JPH08508757A

JPH08508757A - ポリウレタンをベースにした発泡性２成分材料

Info

Publication number: JPH08508757A
Application number: JP6514828A
Authority: JP
Inventors: シュミッツ、フランツ・ペーター; ホライス、カイ; ラツァック、ラムツィ
Original assignee: エイチ・ビー・フラー・ライセンシング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド
Priority date: 1992-12-24
Filing date: 1993-12-23
Publication date: 1996-09-17
Also published as: DE59310194D1; EP0675911B1; WO1994014865A1; US5824713A; DE9217694U1; EP0675911A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、例えば表面又は溝に自由に発泡したシールを形成するために用いることができる、発泡性２成分ポリウレタン材料に関する。本発明はまた、この材料の所定の個々の成分、及びこの材料から作られた製品に関する。本発明の重要な態様は、この種の２成分材料が、一方の成分（Ａ）が１分子につき実質的に２つのみのヒドロキシ基を有する高分子ポリオールであり、他方の成分（Ｂ）は実質的に二官能価イソシアネート成分であり、場合によっては通常の他の添加剤も含まれるように設計されるという事実である。

Description

【発明の詳細な説明】ポリウレタンをベースにした発泡性２成分材料本発明は、表面又は溝に自由に発泡したパッキングを形成するために用いることができる、ポリウレタンをベースにした発泡性２成分材料に関する。更に、本発明は、該材料用の所定の単一成分及びこのような材料で製造された製品に関する。ポリウレタン材料の自由な発泡によって現場で成分から使用場所で製造されるポリウレタンフォームパッキングは、既に以前から公知である（ＤＥ１５９４２６６Ｃ３、ＤＥ−ＯＳ１８０８８２１を参照）。この技術では、他のポリウレタンフォームの製造の場合と同じく、発泡が鎖長延長反応と同時に進む。発泡された構造体は、いわばポリマー合成・架橋反応の結果として凝固される。フォーム製造のための成分として、主に以下の物質が問題となる。すなわち、 −成分Ａとしては：少なくとも２つのツェレウィチノフ活性水素原子とのすべての化合物。この場合、成分の構成及び成分の鎖長によって、完成製品の特性を著しく変えることができる。 −成分Ｂとしては：少なくとも２つのイソシアネート基（ＮＣＯ基）を含み、かつ成分Ａのツェレウィチノフ活性水素原子と反応することができるすべての化合物。４、４′ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）をベースにしたポリイソシアネートは特に好ましい。発泡を以前は物理的手段によって作用させるのが一般的であったが、既にかなり以前から、発泡に必要なガスを化学反応によって現場で発生させることに移行するようになった。かくして、オゾンを破壊するので環境に有害なフルオロクロロ炭化水素を、遥かに害の少ない二酸化炭素に替えることができた。ＦＩＤＭ系（Foam In Place Materials、現場発泡材）の場合でも、これはその間の従来技術である。低い粘性に基づき溝に発泡することができる製品ばかりでなく、チキソトロープ性に基づき、成形の異なった面に自由に発泡することができる製品も知られている。混合・配合装置によって成分は加工され、混合自体は動的又は静的混合室で行なわれる。かように発泡された材料の自由な表面はスキン層によって形成される。ショアＡ単位の硬さが約１５以上の場合、材料は、通常、使用目的に全く十分な材料硬さを有する。これは通常スキン層の耐衝撃性及び引張り抵抗にも有効である。しかし、材料が軟らかい程、スキン層の機械抵抗力が低くなる。従来、前述の方法で製造可能な材料、つまりショアＡ硬さが５以下の場合でも４０の範囲のショアＡ硬さを有する比較可能な材料に似た伸びを有する材料は全然知られていなかった。引裂強さは、公知のＦＩＰＭ系では、一般に低くて不満足である。従って、本発明の課題は、硬さが少なくても高い伸びと良好な引張り強さを有する発泡された製品を製造することができる、冒頭に記した発泡性２成分材料を提供することである。本発明の他の課題は、こうした２成分材料用の特殊な単一成分、プレポリマー等を提供することにある。同様に、本発明の課題は、機械的に特に抵抗力があり引裂に強いスキン層を有する、上位概念に基づき発泡し材料を提供することである。これらの課題を解決するために、独立請求項の特徴が役立つ一方、好ましい実施例が従属の請求項に定められる。本発明の課題の解決の重要な観点は、上位概念の２成分材料を、一方の成分（Ａ）が１分子につき実質的に２つのみのヒドロキシル基を有する高分子ポリオール成分であり、他方の成分（Ｂ）も同様に実質的に二官能価イソシアネート成分であり、場合によっては通常の他の添加剤も含まれるように形成することである。一定の理論に結び付けようとすることなく、本発明は、本発明の発泡可能な系のために適切な成分を選択する際に、ポリウレタンの機械的及び物理的特性が主としてウレタン基の架橋度、数、相対配置、及び鎖状構造における枝分れ箇所の頻度によって決定されることを前提としている。ポリウレタンフォームでは、特性への重要な影響を伴うパラメータとして、尿素基の数及び相対配列が追加される。これにより、弾性は、上記パラメータの適切な変更によって、所望の方法で調整される。架橋箇所及び孔の数の増加並びに水素架橋・相互作用（Wasserstoffbruecken-Wechselwir-kungen）によって、弾性が低下して、極端な場合は硬い構造体（Geruest）が生じる。これに対し、架橋箇所の数を減じると、製品はより弾性的になる。この高められた弾性を本発明に基づき達成できるのは、多官能価の反応成分に対して二官能価の反応成分の割合を高めると共に、ヒドロキシル基及び他の反応基の数をできるだけ減少することにより、より長いポリオール鎖セグメントを用いることにより、非反応性の側鎖を導入することにより、又は好ましい実施例の以下の説明及び請求項から生じる種々のパラメータ及び補助的な他のパラメータを組み合わせることによってである。こうした知識を自由に発泡された（すなわち、金型内で製造されない）ポリウレタン材料に適用するとき、材料の弾性が改善されるのみならず、伸び以外にも、スキン層の引裂強さ及び強度が著しく増大することは、驚異的と思われた。かくして、本発明に基づき、例えば自由に発泡されたパッキングが製造され、該パッキングは、（ショアＡ硬さが５以下に）非常に軟らかく調節するとき、公知の製品を遥かに凌駕する優れた機械的耐性を有する。こうした自由に発泡された製品のスキン層の大きな機械抵抗力は特に驚異的である。パッキング製造用の本発明の系は特別な利点があり、該系は、例えば、混合したがまだ互いに反応されていない成分Ａ及びＢを、密閉すべき部分に塗布することによって形成され、そのとき現場でバッキングの形成がなされる。しかし、本発明が以下のパッキングの製造のために使用可能であるのは好都合であり、該パッキングは混合したがまだ互いに反応していない成分Ａ及びＢを金型に入れて塗布することにより形成され、完成されたパッキングは金型から取り出されて、用いられる。更に、本発明が、特に、成分Ａ及びＢからなる本発明の混合物を自由に発泡することによって、被覆をその使用場所に製造するために適っていることは利点である。これらの被覆を平坦な面及び他の形状のベース上で製造することができる。本発明は、例えば、ホース及びチューブのような円筒状部品の表面被覆に用いられる。混合された液状の２成分材料の反応前の塗布は例えば注型又は吹つけによって行なわれる。成分の混合のために、動的な混合要素のみならず、適切な静的な混合要素を用いることができる。本発明の系の使用は当然ながらパッキング及び被覆の製造に限定されず、むしろ本発明はすべての使用目的に用いられ、該使用目的の場合に、発泡性材料、特に非常に軟質の材料の大きな機械抵抗力が重要である。本発明の成分Ａは、１つ又は複数のポリオールを、互いの混合及び他の成分との混合において含むことができる。成分Ａ用の好ましいポリオールの第１の基本型は、ポリエーテル及び該ポリエーテルの誘導製品に基づいている。特に、本発明に基づいて、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン及び対応のコポリエーテルをベースにした室温で液状のポリエーテルが適切である。この場合、（コ）ポリエーテルが、アクリルニトリルモノマー又はスチロールモノマーから派生しているグラフトされた側鎖を有することが規定される。成分Ａ用の好ましいポリオールの他の基本型は、ポリエステル及び該該ポリエステルの誘導製品に基づいている。このうちでは、現在、約２０℃以下で溶ける脂肪族ポリエステル、例えばポリアルキレンアジペート及びポリアルキレンカーボネートが特に好ましい。ポリオール成分としては、更に、ヒドロキシル基を有するポリアルケン、例えば、室温では液状の、ＯＨ基から誘導されたポリブタジエンが好ましい。鎖長延長剤としては、ポリオール成分が、例えばブタジオール、ヘキサンジオール等のようなジオール、例えばジアミノヘキサンのような低分子ジアミノ、低分子アミノ基で終端したポリオール（例えば二官能価ジェファミン^R）を含むことができることは好ましい。又、ポリオール成分Ａが（通常小さな相対割合で）こうした多官能価化合物を有することができるのは好ましく、該多官能価化合物は、特に、例えば、トリエタノールアミン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、テグサキャット^RＤＰＡ、三官能価ジェファミン^Rのような２つ以上のツェレウィチノフ活性プロトン並びに例えばポラミン^Rの名称で市販されている製品のような、末端がアミンでキャップされたポリオールを有する。成分Ａが例えば分散ポリ尿素を含有することができるのは好ましい。更に、成分Ａは、触媒、含量、チキソトロープ剤、分散及び溶解した無機及び有機化合物及び疎水剤のような通常の他の添加剤の含量、しかも非常に高い含量を有することができる。更に、通常は成分Ａは、発泡反応に必要となる少なくとも水分を有している。成分Ｂが以下の例示した化合物型の１つ又は複数のイソシアネート化合物を有するのは好ましい。 −デスモンドゥール^RＰＦ、モンドゥール^RＰＦ又はイソネート^RＭ３４２のようなプレポリマー。これらはジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマーとジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールとを反応させた反応生成物である。 −こうしたプレポリマーとモル数の不足したポリオールとを反応させた反応生成物。 −ジフェニールメタンジイソシアネートと、モル数の不足した、長鎖の、実質的に二官能価のポリオールとを反応させた反応生成物。 −例えばスプラセック^R２０２０又はデスモンドゥール^RＣＤのような、ウレトニミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネート誘導体。該誘導体では、改質は特に側基又は側鎖の導入にある。 −こうした改質イソシアネートとモル数の不足したポリオールとを反応させた反応生成物。対応して形成された他のイソシアネート化合物は本発明に基づき同様に用いられる。かくして、例えば本発明により対応の化合物、すなわちトルイレンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、水素化ジフェニールメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等のような他のジイソシアネートをベースにした化合物が用いられる。成分Ｂは、こうしたイソシアネート化合物のうちの１つ又は複数以外に、同様に、顔料、チキソトロープ剤、充填剤等のような通常の添加剤を含有することができる。当然、この代わりに、成分Ａのポリオール分及び成分Ｂのイソシアネート分と別に、上記添加剤を２成分系に混合の際にはじめて混合することもできるが、目的に適ってはいない。こうした２成分系のパラメータの調整のための主に知られた添加剤については、チキソトロープ剤としては、特に熱分解法シリカ、表面改質炭酸カルシウム、及び水素化ヒマシ油、例えばルヴォテックス^RＨＴが適切である。疎水剤としては例えば、アルミニウムステアレート又は亜鉛ステアレートのような金属石鹸が用いられる。好ましい実施例では、成分Ａ中のポリオール化合物の含量が最大限約９９．５％であるのに対して、成分Ａ中のイソシアネート化合物の含量は約５０乃至１００％である。成分Ａは好ましくは最大限９５％、特に好ましくは８０％乃至９５％のポリオール化合物を含み、成分Ｂは６０乃至１００％、特に好ましくは８０乃至１００％のイソシアネート化合物を含む。本発明に基づく実施例は、成分Ａについて、以下の添加剤すなわち、十分乃至過剰の水、好ましくは０．１乃至５％の水及び特に好ましくは０．５％乃至２％の水と、０乃至５％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１％の触媒と、０乃至３％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１．５％の顔料と、０乃至３０％、好ましくは０乃至２０％、特に好ましくは０乃至１０％のチキソトロープ剤と、０乃至５０％、好ましくは０乃至４０％、特に好ましくは０乃至３０％の分散無機固形分と、０乃至７０％、好ましくは０乃至５０％、特に好ましくは０乃至３０％の少なくとも１つの溶解した無機又は有機固形分と、０乃至９５％、好ましくは０乃至７０％、特に好ましくは０乃至５０％の少なくとも１つの非反応性有機化合物と、０乃至５０％、好ましくは０乃至４０％、特に好ましくは０乃至３０％の低分子鎖長延長剤と、０乃至２５％、好ましくは０乃至１０％、特に好ましくは０乃至５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物と、０乃至２０％、好ましくは０乃至１５％、特に好ましくは０乃至１０％の疎水剤と含み、成分Ｂについて０乃至４０％、好ましくは０乃至３０％、特に好ましくは０乃至１％の非反応性有機化合物、０乃至３％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１．５％の顔料、０乃至３０％、好ましくは０乃至２０％、特に好ましくは０乃至１０％のチキソトロープ剤を含む。少なくとも１つの「分散無機固形分」の、成分Ａについて記述された添加剤は、少なくとも部分的に通常の添加剤、例えば充填剤、特にＣａＣＯ₃、場合によっては接着剤として用いられる固形分でもある。このカテゴリーには無機防炎加工剤等が属する。以下に記載する少なくとも１つの「溶解された無機又は有機固形分」は、少なくとも部分的に通常の添加剤、例えば希釈剤並びにフォームの物理的及び化学的特性用の改質剤である。成分Ａ及びＢ用の添加剤として記載した少なくとも１つの「非反応性有機化合物」は、例えば、プロピレンカーボネートのような、フォーム（すなわち特にスキン層）の表面特性の改質剤、軟化剤、分散有機防炎加工剤等である。使用場所で２成分系の混合及び発泡反応の導入が不可避的に行なわれるように、供された添加剤の含量をその時々に成分に与えることは好ましい。従って、本発明の対象は、本発明に基づく系の、添加剤を含む個々の成分でもある。以下、出願人が現在知っているうちで本発明の最善の実施形態をも含む実施例に基づいて本発明を詳述する。まず第１に、本発明の成分Ａに関する３つの実施例と、本発明の成分Ｂに関する３つの実施例とを製造した。比較例として、ポリウレタンフォーム用の市販のＮＣＯ成分を選択した。例１：本発明の成分Ａ１を、８８．４％のポリエーテルジオールアルコル^R１０２５と、５．０％のポリエーテルトリオールバイコル^RＢＴ１３０８と、１．４％のトリエタノールアミンと、０．３％のアミン触媒ダブコ^R３３ＬＶと、０．１％の金属有機触媒イルガシュタープ^RＤＢＴＬと、１．４％の水と、０．４％の染料ペーストモルトプレン^RＡＵＮと、３．０％の改質ヒマシ油ルヴォティックス^RＨＴとの混合により形成した。例２：本発明の成分Ａ２を、９２．４％のポリエーテルジオールアルコル^R１０２５と、１．６％のトリエタノールアミンと、０．３％のアミン触媒ダブコ^R３３ＬＶと、０．２％の金属有機触媒イルガシュタープ^RＤＢＴＬと、１．４％の水と、０．５％の染料ペーストモルトプレン^RＡＵＮと、３．０％の表面改質炭酸カルシウムヴィノフィル^RＳＰＴと、０．６％の熱分解法シリカＨＤＫＮ２０との混合により形成した。例３：本発明の成分Ａ３を、６９．３％の高分子ポリエーテルトリオールバイコル^R ＢＴ５０３５と、８．０％のポリエーテルジオールバイコル^RＡＤ１２８０と、１０．０％のヒドロキシル基で終端したポリブタジエンリクヴィフレックス^R Ｈと、１０．０％の脂肪族ポリエステルベスター^R１０５と、１．０％のトリエタノールアミンと、０．３％のアミン触媒ダブコ^R３３ＬＶと、０．２％の金属有機触媒イルガシュタープ^RＤＢＴＬと、０．７％の水と、０．５％の染料ペーストモルトプレン^RＡＵＮと、０．５％の熱分解法シリカＨＤＫ^RＮ２０との混合により形成した。例４：本発明の成分１としてイソシアネート基で終端したプレポリマーを用いた。該プレポリマーは弾性非発泡ポリウレタン用のＮＣＯ成分としてデスモドゥール^R ＰＦという名称で市場で入手できる。例５：本発明の成分Ｂ２として、例４に基づく成分Ｂ１の６４．８％と、３４．９％の高分子ポリエーテルトリオールバイコル^RＢＴ５０３５及び０．０１％の安定剤（塩化ベンゾイル）とからなるイソシアネート基で終端したプレポリマーを用いた。例６：本発明の成分Ｂ３として、２．０５乃至２．２の官能価を有しかつスプラセック^RＶＭ２０５０の名称で市場で入手できる、ウレトニミンで改質されたジフェニールメタンジイソシアネートを用いた。例７：比較のために、成分Ｂ４として、Ｈ．Ｂ．フラー社（ミュンヘン）製の市販の製品「硬化剤３０２」を用いた。これは、従来技術に対応しかつ従来のポリウレタンフォームパッキングに用いるジイソシアネート成分である。例１乃至７の成分を、通常の構造の２成分混合・配量装置の動的混合室内で混合し、排出した。この場合、フォーム形成用の核形成を達成するために、Ａ成分に十分な量の空気を「装入」するようにした。以下の混合割合を用いた。かくして排出された混合物からは、直径が約１０cm及び高さが約４cmの発泡した成形品が出来た。発泡終了後に、これらの製品に種々の試験をした。ショアＡ硬さをＤＩＮ５３５０５に基づいて測定した。ショア００硬さを、ショア００測定器によるショアＡ硬さの測定に対応して決定した。発泡した成形品を、丸くなった金属角を覆うように移動し、成形品を９０°の角度に折曲させて、エッジ試験を行なった。この場合、フォームの角が約７０％圧縮された。成形品の表面が後で何等割れを有していないとき、エッジ試験は合格したと見做された。表面が機械的応力の特に僅かな跡を示したとき、エッジ試験は「秀で合格した」と見做された。前記種類の成形品を、直径が２mmの丸くなった先端によって押し潰すことによって、突刺試験を行なった。この場合成形品の肌が無傷のままであり、特に穿孔されなかったとき、試験は合格したと見做された。ここでも、目立って僅かな応力の跡を有する製品を「秀で合格した」という成績で特徴付けた。フォームの密度をＤＩＮ５３４２０に基づき測定した。伸び及び引張り強さを、ＤＩＮ５３５７１に従って、締付用万能試験器１４５５によって、測定長が５０mm、試験速度が５００mm／min及びフォーム寸法が１３mmの幅から１０mmの厚さの測定範囲にあるときに決定した。この場合、伸びを％で、引張り強さをＮ／mm²で測定した。結果を以下の表に記する。結果が示すように、成分Ｂ１、Ｂ２及びＢ３とのすべての組合わせは、エッジ試験及び突刺試験においてスキン層の著しく良好な性質を生じる。特に軟質の製品では、伸び及び引張り強さに関して、市販の成分Ｂ４を用いて製造された製品と比べて、目立った改善が生じる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年２月２３日【補正内容】請求の範囲１．発泡された２成分材料であって、表面又は溝に自由に発泡され、＜３０のショアＡ硬さを有するポリウレタンをベースにした製品の製造に用いられ、２及び／又は３つのヒドロキシル基を持つ実質的に１つ又は複数のポリオールを含む水性の高分子ポリオール成分Ａと、実質的に１つの二官能価の、ＮＣＯを含有する化合物を含む成分Ｂと、場合によっては他の添加剤とを含む２成分材料。２．前記成分Ａは、特に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はテトラヒドロフランのような１個又は複数のモノマーをベースにした、室温で液状のポリエーテル又はコポリエーテルである、請求項いずれか１項に記載の材料。３．ポリエーテルジオールは特にアクリルニトリル繰返し単位又はスチロール繰返し単位からなるグラフトされた側鎖を有する、請求項２に記載の材料。４．前記ポリオールは約２０℃以下の融点を有する脂肪酸ポリエステル、特にポリアルキレンアジペート又はポリアルキレンカーボネートである、請求項１に記載の材料。５．前記ポリオールは、室温で液状の、ＯＨ基を有するポリアルケン又はポリアルカジエン、特にポリブタジエンである、請求項１に記載の材料。６．前記成分Ａのポリオール分は請求項２乃至５のいずれか１項に記載のポリオールの混合物によって、場合によってはポリオールを分散ポリ尿素と混合して形成される、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の材料。７．前記成分Ｂのイソシアネート分は実質的に二官能価化合物からなる、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の材料。８．イソシアネートは、実質的に１つの二官能価の、イソシアネートで終端したプレポリマーを含む、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の材料。９．前記プレポリマーはジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマー及びジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールの反応生成物である、請求項８に記載の材料。１０．前記プレポリマーは請求項９に記載の反応生成物、あるいはジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマー及びモル数の不足したポリオール分中の少なくとも１のポリオールにより形成されている、請求項９に記載の材料。１１．前記前記成分Ｂのイソシアネート分として、ウレトミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネートを含む、請求項７に記載の材料。１２．前記前記成分Ｂのイソシアネート分として、請求項１１に記載のウレトミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネートの反応生成物と、モル数の不足したポリオール分中の少なくとも１のポリオールとを反応させた反応生成物を含む、請求項７に記載の材料。１３．記成分Ａ用のポリオール鎖長延長剤として、特にブタンジオール又はヘキサンジオールのような少なくとも１つのジオールが使用される、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の材料。１４．前記成分Ｂ用のポリオール鎖長延長剤として、特にジアミノヘキサンのような少なくとも１つの低分子ジアミン及び／又はアミノ末端基を有する少なくとも１つの低分子ポリオールが使用される、請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の材料。１５．特にトリエタノールアミン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット又は末端がアミンでキャップされたポリオールのような多官能価ヒドロキシル化合物及び／又はアミノ化合物を含む、請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の材料。１６．特に熱分解法シリカ、表面を改質した炭酸カルシウム及び／又は水素化ヒマシ油のようなチキソトロープ剤成分を有する、請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の材料。１７．疎水性剤、好ましくは、特にアルミニウムステアレート又は亜鉛ステアレートのような金属石鹸を含む、請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の材料。１８．一方の成分（Ａ）は最大限９９．５％、好ましくは最大限９５％、特に好ましくは８０％乃至９５％のポリオールを含み、他方の成分（Ｂ）は５０乃至１００％、好ましくは６０乃至１００％、特に好ましくは８０乃至１００％のＮＣＯで終端したプレポリマーを含む、請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の材料。１９．一方の成分（Ａ）は、発泡反応用の添加剤として、十分乃至過剰の水、０乃至５％の触媒、０乃至３％の顔料、０乃至３０％のチキソトロープ剤、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃又は防炎加工剤のような０乃至５０％の分散無機固形分、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至７０％の溶解した無機又は有機固形分、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防災加工剤のような０乃至９５％の非反応性有機化合物、０乃至５０％の低分子鎖長延長剤、０乃至２５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物及び０乃至２０％の疎水剤を含み、他方の成分（Ｂ）は、添加剤として、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防炎加工剤のような０乃至４０％の非反応性有機化合物、０乃至３％の顔料及び０乃至３０％のチキソトロープ剤を含む、請求項１８に記載の２成分材料。２０．前記成分（Ａ）は、添加剤として、０．１乃至５％の水、０乃至２％の触媒、０乃至２％の顔料、０乃至２０％のチキソトロープ剤、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃又は防炎加工剤のような０乃至４０％の分散無機固形分、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至５０％の溶解した無機又は有機固形分、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防炎加工剤のような０乃至７０％の非反応性有機化合物、０乃至４０％の低分子鎖長延長剤、０乃至１０％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物及び０乃至１５％の疎水剤を含み、前記他方の成分（Ｂ）は、添加剤として、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防炎加工剤のような０乃至３０％の非反応性有機化合物、０乃至２％の顔料及び０乃至２０％のチキソトロープ剤を含む、請求項１８に記載の２成分材料。２１．前記一方の成分（Ａ）は、添加剤として、０．５乃至２％の水、０乃至１％の触媒、０乃至１．５％の顔料、０乃至１０％のチキソトロープ剤、例えは充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃又は防炎加工剤のような０乃至３０％の分散無機固形分、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至３０％の溶解した無機又は有機固形分、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防炎加工剤のような０乃至５０％の非反応性有機化合物、０乃至３０％の低分子鎖長延長剤、０乃至５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物及び０乃至１０％の疎水剤を含み、前記他方の成分（Ｂ）は、添加剤として、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防炎加工剤のような０乃至１％の非反応性有機化合物、０乃至１．５％の顔料及び０乃至１０％のチキソトロープ剤を含む、請求項１８に記載の２成分材料。２２．請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の発泡可能な２成分材料のための成分であって、主として、２及び／又は３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの高分子ポリオール化合物と、前記成分をＮＣＯ成分と混合する際に発泡させるに十分である少なくとも所定の量の水と、場合によっては他の成分及び他の添加剤とからなる成分。２３．前記ポリオール分は室温で液状の少なくとも１つのポリエーテル、コポリエーテル、脂肪族ポリエステル又はヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリアルケン又はポリアルカジエンを含む、請求項２２に記載の成分。２４．前記ポリオール成分はエチレオキシド、プロピレンオキシド又はテトラヒドロフランをベースにした少なくとも１つのポリエーテル又はコポリエーテルを含み、該ポリエーテル又はコポリエーテルは、場合によっては、特にアクリルニトリル又はスチロールから派生するグラフトされた少なくとも１の側鎖を有する、請求項２３に記載の成分。２５．前記成分Ａはポリアルキレンアジペート及び／又はボリアルキレンカーボネートを含む、請求項２３に記載の成分。２６．前記ポリオール分は、室温で液状の、ヒドロキシル基を含有するポリブタジエンを含む、請求項２３に記載の成分。２７．更に、十分乃至過剰の水、好ましくは０．１乃至５％の水及び特に好ましくは０．５％乃至２％の水と、０乃至５％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１％の触媒と、０乃至３％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１．５％の顔料と、０乃至３０％、好ましくは０乃至２０％、特に好ましくは０乃至１０％のチキソトロープ剤と、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃又は防炎加工剤のような、０乃至５０％、好ましくは０乃至４０％、特に好ましくは０乃至３０％の分散無機固形分と、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至７０％、好ましくは０乃至５０％、特に好ましくは０乃至３０％の溶解した無機又は有機固形分と、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤又は防炎加工剤のような０乃至９５％、好ましくは０乃至７０％、特に好ましくは０乃至５０％の非反応性有機化合物と、０乃至５０％、好ましくは０乃至４０％、特に好ましくは０乃至３０％の低分子鎖長延長剤と、０乃至２５％、好ましくは０乃至１０％、特に好ましくは０乃至５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物と、０乃至２０％、好ましくは０乃至１５％、特に好ましくは０乃至１０％の疎水剤とを有する、請求項２２乃至２６のいずれか１項に記載の成分。２８．請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の発泡可能な２成分材料のためのイソシアネート成分であって、主成分として、少なくとも１つの二官能価のイソシアネート化合物を含むイソシアネート成分。２９．イソシアネート化合物分は、実質的に、二官能価の、イソシアネートで終端したプレポリマーによって、特に、ジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマーとジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールとを反応させた少なくとも１つの反応生成物及び／又はジフェニールメタンジイソシアネート又は該ジフェニールメタンジイソシアネートの前記プレポリマーをベースにして少なくとも１つのポリオールとを反応させた少なくとも１つの反応生成物によって形成される、請求項２８に記載の成分。３０．前記イソシアネート分はウレトニミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネート及び／又は該ジフェニールメタンジイソシアネートと少なくとも１つのポリオールとを反応させた反応生成物を含む、請求項２８に記載の成分。３１．請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の２成分材料を特に自由に発泡することにより製造されるポリウレタンフォームパッキング。３２．請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の２成分材料を自由に発泡することにより製造されるポリウレタンフォーム被覆。３３．請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の成分Ａ及びＢのまだ反応させてない混合物を、例えばパッキング又は被覆を具備すべきベースに入れて、自由に発泡させる、ポリウレタンフォーム製品、特にパッキング又は被覆の製造法。３４．まだ反応していない混合物を、平坦又は湾曲した表曲に平らに塗布する、請求項３２に記載の方法。３５．請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の成分Ａ及びＢのまだ反応させてない混合物を、場合によっては開放した金型に入れて、反応させ、続いて発泡した製品を前記金型から取り出す、ポリウレタンフォーム製品、特にパッキング、被覆等の製造法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０８Ｌ 75:04 (72)発明者ホライス、カイドイツ連邦共和国、デー ― 81549 ミュンヘン、スタデルハイマー・シュトラーセ 19 (72)発明者ラツァック、ラムツィドイツ連邦共和国、デー ― 82291 マメンドルフ、アイヒェンシュトラーセ 16 アー

Claims

【特許請求の範囲】１．発泡された２成分材料であって、例えば、表面又は溝に自由に発泡されたパッキング、被膜等の、ポリウレタンをベースにした製品の製造に用いられ、水性の、実質的に２つのヒドロキシル基を有する高分子ポリオール成分Ａと、実質的に二官能価の、ＮＣＯを含有する成分Ｂと、場合によっては他の添加剤とを含む２成分材料。２．前記成分Ａは、特に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトロヒドロフラン等のような１個又は複数のモノマーをベースにした、室温で液状のポリエーテル又はコポリエーテルである、請求項１に記載の材料。３．ポリエーテルジオールは特にアクリルニトリル反復単位又はスチロール反復単位からなるグラフトされた側鎖を有する、請求項２に記載の材料。４．前記ポリオールは約２０℃以下の融点を有する脂肪酸ポリエステル、特にポリアルキレンアジペート又はポリアルキレエンカーボネートである、請求項１に記載の材料。５．前記ポリオールは、室温で液状の、ＯＨ基を有するポリアルケン又はポリアルカジエン、特にポリブタジエンである、請求項１に記載の材料。６．前記成分Ａのポリオール分は請求項２乃至５のいずれか１項に記載のポリオールの混合物によって、場合によってはポリオールを分散ポリ尿索と混合して形成される、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の材料。７．前記成分Ｂのイソシアネート分は実質的に二官能価化合物からなる、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の材料。８．イソシアネートとして、実質的に二官能価の、イソシアネートで終端したプレポリマーが用いられる、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の材料。９．前記プレポリマーはジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマー及びジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールの反応生成物である、請求項８に記載の材料。１０．前記プレポリマーは請求項９に記載の反応生成物、あるいはジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマー及びモル数の不足したポリオール分中の少なくとも１のポリオールにより形成されている、請求項９に記載の材料。１１．前記前記成分Ｂのイソシアネート分として、ウレトミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネートを含む、請求項７に記載の材料。１２．前記前記成分Ｂのイソシアネート分として、請求項１１に記載のウレトミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネートの反応生成物と、モル数の不足したポリオール分中の少なくとも１のポリオールとを反応させた反応生成物を含む、請求項７に記載の材料。１３．前記成分Ａ用のポリオール鎖長延長剤として、特にブタンジオール、ヘキサンジオール等のような少なくとも１つのジオールが使用される、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の材料。１４．前記成分Ｂ用のポリオール鎖長延長剤として、少なくとも１つの低分子ジアミン、特にジアミノヘキサン等及び／又はアミノ末端基を有する少なくとも１つの低分子ポリオールが使用される、請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の材料。１５．特にトリエタノールアミン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、末端がアミンでキャップされたポリオール等のような多官能価ヒドロキシル化合物及び／又はアミノ化合物を含む、請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の材料。１６．特に熱分解法シリカ、表面を改質した炭酸カルシウム及び／又は水素化ヒマシ油のようなチキソトロープ剤成分を有する、請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の材料。１７．疎水剤、好ましくは、特にアルミニウムステアレート又は亜鉛ステアレートのような金属石鹸を含む、請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の材料。１８．一方の成分（Ａ）は最大限９９．５％、好ましくは最大限９５％、特に好ましくは８０％乃至９５％のポリオールを含み、他方の成分（Ｂ）は５０乃至１００％、好ましくは６０乃至１００％、特に好ましくは８０乃至１００％のＮＣＯで終端したプレポリマーを含む、請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の材料。１９．一方の成分（Ａ）は、発泡反応用の添加剤として、十分乃至過剰の水、０乃至５％の触媒、０乃至３％の顔料、０乃至３０％のチキソトロープ剤、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃、防炎加工剤等のような０乃至５０％の分散無機固形分、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至７０％の溶解した無機又は有機固形分、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至９５％の非反応性有機化合物、０乃至５０％の低分子鎖長延長剤、０乃至２５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物及び０乃至２０％の疎水剤を含み、他方の成分（Ｂ）は、添加剤として、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至４０％の非反応性有機化合物、０乃至３％の顔料及び０乃至３０％のチキソトロープ剤を含む、請求項１８に記載の２成分材料。２０．前記成分（Ａ）は、添加剤として、０．１乃至５％の水、０乃至２％の触媒、０乃至２％の顔料、０乃至２０％のチキソトロープ剤、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃、防炎加工剤等のような０乃至４０％の分散無機固形分、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至５０％の溶解した無機又は有機固形分、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至７０％の非反応性有機化合物、０乃至４０％の低分子鎖長延長剤、０乃至１０％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物及び０乃至１５％の疎水剤を含み、前記他方の成分（Ｂ）は、添加剤として、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至３０％の非反応性有機化合物、０乃至２％の顔料及び０乃至２０％のチキソトロープ剤を含む、請求項１８に記載の２成分材料。２１．前記一方の成分（Ａ）は、添加剤として、０．５乃至２％の水、０乃至１％の触媒、０乃至１．５％の顔料、０乃至１０％のチキソトロープ剤、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃、防炎加工剤等のような０乃至３０％の分散無機固形分、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は他の添加剤のような０乃至３０％の溶解した無機又は有機固形分、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至５０％の非反応性有機化合物、０乃至３０％の低分子鎖長延長剤、０乃至５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物及び０乃至１０％の疎水剤を含み、前記他方の成分（Ｂ）は、添加剤として、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至１％の非反応性有機化合物、０乃至１．５％の顔料及び０乃至１０％のチキソトロープ剤を含む、請求項１８に記載の２成分材料。２２．ポリウレタンをベースにした発泡された製品を製造するための発泡可能な２成分材料のための、特に請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の材料のための成分であって、主として、実質的に２つのみのヒドロキシル基を有する高分子ポリオール化合物と、前記成分をＮＣＯ成分と混合する際に発泡させるに十分である少なくとも所定の量の水と、場合によっては他の成分及び他の添加剤とからなる成分。２３．前記ポリオール分は室温で液状の少なくとも１つのポリエーテル、コポリエーテル、脂肪族ポリエステル又はヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリアルケン又はポリアルカジエンを含む、請求項２２に記載の成分。２４．前記ポリオール成分はエチレオキシド、プロピレンオキシド又はテトラヒドロフランをベースにした少なくとも１つのポリエーテル又はコポリエーテルを含み、該ポリエーテル又はコポリエーテルは、場合によっては、アクリルニトリル、スチロール又は類似のモノマーから派生するグラフトされた少なくとも１の側鎖を有する、請求項２３に記載の成分。２５．前記成分Ａはポリアルキレンアジペート及び／又はポリアルキレンカーボネートを含む、請求項２３に記載の成分。２６．前記ポリオール分は、室温で液状の、ヒドロキシル基を含有するポリブタジエンを含む、請求項２３に記載の成分。２７．更に、十分乃至過剰の水、好ましくは０．１乃至５％の水及び特に好ましくは０．５％乃至２％の水と、０乃至５％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１％の触媒と、０乃至３％、好ましくは０乃至２％、特に好ましくは０乃至１．５％の顔料と、０乃至３０％、好ましくは０乃至２０％、特に好ましくは０乃至１０％のチキソトロープ剤と、例えば充填剤及び／又は接着剤、特にＣａＯ₃、防炎加工剤等のような、０乃至５０％、好ましくは０乃至４０％、特に好ましくは０乃至３０％の分散無機固形分と、例えばフォームの物理的又は化学的特性を変えるための希釈剤及び／又は池の添加剤のような０乃至７０％、好ましくは０乃至５０％、特に好ましくは０乃至３０％の溶解した無機又は有機固形分と、例えばフォームの表面特性の調整剤、特にプロピレンカーボネート、軟質剤、防炎加工剤等のような０乃至９５％、好ましくは０乃至７０％、特に好ましくは０乃至５０％の非反応性有機化合物と、０乃至５０％、好ましくは０乃至４０％、特に好ましくは０乃至３０％の低分子鎖長延長剤と、０乃至２５％、好ましくは０乃至１０％、特に好ましくは０乃至５％の多官能価のツェレウィチノフ活性化合物と、０乃至２０％、好ましくは０乃至１５％、特に好ましくは０乃至１０％の疎水剤とを有する、請求項２２乃至２６のいずれか１項に記載の成分。２８．ポリウレタンをベースにした発泡された製品を製造するための発泡可能な２成分材料のための、特に請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の材料のためのイソシアネート成分であって、主成分として、少なくとも１つの実質的に二官能価のイソシアネート化合物を含むイソシアネート成分。２９．イソシアネート化合物分は実質的に二官能価の、イソシアネートで終端したプレポリマーによって、特に、ジフェニールメタンジイソシアネート又はジフェニールメタンジイソシアネート・オリゴマーとジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールとを反応させた少なくとも１つの反応生成物及び／又はジフェニールメタンジイソシアネート又は該ジフェニールメタンジイソシアネートの前記プレポリマーをベースにして少なくとも１つのポリオールとを反応させた少なくとも１つの反応生成物によって形成される、請求項２８に記載の成分。３０．前記イソシアネート分はウレトニミンで改質したジフェニールメタンジイソシアネート及び／又は該ジフェニールメタンジイソシアネートと少なくとも１つのポリオールとを反応させた反応生成物を含む、請求項２８に記載の成分。３１．請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の２成分材料を特に自由に発泡することにより製造されるポリウレタンフォームパッキング。３２．請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の２成分材料を自由に発泡することにより製造されるポリウレタンフォーム被覆。３３．請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の成分Ａ及びＢのまだ反応させてない混合物を、パッキング、被覆等を具備すべきベースに入れ、吹き掛け、吹き付け等して、自由に発泡させる、ポリウレタンフォーム製品、特にパッキング、被覆等の製造法。３４．まだ反応していない混合物を、平坦又は湾曲した表面に平らに塗布する、請求項３２に記載の方法。３５．請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の成分Ａ及びＢのまだ反応させてない混合物を、場合によっては開放した金型に入れて、反応させ、続いて発泡した製品を前記金型から取り出す、ポリウレタンフォーム製品、特にパッキング、被覆等の製造法。