preferable as a method for producing capsules. For example, as a method of containing one component in the core substance in the capsule, a method of preliminarily charging the other core substance component together with the low boiling point solvent and the shell forming component in a polymer state to form an shell by interfacial polymerization, A method of polymerizing a monomer to form a core substance can be adopted (for example, JP-A-57-179860 and JP-A-58-66948).
JP, JP-A-59-148066, JP-A-59
─162562). In particular, the outer shell material is preferably polyurethane and / or polyurea obtained by interfacial polymerization of polyisocyanate and polyamine, water or polyalcohol.

【００１４】本発明で使用するポリアミンとしては、エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシ
クロヘキサン、ピペラジン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタンミン、
イミノビスプロピルアミン、ジアミノエチルエーテル、
1,4-ジアミノブタン、ペンタメチレンジアミン、2-メチ
ルピペラジン、2,5-ジメチルピペラジン、2-ヒドロキシ
トリメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ジアミノプロピルアミン、ジアミノプロパン、2-メ
チルペンタメチレンジアミン、キシレンジアミン、m-フ
ェニレンジアミン、トリアミノベンゼン、3,5-トリレン
ジアミン、ジアミノジフェニルアミン、ジアミノナフタ
レン、ｔ−ブチルトルエンジアミン、ジエチルトルエン
ジアミン、ジアミノフェノール等を挙げることができ
る。中でも、ジエチレントリアミン、ジアミノシクロヘ
キサン、テトラエチレンペンタンミンが好ましい。上記
のアミンは単独で使用してもよく、混合して用いても良
い。The polyamines used in the present invention include ethylenediamine, hexamethylenediamine, diaminocyclohexane, piperazine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentanemine,
Iminobispropylamine, diaminoethyl ether,
1,4-diaminobutane, pentamethylenediamine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 2-hydroxytrimethylenediamine, diethylaminopropylamine, diaminopropylamine, diaminopropane, 2-methylpentamethylenediamine, xylenediamine , M-phenylenediamine, triaminobenzene, 3,5-tolylenediamine, diaminodiphenylamine, diaminonaphthalene, t-butyltoluenediamine, diethyltoluenediamine, diaminophenol and the like. Of these, diethylenetriamine, diaminocyclohexane, and tetraethylenepentanemine are preferable. The above amines may be used alone or in combination.

【００１５】本発明で使用するポリアルコールとして
は、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ジ
ヒドロキシメチルベンゼン、ナフタレンジオール、エチ
レングリコール、1,4-ブタンジオール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル等のジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、1,2,6-ヘキサントリオール
等のトリオール類などを挙げることができる。The polyalcohol used in the present invention includes diols such as catechol, resorcinol, hydroquinone, dihydroxymethylbenzene, naphthalenediol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol, butylene glycol and hexamethylene glycol; Examples thereof include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, and triols such as 1,2,6-hexanetriol.

【００１６】磁性粒子を外殻中に全て含ませるには、イ
ソシアソートモノマーとして脂肪族系のイソシアネー
ト、あるいは脂肪族系のイソシアネートと芳香族系のイ
ソシアネートの混合物を用いる。芳香族イソシアネート
のみを使用すると、外殻の形成反応が速く、磁性粒子が
芯材に残る。特に、脂肪族系のイソシアネートと芳香族
系のイソシアネートの組み合わせが好適に使用される。To contain all the magnetic particles in the outer shell, an aliphatic isocyanate or a mixture of an aliphatic isocyanate and an aromatic isocyanate is used as the isocyanato monomer. When only the aromatic isocyanate is used, the outer shell formation reaction is fast and the magnetic particles remain in the core material. In particular, a combination of an aliphatic isocyanate and an aromatic isocyanate is preferably used.

【００１７】ここで、脂肪族系のポリイソシアネートと
しては、イソシアネート基が直接芳香環に結合していな
いポリイソシアネートを意味し、具体的には、トリメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,2,4-トリメチルヘキサンジイソシアネート、シク
ロヘキサン-1,2- ジイソシアネート、1-メチルシクロヘ
キサン-2,4- ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、シクロヘキシルメタン-4,4- ジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、m-フェニレンビス（イソプロピルイソシアネー
ト）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を挙
げることができる。Here, the aliphatic polyisocyanate means a polyisocyanate in which an isocyanate group is not directly bonded to an aromatic ring, and specifically, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4 -Trimethylhexane diisocyanate, cyclohexane-1,2-diisocyanate, 1-methylcyclohexane-2,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, lysine diisocyanate, xylylene diisocyanate, m-phenylene bis (isopropyl isocyanate ), Dicyclohexylmethane diisocyanate and the like.

【００１８】中でも、キシリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネートが好ましい。また、上記のイソシア
ネートと、単量体ポリオールを用いたウレタン変性体、
トリメチロールプロパンとアダクト体、ポリエーテルポ
リオール又はポリエステルポリオールを用いたウレタン
プレポリマー、ウレチジオン変性体、イソシアヌレート
変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性
体、アロハネート変性体、ビュレット変性体も用いるこ
とができる。上記脂肪族系イソシアネートは単独で用い
ても良く、混合して用いても良い。Of these, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate are preferred. Further, with the above isocyanate, a urethane modified product using a monomer polyol,
Urethane prepolymers using trimethylolpropane and adducts, polyether polyols or polyester polyols, uretdione modified products, isocyanurate modified products, carbodiimide modified products, uretonimine modified products, alohanate modified products, and buret modified products can also be used. The above aliphatic isocyanates may be used alone or as a mixture.

【００１９】芳香族系ポリイソシアネートとしては、イ
ソシアネート基が直接芳香環に結合しているポリイソシ
アネートを意味し、具体的には、フェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ナフタリン−1,4-
ジイソシアネート、ナフタリン-1,5- ジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、3,3'- ジメチルジフェニルメタン-4,4'-
ジイソシアネート、3,3'- ジメトキシジフェニルメタン
-4,4'-ジイソシアネート、ジフェニルエーテル-4,4'-ジ
イソシアネート、4,4'- ジメチルジフェニルメタン-2,
2'5,5'-テトライソシアネート、トリフェニルメタン-4,
4'4"-トリイソシアネート、等を挙げることができる。The aromatic polyisocyanate means a polyisocyanate in which an isocyanate group is directly bonded to an aromatic ring, specifically, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate and naphthalene-1,4-
Diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, tolidine diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-
Diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane
-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,
2'5,5'-tetraisocyanate, triphenylmethane-4,
4'4 "-triisocyanate and the like can be mentioned.

【００２０】中でも、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレン
ジイソシアネートが好ましい。また、上記のイソシアネ
ートと、単量体ポリオールを用いたウレタン変性体、ト
リメチロールプロパンとのアダクト体、ポリエーテルポ
リオール又はポリエステルポリオールを用いたウレタン
プレポリマー、ウレチジオン変性体、イソシアヌレート
変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性
体、アロハネート変性体、ビュレット変性体も用いるこ
とができる。なお、上記脂肪族系イソシアネートは混合
して用いてもよい。Of these, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and tolylene diisocyanate are preferred. Further, with the above isocyanate, a urethane modified product using a monomer polyol, an adduct of trimethylolpropane, a urethane prepolymer using a polyether polyol or a polyester polyol, a uretdione modified product, an isocyanurate modified product, and a carbodiimide modified product. Body, uretonimine modified product, alohanate modified product, and buret modified product can also be used. The above aliphatic isocyanates may be mixed and used.

【００２１】上記の低沸点溶剤としては、沸点が１００
℃以下のものを使用できる。例えば、n-ペンタン、メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、二硫化炭素、ア
セトン、酢酸メチル、酢酸エチル、クロロホルム、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、テトラヒドロフラ
ン、n-ヘキサン、四塩化炭素、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、ベンゼン、エチルエーテル、
石油エーテル等を挙げることができる。これらは単独で
使用してもよく、混合して使用してもよい。The low boiling point solvent has a boiling point of 100.
Those below ℃ can be used. For example, n-pentane, methylene chloride, ethylene chloride, carbon disulfide, acetone, methyl acetate, ethyl acetate, chloroform, methyl alcohol, ethyl alcohol, tetrahydrofuran, n-hexane, carbon tetrachloride, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, benzene, Ethyl ether,
Examples include petroleum ether. These may be used alone or in combination.

【００２２】カプセルトナー粒子の芯物質は、圧力定着
法を採用する場合は、圧力定着性を備えた成分を主体と
する芯物質が用いられる。加熱定着法を採用する場合
は、加熱定着性を備えた成分を主体とする芯物質が用い
られる。特に、圧力定着法を採用するときには、(1) 結
着樹脂、それを溶解する高沸点溶剤を主成分とするも
の、(2) 結着樹脂、それを溶解するオリゴマー主成分と
するもの、(3) 軟質の固体物質を主成分とするものが使
用され、必要に応じて定着性を改良するためにシリコー
ンオイル等の添加剤を添加することができる。As the core substance of the capsule toner particles, when the pressure fixing method is adopted, a core substance mainly composed of a component having a pressure fixing property is used. When the heat fixing method is adopted, a core substance mainly composed of a component having heat fixing property is used. In particular, when the pressure fixing method is adopted, (1) a binder resin, one containing a high-boiling solvent that dissolves it as a main component, (2) a binder resin, one containing an oligomer that dissolves it as a main component, 3) A substance containing a soft solid substance as a main component is used, and an additive such as silicone oil can be added if necessary in order to improve the fixing property.

【００２３】また、上記の高沸点溶剤に、結着樹脂を溶
解しない高沸点溶剤を添加することもできる。圧力定着
法又は加熱定着法を採用するときには、それぞれの構成
成分の種類や組成比を変えることが望ましい。It is also possible to add a high boiling point solvent which does not dissolve the binder resin to the above high boiling point solvent. When the pressure fixing method or the heat fixing method is adopted, it is desirable to change the type and composition ratio of each constituent component.

【００２４】上記芯物質に用いることができる結着樹脂
としては、公知の定着用樹脂を用いることができる。具
体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチ
ル、ポリ（メタ）アクリル酸2-エチルヘキシル、ポリ
（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エ
ステル重合体；アクリル酸エステルとメタクリル酸エス
テルとの共重合体；スチレン系モノマーと（メタ）アク
リル酸エステルとの共重合体；ポリ酢酸ビニル、ポリプ
ロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレン及び
ポリプロピレン等のエチレン系重合体並びにその共重合
体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプ
レン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体等のスチ
レン系共重合体；ポリビニルエーテル、ポリビニルケト
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴム
類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単独又
は混合して用いることができる。また、これらの重合体
は、モノマーの状態で仕込み、カプセル化終了後に重合
して、結着樹脂とすることもできる。As the binder resin that can be used for the core substance, a known fixing resin can be used. Specifically, poly (meth) acrylic acid methyl, poly (meth) acrylic acid ethyl, poly (meth) acrylic acid butyl, poly (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, poly (meth) acrylic acid lauryl and the like (meth ) Acrylic ester polymer; copolymer of acrylic ester and methacrylic ester; copolymer of styrene monomer and (meth) acrylic ester; polyvinyl acetate, vinyl polypropionate, vinyl polybutyrate, polyethylene And ethylene-based polymers such as polypropylene and copolymers thereof; styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-maleic acid copolymers and other styrene-based copolymers; polyvinyl ether, polyvinyl ketone, polyester , Polyamide, polyurethane, rubber, epoxy resin, poly Butyral, rosin, modified rosin, terpene resins, it can be used such as phenolic resins alone or in combination. Further, these polymers may be charged as a monomer and polymerized after completion of encapsulation to obtain a binder resin.

【００２５】結着樹脂を溶解する高沸点溶剤としては、
沸点が１４０℃以上、好ましくは１６０℃以上の油性溶
剤を用いることができる。具体的には、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類；マ
ロン酸ジエチル、しゅう酸ジメチル等の脂肪族ジカルボ
ン酸エステル類；トリクレジルホスフェート、トリキシ
リルホスフェート等のリン酸エステル類；ｏ−アセチル
トリエチルシトレート等のクエン酸エステル類；ブチル
ベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸エス
テル類；ヘキサデシルミリステート、ジオクチルアジペ
ート、あまに油、ひまし油、えの油等の脂肪酸エステル
類；メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、モノイソ
プロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン等のア
ルキルナフタレン類；o-，m-，p-メチルジフェニルエー
テル等のアルキルジフェニルエーテル類；N,N-ジメチル
ラウロアミド、N-ブチルベンゼンスルホンアミド等の高
級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド化合物類；トリ
オクチルトリメリテート等のトリメリット酸エステル
類；ジメチルフェニルフェニルメタン等のジアリールメ
タン、1-フェニル-1- メチルフェニルエタン、1-ジメチ
ルフェニル-1- フェニルエタン、1-エチルフェニル-1-
フェニルエタン等のジアリールエタンなどのジアリール
アルカン類；飽和脂肪族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水
素、塩素化パラフィン類などを挙げることができる。As the high boiling point solvent for dissolving the binder resin,
An oily solvent having a boiling point of 140 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher can be used. Specifically, phthalic acid esters such as diethyl phthalate and dibutyl phthalate; aliphatic dicarboxylic acid esters such as diethyl malonate and dimethyl oxalate; phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate and trixylyl phosphate; o- Citric acid esters such as acetyl triethyl citrate; Benzoic acid esters such as butyl benzoate and hexyl benzoate; Fatty acid esters such as hexadecyl myristate, dioctyl adipate, linseed oil, castor oil, and egg oil; methylnaphthalene, dimethyl Alkylnaphthalenes such as naphthalene, monoisopropylnaphthalene and diisopropylnaphthalene; Alkyldiphenyl ethers such as o-, m-, p-methyldiphenylether; N, N-dimethyllauroamide, N-butylbenzenesulfonamide Amide compounds of higher fatty acids or aromatic sulfonic acids; trimellitic acid esters such as trioctyl trimellitate; diarylmethanes such as dimethylphenylphenylmethane, 1-phenyl-1-methylphenylethane, 1-dimethylphenyl- 1-phenylethane, 1-ethylphenyl-1-
Diaryl alkanes such as diaryl ethane such as phenyl ethane; saturated aliphatic hydrocarbons, unsaturated aliphatic hydrocarbons, chlorinated paraffins and the like can be mentioned.

【００２６】また、圧力定着用カプセルトナーの芯物質
として用いることができる軟質の固体物質としては、室
温で柔軟性を有していて、定着性を有するものであれば
その種類を問わないが、Ｔｇ（ガラス転移点）が−６０
℃〜５℃の範囲にある重合体又はその重合体と他の重合
体との混合物が好ましい。The soft solid substance which can be used as the core substance of the pressure fixing capsule toner is not limited as long as it has flexibility at room temperature and has a fixing property. Tg (glass transition point) is -60
A polymer in the range of 5 ° C to 5 ° C or a mixture of the polymer and another polymer is preferable.

【００２７】磁性粒子の他に、着色材を外殻中に含ませ
てもよい。具体的には、カーボンブラック、ベンガラ、
紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジ
スアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、
ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅
フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシア
ニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロ
ンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジ
オキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料を挙げるこ
とができる。In addition to the magnetic particles, a coloring material may be included in the outer shell. Specifically, carbon black, red iron oxide,
Inorganic pigments such as navy blue, titanium oxide, fast yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red,
Brilliant carmine, azo pigments such as para brown, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, condensed polycyclic pigments such as dioxazine violet can be mentioned. .

【００２８】本発明のカプセルトナーの平均粒径は、１
〜３０μｍ、特に２〜１８μｍの範囲が好ましい。The average particle size of the capsule toner of the present invention is 1
The range of ˜30 μm, especially 2 to 18 μm is preferable.

【００２９】本発明のカプセルトナーに帯電性を付与す
るためには、外殻表面に帯電性物質を付着させることが
でき、帯電物質としては、(1) 正帯電性としてはアミノ
基、イミダゾール基、ピリジン、ピペラジンなどの官能
基を含有する重合性単量体、(2) 負帯電性としては、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、カル
ボキシル基、カルボン酸エステル、リン酸基などの官能
基を含有する重合体単量体からなる重合体、又は、上記
官能基を表面に有する微粒子などの公知のものを用いる
ことができる。In order to impart chargeability to the encapsulated toner of the present invention, a chargeable substance can be attached to the surface of the outer shell, and as the chargeable substance, (1) positive chargeability may be an amino group or an imidazole group. , A pyridine, a polymerizable monomer containing a functional group such as piperazine, (2) As a negative charge, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, a carboxylic acid ester, a phosphoric acid group, etc. A known polymer such as a polymer composed of a polymer monomer containing the functional group of, or a fine particle having the functional group on its surface can be used.

【００３０】帯電性物質を付着させる方法については、
グラフト重合法、相分離法、乾式混合法、湿式混合法な
どの公知の方法を用いることができる。その中でも、耐
久性、均一性の点からグラフト重合法が好ましい。Regarding the method of attaching the charging substance,
Known methods such as a graft polymerization method, a phase separation method, a dry mixing method, and a wet mixing method can be used. Among them, the graft polymerization method is preferable in terms of durability and uniformity.

【００３１】トナーの抵抗を下げて導電性トナーとする
には、トナー表面に導電性微粒子を添加することが好ま
しく、導電性微粒子としては、金、白金、銀、銅、ニッ
ケル、スズ、アルミニウム、パラジウム、鉄、鉛、亜
鉛、カーボンブラック、グラファイト、硫化モリブデ
ン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、
酸化バリウム、酸化モリブデン、あるいはこれらの複合
酸化物等の微粉末を挙げることができる。また、金属酸
化物に、異種原子を少量含むものも用いることができ
る。例えば、酸化亜鉛に対してアルミニウム、インジウ
ム等を、酸化チタンに対してはニオブ又はタンタルな
ど、酸化スズに対してはアンチモン、ニオブ又はハロゲ
ン原子を含む微粉末をあげることができる。導電性微粉
末添加前のトナーは、絶縁性であってもよいし、それ自
体導電性であってもよい。In order to reduce the resistance of the toner to make it a conductive toner, it is preferable to add conductive fine particles to the toner surface. Examples of the conductive fine particles are gold, platinum, silver, copper, nickel, tin, aluminum, Palladium, iron, lead, zinc, carbon black, graphite, molybdenum sulfide, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, aluminum oxide, indium oxide, silicon oxide, magnesium oxide,
Examples thereof include fine powders of barium oxide, molybdenum oxide, or composite oxides thereof. Further, a metal oxide containing a small amount of a different kind of atom can also be used. Examples thereof include fine powders containing aluminum, indium, etc. for zinc oxide, niobium or tantalum for titanium oxide, and antimony, niobium or halogen atoms for tin oxide. The toner before the addition of the conductive fine powder may be insulative or may itself be conductive.

【００３２】圧力転写同時定着法を採用するときには、
カプセルトナー表面に潤滑粒子が付着していることが好
ましい。When the pressure transfer simultaneous fixing method is adopted,
Lubricant particles are preferably attached to the surface of the capsule toner.

【００３３】潤滑剤微粒子としては、脂肪酸、脂肪酸金
属塩、脂肪族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族ビスア
ミド、脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の
混合物を用いることができる。脂肪酸としては、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノ
セリン酸、セラコレイン酸等、及び、これらの混合物を
挙げることができる。As the lubricant fine particles, one kind or a mixture of two or more kinds selected from fatty acids, fatty acid metal salts, aliphatic alcohols, aliphatic amides, aliphatic bisamides and fatty acid esters can be used. Examples of the fatty acid include lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, ceracoleic acid, and the like, and mixtures thereof.

【００３４】脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸の亜
鉛、カドミウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバル
ト、銅、アルミニウム、マグネシウム等の金属塩、ニ塩
基性ステアリン酸鉛、オレイン酸の亜鉛、マグネシウ
ム、鉄、コバルト、銅、鉛、カルシウム等の金属塩、パ
ルミチン酸とアルミニウム、カルシウム等の金属塩、カ
プリル酸鉛、カプロン酸鉛、リノール酸鉛、リノール酸
コバルト、リシノール酸カルシウム、リシノレイン酸と
亜鉛、カドミウム等の金属塩及びこれらの混合物等を挙
げることができる。Examples of the fatty acid metal salt include zinc stearate, cadmium, barium, lead, iron, nickel, cobalt, copper, aluminum, magnesium and the like, dibasic lead stearate, oleic acid zinc and magnesium, Metal salts of iron, cobalt, copper, lead, calcium, etc., palmitic acid and aluminum, metal salts of calcium, etc., lead caprylate, lead caproate, lead linoleate, cobalt linoleate, calcium ricinoleate, ricinoleic acid and zinc, Examples thereof include metal salts such as cadmium and mixtures thereof.

【００３５】脂肪族アルコールとしては、一価アルコー
ルでも多価アルコールでもよく、例えば、代表的なもの
として、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、
パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキ
ルアルコール、ベヘニルアルコール等を挙げることがで
きる。The aliphatic alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. For example, representative ones are lauryl alcohol, myristyl alcohol,
Examples thereof include palmityl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol and behenyl alcohol.

【００３６】脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミ
ド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステア
リン酸アミド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、オ
レイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミ
ド、カドレン酸アミド、エルカ酸アミド、セラコレイン
酸アミド等を挙げることができる。脂肪酸ビスアミドと
しては、ビスラウリン酸アミド、ビスミリスチン酸アミ
ド、ビスパルミチン酸アミド、ビスステアリン酸アミド
等を挙げることができる。Examples of the fatty acid amide include lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, cadrenic acid amide, and erucic acid. Examples thereof include amide and ceracoleic acid amide. Examples of the fatty acid bisamide include bislauric acid amide, bismyristate amide, bispalmitic acid amide, and bisstearic acid amide.

【００３７】脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と一価ア
ルコールのエステル、脂肪酸と多価アルコールのエステ
ル、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル等を挙げる
ことができる。Examples of the fatty acid ester include esters of fatty acids and monohydric alcohols, esters of fatty acids and polyhydric alcohols, partial esters of fatty acids and polyhydric alcohols, and the like.

【００３８】潤滑剤をトナーに添加するには、公知のい
かなる方法も用いることができる。スラリー状で混合し
て乾燥してもよいし、乾燥粉体として混合してもよい。
また、乾燥粉体にスラリーをスプレーしながら乾燥して
もよい。潤滑剤微粒子を乾燥粉体として混合するには、
予め乾燥しておく必要がある。Any known method can be used to add the lubricant to the toner. They may be mixed in a slurry form and dried, or may be mixed as a dry powder.
Alternatively, the dry powder may be dried while spraying the slurry. To mix the lubricant particles as a dry powder,
Must be dried in advance.

【００３９】乾燥機には、通気乾燥装置、噴霧乾燥装
置、回転乾燥装置、気流乾燥装置、流動床乾燥装置、伝
熱加熱型乾燥装置、冷凍乾燥装置などが知られており、
いずれも用いることができる。また、固体混合には、各
種の回転容器型混合機、固定容器型混合機、及び、その
複合型混合機が知られており、いずれも用いることがで
きる。Known dryers include aerating dryers, spray dryers, rotary dryers, airflow dryers, fluidized bed dryers, heat transfer heating dryers and freeze dryers.
Either can be used. Various types of rotary container type mixers, fixed container type mixers, and composite type mixers thereof are known for solid mixing, and any of them can be used.

【００４０】また、カプセルトナーに流動性等を付与す
るために、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化
物、金属塩、セラミックス、樹脂、カーボンブラック等
の微粒子を加えてもよい。微粒子の添加方法としては、
カプセルトナーの乾燥後、Ｖブレンダー、ヘンシェルミ
キサー等の混合機を用いて乾式でトナー表面に付着させ
てもよいし、微粒子を水、又は水／アルコールのような
水系の液体に分散させた後、スラリー状態のカプセルト
ナーに添加し、乾燥させ、トナー表面に外添剤を付着さ
せてもよい。Further, in order to impart fluidity or the like to the capsule toner, fine particles such as metal oxides such as silicon oxide and aluminum oxide, metal salts, ceramics, resins and carbon black may be added. As a method of adding fine particles,
After the capsule toner is dried, it may be dry-adhered to the toner surface using a mixer such as a V blender or a Henschel mixer. Alternatively, after the fine particles are dispersed in water or an aqueous liquid such as water / alcohol, An external additive may be attached to the surface of the toner by adding it to a capsule toner in a slurry state and drying it.

【００４１】[0041]

【実施例】【Example】

〔実施例１〕 （カプセル粒子の作製）フタール酸ジエチル３０ｇと酢
酸エチル５５ｇの混合液にポリイソブチルメタクリレー
ト（Ｍｗ＝９×１０⁴ ）２３ｇ、スチレン-n- ブチルメ
タクリレート共重合体（Ｍｗ＝６×１０⁴ ）２０ｇを加
えて溶解した。これに、球状磁性粒子（戸田工業社製、
ＭＴＳ００５ＨＤ：（最大寸法／最短寸法）比＝１．０
７）１１６ｇを入れて、ボールミルで２４時間分散させ
た。次いで、この分散液１２２ｇに対して脂肪族系イソ
シアネート（武田薬品工業社製タケネートＤ１１０Ｎ）
１５ｇ、及び、酢酸エチル２４ｇを加えて十分に混合し
た。この液をＡ液とする。Example 1 (Preparation of Capsule Particles) 23 g of polyisobutyl methacrylate (Mw = 9 × 10 ⁴ ) and a styrene-n-butyl methacrylate copolymer (Mw = 6 ×) were added to a mixed solution of 30 g of diethyl phthalate and 55 g of ethyl acetate. 10 ⁴ ) 20 g was added and dissolved. In addition to this, spherical magnetic particles (manufactured by Toda Kogyo Co.,
MTS005HD: (maximum dimension / shortest dimension) ratio = 1.0
7) 116 g was added and dispersed by a ball mill for 24 hours. Next, to 122 g of this dispersion, an aliphatic isocyanate (Takenate D110N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
15 g and 24 g of ethyl acetate were added and mixed well. This liquid is referred to as Liquid A.

【００４２】一方、イオン交換水２００ｇにヒドロキシ
プロピルメチルセルロース（信越化学社製メトローズ６
５ＳＨ５０）１０ｇを溶解させ、５℃まで冷却した。こ
の液をＢ液とする。On the other hand, hydroxypropyl methylcellulose (Metronose 6 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was added to 200 g of ion-exchanged water.
10g of 5SH50) was dissolved and cooled to 5 ° C. This solution is referred to as solution B.

【００４３】乳化機（特殊機化工業社製オートホモミク
サー）でＢ液を攪拌し、この中にＡ液をゆっくり投入し
て乳化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の
平均粒径が１５μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。次い
で、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製スリーワンモータ）を用いて４００
回転／分で攪拌した。１０分後、この中に５％のジエチ
レントリアミン水溶液６０ｇを滴下した。滴下終了後、
６０℃に加温し、３時間カプセル化反応を行った。反応
終了後、２リットルのイオン交換水にあけて十分に攪拌
してから静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄み
を取り除いた。この操作をあと７回繰り返してカプセル
粒子を洗浄した。このようにして、油性バインダーを含
有したカプセル粒子を得た。そして、カプセル粒子にイ
オン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液に調製し
た。The liquid B was stirred with an emulsifying machine (auto homomixer manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and the liquid A was slowly added thereto to emulsify the liquid. In this way, an O / W emulsion in which the average particle size of oil droplet particles in the emulsion was 15 μm was obtained. Then, using an agitator (three-one motor manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) equipped with a propeller type agitating blade instead of the emulsifier,
Stir at rpm. After 10 minutes, 60 g of a 5% diethylenetriamine aqueous solution was added dropwise thereto. After the dropping is completed,
It heated at 60 degreeC and performed the encapsulation reaction for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was poured into 2 liters of ion-exchanged water, sufficiently stirred, and allowed to stand. After the capsule particles settled, the supernatant was removed. This operation was repeated 7 more times to wash the capsule particles. In this way, capsule particles containing the oily binder were obtained. Then, ion-exchanged water was added to the capsule particles to prepare a suspension having a solid content concentration of 40%.

【００４４】（トナーの作製）上記のカプセル粒子の懸
濁液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）にイオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌
機（新東科学社製スリーワンモータ）を用いて２００回
転／分で攪拌した。これに、１Ｎの硝酸５ｇ、１０％の
硫酸セリウム水溶液４ｇを加えた後、ジメタクリル酸エ
チレングリコールを０．５ｇ加え、１５℃で３時間反応
させた。反応終了後、１リットルのイオン交換水にあけ
て十分に攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、
上澄みを取り除いた。この操作をあと２回繰り返してカ
プセル粒子を洗浄した。このようにしてジメタクリル酸
エチレングリコールをカプセル外殻の表面にグラフト重
合したカプセル粒子を得た。(Preparation of Toner) 125 g of ion-exchanged water was added to 125 g of the above-mentioned suspension of capsule particles (corresponding to 50 g of capsule particles), and a stirrer equipped with a propeller type stirring blade (Three One Motor manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) was used. It was stirred at 200 rpm. To this, 5 g of 1N nitric acid and 4 g of a 10% cerium sulfate aqueous solution were added, and then 0.5 g of ethylene glycol dimethacrylate was added, and the mixture was reacted at 15 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was poured into 1 liter of ion-exchanged water, sufficiently stirred and allowed to stand. After the capsule particles settle,
The supernatant was removed. This operation was repeated twice more to wash the capsule particles. Thus, capsule particles obtained by graft-polymerizing ethylene glycol dimethacrylate on the surface of the capsule shell were obtained.

【００４５】これを再びイオン交換水に再懸濁し、上記
の攪拌機で２００回転／分で攪拌した。次に、この中
に、０．４ｇの過硫酸カリウム、０．１ｇのメタクリル
酸ジメチルアミノエチル、１ｇのメタクリル酸メチル、
０．１６ｇの亜硫酸水素ナトリウムを順次添加し、２５
℃で３時間反応させた。反応終了後、２リットルのイオ
ン交換水にあけて十分に攪拌し静置した。カプセル粒子
が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと４
回繰り返してカプセル粒子を洗浄した。得られたカプセ
ル懸濁液をステンレスのバットにあけ、乾燥機（ヤマト
科学社製）にて６０℃で２４時間乾燥した。そして、こ
のトナー１００部に対し、疎水製シリカ（日本アエロジ
ル社製ＲＡ−２００Ｈ）を１部添加して十分に混合し
た。This was resuspended in ion-exchanged water and stirred at 200 rpm with the above-mentioned stirrer. Next, in this, 0.4 g of potassium persulfate, 0.1 g of dimethylaminoethyl methacrylate, 1 g of methyl methacrylate,
Add 0.16 g of sodium bisulfite sequentially and add 25
The reaction was carried out at 0 ° C for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was poured into 2 liters of ion-exchanged water, sufficiently stirred, and allowed to stand. After the capsule particles settled, the supernatant was removed. 4 more steps
The capsule particles were washed repeatedly. The obtained capsule suspension was placed in a stainless steel vat and dried at 60 ° C. for 24 hours with a dryer (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). Then, to 100 parts of this toner, 1 part of hydrophobic silica (RA-200H manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed sufficiently.

【００４６】（評価）得られたトナーについて、熱重量
分析を行ったところ、フタール酸ジエチルが、仕込み量
と同量含まれていることが確認された。カプセルの断面
を透過型電子顕微鏡で観察したところ、磁性粒子が全て
シエルに含まれていることが確認された。カプセルトナ
ーの表面を走査型電子顕微鏡で観察した結果、磁性粒子
はカプセル殻の表面には露出していないことが確認され
た。また、得られたトナーには、凝集物は認められなか
った。さらに、富士ゼロックス社製ＦＸ２７００カプセ
ルトナー用改造複写機を用いて、このトナーの複写試験
を行ったところ、字の太りはなく、画質、定着製は良好
であった。(Evaluation) The obtained toner was subjected to thermogravimetric analysis, and it was confirmed that diethyl phthalate was contained in the same amount as the charged amount. When the cross section of the capsule was observed with a transmission electron microscope, it was confirmed that all the magnetic particles were contained in the shell. As a result of observing the surface of the capsule toner with a scanning electron microscope, it was confirmed that the magnetic particles were not exposed on the surface of the capsule shell. No aggregate was found in the obtained toner. Further, when a copying test of this toner was carried out using a modified copying machine for FX2700 capsule toner manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., the characters were not thickened, and the image quality and fixing were good.

【００４７】〔比較例１〕実施例１において、球状磁性
粒子を八面体磁性粒子（戸田工業社製ＥＰＴ−１００
０：（最長寸法／最短寸法）比＝１．０７）に代えた以
外は、実施例１と同様にしてカプセルトナーを作製し
た。このトナーについて、熱重量分析を行ったところ、
フタール酸ジエチルが全く入っていなかった。また、カ
プセルの断面を透過型電子顕微鏡で観察したところ、磁
性粒子が全てシエルに含まれていることが確認された。
カプセルトナーの表面を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、磁性粒子はカプセル殻の表面には露出していないこ
とが確認された。さらに、このカプセルトナーについ
て、富士ゼロックス社製ＦＸ２７００カプセルトナー用
改造複写機を用いて、複写試験を行ったところ、かぶり
が発生し、画像部に白抜けが多数存在し、定着性が悪か
った。Comparative Example 1 In Example 1, spherical magnetic particles were replaced by octahedral magnetic particles (EPT-100 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.).
A capsule toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio of 0: (longest dimension / shortest dimension) = 1.07) was used. When thermogravimetric analysis was performed on this toner,
Diethyl phthalate was completely absent. Moreover, when the cross section of the capsule was observed with a transmission electron microscope, it was confirmed that all the magnetic particles were contained in the shell.
As a result of observing the surface of the capsule toner with a scanning electron microscope, it was confirmed that the magnetic particles were not exposed on the surface of the capsule shell. Further, this capsule toner was subjected to a copy test using a modified copying machine for FX2700 capsule toner manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. As a result, fogging occurred, many white spots were present in the image area, and the fixability was poor.

【００４８】〔実施例２〕実施例１において、磁性粒子
を三井金属鉱業社製のＭＧ−Ｚ（最長寸法／最短寸法）
比＝１．１６に代えた以外は、実施例１と同様にしてカ
プセルトナーを作製した。このトナーについて、熱重量
分析を行ったところ、フタール酸ジエチルは仕込み量と
同量含まれていることが確認された。カプセルの断面を
透過型電子顕微鏡で観察したところ、磁性粒子が全てシ
エルに含まれていることが確認された。カプセルトナー
の表面を走査型電子顕微鏡で観察した結果、磁性粒子は
カプセル殻の表面には露出していないことが確認され
た。さらに、得られたトナーには、凝集物は認められな
かった。さらに、富士ゼロックス社製ＦＸ２７００カプ
セルトナー用改造複写機を用いて、このトナーの複写試
験を行ったところ、字の太りはなく、画質、定着製は良
好であった。Example 2 In Example 1, the magnetic particles were MG-Z (longest dimension / shortest dimension) manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
A capsule toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio was changed to 1.16. When this toner was subjected to thermogravimetric analysis, it was confirmed that diethyl phthalate was contained in the same amount as the charged amount. When the cross section of the capsule was observed with a transmission electron microscope, it was confirmed that all the magnetic particles were contained in the shell. As a result of observing the surface of the capsule toner with a scanning electron microscope, it was confirmed that the magnetic particles were not exposed on the surface of the capsule shell. Further, no aggregate was found in the obtained toner. Further, when a copying test of this toner was carried out using a modified copying machine for FX2700 capsule toner manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., the characters were not thickened, and the image quality and fixing were good.

【００４９】〔比較例２〕実施例２において、イソシア
ネートを芳香族系イソシアネート（三菱化成ダウ社製ア
イソネート１４３Ｌ）に代えた以外は、実施例２と同様
にしてカプセルトナーを作製した。このトナーについ
て、熱重量分析を行ったところ、フタール酸ジエチル
が、仕込み量と同量含まれていることが確認された。カ
プセルの断面を透過型電子顕微鏡で観察したところ、磁
性粒子が全て芯材に含まれていることが確認された。カ
プセルトナーの表面を走査型電子顕微鏡で観察した結
果、磁性粒子はカプセル殻の表面には露出していないこ
とが確認された。さらに、得られたトナーには、凝集も
認められなかった。しかし、このカプセルトナーについ
て、富士ゼロックス社製ＦＸ２７００カプセルトナー用
改造複写機を用いて、複写試験を行ったところ、文字の
太りがあり、画質が悪かった。[Comparative Example 2] A capsule toner was prepared in the same manner as in Example 2 except that the isocyanate was replaced by an aromatic isocyanate (isonate 143L manufactured by Mitsubishi Kasei Dow Co., Ltd.). When this toner was subjected to thermogravimetric analysis, it was confirmed that diethyl phthalate was contained in the same amount as the charged amount. When the cross section of the capsule was observed with a transmission electron microscope, it was confirmed that all the magnetic particles were contained in the core material. As a result of observing the surface of the capsule toner with a scanning electron microscope, it was confirmed that the magnetic particles were not exposed on the surface of the capsule shell. Furthermore, no aggregation was observed in the obtained toner. However, when a copying test was conducted on this capsule toner using a modified copying machine for FX2700 capsule toner manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., the characters were thick and the image quality was poor.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、カプセル内部の定着性物質を外殻で確実に保持す
ることができ、保存性、画質、定着性に優れたコピー画
質の提供を可能にした。According to the present invention, by adopting the above-mentioned constitution, the fixing substance inside the capsule can be surely held by the outer shell, and the copy image quality excellent in the preservability, the image quality and the fixing property is provided. Made possible.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 定着成分を含有する芯材と外殻からなる
カプセルトナーにおいて、該外殻を構成する層中に球状
の磁性粒子を含有させたことを特徴とするカプセルトナ
ー。1. A capsule toner comprising a core material containing a fixing component and an outer shell, wherein spherical magnetic particles are contained in a layer forming the outer shell.