JPH06110244A - Capsule toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a capsule toner having fine dispersion of a coloring agent, excellent fixing property and sharp distribution of particle size and good electrification property which forms high-density picture images and does not deteriorate an org. photosensitive body. CONSTITUTION:This capsule toner consists of a core material and a shell material which coveres the core material. The core material contains copolymers consisting of at least monomers expressed by formula (I), monomers expressed by formula (II) and/or monomers expressed by formula (III) as the monomer component. In formulae, R, R' and R'' are hydrogen atoms or methyl groups, (r) and (t) are integers 1 to 6, (p) and (q) are integers 1 to 3. R1 is an alkyl group of 8-18 carbon number, Y is oxygen atom or -NH-, and Z is an atomic group which forms a heteroring with nitrogen atom.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真装置に用いら
れるカプセルトナーに関するもので、詳しくは定着方式
として圧力で定着を行なわせる装置に適合したカプセル
トナーに関するものである。さらに詳しくはカラー用カ
プセルトナーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a capsulated toner used in an electrophotographic apparatus, and more particularly to a capsulated toner which is suitable for a fixing type fixing device. More specifically, it relates to a color capsule toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、芯物質と殻物質よりなるカプセル
トナーについては種々のものが提案されており、例え
ば、特開昭５１−１１９２３１号公報、特開昭５２−８
２２３９号公報、特開昭５５−１８６３０号公報、特開
昭５９−１５９１７７号公報には、芯物質として、軟質
固体を用いたカプセルトナーが記載されている。また、
特開昭５８−１４５９６４号および同６０−８３９５８
号公報には、芯物質に少なくとも高沸点溶剤と重合体と
を含有するカプセルトナーが開示されている。また、特
開昭６３−１６３３７３号公報には、特定の塩素化パラ
フィンを芯材中の高沸点溶剤として用いたものが開示さ
れている。さらにまた、特開昭５１−１３２８３８号公
報には、芯物質に飽和脂肪族炭化水素系溶剤およびアク
リル酸の長鎖アルキルエステル重合体或いは石油樹脂を
用いたカプセルトナーが記載されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various capsule toners composed of a core substance and a shell substance have been proposed, for example, JP-A-51-119231 and JP-A-52-8.
2239, JP-A-55-18630, and JP-A-59-159177 describe capsule toners using a soft solid as a core substance. Also,
JP-A-58-145964 and JP-A-60-83958.
The publication discloses an encapsulated toner containing a core substance containing at least a high boiling point solvent and a polymer. Further, JP-A-63-163373 discloses that a specific chlorinated paraffin is used as a high boiling point solvent in a core material. Furthermore, JP-A-51-132838 discloses a capsule toner using a saturated aliphatic hydrocarbon solvent and a long-chain alkyl ester polymer of acrylic acid or a petroleum resin as a core substance.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されているカプセルトナーは、未だ十分満足の行くも
のではなかった。例えば、特開昭５１−１１９２３１号
公報、特開昭５２−８２２３９号公報、特開昭５５−１
８６３０号公報および特開昭５９−１５９１７７号公報
に記載のラウリルメタクリレート重合体、ポリオレフィ
ン系重合体あるいはワックス等の軟質固体は、長い飽和
炭化水素鎖を有し、いわゆる非極性物質に属している。
このような非極性物質の中に、顔料等の極性の高い着色
剤を微細に分散することは困難であった。その結果、十
分な画像濃度を得るためにトナー中に多量の着色剤を添
加せざるをえず、結果としてトナーの定着性が損なわ
れ、圧力定着によって紙にしっかりと定着させるために
は、強い圧力（例えば３００〜４００ｋｇ／ｃｍ² ）を
加える必要があった。そのため、定着器が大きくて重い
ものになるという欠点があった。また、特開昭５８−１
４５９６４号、特開昭６０−８３９５８号公報および特
開昭６３−１６３３７３号公報に記載の場合には、定着
性は良いものの、芯物質に使用される高沸点溶剤が、い
わゆる可塑剤であるため、感光体として有機感光体を用
いた場合、感光体が変質するという欠点があった。すな
わち、これ等高沸点溶剤は、顔料等の極性の高い着色剤
を微細に分散することはできるが、樹脂に対する溶解力
が大きく、したがって、カプセルから滲み出したり、或
いは揮発したりした高沸点溶剤が、感光体を変質させる
という欠点があった。However, the conventionally proposed capsule toner has not been sufficiently satisfactory. For example, JP-A-51-119231, JP-A-52-82239 and JP-A-55-1.
Soft solids such as lauryl methacrylate polymers, polyolefin polymers, and waxes described in JP-A-8630 and JP-A-59-159177 have long saturated hydrocarbon chains and belong to so-called non-polar substances.
It has been difficult to finely disperse a highly polar colorant such as a pigment in such a non-polar substance. As a result, a large amount of colorant has to be added to the toner in order to obtain a sufficient image density, and as a result, the fixability of the toner is impaired, and it is difficult to firmly fix it on paper by pressure fixing. It was necessary to apply pressure (eg 300-400 kg / cm ² ). Therefore, there is a drawback that the fixing device becomes large and heavy. In addition, JP-A-58-1
In the cases described in JP-A-45964, JP-A-60-83958 and JP-A-63-163373, the fixability is good, but the high boiling point solvent used for the core substance is a so-called plasticizer. However, when an organic photoconductor is used as the photoconductor, there is a drawback that the photoconductor is deteriorated. That is, these high-boiling solvents can finely disperse a highly polar colorant such as a pigment, but have a high dissolving power for the resin, and therefore, the high-boiling solvent exuded from the capsule or volatilized. However, there is a drawback that the photoreceptor is deteriorated.

【０００４】他方、例えば、特開昭５１−１３２８３８
号公報に記載されるように、溶剤として、飽和脂肪族炭
化水素を用い、重合体としてアクリル酸の長鎖アルキル
エステル重合体或いは石油樹脂を使用する場合には、こ
れら溶剤および重合体が、ともに非極性物質であるた
め、前述の軟質固体を用いる場合と同様に、着色剤を微
細に分散することが困難であった。また、印刷インキあ
るいは塗料の分野で知られているように、分散を高める
ために界面活性剤などの添加剤を加えることも考えられ
るが、界面重合法、Ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、コアセルベ
ーション法、液中乾燥法のごとき方法でカプセル化を行
い、カプセルトナーを得た場合、水中での乳化により造
粒が行われるため、界面活性剤が、乳化に影響を与えて
トナーの粒度分布を悪化させ、その結果、トナーの流動
性が悪化するという問題があった。また、界面活性剤は
トナーの帯電性を低下させるという問題もあった。On the other hand, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-132838.
As described in the publication, when a saturated aliphatic hydrocarbon is used as the solvent and a long-chain alkyl ester polymer of acrylic acid or a petroleum resin is used as the polymer, both the solvent and the polymer are Since it is a non-polar substance, it is difficult to finely disperse the colorant as in the case of using the soft solid described above. Further, as is known in the field of printing inks or paints, it is conceivable to add an additive such as a surfactant in order to enhance dispersion, but an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, a coacervation method When encapsulating by a method such as in-liquid drying and obtaining a capsule toner, granulation is carried out by emulsification in water, so the surfactant affects the emulsification and deteriorates the particle size distribution of the toner. As a result, there is a problem that the fluidity of the toner deteriorates. Further, there is a problem that the surfactant lowers the chargeability of the toner.

【０００５】本発明は、上記のような従来のカプセルト
ナーにおける問題点に鑑みてなされたものである。すな
わち、本発明の目的は、着色剤が微細に分散され、画像
濃度が高く、有機感光体を変質させることがなく、定着
性に優れ、粒度分布のシャープで、帯電性が良好なカプ
セルトナーを提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems in the conventional capsule toner. That is, an object of the present invention is to provide a capsule toner in which a colorant is finely dispersed, the image density is high, the organophotoreceptor is not deteriorated, the fixing property is excellent, the particle size distribution is sharp, and the charging property is good. To provide.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
重ねた結果、カプセルトナーを構成する芯物質および／
または殻物質に着色剤を含有させ、また、芯物質に単量
体成分としてある特定の単量体を使用した、二種以上の
単量体成分を共重合させた共重合体を含有させることに
より、上記目的が達成できることを見いだし、本発明を
完成するに至った。As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the core substance and / or
Alternatively, the shell substance may contain a colorant, and the core substance may contain a copolymer obtained by copolymerizing two or more monomer components using a specific monomer as a monomer component. As a result, they have found that the above object can be achieved, and completed the present invention.

【０００７】すなわち、本発明のカプセルトナーは、芯
物質と該芯物質を被覆する殻物質からなるカプセルトナ
ーであって、芯物質は下記一般式（Ｉ）で表される単量
体と、下記一般式（II）で表される単量体および／また
は一般式（III ）で表される単量体とを少なくとも単量
体成分とする共重合体を含有することを特徴とする。That is, the capsule toner of the present invention is a capsule toner comprising a core substance and a shell substance coating the core substance, the core substance being a monomer represented by the following general formula (I) and the following: It is characterized by containing a copolymer containing at least a monomer represented by the general formula (II) and / or a monomer represented by the general formula (III) as a monomer component.

【化２】 [Chemical 2]

【化３】 （式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は、それぞれ水素原子また
はメチル基を表し、ｒおよびｔは、それぞれ１から６の
整数を示し、ｐおよびｑは、それぞれ１から３の整数を
示し、Ｒ₁ は８から１８のアルキル基を示し、Ｙは酸素
原子または−ＮＨ−を示し、Ｚは、窒素原子と共に複素
環を形成する原子団を表す。）[Chemical 3] (In the formula, R, R ′, and R ″ each represent a hydrogen atom or a methyl group, r and t each represent an integer of 1 to 6, and p and q each represent an integer of 1 to 3; (R ₁ represents an alkyl group of 8 to 18, Y represents an oxygen atom or —NH—, and Z represents an atomic group forming a heterocycle with a nitrogen atom.)

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のカプセルトナーにおいて、芯物質に含有させる結
着樹脂としては、上記一般式（Ｉ）で表される単量体と
上記一般式（II）で表される単量体および／または一般
式（III ）で表される単量体とを共重合させるか、また
はこれ等単量体成分に、さらに、第三成分としての他の
単量体を加え共重合させた共重合体が用いられる。The present invention will be described in detail below. In the encapsulated toner of the present invention, as the binder resin contained in the core substance, the monomer represented by the general formula (I) and the monomer represented by the general formula (II) and / or the general formula A copolymer obtained by copolymerizing with the monomer represented by (III) or by copolymerizing these monomers with another monomer as the third component is used. .

【０００９】上記一般式（Ｉ）で表される単量体として
は、具体的には、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等から選
ばれる（メタ）アクリル酸エステル単量体があげられ、
一般式（II）で表される単量体としては、（メタ）アク
リル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリ
ル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミド、（メタ）アク
リル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド、（メ
タ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミドか
ら選ばれるアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステルま
たはアミノ基含有（メタ）アクリル酸アミドがあげら
れ、また、一般式（III ）で表される単量体としては、
（メタ）アクリル酸ピペリジンメチル、（メタ）アクリ
ル酸ピペリジンエチル、（メタ）アクリル酸ピペリジン
プロピル、（メタ）アクリル酸ピロリジンメチル、（メ
タ）アクリル酸ピロリジンエチル、（メタ）アクリル酸
ピペリジンエチルアミド、（メタ）アクリル酸ピロリジ
ンエチルアミドから選ばれる含窒素複素環基含有（メ
タ）アクリル酸エステルまたは含窒素複素環基含有（メ
タ）アクリルアミドがあげられる。本発明においては、
この中でも、特にジメチルアミノ基を有するアミノ基含
有単量体との共重合体、（メタ）アクリル酸ピペリジン
エチル単量体との共重合が顔料分散性の面でより好まし
い。さらに、第三成分として加える単量体としては、例
えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル；酢
酸ビニル、安息香酸ビニル、ｔ−ブチル安息香酸ビニ
ル、ギ酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル類；スチレン、ｐ−ペンチルスチ
レン、ｐ−ブチルスチレン、３−クロロスチレン、２−
エチルスチレン等のスチレン誘導体類があげられる。Specific examples of the monomer represented by the general formula (I) include octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. Examples include (meth) acrylic acid ester monomers selected from decyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.
Examples of the monomer represented by the general formula (II) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and N, N- (meth) acrylate. Contains an amino group selected from diethylaminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethylamide, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminopropylamide, (meth) acrylic acid N, N-diethylaminoethylamide ( Examples of the monomer represented by the general formula (III) include (meth) acrylic acid ester and amino group-containing (meth) acrylic acid amide.
Piperidinemethyl (meth) acrylate, Piperidineethyl (meth) acrylate, Piperidinepropyl (meth) acrylate, Pyrrolidinemethyl (meth) acrylate, Pyrrolidineethyl (meth) acrylate, Piperidineethylamide (meth) acrylate, ( Examples thereof include a nitrogen-containing heterocyclic group-containing (meth) acrylic acid ester or a nitrogen-containing heterocyclic group-containing (meth) acrylamide selected from (meth) acrylic acid pyrrolidineethylamide. In the present invention,
Among these, a copolymer with an amino group-containing monomer having a dimethylamino group and a copolymer with a piperidine ethyl (meth) acrylate monomer are more preferable from the viewpoint of pigment dispersibility. Further, as the monomer added as the third component, for example, (meth) acrylic acid ester such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc. Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl t-butyl benzoate, vinyl formate, vinyl pivalate, vinyl propionate; styrene, p-pentylstyrene, p-butylstyrene, 3-chlorostyrene, 2-
Examples thereof include styrene derivatives such as ethylstyrene.

【００１０】アミノ基または含窒素複素環基含有共重合
体の共重合比は、一般式（Ｉ）で表される単量体：一般
式（II）または一般式（III ）で表される単量体で、９
９モル％：１モル％から２０モル％：８０モル％、好ま
しくは９５モル％：５モル％から４０モル％：６０モル
％、さらに好ましくは９０モル％：１０モル％から５０
モル％：５０モル％である。また、第三成分として加え
る他の単量体は、使用する全単量体に対して５０モル％
以下の範囲で含有させることができる。共重合体の分子
量は、重量平均分子量で５，０００から５００，００
０、好ましくは１０，０００から３００，０００であ
る。The copolymerization ratio of the amino group- or nitrogen-containing heterocyclic group-containing copolymer is such that the monomer represented by the general formula (I): the monomer represented by the general formula (II) or the general formula (III). 9 in quantity
9 mol%: 1 mol% to 20 mol%: 80 mol%, preferably 95 mol%: 5 mol% to 40 mol%: 60 mol%, more preferably 90 mol%: 10 mol% to 50 mol%
Mol%: 50 mol%. Also, the other monomer added as the third component is 50 mol% with respect to all the monomers used.
It can be contained in the following range. The weight average molecular weight of the copolymer is 5,000 to 500,000.
It is 0, preferably 10,000 to 300,000.

【００１１】また、本発明において、芯物質には、前記
アミノ基または含窒素複素環基含有共重合体を単独で用
いることができるが、さらに、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる単量体成分からなるホモ重合体またはその共重合体
を含有させることもできる。この場合、前記アミノ基ま
たは含窒素複素環基含有共重合体との混合比を変えるこ
とによって、定着性能の調整が容易にできるという利点
がある。この一般式（Ｉ）で示される単量体と共重合で
きる他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、ｔ−ブチル安息香酸ビニル、ギ酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
スチレン、ｐ−ペンチルスチレン、ｐ−ブチルスチレ
ン、３−クロロスチレン、２−エチルスチレン等のスチ
レン誘導体類があげられる。In the present invention, the amino group-containing or nitrogen-containing heterocyclic group-containing copolymer may be used alone as the core substance, and further, the monomer represented by the above general formula (I) may be used. It is also possible to contain a homopolymer composed of the components or a copolymer thereof. In this case, there is an advantage that the fixing performance can be easily adjusted by changing the mixing ratio with the copolymer containing the amino group or the nitrogen-containing heterocyclic group. Examples of the other monomer that can be copolymerized with the monomer represented by the general formula (I) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth). (Meth) acrylic acid esters such as cyclohexyl acrylate; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl t-butyl benzoate, vinyl formate, vinyl pivalate, vinyl propionate;
Examples thereof include styrene derivatives such as styrene, p-pentylstyrene, p-butylstyrene, 3-chlorostyrene and 2-ethylstyrene.

【００１２】芯物質は、上記重合体からなる結着樹脂
と、該結着樹脂を溶解する高沸点溶剤および着色剤から
なるもの、あるいは主に軟質の固体物質または液状物質
および着色剤からなるものが好ましい。必要に応じて着
色剤に代えて磁性粉を、あるいは定着性の改良を目的と
してシリコーンオイルを加えることができる。結着樹脂
を溶解しない高沸点溶剤を結着樹脂を溶解する高沸点溶
剤に加えることもできる。 圧力定着を目的とした場合
と加熱定着を目的とした場合とでは、それぞれ構成成分
の種類あるいは組成比を変えることが望ましい。The core substance is composed of a binder resin composed of the above-mentioned polymer, a high-boiling-point solvent which dissolves the binder resin and a colorant, or mainly a soft solid substance or a liquid substance and a colorant. Is preferred. If necessary, magnetic powder may be added in place of the colorant, or silicone oil may be added for the purpose of improving the fixability. It is also possible to add a high boiling point solvent which does not dissolve the binder resin to a high boiling point solvent which dissolves the binder resin. It is desirable to change the kinds or composition ratios of the constituents depending on whether the purpose is pressure fixing or heat fixing.

【００１３】前記重合体を、芯物質の成分として、カプ
セル内に含有させる方法としては、予め重合体の状態で
他の芯物質成分および低沸点溶剤、そして外殻形成成分
と共に仕込み、外殻を形成すると同時に、または外殻形
成終了後に、低沸点溶剤を系外に追い出して芯物質を形
成する方法、および単量体の状態で仕込み、外殻を形成
した後、単量体を重合して芯物質を形成する方法が好ま
しく用いられる。芯物質が、主に結着樹脂とそれを溶解
する高沸点溶剤および着色剤からなる場合、結着樹脂を
溶解する高沸点溶剤としては沸点が１４０℃以上、好ま
しくは、１６０℃以上の油性溶剤を用いることができ
る。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ（１９７５〜１９７６）、Ｐｌａｓ
ｔｉｃｉｚｅｒｓの項に記載されているものが使用でき
る。また、圧力定着用カプセルトナーの芯物質として開
示されている（例えば、特開昭５８−１４５９６４号公
報、特開昭６３−１６３３７３号公報等）高沸点溶剤の
中から選んでもよい。具体的には、フタル酸エステル
類、（例、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト）；脂肪族ジカルボン酸エステル類（例、マロン酸ジ
エチル、しゅう酸ジメチル）；リン酸エステル類（例、
トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェー
ト）；クエン酸エステル類（例、ｏ−アセチルトリエチ
ルシトレート）；安息香酸エステル類（例、ブチルベン
ゾエート、ヘキシルベンゾエート）；脂肪酸エステル類
（例、ヘキサデシルミリステート、ジオクチルアジペー
ト）；アルキルナフタレン類（例、メチルナフタレン、
ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフタレン、ジ
イソプロピルナフタレン）；アルキルジフェニルエーテ
ル類（例、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルジフェニルエーテ
ル）；高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド化合物
類（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド）；トリメリット酸エステル類
（例、トリオクチルトリメリテート）；ジアリールアル
カン類（例、ジメチルジフェニルメタン等のジアリール
メタン、１−フェニル−１−メチルフェニルエタン、１
−ジメチルフェニル−１−フェニルエタン、１−エチル
フェニル−１−フェニルエタン等のジアリールエタ
ン）；塩素化パラフィン類をあげることができる。ま
た、結着樹脂に長鎖アルキル基を有する重合体を用いた
場合には、脂肪族飽和炭化水素あるいは脂肪族飽和炭化
水素を主成分とする有機溶剤（例えばエクソン化学社製
Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ−
Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ等）を用いることもできる。As a method of incorporating the above-mentioned polymer into the capsule as a component of the core substance, the polymer is preliminarily charged in the state of the polymer together with the other core substance component, the low boiling point solvent, and the shell-forming component, and the shell is prepared. At the same time as the formation, or after the formation of the outer shell, a method of driving the low boiling point solvent out of the system to form the core substance, and charging in the state of a monomer, after forming the outer shell, polymerizing the monomer The method of forming the core material is preferably used. When the core substance is mainly composed of a binder resin, a high-boiling solvent that dissolves the binder resin, and a colorant, the high-boiling solvent that dissolves the binder resin has a boiling point of 140 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher. Can be used. For example, Modern Plastics Enc
Cyclopedia (1975-1976), Plas
Those described in the section of ticizers can be used. Further, it may be selected from the high boiling point solvents disclosed as the core substance of the pressure fixing capsule toner (for example, JP-A-58-145964 and JP-A-63-163373). Specifically, phthalic acid esters, (eg, diethyl phthalate, dibutyl phthalate); Aliphatic dicarboxylic acid esters (eg, diethyl malonate, dimethyl oxalate); Phosphate esters (eg,
Tricresyl phosphate, trixylyl phosphate); citric acid esters (eg, o-acetyltriethyl citrate); benzoic acid esters (eg, butylbenzoate, hexylbenzoate); fatty acid esters (eg, hexadecylmyristate, Dioctyl adipate); alkylnaphthalenes (eg, methylnaphthalene,
Dimethylnaphthalene, monoisopropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene); alkyldiphenyl ethers (eg, o-, m-, p-methyldiphenyl ether); amide compounds of higher fatty acids or aromatic sulfonic acids (eg, N, N-dimethyllauroamide) , N-butylbenzenesulfonamide); trimellitic acid esters (eg, trioctyl trimellitate); diarylalkanes (eg, diarylmethane such as dimethyldiphenylmethane, 1-phenyl-1-methylphenylethane, 1
-Diallylethane such as dimethylphenyl-1-phenylethane and 1-ethylphenyl-1-phenylethane); and chlorinated paraffins. When a polymer having a long-chain alkyl group is used as the binder resin, an aliphatic saturated hydrocarbon or an organic solvent containing an aliphatic saturated hydrocarbon as a main component (for example, Isopar-G and Isopar manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) is used. -H, Isopar-
L, Isopar-M, etc.) can also be used.

【００１４】また、芯物質には、石油樹脂又はロジン系
樹脂を添加することもできる。石油樹脂としては、脂肪
族系樹脂、芳香族系樹脂、共重合系樹脂、脂環族系水添
石油樹脂、アルキル・フェノール樹脂、クマロン・イン
デン樹脂があげられる。なかでも、芳香族石油樹脂が、
前記重合体との相溶性において特に好ましい。ロジン系
樹脂としては、ロジン、変性ロジン、ロジンのグリセリ
ンエステル、ロジンのペンタエリスリトールエステル等
があげられる。Petroleum resin or rosin resin may be added to the core substance. Examples of the petroleum resin include an aliphatic resin, an aromatic resin, a copolymer resin, an alicyclic hydrogenated petroleum resin, an alkyl / phenol resin, and a coumarone / indene resin. Among them, aromatic petroleum resin
It is particularly preferable in compatibility with the polymer. Examples of the rosin-based resin include rosin, modified rosin, glycerin ester of rosin, pentaerythritol ester of rosin, and the like.

【００１５】本発明のカプセルトナーにおいては、オフ
セット防止の目的で、芯物質の一成分として上記重合体
および樹脂類の他に、ワックスを含有させることもでき
る。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、モンタンワックス、カルナバワ
ックス、キャンデリラワックス、蜜ロウのごとき天然ワ
ックス、ポリエチレンワックス、変性ワックス、セチル
アルコール、ステアリン酸等の合成ワックスがあげられ
る。In the encapsulated toner of the present invention, for the purpose of preventing offset, a wax may be contained as a component of the core substance in addition to the above-mentioned polymers and resins. Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, montan wax, carnauba wax, candelilla wax, natural wax such as beeswax, polyethylene wax, modified wax, cetyl alcohol, and synthetic wax such as stearic acid.

【００１６】一方、外殻は、樹脂成分により構成される
が、樹脂成分としては、カプセル化において公知のもの
ならば如何なるものでも使用することができる。例え
ば、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂またはエポキシウ
レア樹脂、エポキシウレタン樹脂が好ましく、その中で
も特に、ポリウレア樹脂またはポリウレタン樹脂の単独
か、もしくは両者の混合物、あるいはエポキシウレア樹
脂またはエポキシウレタン樹脂の単独か、もしくは両者
の混合物がカプセルの密閉性の点でより好ましい。ま
た、外殻の表面は、例えば、アクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステル等のビニル単量体によってグラフ
ト重合させて、グラフト化を行ってもよい。外殻は、圧
力定着を目的とした場合と加熱定着を目的とした場合と
では、厚みを変えることが望ましく、また構成成分の種
類あるいは組成比を変えてもよい。On the other hand, the outer shell is composed of a resin component, and any resin component known in encapsulation can be used as the resin component. For example, polyurea resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin or epoxy urea resin, epoxy urethane resin is preferable, and among them, polyurea resin or polyurethane resin alone or a mixture of both, or an epoxy urea resin or The epoxy urethane resin alone or a mixture of both is more preferable from the viewpoint of the hermeticity of the capsule. Further, the surface of the outer shell may be graft-polymerized by, for example, graft-polymerizing with a vinyl monomer such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester. It is desirable to change the thickness of the outer shell depending on the purpose of pressure fixing and the purpose of heat fixing, and the kind or composition ratio of the constituent components may be changed.

【００１７】本発明におけるカプセルトナーの作製のた
めには、公知のカプセル化法を利用できる。その中でも
特に、被覆の完全性、カプセル化の容易性からｉｎ−ｓ
ｉｔｕ重合法あるいは界面重合法によるカプセル化法を
利用することが好ましい。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法による
カプセル化法は、例えば、特公昭４９−４５１３３号公
報、同５０−２２５０７号公報で開示されているよう
に、油性液滴中に存在する第一のカプセル殻形成単量体
と第二のカプセル殻形成単量体とが油性液滴の内部およ
び／または界面で反応してカプセル殻を形成する方法で
ある。A known encapsulation method can be used for producing the encapsulated toner in the present invention. Among them, in-s is particularly preferable because of the completeness of coating and the ease of encapsulation.
It is preferable to use the encapsulation method by the in situ polymerization method or interfacial polymerization method. The encapsulation method by the in-situ polymerization method is, for example, as disclosed in JP-B-49-45133 and JP-A-50-22507, the first capsule shell-forming unit amount present in oily droplets. A method in which the body and the second capsule shell forming monomer react with each other inside and / or at the interface of the oily droplet to form a capsule shell.

【００１８】また、界面重合法によるマイクロカプセル
の製造方法は、例えば特公昭３８−１９５７４号公報、
同４２−４４６号公報、特公平２−３１３８１号公報、
特開昭５８−６６９４８号公報、同５９−１４８０６６
号公報、同５９−１６２５６２号公報で開示されている
ように、油性液滴中に存在する第一のカプセル殻形成単
量体と溶媒中に存在する第二のカプセル殻形成単量体と
が油性液滴の界面で反応してカプセル殻を形成する方法
である。A method for producing microcapsules by the interfacial polymerization method is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 38-19574.
42-446, JP-B-2-31381,
JP-A-58-66948, 59-148066.
As disclosed in JP-A-59-162562, the first capsule shell-forming monomer present in the oily droplets and the second capsule shell-forming monomer present in the solvent are This is a method of forming a capsule shell by reacting at the interface of oily droplets.

【００１９】油性液滴中に存在する第一のカプセル殻形
成単量体としては、イソシアナート、酸ハロゲン化物、
エポキシ化合物があげられる。具体的には、メタフェニ
レンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、３，３′−ジメチル
−ジフェニル−４，４′−ジイソシアナート、３，３′
−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ナート、キシリレンジイソシアナート、ナフタレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等のジ
イソシアナート、あるいは、いわゆるビュレット型、ア
ダクト型、イソシアヌレート型として知られているポリ
イソシアナート類が挙げられる。酸ハロゲン化物として
は、アジポイルジクロライド、フタロイルジクロライ
ド、テレフタロイルジクロライド、１，４−シクロヘキ
サンジカルボニルクロライド等の二塩基酸ハロゲン化物
が挙げられる。エポキシ化合物としては、ビスフェノー
ルＡ型、レゾルシン型、ビスフェノールＦ型、テトラフ
ェニルメタン型、ノボラック型、ポリアルコール型、ポ
リグリコール型、グリセリントリエーテル型として知ら
れているエポキシ化合物があげられる。The first capsule shell-forming monomer present in the oily droplets includes isocyanate, acid halide,
An epoxy compound can be given. Specifically, metaphenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-dimethyl-diphenyl-4,4′-diisocyanate, 3,3 ′
-Dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and other diisocyanates, or known as so-called burette type, adduct type, isocyanurate type There are polyisocyanates. Examples of acid halides include dibasic acid halides such as adipoyl dichloride, phthaloyl dichloride, terephthaloyl dichloride, and 1,4-cyclohexanedicarbonyl chloride. Examples of the epoxy compound include epoxy compounds known as bisphenol A type, resorcin type, bisphenol F type, tetraphenylmethane type, novolac type, polyalcohol type, polyglycol type, and glycerin triether type.

【００２０】ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法に用いられる第二の
カプセル殻形成単量体としては、二つ以上の水酸基を有
する化合物であって、具体的には、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、カテコール、レゾルシノ
ール、ハイドロキノン、ｏ−ジヒドロキシメチルベンゼ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン等のポリ
オールがあげられる。The second capsule shell-forming monomer used in the in-situ polymerization method is a compound having two or more hydroxyl groups, specifically, ethylene glycol, 1,4-butanediol, Catechol, resorcinol, hydroquinone, o-dihydroxymethylbenzene, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2
Examples include polyols such as -bis (4-hydroxyphenyl) -propane.

【００２１】一方、界面重合によるカプセル化を用いる
場合には、第二のカプセル殻形成単量体としては、エチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、カテコー
ル、レゾルシノール、ハイドロキノン、ｏ−ジヒドロキ
シメチルベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン等のポリオールまたはエチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレ
ンペンタミン等のポリアミン、またはピペラジン、２−
メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン等のピ
ペラジン系化合物があげられる。この場合、第二のカプ
セル殻形成単量体の代わりに水を用いることができる。On the other hand, when encapsulation by interfacial polymerization is used, the second capsule shell forming monomer is ethylene glycol, 1,4-butanediol, catechol, resorcinol, hydroquinone, o-dihydroxymethylbenzene, Polyols such as 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane or ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, diethylaminopropylamine, tetraethylene Polyamines such as pentamine, or piperazine, 2-
Examples thereof include piperazine compounds such as methylpiperazine and 2,5-dimethylpiperazine. In this case, water can be used instead of the second capsule shell forming monomer.

【００２２】着色剤としては、カーボンブラック、ベン
ガラ、紺色、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロ
ー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレ
ッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔
料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタ
ロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモア
ントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッ
ド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料があ
げられる。また、分散染料、油溶性染料等を用いること
もできる。更にまた、磁性１成分トナーとして使用する
場合には、黒色着色剤の全部又は一部を磁性粉で置き換
えることができる。磁性粉としては、マグネタイト、フ
ェライト、又はコバルト、鉄、ニッケル等の金属担体又
はその合金を用いることができる。さらに、芯物質の一
成分として仕込んだ着色剤あるいは磁性粉がカプセル形
成後に芯と外殻との界面あるいは外殻中に存在してもよ
い。Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, red iron oxide, dark blue and titanium oxide, azo pigments such as fast yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine and para brown, copper phthalocyanine and metal-free phthalocyanine. And condensed polycyclic pigments such as flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, and dioxazine violet. Further, disperse dyes, oil-soluble dyes and the like can also be used. Furthermore, when used as a magnetic one-component toner, all or part of the black colorant can be replaced with magnetic powder. As the magnetic powder, magnetite, ferrite, a metal carrier such as cobalt, iron, nickel, or an alloy thereof can be used. Further, the coloring agent or magnetic powder charged as one component of the core substance may be present at the interface between the core and the outer shell or in the outer shell after capsule formation.

【００２３】本発明のカプセルトナーには、流動性ある
いは帯電性を与えるために、外添剤が添加されてもよ
い。外添剤としては、従来一般的に使用されているステ
アリン酸等の長鎖脂肪酸及びエステル、アミド、金属
塩、更には二酸化モリブデン、窒化ホウ素、シリカ、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の微粉末、
フッ素系樹脂等の微粉末、多環芳香族化合物、ワックス
状物質、架橋又は非架橋型脂微粉末等があげられ、通
常、低表面エネルギーを有するか、摩擦係数の低い平滑
な表面を有する固体微粒子、或いは非粘着性、若干の研
磨性を有する微粒子が好ましく使用される。外添剤の添
加方法としては、カプセルトナーの乾燥後、Ｖブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いてトナー表面
に付着する方法、あるいは外添剤を水又は水／アルコー
ルのごとき水系の液体に分散させた後、スラリー状態の
カプセルトナーに添加し乾燥させトナー表面に外添剤を
付着させる方法があげられる。An external additive may be added to the capsule toner of the present invention in order to impart fluidity or chargeability. As external additives, long-chain fatty acids such as stearic acid and esters, amides, metal salts that have been conventionally used, and fine particles of molybdenum dioxide, boron nitride, silica, aluminum oxide, titanium dioxide, zinc oxide, etc. Powder,
Examples include fine powders such as fluororesins, polycyclic aromatic compounds, wax-like substances, crosslinked or non-crosslinked fat fine powders, etc., and generally have a low surface energy or a solid surface with a low friction coefficient. Fine particles or fine particles having non-adhesiveness and slight polishing property are preferably used. The external additive may be added to the toner after drying the capsule toner by using a mixer such as a V blender or a Henschel mixer, or the external additive may be water or a water-based liquid such as water / alcohol. After dispersion, a method of adding it to a capsule toner in a slurry state and drying it to attach an external additive to the toner surface can be mentioned.

【００２４】[0024]

【作用】本発明において、芯物質の結着樹脂成分とし
て、前述のアミノ基または含窒素複素環基含有共重合体
を用いることにより、長鎖アルキル基を有する重合体、
または該重合体と脂肪族飽和炭化水素とを芯物質とした
場合においても、顔料の分散性が良好で、かつカプセル
化反応を阻害することなく、流動性、帯電性が良好なカ
プセルトナーが得られる。In the present invention, by using the aforementioned amino group- or nitrogen-containing heterocyclic group-containing copolymer as the binder resin component of the core substance, a polymer having a long-chain alkyl group,
Alternatively, even when the polymer and the aliphatic saturated hydrocarbon are used as the core substance, the dispersibility of the pigment is good, and the fluidity and chargeability of the encapsulated toner are good without inhibiting the encapsulation reaction. To be

【００２５】[0025]

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、実施例において、「部」は「重量部」を表
わす。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, "part" means "part by weight".

【００２６】実施例１ （カプセル粒子の作製）メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル−メタクリル酸ラウリル共重合体（共重合
比＝１５モル％：８５モル％、Ｍｗ＝１×１０⁵ ）４０
ｇおよびポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝５×１０
⁴ ）５０ｇを、酢酸エチル２００ｇに溶解させた。得ら
れた溶液に、マゼンタ顔料（カーミン６Ｂ：大日精化社
製）５ｇを入れ、サンドミル（卓上サンドミル：カンペ
ハピオ社製）にて３時間分散処理した。分散液を一部取
り出して光学顕微鏡で観察したところ、１μｍ以上の顔
料粒子は見あたらず、顔料はサブミクロンに分散されて
いた。次に、この分散液５０ｇに対して、ポリラウリル
メタクリレート（Ｍｗ＝５×１０⁴ ）５０ｇを混合し、
イソシアナート（スミジュールＬ：住友バイエルウレタ
ン社製）４０ｇおよび酢酸エチル１５ｇを加え充分混合
した（この液をＡ液とする）。一方イオン交換水２００
ｇに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトロー
ス６５ＳＨ５０：信越化学社製）１０ｇを溶解させ、５
℃まで冷却した（この液をＢ液とする。）。Example 1 (Preparation of capsule particles) N, N-dimethylaminoethyl methacrylate-lauryl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 15 mol%: 85 mol%, Mw = 1 × 10 ⁵ ) 40
g and polylauryl methacrylate (Mw = 5 × 10
⁴ ) 50 g was dissolved in 200 g of ethyl acetate. 5 g of a magenta pigment (Carmine 6B: manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added to the obtained solution, and a dispersion treatment was performed for 3 hours using a sand mill (tabletop sand mill: manufactured by Campehapio). When a part of the dispersion was taken out and observed with an optical microscope, pigment particles of 1 μm or more were not found, and the pigment was dispersed in submicron. Next, 50 g of this dispersion was mixed with 50 g of polylauryl methacrylate (Mw = 5 × 10 ⁴ ),
40 g of isocyanate (Sumijour L: manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and 15 g of ethyl acetate were added and thoroughly mixed (this liquid is referred to as liquid A). On the other hand, 200 ion-exchanged water
10 g of hydroxypropylmethyl cellulose (Metrose 65SH50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in g, and 5
It was cooled to 0 ° C. (this liquid is referred to as liquid B).

【００２７】乳化機（オートホモミクサー：特殊機化工
業製）でＢ液を撹拌し、この中にＡ液をゆっくり投入し
て乳化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の
平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。次
に、乳化機に代えて、プロペラ型の撹拌羽根を備えた撹
拌機（スリーワンモータ：新東科学社製）を使用し、４
００回転／分で撹拌した。１０分後、この中に５％のジ
エチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した。滴下終
了後、６０℃に加温し、酢酸エチルを脱気させながら３
時間カプセル化反応を行った。反応終了後、２リットル
のイオン交換水にあけ、遠心分離でカプセル粒子を分離
した。この操作をさらに７回繰り返して、カプセル粒子
を洗浄した。このようにして得られたカプセルスラリー
をステンレス製のバットにあけ凍結乾燥機にて２４時間
乾燥した。次に、カプセル粒子１００部に対して、疎水
性シリカ（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）を０．５部
添加し、充分混合してカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナー３部と鉄粉キャリア９７部を温度２０°Ｃ、
湿度５０％の環境内で混合し、複写機（富士ゼロックス
社製２７００をカプセルトナー用に改造したもの）でコ
ピーサンプルを得た。ベタ画像の画像濃度をマクベス濃
度計で測定したところ１．５であった。The liquid B was stirred with an emulsifying machine (auto homomixer: manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and the liquid A was slowly charged into the liquid to emulsify the liquid. Thus, an O / W emulsion in which the average particle size of the oil droplet particles in the emulsion was about 12 μm was obtained. Next, in place of the emulsifier, a stirrer (three-one motor: manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) equipped with a propeller-type stirring blade was used.
Stirred at 00 rpm. After 10 minutes, 100 g of a 5% aqueous solution of diethylenetriamine was added dropwise thereto. After the completion of dropping, warm to 60 ° C and degas the ethyl acetate.
A time encapsulation reaction was performed. After completion of the reaction, the mixture was poured into 2 liters of ion-exchanged water, and the capsule particles were separated by centrifugation. This operation was repeated 7 times to wash the capsule particles. The capsule slurry thus obtained was placed in a stainless steel vat and dried in a freeze dryer for 24 hours. Next, 0.5 part of hydrophobic silica (R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to 100 parts of the capsule particles and sufficiently mixed to obtain a capsule toner. 3 parts of this capsule toner and 97 parts of iron powder carrier are heated at a temperature of 20 ° C
After mixing in an environment of 50% humidity, a copy sample was obtained using a copying machine (2700 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. modified for capsule toner). The image density of the solid image was 1.5 when measured with a Macbeth densitometer.

【００２８】比較例１ メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−メタクリ
ル酸ラウリル共重合体の代わりにポリラウリルメタクリ
レートのみを使用して、実施例１と同様に顔料分散を行
った。分散液を一部とりだして光学顕微鏡で観察したと
ころ、１μｍ以下の顔料粒子はあまり見あたらず、ほと
んどの顔料はサブミクロンに分散されていなかった。続
いてカプセル化反応を行い、洗浄、乾燥してカプセル粒
子を得た。このカプセル粒子１００部に対して、疎水性
シリカ（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）を０．５部添
加し、充分混合して比較のカプセルトナーを得た。これ
を実施例と同様にしてコピーサンプルを得た。ベタ画像
の画像濃度をマクベス濃度計で測定したところ０．４で
非常に濃度の薄いものであった。Comparative Example 1 Pigment dispersion was carried out in the same manner as in Example 1 except that only polylauryl methacrylate was used instead of the N, N-dimethylaminoethyl methacrylate-lauryl methacrylate copolymer. When a part of the dispersion liquid was taken out and observed with an optical microscope, pigment particles of 1 μm or less were hardly found, and most of the pigments were not dispersed in submicrons. Then, an encapsulation reaction was performed, followed by washing and drying to obtain capsule particles. To 100 parts of the capsule particles, 0.5 part of hydrophobic silica (R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed sufficiently to obtain a comparative capsule toner. A copy sample was obtained in the same manner as in the example. When the image density of the solid image was measured with a Macbeth densitometer, it was 0.4 and the density was very low.

【００２９】実施例２ （カプセル粒子の作製）メタクリル酸ピペリジンエチル
−メタクリル酸ラウリル−スチレン共重合体（共重合比
＝１５モル％：７５モル％：１０モル％，Ｍｗ＝５×１
０⁴ ）９０ｇを、酢酸エチル２００ｇに溶解させた。得
られた溶液に、マゼンタ顔料（カーミン６Ｂ：大日精化
社製）５ｇを入れ、サンドミル（卓上サンドミル：カン
ペハピオ社製）にて３時間分散処理した。分散液を一部
取り出して光学顕微鏡で観察したところ、１μｍ以上の
顔料粒子は見あたらず、顔料はサブミクロンに分散され
ていた。次に、この分散液５０ｇに対して、メタクリル
酸ピペリジノエチル−メタクリル酸ラウリル−スチレン
共重合体（共重合比＝１５モル％：７５モル％：１０モ
ル％，Ｍｗ＝５×１０⁴ ）５０ｇを混合し、さらにエポ
キシ樹脂（エピコート８０１：油化シェルエポキシ社
製）２０ｇ、イソシアナート（タケネートＤ１１０Ｎ：
武田薬品社製）２５ｇおよび酢酸エチル１５ｇを加え充
分混合した（この液をＡ液とする）。一方、イオン交換
水２００ｇに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
（メトロース６５ＳＨ５０：信越化学社製）１０ｇを溶
解させ、５℃まで冷却した（この液をＢ液とする。）。Example 2 (Preparation of capsule particles) Piperidine ethyl methacrylate-lauryl methacrylate-styrene copolymer (copolymerization ratio = 15 mol%: 75 mol%: 10 mol%, Mw = 5 × 1)
90 g of 0 ⁴ ) was dissolved in 200 g of ethyl acetate. 5 g of a magenta pigment (Carmine 6B: manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) was added to the obtained solution, and a dispersion treatment was performed for 3 hours using a sand mill (tabletop sand mill: manufactured by Campehapio). When a part of the dispersion was taken out and observed with an optical microscope, pigment particles of 1 μm or more were not found, and the pigment was dispersed in submicron. Next, 50 g of this dispersion liquid was mixed with 50 g of piperidinoethyl methacrylate-lauryl methacrylate-styrene copolymer (copolymerization ratio = 15 mol%: 75 mol%: 10 mol%, Mw = 5 × 10 ⁴ ). 20 g of epoxy resin (Epicote 801: manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and isocyanate (Takenate D110N:
25 g (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) and 15 g of ethyl acetate were added and mixed thoroughly (this liquid is referred to as liquid A). On the other hand, 10 g of hydroxypropylmethylcellulose (Metrose 65SH50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 200 g of ion-exchanged water and cooled to 5 ° C. (this liquid is referred to as liquid B).

【００３０】乳化機（オートホモミクサー：特殊機化工
業製）でＢ液を撹拌し、この中にＡ液をゆっくり投入し
て乳化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の
平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。次
に、乳化機に代えて、プロペラ型の撹拌羽根を備えた撹
拌機（スリーワンモータ：新東科学社製）を使用し、４
００回転／分で撹拌した。１０分後、この中に５％のジ
エチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した。滴下終
了後、６０℃に加温し、酢酸エチルを脱気させながら３
時間カプセル化反応を行った。反応終了後、２リットル
のイオン交換水にあけ、遠心分離でカプセル粒子を分離
した。この操作をさらに７回繰り返して、カプセル粒子
を洗浄した。このようにして得られたカプセルスラリー
のカプセル１００部に対して、表面処理シリカ（ＲＡ２
００Ｈ：日本アエロジル社製）を０．５部になるように
添加し、充分混合してステンレス製のバットにあけ凍結
乾燥機にて２４時間乾燥し、カプセルトナーを得た。こ
のときトナーの幾何標準偏差（ＧＳＤ）は１．３であっ
た。次に、このカプセルトナー３部と鉄粉キャリア９７
部を温度２０°Ｃ、湿度５０％の環境内で混合し、複写
機（富士ゼロックス社製２７００をカプセルトナー用に
改造したもの）でコピーサンプルを得た。ベタ画像の画
像濃度をマクベス濃度計で測定したところ１．５であっ
た。The liquid B was stirred with an emulsifying machine (auto homomixer: manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and the liquid A was slowly charged into the liquid for emulsification. Thus, an O / W emulsion in which the average particle size of the oil droplet particles in the emulsion was about 12 μm was obtained. Next, in place of the emulsifier, a stirrer (three-one motor: manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) equipped with a propeller-type stirring blade was used.
Stirred at 00 rpm. After 10 minutes, 100 g of a 5% aqueous solution of diethylenetriamine was added dropwise thereto. After the completion of dropping, warm to 60 ° C and degas the ethyl acetate.
A time encapsulation reaction was performed. After completion of the reaction, the mixture was poured into 2 liters of ion-exchanged water, and the capsule particles were separated by centrifugation. This operation was repeated 7 times to wash the capsule particles. 100 parts of capsules of the capsule slurry thus obtained were treated with surface-treated silica (RA2
00H: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added in an amount of 0.5 part, thoroughly mixed, poured into a stainless steel vat and dried in a freeze dryer for 24 hours to obtain a capsule toner. At this time, the geometric standard deviation (GSD) of the toner was 1.3. Next, 3 parts of this capsule toner and iron powder carrier 97
The parts were mixed in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%, and a copy sample was obtained with a copying machine (2700 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. modified for capsule toner). The image density of the solid image was 1.5 when measured with a Macbeth densitometer.

【００３１】比較例２ メタクリル酸ピペリジンエチル−メタクリル酸ラウリル
−スチレン共重合体の代わりにポリラウリルメタクリレ
ートのみを使用し、かつ界面活性剤エーロゾルＯＴを
０．５％添加して、実施例２と同様に顔料分散を行っ
た。分散液を一部とりだして光学顕微鏡で観察したとこ
ろ、１μｍ以上の顔料粒子はあまり見あたらず、ほとん
どの顔料はサブミクロンに分散されていた。続いて実施
例２と同様に、カプセル化反応を行い、洗浄、乾燥して
比較のカプセルトナーを得た。このときトナーの幾何標
準偏差（ＧＳＤ）は１．６であり、流度分布が広く流動
性が悪かった。これを実施例２と同様に鉄粉キャリアと
混合し、富士ゼロックス社製２７００をカプセルトナー
用に改造したものでコピーサンプルを得た。このコピー
サンプルは、帯電が悪いため満足な画像が出なかった。
この画像濃度をマクベス濃度計で測定したところ０．２
で非常に濃度の薄いものであった。Comparative Example 2 As in Example 2, except that piperidine ethyl methacrylate-lauryl methacrylate-styrene copolymer was replaced by only polylauryl methacrylate, and 0.5% of a surfactant aerosol OT was added. Pigment dispersion was carried out. When a part of the dispersion liquid was taken out and observed with an optical microscope, pigment particles of 1 μm or more were hardly found, and most of the pigments were dispersed in submicrons. Then, an encapsulation reaction was carried out in the same manner as in Example 2, followed by washing and drying to obtain a comparative capsule toner. At this time, the geometric standard deviation (GSD) of the toner was 1.6, and the flow rate distribution was wide and the fluidity was poor. This was mixed with an iron powder carrier in the same manner as in Example 2, and a copy sample was obtained by modifying 2700 manufactured by Fuji Xerox Co. for capsule toner. This copy sample did not produce a satisfactory image because of poor charging.
When this image density was measured with a Macbeth densitometer, it was 0.2.
The concentration was very low.

【００３２】[0032]

【発明の効果】本発明のカプセルトナーは、カプセル粒
子内の芯物質の一成分に上記特定のアミノ基または含窒
素複素環基含有共重合体が含まれている構成にしたの
で、着色剤が微細に分散されている。また、有機感光体
を変質させることがなく、定着性が良好でしかも粒度分
布が狭く良好な帯電性をえることができる。したがっ
て、画像濃度の高いコピー画像を得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION The capsule toner of the present invention is configured such that one component of the core substance in the capsule particles contains the above-mentioned specific amino group-containing or nitrogen-containing heterocyclic group-containing copolymer. Finely dispersed. Further, the organic photoreceptor is not deteriorated, the fixing property is good, and the particle size distribution is narrow, so that the good charging property can be obtained. Therefore, a copy image with high image density can be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 芯物質と該芯物質を被覆する殻物質から
なるカプセルトナーにおいて、芯物質は下記一般式
（Ｉ）で表される単量体と、下記一般式（II）で表され
る単量体および／または一般式（III ）で表される単量
体とを少なくとも単量体成分とする共重合体を含有する
ことを特徴とするカプセルトナー。 【化１】 （式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は、それぞれ水素原子また
はメチル基を表し、ｒおよびｔは、それぞれ１から６の
整数を示し、ｐおよびｑは、それぞれ１から３の整数を
示し、Ｒ₁ は８から１８のアルキル基を示し、Ｙは酸素
原子または−ＮＨ−を示し、Ｚは、窒素原子と共に複素
環を形成する原子団を表す。）1. A capsule toner comprising a core substance and a shell substance coating the core substance, wherein the core substance is represented by a monomer represented by the following general formula (I) and a general formula (II) below. A capsule toner containing a copolymer containing at least a monomer and / or a monomer represented by the general formula (III) as a monomer component. [Chemical 1] (In the formula, R, R ′, and R ″ each represent a hydrogen atom or a methyl group, r and t each represent an integer of 1 to 6, and p and q each represent an integer of 1 to 3; (R ₁ represents an alkyl group of 8 to 18, Y represents an oxygen atom or —NH—, and Z represents an atomic group forming a heterocycle with a nitrogen atom.) 【請求項２】 殻物質が、ポリウレア樹脂およびポリウ
レタン樹脂のいずれか一方または両者、または、エポキ
シウレア樹脂およびエポキシウレタン樹脂のいずれか一
方または両者からなることを特徴とする請求項１記載の
カプセルトナー。2. The encapsulated toner according to claim 1, wherein the shell material is composed of either one or both of a polyurea resin and a polyurethane resin, or one or both of an epoxy urea resin and an epoxy urethane resin. . 【請求項３】 芯物質が、少なくとも上記一般式（Ｉ）
で表される単量体を単量体成分とするホモ重合体または
共重合体を含有することを特徴とする請求項１記載のカ
プセルトナー。3. The core substance is at least the compound represented by the general formula (I).
The encapsulated toner according to claim 1, further comprising a homopolymer or a copolymer containing a monomer represented by the formula (1) as a monomer component. 【請求項４】 芯物質に炭化水素系溶剤を含有させてな
ることを特徴とする請求１記載のカプセルトナー。4. The encapsulated toner according to claim 1, wherein the core substance contains a hydrocarbon solvent.