JPH08509513A

JPH08509513A - 消化性の改良された滋養油脂

Info

Publication number: JPH08509513A
Application number: JP6523803A
Authority: JP
Inventors: ケイン、フレドリック・ウィリアム; クウィンラン、ポール・トマス
Original assignee: ロダース・クロックラーン・ビー・ブイ
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1996-10-08
Also published as: DE69403789T2; WO1994024889A1; AU6539094A; EP0695128A1; DE69403789D1; EP0695128B1; US5681608A; ATE154205T1

Abstract

(57)【要約】本発明は、消化性の改良された滋養脂肪として有用なトリグリセリド組成物に関する。当該組成物は、１〜９５重量％のＭ₂Ｌ型トリグリセリド及び５〜６５重量％のＬ₂Ｍ型トリグリセリドを含んでなる（ただし、ＭはＣ₂〜Ｃ₁₄飽和脂肪酸残基であり；ＬはＣ₁₈₊不飽和脂肪酸残基であって、Ｌ全体の３５〜９９．５％が２-位に結合している）。

Description

【発明の詳細な説明】消化性の改良された滋養油脂米国特許第４８７３７６８号から、ω−３不飽和脂肪酸残基と炭素数がＣ₈〜Ｃ₁₀の範囲にある飽和脂肪酸残基という２種類の異なる群の脂肪酸残基を含んでなる合成トリグリセリドにして、上記Ｃ₈〜Ｃ₁₀飽和脂肪酸残基が好ましくは１，３-位に結合していて、上記ω−３脂肪酸残基が好ましくは植物油、海産プランクトン油、カビ油（ｆｕｎｇａｌｏｉｌ）又は魚油に由来するものであるような合成トリグリセリドが公知である（ただし、この内容は、米国特許第４８７３７６８号第４欄７〜１０行のＣ₈〜Ｃ₁₀飽和脂肪酸残基が好ましくは隣合った炭素原子に結合しているという記載と矛盾する）。これらのトリグリセリドについての必須条件は、少なくとも１個のω−３脂肪酸残基が存在し、かつ少なくとも１個のＣ₈〜Ｃ₁₀飽和脂肪酸残基が存在することである。したがって、ω−３脂肪酸残基の最大量は６６重量％であり（すなわち、ω−３脂肪酸残基が２残基存在する場合）、その中の少なくとも５０％が２-位に結合する。上記トリグリセリドは経腸適用又は非経口適用される組成物に使用することができる。上記脂肪は脂肪カロリーの追加手段を提供するが、細網内皮系統に問題を生ずることはなく、プロスタグランジン系に対する基質としては作用しない。米国特許第４９０６６６４号によれば、中鎖脂肪酸と不飽和ω−３長鎖脂肪酸を含んだトリグリセリドがある程度の量で治療食に含まれていれば、ガン性悪液質（ｃａｎｃｅｒｃａｃｈｅｘｉａ）に罹患した患者に対しての栄養学的支持がなされる。国際公開ＷＯ９２/１９２３７号には、脂質吸収不良の治療用の腸溶性標品に使用することのできる医薬組成物が開示されている。当該脂質はＭＬＭ型トリグリセリド（Ｍ＝Ｃ₆〜Ｃ₁₃の中鎖脂肪酸であり、Ｌ＝Ｃ₁₄〜Ｃ₂₄長鎖脂肪酸、例えば不飽和脂肪酸残基である）である。脂質吸収性はランダム化ＭＬＭよりもＭＬＭのほうが高いと開示されている。国際公開ＷＯ９１/０９５５９７号によれば、少なくとも１個のＣ₂〜Ｃ₅脂肪酸残基と少なくとも１個のＣ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸残基を含んだトリグリセリドが腸粘膜に作用する生物学的製剤として使用できる。これら上記の文献からは、脂肪の吸収性並びに脂肪の消化性は脂肪の１，３- 位が中鎖脂肪酸で占められているときに向上するものと結論できる。そうした場合、消化性と１，３-位の中鎖脂肪酸含量との関係をグラフにして示すとすると、ＭＬＭ脂肪（Ｍ＝中鎖脂肪酸）の消化性がＬＬＬ脂肪の消化性よりも格段に優れていることが分かるはずである。同様に、消化性は、トリグリセリドの１，３ -位に存在する中鎖脂肪酸の割合と比例関係にあるものと予想される。しかし、驚くべきことに、Ｍ₂Ｌ脂肪とＬ₂Ｍ脂肪の混合物を含んでなる脂肪にして１，３ -位のＭの総含量が０から１００％の間にあるときの脂肪の消化性が理論的予想範囲を超えた高い消化性をもつことが今回判明した。その結果、本発明者らは予想を超えた高い消化性を有するトリグリセリド組成物を発見した。これらのトリグリセリド組成物は中鎖／短鎖飽和脂肪酸由来の脂肪と長鎖不飽和脂肪酸由来の脂肪を含んでなるものであって、当該組成物は１〜９５重量％のＭ₂Ｌ型トリグリセリド及び５〜６５重量％のＬ₂Ｍ型トリグリセリドを含んでなる（ただし、Ｍは炭素数２〜１４、好ましくは炭素数６〜１４の飽和脂肪酸残基であり；Ｌは炭素数１８以上のモノ不飽和又はポリ不飽和脂肪酸残基であって、Ｌの脂肪酸分布はＬ全体の３５〜９９．５％、好ましくは４０〜８０％が２-位に結合しているというものである）。上記に規定するトリグリセリドはどれも非常に有用であるが、ＬがＣ₁₈₊ _ω-3 だけの場合にはＬの総量が３３〜６７重量％でないような脂肪を使用するのが好ましい。特に、本発明のトリグリセリド組成物としては、Ｍ₂Ｌの量が１０〜５０重量％でＬ₂Ｍの量が３０〜６０重量％であるようなものを応用するのが好ましい。Ｍの炭素数は２〜１４とすることができるが、炭素数８〜１２の飽和脂肪酸残基を使用するのが好ましい。不飽和脂肪酸残基Ｌとしては、数多くの異なる不飽和脂肪酸が適用し得る。その具体例は、オレイン酸、リノレン酸、リノレン酸（α型及びγ型の両方）、並びにＤＨＡ（Ｃ_22:6ω3）、ＥＰＡ（Ｃ_20:5ω3）及びアラキドン酸（Ｃ_20:4ω6 ）のような炭素数２０以上の必須脂肪酸である。上記に規定するトリグリセリドはそのままでも使用できるが、当該脂肪は他の脂肪とのブレンドとして使用するのが好ましい。このようなブレンドには、構造付与脂肪が存在しているのが好ましく、かかる構造付与脂肪によって本発明の脂肪が容易に食品に応用できるようになる。したがって、本発明の別の具体的態様では、本発明者らは、次に規定する脂肪Ａと構造付与脂肪Ｂ：脂肪Ａは本発明の脂肪であって、０．３〜７０重量％、好ましくは５〜４５重量％の量で存在する；脂肪Ｂは炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸残基を含んでなる脂肪であって、そのＳＡＦＡ（飽和脂肪酸）含量は２０〜８０重量％であり、脂肪Ｂは３０〜９９．７重量％、好ましくは５５〜９５重量％の量で存在するを少なくとも含んでなるトリグリセリドブレンドを発見した。脂肪Ｂの２０℃での固形脂含量（ＮＭＲパルス法で測定）が１５以上、好ましくは２０以上のときに、脂肪Ｂの構造付与性が最良となる。好適な脂肪Ｂは、次に規定する脂肪Ｃと脂肪Ｄをブレンドすることによって得られる。脂肪Ｃは（Ｌ₂Ｓ＋Ｌ₃）レベルが３５重量％以上、好ましくは３５〜８５重量％の脂肪であり、脂肪ＤはＮ₂₀＞３０を示す脂肪である。ただし、Ｌは上記で定義した通りであり、Ｓは炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸残基である。最良の構造付与性を示す好適な脂肪Ｂは、２５重量％以上、好ましくは２５〜６０重量％のＬＳ₂が存在する脂肪Ｂである（Ｌ及びＳは上記で定義した通りである）。その他の好適な脂肪Ｂは（Ｈ₂Ｍ′＋Ｍ′Ｈ₂）含量が６０重量％以上のものである。ただし、Ｈは炭素数１６以上、好ましくは炭素数１６〜１８の飽和脂肪酸残基であり、Ｍ′は炭素数８〜１４、好ましくは炭素数１２〜１４の飽和脂肪酸残基である。上記に規定するブレンドは、非常に好適には、２０〜４０重量％のＳＡＦＡ（飽和脂肪酸）レベル、１０〜７０重量％のＭＵＦＡ（モノ不飽和脂肪酸）レベル及び１０〜７０重量％のＰＵＦＡ（ポリ不飽和脂肪酸）レベルを示すと同時に、ω−６不飽和脂肪酸とω−３不飽和脂肪酸の比が２〜２０、好ましくは４〜１５の間にある。本発明の脂肪及び脂肪ブレンドは、その脂肪相の少なくとも一部に本発明の脂肪が含まれているようなスプレッド類、マーガリン類、クリーム代替物、チョコレート、菓子、ベーカリ製品、ソース類、アイスクリーム、食用油、ドレッシング類、マヨネーズ類、腸溶性製剤又は非腸溶性製剤など食品の脂肪相に応用することができる。本発明の脂肪は幼児用配合物にも非常に有用であるが、その場合、当該組成物にはタンパク質と炭水化物も含まれている（例えば欧州特許第４９６４５６号）。これらの製品における脂肪の量は広範囲にわたって変えることができ、好適な量は１〜８０重量％であるが、実際の量は個々の食品によって大きく異なる。本発明の脂肪は、例えば英国特許第１５７７９３３号に記載されているような酵素的転化法で製造することができる。出発原料は注意深く選択すべきである。中鎖脂肪酸源は例えばパーム核油又はヤシ油などである。長鎖不飽和脂肪酸源は例えばヒマワリ油、高オレインヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、ルリチシャ油（ｂｏｒａｇｅ）、マツヨイグサ油、魚油、サフラワー油、アマニ油或いは藻類又は菌類（Ｍｏｒｔｉｅｒｅｌｌａ種など）由来の油などである。実施例１．高ＭＬＭ脂肪の調製１．１ジクロロメタン（６３ｍｌ）及びＲｈｉｚｏｍｕｃｏｒｍｉｅｈｅｉリパーゼ（２．５ｇ担持リパーゼ）の存在下で、グリセロール（１．２５ｇ）を無水デカン酸（８．８６ｇ）と反応させた。反応は２０℃で１０時間行った。生成混合物を濾過し、ドライアイス上で冷却した。沈殿（１，３−ジカプリン）を回収し、シリカ処理して２．７６ｇの精製ジグリセリドを得た。１．２このジグリセリドを、６０ｍｌジクロロメタン及び４-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノピリジン（０．２５５ｇ）の存在下で、３．７５ｇの無水リノール酸と反応させた。２０℃で２時間反応させた後、混合物をドライアイス上で冷却して生成物を濾過により回収した（収量７．６ｇ）。アルミナで精製した後、４．８ｇの精製生成物を得た。分析の結果、この生成物には、６６．８重量％のＣ_10:0と３３．２重量％のＣ_18:2からなるＭ₂Ｌが９９％含まれており、１，３-位の８４．６％がＣ_10:0 で占められていた（モル基準）。２．消化性上記ＭＬＭ脂肪の消化性を下記の手順で求めた。０．２６１ｇのタウロデオキシコール酸ナトリウムと０．３６８ｇの塩化カルシウムと０．８７７ｇの塩化ナトリウムを含んだ１００ｍｌ水溶液に１ｇの脂肪を加えた。均質化処理と超音波処理によってエマルジョンを形成し、ｐＨを７．０に調節した。エマルジョン２０ｍｌに、粗膵リパーゼ標品（Ｓｉｇｍａ社製，タイプII，緩衝剤でｐＨ７に調整）の１％溶液を２０〜４０μｌ添加して、エマルジョンの加水分解を測定した。リパーゼの作用で放出された脂肪酸を水酸化ナトリウムの添加によって中和して、ｐＨを７．０に維持した。加水分解速度を試薬添加速度から算出した。傾きの平均値を、酵素添加後２〜１０分の時間間隔での線形回帰によって求めた。１０７という値の消化性が得られた。３．ヒマワリ油ＳＦ-１（Ｃ_18:2＝６３％；Ｃ_18:1＝２４％；１，３-位のＭの割合＝０％）の消化性を同一の手順で求めた。消化性は１００であった。４．比較のため、Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒｍｉｅｈｅｉリパーゼの存在下でヒマワリ油（ＳＦ−１）をＣ_10:0と反応させた。反応終了後、脂肪酸及び部分グリセリドを除去した。生成物（ＳＦ−２）は次の通り特徴付けられた。インヴィトロ（ｉｎｖｉｔｒｏ）でＳＦ-２油はＳＦ−１油に比べ格段に早い速度で加水分解された。「Ｌ」（すなわちＣ_18:1＋Ｃ_18:2）全体の４８％がｓｎ-２位にエステル化されていた。ｓｎ-１，３位はモル基準で５４％がＣ_8:0＋Ｃ_10:0によって占められていた。ＳＦ−２のＭ₂Ｌ含量とＭＬ₂含量はそれぞれ４１．０％及び３８．９％であった。これら２種類の油の消化性を上記と同様にして測定したところ、次の結果が得られた。上記の結果から、ＳＦ-１（したがって１，３位のＭが０％のものについての）の消化性は１００であり、ＳＦ-２（１，３位のＣ₁₀＋Ｃ₈が５４％のもの）では１１３．４であり、ＭＬＭ（１，３位のＭが８４．６％のもの）では１０７であった。このように、ＳＦ-２は、１，３位のＭの割合（％）と消化性の比例関係に基づいて予測される値よりも高い消化性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＡ２３Ｌ 1/24 9358−4ＢＡ２３Ｌ 1/24 Ａ 1/30 9359−4Ｂ 1/30 Ａ 9359−4ＢＢ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．中鎖／短鎖飽和脂肪酸由来の脂肪と長鎖不飽和脂肪酸由来の脂肪を含んでなるトリグリセリド組成物にして、当該組成物が１〜９５重量％のＭ₂Ｌ型トリグリセリド、及び５〜６５重量％のＬ₂Ｍ型トリグリセリドを含んでなることを特徴とするトリグリセリド組成物。（ただし、Ｍは炭素数２〜１４、好ましくは炭素数６〜１４の飽和脂肪酸残基であり；Ｌは炭素数１８以上のモノ不飽和又はポリ不飽和脂肪酸残基であって、Ｌの脂肪酸分布はＬ全体の３５〜９９．５％、好ましくは４０〜８０％が２-位に結合しているというものである。）２．請求項１記載のトリグリセリド組成物において、Ｍ₂Ｌの量が１０〜５０重量％であって、Ｌ₂Ｍの量が３０〜６０重量％であることを特徴とするトリグリセリド組成物。３．請求項１又は請求項２記載のトリグリセリド組成物において、ＭがＣ₈〜Ｃ₁₂飽和脂肪酸残基であり、かつＬがオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸から選択されるモノ不飽和又はポリ不飽和Ｃ₁₈脂肪酸残基であることを特徴とするトリグリセリド組成物。４．請求項１又は請求項２記載のトリグリセリド組成物において、Ｌが炭素数２０以上の必須脂肪酸、好ましくはＤＨＡ又はＥＰＡであることを特徴とするトリグリセリド組成物。５．以下に規定する脂肪Ａと構造付与脂肪Ｂを少なくとも含んでなるトリグリセリドブレンド。脂肪Ａは請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の脂肪であって、０．３〜７０重量％で存在する；脂肪Ｂは炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸残基を含んでなる脂肪であって、そのＳＡＦＡ含量は２０〜８０重量％であって、脂肪Ｂは３０〜９９．７重量％の量で存在する。６．請求項５記載のブレンドにおいて、脂肪Ｂの２０℃での固形脂含量（ＮＭＲパルス法）が１５以上、好ましくは２０以上であることを特徴とするブレンド。７．請求項５記載のブレンドにおいて、脂肪Ｂが、次に規定する脂肪Ｃと脂肪Ｄをブレンドすることによって得られることを特徴とするブレンド。ただし、脂肪Ｃは（Ｌ₂Ｓ＋Ｌ₃）レベルが３５重量％以上の脂肪であり、脂肪ＤはＮ₂₀＞３０を示す脂肪である（ただし、Ｌは上記で定義した通りであり、Ｓは炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸残基である）。８．請求項７記載のブレンドにおいて、脂肪ＢのＬＳ₂含量が２５重量％以上であることを特徴とするブレンド。９．請求項５記載のブレンドにおいて、脂肪Ｂの（Ｈ₂Ｍ′＋Ｍ′₂Ｈ）含量が６０重量％以上であることを特徴とするブレンド。（ただし、Ｈは炭素数１６以上、好ましくは炭素数１６〜１８の飽和脂肪酸残基であり、Ｍ′は炭素数８〜１４、好ましくは炭素数１２〜１４の飽和脂肪酸残基である。）１０．スプレッド類、マーガリン類、クリーム代替物、チョコレート、菓子、ベーカリ製品、ソース類、アイスクリーム、食用油、ドレッシング類、マヨネーズ類、腸溶性製剤又は非腸溶性製剤などの、脂肪相を少なくとも含んでなる食品にして、当該脂肪相の少なくとも一部に請求項１乃至請求項９のいずれか１項記載の脂肪が含まれていることを特徴とする食品。