DE2455679C3 - Verfahren und Bindemittel zum Herstellen einer elastischen Schicht aus Granulaten und einem Bindemittel - Google Patents

Description

Die Frfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer elastischen Schicht gemäß dem Gattungsbegriff des vorstehenden Anspruchs 1 und dient vorzugsweise zum Herstellen von Bodenbelägen.

Die Herstellung elastischer Schichten aus Gummioder Kunststoffteilchen unter Verwendung von Bindeoder Klebemitteln ist bereits bekannt. Als Bindemittel werden bevorzugt Polyurethan-Kunststoffe verwendet. Zur Erzielung bestimmter Eigenschaften wie z. B. zur Farbgebung oder Beeinflussung von Härte und Elastizität erweist sich dabei oft der Zusatz von Pigmenten und mineralischen Füllstoffen als nützlich. Die Zugabe dieser Stoffe kann dabei auf verschiedene Art und Weise erfolgen. In den DE-OS 17 20 059 und 21 56 255 wird das Einmischen dieser Stoffe in das Bindemittel, in der DE-OS 20 21 682 das Vermischen eines Pigments in Pulverform mit einem Gummigranulat beschrieben. Die DD-PS 1 08 685 befaßt sich mit der Herstellung von gummiartigen Belägen und Formkörpern, wobei Zweikomponenten-Systeme auf Basis von organischen Polyisocyanaten und Polyhydroxyverbindungen als Bindemittel verwendet werden. Die Autoren der DD-PS 1 08 685 gingen davon aus, daß es am Anmeldetag der DD-PS I 08 685 vorbekannt war, Gummigranulate mit einem Klebemittel zu umhüllen, so daß sie in ihren Berührungspunkten sich untereinander befestigen, aus derart vorbehandelten Gummigranulaten eine Schicht zu bilden und anschließend in einer zweiten Herstellungsphase die Zwischenräume teilweise oder ganz mit einem flüssigen Polyurethan auszufüllen, wobei unter »flüssigem Polyurethan« sehr wahrscheinlich ein zu einem Polyurethan ausreagierendes, flüssiges Zweikomponenten-System zu verstehen ist. Die DE-OS 21 10 972 beschreibt ebenso wie die DE-OS 20 21 682 die Möglichkeit, Kautschukschnitzel mit Hilfe eines Adduktionsprodukts eines Polyols mit einem aliphatischen oder Dramatischen Polyisocyanat zu verkleben, wobei das Bindemittel übliche Zusätze enthalten kann.

Es ist Aufgabe der Erfindung, die mechanische Festigkeit von elastischen Schichtstoffen aus Gummioder Kunststoffgranulaten und unter dem Einfluß von Feuchtigkeit aushärtbaren Isocyanat-Bindemitteln zu erhöhen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die im

ίο Kennzeichen des vorstehenden Anspruchs 1 aufgeführten Schritte gelöst

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Bindemittel zur Durchführung dieses Verfahrens, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem Gemisch aus freie Isocyanatgruppen aufweisenden präpolymeren und urethangruppenfreien Isocyanaten besteht, welches durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Polyhydroxypolyäthern in einem NCO/OH-Verhältnis zwischen 2 :1 und 15:1 erhalten worden ist.

Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung besteht das Polyisocyanat aus Diphenylmethandiisocyanat.

Da die Verwendung von Gemischen aus freie Isocyanatgruppen aufweisenden präpolymeren und urethangruppenfreien Isocyanaten insbesondere auf Basis von Diphenylmethandiisocyanat zur Herstellung von elastischen Schichten aus Gummi- und/oder elastomeren Kunststoffgranulaten, beispielswiese aus der DE-OS 21 10 972 für sich bekannt ist, wird für die genannten Bindemittel kein Elementenschutz begehrt, sondern nur Schutz im Zusammenhang mit dem speziellen erfindungsgemäßen Verfahren.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere durch die erfindungswesentliche Vorumhüllung der Granulate wird, wie insbesondere auch aus den nachstehenden Beispielen I -4 ersichtlich ist, eine wesentliche Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere der Zugfestigkeit und der Reißdehnung der Schichtstoffe erreicht.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der elastischen Schicht verwendeten Bindemittel sind, wie bereits dargelegt, an sich bekannt. Sie werden aus Polyisocyanaten und Polyhydroxyverbindungen hergestellt, die in bekannter Weise miteinander reagieren.

Für die erfindungsgemäß einzusetzenden Bindemittel kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphalische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, wie sie z. B. von W. S i e f k e η in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seitei 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, l.^-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, I -lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (DE-AS 12 02 785, US-PS 34 01 190), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmeihan-diisocyanat, 13- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toiuylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-l,5-diisocyanat, Triphenylme-

h·) than-4,4',4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Fonnaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z.B. in den GB-PS 8 74 430 und 8 48 671

beschrieben werden, m- und p-lsoeyanatophenylsulfonyl-isocyanate gemäß der US-PS 34 54 606, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z, B. in der DE-AS 1157 601 (US-PS 32 77 138) beschrieben werden, Carbediimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der DE-PS 10 92 007 (US-PS 31 52 162) beschrieben werden, Diisocyanate, wie sie in der US-PS 34 92 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der GB-PS

9 94 890, der BE-PS 7 61 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 71 02 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der US-PS 30 01 973, in den DE-PS

10 22 789, 12 22 067 und 10 27 394 sowie in den DT-OS

19 29 034 und 20 04 048 beschrieben werden. Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der BE-PS 7 52 261 oder in der US-PS 33 94 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der DE-PS 12 30 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der DE-PSlI Ol 394 (US PS 31 24 605 und 32 01 372) sowie in der GB-PS 8 89 050 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z. B. in der US-PS 36 54 106 beschrieben werden. Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie zum Beispiel in den GB-PS 9 65 474 und 10 72 956, in der US-PS 35 67 763 und in der DE-PS 1231 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der DE-PS 10 72 385 sowie polymere Fettsäurereste enthaltende Polyisocyanate jo gemäß der US-PS 34 55 883.

Es ist auch mögi^h, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isr.^yamatgruppen aufweisenden Destillalionsrückst^nde, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der "orgenannten j5 Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate zu verwenden.

Bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, z. B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren (»TDI«), Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden (»rohes MDI«) und Carbodiimidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Harnstoffgruppen oder Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate (»modifizierte Polyisocyanate«). Besonders bevorzugt wird reines oder rohes MDI eingesetzt.

Weitere Ausgangskomponenten für die Herstellung der Bindemittel sind ferner Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen von einem Molekulargewicht in der Regel von 400-10 000. Hierunter versteht man neben Aminogruppen, Thiolgruppen oder Carboxylgruppen aufweisenden Verbindungen vorzugsweise Polyhydroxyverbindungen, insbesondere zwei bis acht Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell solche vom Molekulargewicht 800 bis 10 000, vorzugsweise m> 1000 bis 6000, z. B, mindestens zwei, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, Polyäther, Polythioäther, Polyacetale, Polycarbonate, oder Polyesteramide, wie sie für die Herstellung von homogenen und von zellförmigcn (,-> Polyurethanen an sich bekannt sind. Polyhydroxypolyäther sind bevorzugt.

Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z, B, Umsetzungspradukie von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen, Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatischen cycloaliphatische^ aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z. B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele hierfür seien genannt: Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure. Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid. Maleinsäure. Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimere und trimere Fettsäuren wie ölsäure, gegebenenfalls in Mischung mit monomeren Fettsäuren, Terephthalsäuredimethylester und Terephthalsäure-bis-glykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(U), Butylenglykol-(1,4) und -(23), Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol (1,4-Bis-hydroxymeth\lcycIohexan), 2-Methyl-l,3-propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Butantriol-( 1,2.4), Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Methylglykosid, ferner Diäthylenglykol, Triäthyienglykol, Tetraäthylenglykol, Polyäthylenglykole, Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol und Polybutylenglykole in Frage. Die Polyester können anteilig endständige Carboxylgruppen aufweisen. Auch Polyester aus Lactonen, z. B. ε-Caprolacton oder Hydroxycarbonsäuren, z. B.oj-Hydroxycapronsäure.sind einsetzbar.

Auch die in Frage kommenden, mindestens zwei, in der Regel zwei bis acht, vorzugsweise zwei bis drei. Hydroxylgruppen aufweisenden Polyäther sind solche der an sich bekannten Art und werden z. B. durch Polymerisation von Epoxiden wie Äthylenoxid, Propyienoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BFj, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkohole oder Amine, z. B. Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol-( 1,3) oder -(1,2), Trimethylolpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Anilin, Ammoniak, Äthanolamin oder Äthylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyäther, wie sie z.B. in den DE-AS U 76 358 und 10 64 938 beschrieben werden, kommen in Frage. Vielfach sind solche Polyäther bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyäther) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyäther, wie sie z. B. durch Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern entstehen (US-PS 33 83 351, 33 04 273, 35 23 093, 31 10 695, DE-PS 11 52 536), sind geeignet, ebenso OHOruppen aufweisende Polybutadiene.

Unter den Polythioäthern seien insbesondere die Kondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich selbst und/oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoholen angeführt. Je nach den Co-Komponenten handelt es sich bei den Produkten um Polythiomischäther,

Polythioätherester oder Polythioätheramide.

Als Polyacetale kommen z. B. die aus Glykolen wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 4,4'-Dioxäthoxy-diphenyldimethylmethan oder Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation cyclischer Acetale lassen sich geeignete Polyacetale herstellen.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z. B. durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(U), Butandiol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Tetraäthylenglykol mit Diarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat oder Phosgen, hergestellt werden können.

Zu den Polyesteramiden und Polyamiden zählen z. B. die aus mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Aminoalkoholen, Diaminen, Polyaminen und ihre Mischungen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate.

Auch bereits Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltende Polyhydroxyverbindungen sowie gegebenenfalls modifizierte natürliche Polyole, wie Rizinusöl, Kohlenhydrate oder Stärke, sind verwendbar. Auch Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an Phenol-Formaldehyd-Harze oder auch an Harnstoff-Formaldehydharze sind einsetzbar.

Vertreter dieser zu verwendenden Verbindungen sind z.B. in High Polymers, Vol. XVI, »Polyurethanes, Chemistry and Technology«, verfaßt von Saunders — Frisch, lnterscience Publishers, New York, London, Band 1,1962, Seiten 32—42 und Seiten 44-54 und Band II, 1964. Seiten 5 und 6 und 198 und 199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, V i e w e g - H ö c h t I e η, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z. B. auf den Seiten 45 bis 71, beschrieben.

Als gegebenenfalls einzusetzende Ausgangskomponenten kommen auch Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatopien von einem Molekulargewicht 32—400 in Frage. Auch in diesem Fall versteht man hierunter Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen und/oder Thiolgruppen und/oder Carboxylgruppen aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen aufweisende Verbindungen, die als Kettenverlängerungsmiuel oder Vernetzungsmittel dienen. Diese Verbindungen weisen in der Regel 2 bis 8 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome auf, vorzugsweise 2 oder 3 reaktionsfähige Wasserstoffatome. Als Beispiele für derartige Verbindungen seien genannt: Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenßlykol-(1,4) und -(2,3), Pentandiol-(1,5). Hexandiol-(1,6), Octandiol-(1,8), Neopentylglykol, 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, 2-Methyl-13-propandiol, Glyzerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Polyäthylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dipropylenglykol, Pclypropylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dibutylenglykol, Polybutylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Di-hydroxymethylhydrochinon, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triethanolamin, 3-Aminopropanol, Äthylendiamin, 1,3-Diaminopropan, l-Mercapto-3-aminopropan, 4-Hydroxy- oder -Amino-phthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Hydrazin, Ν,Ν'-Dimetbylhydrazin und 4,4'-Diaminodiphenylmethan.

Besonders bevorzugte Bindemittel stellen Gemische aus freie Isocyanatgruppen aufweisenden präpolymeren und urethangruppenfreien Isocyanaten dar, welche durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Polyhydroxypolyälhern in einem NCO/OH-Verhältnis von 2 :1 bis 15:1 erhalten worden sind.

Die Polyisocyanatbindemittel sollen zweckmäßigerweise eine Viskosität von 500 bis 20 000mPas, vorzugsweise von 1000 bis lOOOOmPas bei 20°C ίο aufweisen.

Die Vernetzung der Bindemittel erfolgt hauptsächlich

durch Reaktion mit Wasser, in der Regel in Form von Luftfeuchtigkeit, wobei zusätzlich noch eine Reaktion zwischen dem Bindemittel und der im folgenden beschriebenen Paste stattfindet.

Die einzusetzenden Pasten enthalten als mineralische Füllstoffe solche der an sich bekannten Art, insbesondere Kaolin, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Asbest und Bariumsulfat. Als Pigmente werden anorganische Pigmeine wie Titandioxid. Cadmiumsulfid, Eisenoxid und Chromoxid bevorzugt. Füllstoffe und Pigmente sollen Korngrößen von 0,1 — ΙΟΟμίπ, vorzugsweise 1 —50 μιη, aufweisen.

Die verwendeten Pasten enthalten als Poly^ydroxypolyäther solche der oben beschriebenen Art, insbesondere 2 bis 3 Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther des Molekulargewichtsbereichs 500 bis 6000, vorzugsweise 1000 bis 4000 bzw. Gemische derartiger Polyäther, wie sie durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Startermoleküle in an sich bekannter Weise zugänglich sind. Bei der Herstellung der Polyäther können die genannten Alkylenoxide auch im Gemisch oder nacheinander eingesetzt werden. Geeignete Startermoleküle sind z. B. Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2), Trimethylolpropan oder Glyzerin. Den Polyethern können auch bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Polyäther, an niedermolekularen, 2—3 Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol-(1.2), Butylenglykol-(1,4), Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Trimethylolpropan oder Glyzerin zugesetzt werden.

Die aus den genannten Komponenten hergestellten Pasten enthalten im aligemeinen 40 bis 90 Gew.-% an hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern einschließlich gegebenenfalls niedermolekularen Diolen und Triolen, und 60 bis 10 Gew.-% an mineralischen Füllstoffen und/oder Pigmenten. Die Menge der mineralischen Füllstoffe wird so bemessen, daß die Pasten bei 20° C strukturviskos sind, d. h. eine Viskosität von etwa 2000 bis 100 000 m Pa s vorzugsweise 5000 bis 50 000 m Pas aufweisen. Dadurch wird einerseits eine ausreichende Haftfestigkeit der Pasten auf dem Elastomergranulat gewährleistet; andererseits lassen sich die Pasten in diesem Viskositätsbereich noch bequem handhaben. Die Mischung der Komponenten erfolgt mittels z. B. eines Rührwerkes oder eines Walzenstuhls bei Temperaturen von 10bis100°C.

Die verwendeten Gummi- oder elastomeren Kunstwi Stoffgranulate können von beliebiger Größe und Form sein. Bevorzugt verwendet werden jedoch elastische Granulate aus Gummi- oder Kunststoffabfäüen in den Korngrößen von 0,5 bis 6 mm. Derartige Abfälle entstehen z. B. bei der Reifenrunderneuerung und bei ι- der Fertigung technischer Gummi- oder Kunststoffartikel.

Zur Herstellung der einzusetzenden Gemische werden die Gummi- oder elastomeren Kunststoffteil-

chen mit der Paste in einem Mengenverhältnis von I bis 20, vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsteilen Paste, bezogen auf 100 Gewichtsteile Gummi- oder Kunststoffgranulai, beispielsweise in einem Zwangsmischer, gemischt. Obwohl die so hergestellte Mischung längere Zeit unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit gelagert werden kann, ist es zweckmäßig, anschließend in demselben Mischer das Bindemittel einzumischen, wobei das Mengenverhältnis im allgemeinen 10 bis 70 Gewichtsteile, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsteile, Bindemittel, bezogen auf 100 Gewichtsteile Gummi- oder Kunststoffgranulat, beträgt.

Die Vernetzung der Mischung erfolgt nach vorgenommener Formgebung durch Einwirkung von Wasser, vorzugsweise Luftfeuchtigkeit, und der in der Mischung vorhandenen hydroxylgruppenhaltigen Komponenten auf die isocyanatgruppenhaltige Komponente. Der Vernetzungsprozeß kann durch Zumischen von in der Polyurethan-Chemie gebräuchlichen Katalysatoren, z. B. tertiären Aminen und organischen Metallverbindungen, beschleunigt werden.

Beispiele für zu verwendende Katalysatoren sowie Einzelheiten über die Wirkungsweise der Katalysatoren sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vie weg und Hoch ilen, Carl-Hanser-Verlag. München 1966, z.B. auf den Seiten 96 bis 102 besclii icben.

Die herzustellenden Gemische können a'j weitere Zusatzstoffe beispielsweise noch Weichmacher, Lösungsmittel, Flammschutzmittel, Alterungsschutzmittel. Emulgatoren und Haftvermittler enthalten.

Beispiele für derartige Zusätze, für weitere Farbstoffe und Füllstoffe sowie fungistatisch und bakteriostatisch wirksame Substanzen sowie Einzelheiten über Verwendungs- und Wirkungsweise dieser Zusatzmittel sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vie weg und Hoch ti en, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 103 bis 113 beschrieben.

Die hergestellten elastischen Schichten finden bevorzugt als Bodenbeläge Verwendung, z. B. als Sportflächenbeläge für Spielfelder, Leichtathletiklaufbahnen und Sporthallen, für Kinderspielplätze und Gehwege, aber auch als Isolierschichten zur Schall- und Wärmedämmung und Schwingungsdämpfung.

Die folgenden Beispiele erläutern die Vorteile der erfindungsgemäßen Arbeitsweise im Vergleich zu den Verfahren des Standes der Technik. Wo nicht anders vermerkt, sind Zahlenangaben als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente zu verstehen.

Beispiel 1 (Vergleichsversuch)

368 Gewichtsteile eines Gemisches aus 60 Gewichtsprozent 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 40 Gewichtsprozent 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan werden mit 632 Gewichtsteilen Polypropylenglykol (Molekulargewicht 2000,1,7 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen) vermischt und 3 Stunden bei 60° C gerührt Man erhält ein Prepolymer mit einem NCO-Gehait von 9,9 Gewichtsprozent und einer Viskosität von 2200 mPa s bei 25° C.

In einem Topf aus Polyäthylen werden 160 g des oben beschriebenen Bindemittels mit 0,32 g einer 33%igen Lösung von 1,4-Diazabicyclooctan in Dipropylenglykol vermischt. Nach Zugabe von 640 g eines Granulates aus Laufflächengummi von Autoreifen der Korngröße 1 bis 5 mm wird so lange gerührt, bis die Gummiteilchen vollständig mit Bindemittel benetzt sind. Die Mischung wird auf einer mit Polyäthylenfolie bespannten festen Unterlage in einem mit einem Trennmittel bestrichenen Rahmen der Abmessungen 300 χ 300 χ 20 mm auf eine gleichmäßige Höhe verteilt und mit einem Glätter auf eine Dicke von 10 bis 11 mm verdichtet. Die Vernetzung erfolgt bei Raumtemperatur unter Zutritt von Luftfeuchtigkeit. Die Platte kann nach 15 Stunden entformt werden. Die Endfcstigkcit ist nach spätestens einwöchi per Lagerung bei Raumtemperatur erreicht. Die Platte besitzt folgende physikalischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit (mich DIN 53 504): 0,58 MPa

ReiUduMMiiiif; (ilain DIN 5j 504). JOv'o

Beispiel 2 (Vergleichsversuch)

Es wird analog verfahren, wie in Beispiel 1 beschrieben, nur mit dem Unterschied, dalJ das Gummiwanulat vor der Zugabe zum Bindemittel mit 10 g Eisenoxidpigment sorgfältig vermischt wird.

Die so erhaltene Platte besitzt folgende physikalische

Zugfestigkeit (nach DlN 53 504): 0.74MPa
Reißdehnung (nach DIN 53 504): 57%

Beispiel 3 (Vergleichsversuch)

In einem Topf aus Polyäthylen werden 160 g des in Beispiel 1 beschriebenen Bindemittels mit 0,32 g einer 33%igen Lösung von 1.4-Diazabicyclooctan in Dipropylenglykol und 32 g einer Farbpaste aus 50 Gewichtstcilen Polypropylenglykol (Molekulargewicht 2000), 10 Gewichtsteilen Dipropylenglykol, 20 Gewichtsteilen Kaolin und 20 Gewichtsteilen Eisenoxidpigment vermischt. Dann wird das Gummigranulat zugesetzt und weiter verfahren, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die so erhaltene Platte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Zugfestigkeit (nach DIN 53 504): 0,68 MPa
Reißdehnung(nachDIN53 504): 30%

Beispiel 4 (erfindungsgemäß)

Es wird ähnlich verfahren, wie in Beispiel 1 so beschrieben, nur mit dem Unterschied, daß d~s Gummigranulat vor der Zugabe zum Bindemittel mit 32 g der in Beispiel 3 beschriebenen Farbpaste sorgfältig vermischt wird. Die so erhaltene Platte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Zugfestigkeit (nach DIN 53 504): 034 MPa
Reißdehnung (nach DIN 53 504): 80%

Die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Schichten sind deutlich besser als jene der Produkte aus den Vergleichsversuchen nach bekannten Verfahren.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen einer elastischen Schicht aus Gummi- und/oder elastomeren Kunststoffgranulaten, einem Polyisocyanat-Bindemittel und einer Paste aus hydroxylgruppenhaltigen Polyethern, mineralischen Füllstoffen und/oder Pigmenten, bei dem die Bestandteile gemischt werden, die Mischung zu der Schicht geformt und das Bindemittel vernetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Gummi- und/oder Kunststoffgranulate vor dem Vermischen mit dem Bindemittel zunächst mit der Paste umhüllt werden und das Vernetzen des Bindemittels durch Einwirkung von Wasser und des in der Mischung vorhandenen hydroxylgruppenhaltigen Polyäthers auf das Polyisocyanat erfolgt.

2. Bindemittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch aus freie Isocyanatgruppen aufweisenden präpolymeren und urethangruppenfreien Isocyanaten besteht, weiches durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Polyhydroxypolyäthern in einem NCO/OH-Verhältnis zwischen 2 :1 und 15 :1 erhalten worden ist.

3. Bindemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat aus Diphenylmethandiisocyanat besteht.