JPH08505440A - アルカリ金属分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 炭化水素オイル中の融解アルカリ金属の混合物を分散速度で攪拌し、そしてこの分散されたアルカリ金属を、この攪拌分散液を通して３重量％までの無水二酸化炭素と少なくとも１分間接触させることからなるアルカリ金属分散液を製造する方法。この方法は炭酸リチウム、酸化又は水酸化リチウム及び炭化水素を含有する分散被覆（コーティング）を持つリチウム分散液を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】 アルカリ金属分散液 本発明は、アルカリ金属を液体媒体中に融解させ（ｍｅｌｔｉｎｇ）、この融 解した（ｍｏｌｔｅｎ）金属を分散条件下でかきまぜて分散液を製造し、次いで この分散液を二酸化炭素と接触させることによってアルカリ金属分散液（ａｌｋ ａｌｉ ｍｅｔａｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ）を製造する方法に関するもので ある。 不活性溶媒中のアルカリ金属の分散液は、添加速度を制御すること及び反応を 制御することが容易であるので、金属を反応中へ導入するために好ましい方法を 提供する。 一般に行われている方法では、アルカリ金属を炭化水素オイルに溶解させ、次 いでこの融解した金属を不活性雰囲気（通常アルゴン）下で分散速度で不活性炭 化水素オイル中でかきまぜることによってアルカリ金属分散液を製造している。 分散助剤、例えばシリコンオイル、エーテル類、有機酸、カーボンブラック、有 機塩類などが融解金属の速やかな分散及び均一な粒子の大きさの生長を促進する ために使用される。仕上げられた分散液は冷却され、炭化水素オイルから分離さ れそしてアルゴンの存在下で貯蔵される。もしアルゴン又は他の不活性保護媒体 の存在下で貯蔵されなければ、これらのアルカリ金属分散液は、乾燥時に、室内 貯蔵条件下で大気と反応し、そして反応性の損失及び発火の危険があるであろう 。分離した炭化水素オイルは分散工程に再循環するために乾燥粘土（クレイ）カ ラムを通過させることによって精製される。一つの方法は融解したアルカリ金属 及びアルゴンをスプレイノズルを通してヘキサン中に押し込める。Ｉｒｖｉｎｇ Ｆａｔｔ及びＭａｒｉｅ Ｔａｓｉｍａの参考書「Ａｌｋａｌｉ Ｍｅｔａｌ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ」 は通常の分散方法の詳細を記載し且つ非常に多くの分散助剤を列挙している。 本発明によれば、炭化水素オイルのリチウム及びナトリウム分散液は、この金 属の融点以上に加熱し、この融解金属−炭化水素オイル混合物を激しくかきまぜ て分散条件を作り、十分な時間かきまぜて分散液を作り、例えば数分間分散スピ ードで激しくかきまぜて分散液を作り、次いで本発明に従ってこの分散した金属 を無水の二酸化炭素（ＣＯ₂）と接触させることによって容易に製造される。こ の無水の二酸化炭素は、アルカリ金属に基づき０．３〜３重量％の二酸化炭素が この分散混合物中に導入されるまで、この分散混合物に加えられる。二酸化炭素 は好ましくはこの混合物の表面下に導入されるので、分散液を製造するために必 要な激しい攪拌条件は、分散混合物上に導入される二酸化炭素と分散された金属 との接触をもたらするために通常十分であるべきである。導入されるべき二酸化 炭素の量は金属を基準にして少なくとも０．３重量％であるべきであり、そして １〜３重量％が好ましい。無水の二酸化炭素のより高いレベルが使用できるけれ ども、付加的な有用性を提供するとは思われない。二酸化炭素と金属との間の最 小の接触時間が必要であり、１分が必要条件であるように思われる。１〜５分が 実際的な反応時間である。 この方法の有用性は、乾燥二酸化炭素が分散助剤であるばかりでなく、この二 酸化炭素は予期され得なかったことに炭化水素オイルに懸濁された粒子形状の融 解アルカリ金属と十分に反応してこの金属粒子のまわりに分散被覆（コーティン グ）を形成し、室温まで冷却され且つ炭化水素オイル媒体の除去の際に、大気中 の成分と比較的に非反応性になり、そしてそのような周囲の大気中で一つの容器 から他の容器へ発火の危険又は活性の損失なしに移動し得ることにある。従来の 製造されたアルカリ金属粉末は周囲の大気にさらされ る時反応して活性を失いそしてナトリウムの場合しばしば発火することがよく知 られている。 本発明の方法は１０〜３００ミクロンの範囲の大きさの金属粒子を持つアルカ リ金属分散液を製造する。冷却することにより、この得られたアルカリ金属分散 液は容易に濾過され、この分散剤である炭化水素オイルの大部分を除去し、そし てこの金属は次いでヘキサンで洗われ残りのオイルを除き、その後に、この金属 粉末は乾燥され得る。この炭化水素オイル濾液は透明且つ無色であり、そして再 使用する前にこのオイルの粘土（クレイ）カラム精製を必要とする従来技術の方 法とは著しく相違して、さらに処理することなしに金属分散工程に再循環し得る 。驚くべきことに、この乾燥金属粉末は約１時間までの間周囲大気に対して予期 し得なかったほど安定であり、そのような大気下でこれらの安全性が一つの容器 から他の容器へ移動させることを可能にする。このリチウム金属粉末上の表面被 覆（コーティング）は炭酸リチウム及び酸化リチウム（又は水酸化リチウム）及 び炭化水素（炭化水素オイル）の混合物であることがＸ線光電子分光学（ＸＰＳ ）によって明らかにされている。一つのリチウム金属粉末は（１：１：１のオー ダーのＬｉ：Ｃ：Ｏの原子比）を持つことが明らかにされた。これらのリチウム 及びナトリウム粉末は非自然発火性であることが明らかにされている。驚くべき ことに、この乾燥ナトリウム粉末は大気にさらされる時多量の熱を発生させ且つ 発火する通常の方法でこの大気と反応しない。 本発明の被覆されたリチウム粒子は融解アルカリ金属を二酸化炭素雰囲気中に 、例えば二酸化炭素雰囲気を持つタワー中にスプレーし、そしてヘキサンのよう な溶媒中にこの粒子を集めることによって製造することができる。炭化水素媒体 中の融解金属は二酸化炭素雰囲気を持つタワー中にスプレーすることができる。 本発明の金属粉末は乾燥させることができ、そしてアルゴンのよ うな不活性雰囲気下で適当な容器にパック詰めできる。この粉末は乾燥粉末とし て工業用の又は研究所用の反応に容易に採り入れることができ、また不活溶媒に スラリー化してスラリーとして反応に採り入れることができる。もし所望するな らば、この金属粉末上の被覆（コーティング）は溶媒中に１〜３重量％のイソプ ロピルアルコールを含有する溶媒でこの被覆された金属を洗うことにより、又は 少量のイソプロピルアルコールを直接に添加することにより除去することができ る。この洗われた金属は明るい、透明な、光沢のある外観を持つ。 乾燥リチウム粉末は種々の有機リチウム生成物、例えば、ｎ−、ｓｅｃ−、イ ソ及びｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、 ２−エチルヘキシルリチウム、及びジイソプロピルアミドリチウム（表１参照） を良好な収率で製造するために使用されている。ｎ−ブチルリチウムが１時間の 間周囲大気にさらされていたようなリチウム粉末から８２％の収率で製造するこ とができることが明らかにされた。周囲条件から保護された且つ３０日間アルゴ ンの存在下で貯蔵されたリチウム粉末はそれから製造されるｎ−及びｓｅｃ−ブ チルリチウムの高収率を生じた。アルゴンの存在下で貯蔵されたリチウム粉末か ら製造されたｎ−及びｓｅｃ−ブチルリチウムの収率は一般に８５〜９５％の収 率の範囲である。 本発明の方法によって製造された金属粒子上のコーティングはこの金属のハロ ゲン化アルキルとの反応性を阻止しないが、周囲大気との反応からこの金属を保 護することが予期されなかったことに明らかにされた。通常、周囲大気との反応 は金属のハロゲン化アルキルとの反応性を阻止するので、このことは本発明の方 法によって金属分散液を製造することの有利点である。 種々の炭化水素オイルが本発明の方法において首尾よく使用し得る。ここで使 用される用語炭化水素オイル（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏ ｎ ｏｉｌ）は炭化水素の混合物を主として又は全体として含む種々のオイル状 液体を包含し、そして鉱物オイル、即ちオイルとして認められる粘度限定を持つ 鉱物由来の液体生成物である。従って石油、シェール（ｓｈａｌｅ）油、パラフ ィン油及び同様な物を包含するがこれらに限定されない。これらの有用な炭化水 素オイルからの多くの製造品がある。 これらの有用な炭化水素オイルの中には、（高度に精製された）ホワイトオイ ル、例えばペンゾイル社（Ｐｅｎｎｚｏｉｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）の ペンレコ支社（Ｐｅｎｒｅｃｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）によって製造された、１０ ０°Ｆ（３７．８℃）で４３〜５９ｐａｓｃａｌ−ｓｅｃの範囲の粘度及び２６ ５°Ｆ（１２９℃）の引火点を持つ炭化水素オイル状のペネテック（Ｐｅｎｅｔ ｅｃｋ）、及び１００°Ｆ（３７．８℃）で２１３〜２３６ｐａｓｃａｌ−ｓｅ ｃの粘度及び３６０°Ｆ（１８２℃）の引火点を持つパロル（Ｐａｒｏｌ）１０ ０（ペンゾイル社のペンレコ支社から入手可能）、及びウィットコ社（ｗｉｔｃ ｏ）のソンネボーン支社（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ Ｄｉｖ．）によって製造された カールネーシヨン（Ｃａｒｎａｔｉｏｎ）ホワイトオイル〔１００°Ｆ（３７． ８℃）での粘度＝１３３〜１６５ｐａｓｃａｌ−ｓｅｃ；引火＝１７７℃〕があ る。リチウム又はナトリウム金属の融点を包含する範囲で沸騰するある種の精製 炭化水素でも使用し得る、例えばウノカール１４０ソルベント（Ｕｎｏｃａｌ’ ｓ １４０ Ｓｏｌｖｅｎｔ）（沸点範囲＝１９０〜２０３℃）。さらに、未精 製オイル、例えばウノカール４６０ソルベント（Ｕｎｏｃａｌ’ｓ ４６０ ｓ ｏｌｖｅｎｔ）（沸点範囲１８９〜２６２℃）及び炭化水素シールオイル（沸点 ２７０〜３２１℃）及びエクソンテルラ４０１（Ｅｘｘｏｎ’ｓ Ｔｅｌｕｒａ ４０１）（沸点２４５〜４５０℃）がまた使用し得る。選択される特定の炭化 水素オイルが臨界的であるとは 思われない。 最終塩化物含有量についての二酸化炭素分散リチウムの効果 表２は炭化水素溶媒中でのｎ−及びｓｅｃ−ブチルリチウムの製造におけるペ ネテックオイル（Ｐｅｎｅｔｅｃｋ Ｏｉｌ）の二酸化炭素分散リチウム分散液 の使用のいくつかの結果を列挙している。濾過後にアルキルリチウム溶液に溶解 された無機塩化物イオンのレベルを示す最後の欄が特に興味があるものである。 リチウムの典型的なオレイン酸分散液に比べて、二酸化炭素基剤リチウム分散液 は一般により低い可溶性無機塩化物含有量を持つアルキルリチウム溶液を製造す る。そのような低い無機塩化物レベルは塩化アルキル及びリチウム金属の間の反 応の完成のより高い程度を示す。この傾向はより低い塩化物レベルに向かい、よ り少ない二酸化炭素が分散液製造に使用される。より低い塩化物レベルは市場性 を増大させているより透明な生成物アルキルリチウム溶液と関連がある。リチウム中のナトリウム 一般に、オレイン酸がリチウム分散液の製造において分散剤として使用される 時には、このリチウムに混合されるナトリウムのレベルは分散液マスの濃厚化又 はゲル化を防止するために合金組成物以下に、すなわち０．８８ｗｔ％以下に維 持されなければならない。オレイン酸を二酸化炭素に入れ換えることによって、 ナトリウム取り込みに対する実施上の上限は存在しない。例えば、表２はリチウ ムを基準にして５重量のナトリウムの取り込みを示し、そしてこれは濃厚化の傾 向を持たない。もちろん、二酸化炭素はオレイン酸のような一般的な分散剤と一 緒に使用し得る。 次の実施例により本発明をさらに説明する。 実施例１ 分散剤として二酸化炭素（表面に供給）を使用する ペネテックホワイト炭化水素オイルのリチウム分散液 実験番号７２８５製造 低ナトリウム品位のリチウム金属３００ｇを、可撓性シャフトで固定された高 速度攪拌モータに結合された攪拌シャフトを備えた４インチ（１０．１６ｃｍ） の先端を備え且つ頂部及び低部加熱マントルを備えた３リットルのステンレスス チール樹脂フラスコ反応器にアルゴンの存在下乾燥雰囲気空間で充填した。反応 器を次いで組合せ、２．２５ｇのナトリウム金属及び９０％のペネテック（Ｐｅ ｎｅｔｅｃｋ）炭化水素オイルを加えた。ペネテック炭化水素オイルはペンゾイ ル社（Ｐｅｎｎｚｏｉｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ．）のペンレコ支社（Ｐｅｎ ｒｅｃｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）の製品である。次いで反応器をリチウム及びナト リウム金属が溶融するまで２００℃に加熱した。全ての金属が完全に溶融するま で攪拌を穏やかに且つ断続的に持続した。その後にこの混合物を５分間高速度（ １０，０００ｒｐｍ）でかきまぜた。二酸化炭素７．７４ｇを高速度攪拌の間に ４分を掛けて表面に供給して充填した。この高速攪拌が二酸化炭素を金属と炭化 水素との混合物に混ぜ合わせた。 二酸化炭素が全て添加された時にこの攪拌を中止し、加熱マントルを取り除き 、そしてこの反応器を生成した分散液をびんに詰める前に約６５℃に冷却した。 この実施例の方法を使用するさらなる実施例の詳細を表３及び４に示す。 実施例２ 乾燥リチウム粉末の調製 実験番号７２２２ 前記実施例１で製造されたリチウム分散液（区分７２１８）を濾過し、そして 密封された半融グラスフィルター漏斗（微細多孔性）中で洗い炭化水素オイル媒 体を除去した。続いてのヘキサンの洗浄（３回）が行われたので、このオイルの 大部分を除去するための濾過は速やかに行われた。最後に、漏斗中のリチウム金 属残留物をもう一度ｎ−ペンタンで洗い、濾過し、そしてこの漏斗をヒートガン で加熱して溶媒の痕跡量を除去した。得られた遊離−流動粉末をこの漏斗から堅 くキャップされた貯蔵ボトルへ移した。 この物質について自然発火性試験（ｐｙｒｏｔｏｒｉｃｉｔｙｔｅｓｔ）〔Ｃ ｏｄｅ ｏｆ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ ４９−Ｔｒａｎｓｐ ｏｒｔａｔｉｏｎ Ｓｅｃｔｉｏｎ １７３，１２５ａｎｄ Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ（ＣＦＲ４９）〕を実施した。この物質が非自燃性（ｎｏｎ−ｐｙｒｏｐｈｏ ｒｉｃ）であることを示した。時計皿に置かれ且つ周囲空気条件にさらされたこ の乾燥粉末のサンプルについて露出試験（実験番号７２３１）を行った。空気に 露出させても熱が生じなかったばかりか、通常の方法で製造されたリチウム分散 粉末に生じるような変色が８時間以内には生じなかった。金属の窒化物化に基づ き通常生じる如きアンモニアの臭気はなかった。 実施例３ 先の周囲空気にさらされた二酸化炭素分散リチウム金属粉末 を使用するヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの製造 実験番号７２７１ 実施例１に記載した方法で製造された二酸化炭素（番号７２１８）を持つペネ テック炭化水素オイルのリチウム金属分散液を濾過した。この金属をヘキサンで ３回洗い、もう一度ｎ−ペンタンで洗い、そして風乾させた。この金属粉末の一 部である９グラム（１．３グラム原子）を開口ペトリ皿に置き、そして約１時間 の間周囲空 気（８０％相対湿度）にさらした。その後、これを１６４ｍｌのヘキサン及びヘ キサンコンディショナー中の１５ｗｔ％のｎ−ブチルリチウムの５ｃｃと一緒に 反応フラスコへ移し、約２０分間かきまぜ、その後に５４．６ｇ（０．５８４モ ル）の塩化ｎ−ブチルの供給を始めた。この反応は良好に進行し、追加の攪拌後 の２時間後に副生成物塩化リチウムから濾過により分離し、そして後者を全部で １２０ｍｌのヘキサンで３回洗った。濾過を速やかに進行させて、ヘキサンのｎ −ブチルリチウムの１５ｗｔ％溶液の水白色、透明溶液を得た（塩化ｎ−ブチル を基準にして８２．３％収率）。 この実験は、空気中でのこの粉末の移動を通してリチウム金属のいかなる重要 な損失も阻止するために十分な保護コーティングがリチウム金属粉末上にあるこ とを示した。（しかしながら、そのような移動はフード中で行われることが勧め られる。） 実施例４ 分散剤として二酸化炭素を使用するペネテックホワイト 炭化水素オイル中のリチウム分散液−表面下の供給 実験番号７５０５ 反応器及び装置は、４インチ（１０．１６ｃｍ）の開口、上部に固定され且つ 可撓性シャフトによって高速攪拌モータに結合された攪拌シャフトを備える４イ ンチ（１０．１６ｃｍ）の上部、固定されたアルゴン入口、ＳＳ焼結スパージャ ーデスク及び頂部及び底部加熱マントルを備えた３リットルステンレススチール 丸底フラスコから構成されている。このスパージャーデスク（２¹/₂インチ〔６ ．３５ｃｍ〕）は攪拌シャフトのカッティングブレードの下に直接に固定され、 反応器の底からほぼ３／４インチ（１．８ｃｍ）離れた。 リチウム金属（低ナトリウム品位の３５０．０グラム）を乾燥雰囲気空間で反 応器中に充填した。反応器を組み立て、２．６２５ｇのナトリウム及びペネテッ ク炭化水素オイルを加えた。この反応器 を次いで約２００℃まで加熱し、この内容物を全ての金属が融解するまで（約３ ０分）穏やかにかきまぜた。次いで金属とオイルを４分間高速度（１０，０００ ｒｐｍ）でかきまぜ、その後二酸化炭素を２分間の間にスパージャーを通してそ の中に供給した。反応温度は、二酸化炭素が充填された時に１１℃（１９１℃か ら２０２℃まで）上昇した。二酸化炭素供給の終わりに攪拌を止めた。加熱マン トルを除去し、そしてこの分散液を、堅くキャップされたボトルへ移す前に約６ ５℃に冷却した。 ペネテック炭化水素オイルはペンゾイルプロダクツ社のペンレコ支社で製造さ れたホワイト炭化水素オイルである。このオイルは４０℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５ ）で３．４／４．７（４３−５９ｐａｓｃａｌ−ｓｅｃ）のＣＳＴ粘度及び１２ ９℃の引火点（ＡＳＴＭＤ９２）を有する。 実施例５ 二酸化炭素分散リチウム金属によるシクロヘキサン中の 第二ブチルリチウム 実験番号７５０６ 反応器及び装置は、５００ｍｌのモルトンクリーブ三頚フラスコ、添加物のた めのＹ管、１２５ｍｌの滴下漏斗、テフロンブレードを備える攪拌シャフト、攪 拌モータ及び電子読取りを備える温度計探針から構成されている。 リチウム金属分散液（実施例１に記載した方法で製造された）をヘキサンで２ 回洗い、そしてペンタンで２度洗い、そしてアルゴンで乾燥させた。次いでこの 金属の目方を計り、この実験を１０％過剰のリチウム（１４．４２ｇ又は２．０ ７８モル）及び３９５ミリリットルのシクロヘキサン溶媒を使用して実施した。 シクロヘキサンはこのリチウムを移送管を通して反応器へ移すために使用され た。コンディショナー、ｓ−ブチルリチウムシクロヘ キサン５ｍｌ、を加え、シクロヘキサン混合物中のこのｓ−ブチルリチウムを１ ５〜３０分間かきまぜた。塩化第二ブチルの３分の１モルを加えた。この添加に より温度が室温から約３４℃に上昇した。温度が最高点に達して下向し始めた時 に、ｓ−ＢｕＣｌの供給がゆっくりした速度で始められ、塩化第二ブチルを１時 間４５分を掛けて供給し、全部で８７．４ｇ（０．９４４モル）を加えた。そし て反応温度をヘキサン／ドライアイスバスを使用して３２°〜３７．０℃の間に 維持した。 反応は濾過する前に１．５時間かきまぜられた。 反応混合物を不活性ケイソウ土フィルター助剤のほぼ３／４インチ（１．９ｃ ｍ）を用いる５００ｍｌの中位の粗さのフィルター（ｍｅｄｉｕｍ ｆｒｉｔｔ ｅｄ ｆｉｌｔｅｒ）を通して濾過した。この溶液は非常に速やかに濾過された （５分より速い）。 最終溶液収率は８９．３％であり、Ｃ−結合リチウムは溶液中の１０ｐｐｍ塩 化物より少なくもつ９８．２％であった。 さらなる実施例は表４に示される。 実施例６ 分散剤として二酸化炭素を使用する ペネテック炭化水素オイル中のナトリウム分散液 高速攪拌器及びガス入口管を備えた５００ｍｌのモルトンクリーブドフラスコ に６０ｇのナトリウム金属及び１４０ｇのペネテック炭化水素オイルを入れた。 このフラスコの内容物を１０８℃まで加熱し、全ての金属が融解するまで穏やか にかきまぜた。この混合物を次いで高速（１０，０００ｒｐｍ）で３〜４分間か きまぜ、そして二酸化炭素の供給を始めた。全部で１．０ｇの二酸化炭素（金属 を基準にして１．７ｗｔ％）を混合物中に供給した。反応温度はこの供給の最初 の数秒内に３℃上昇した。そしてこの供給物が残っている間温度を一定に維持し た。次いで、攪拌を中断し、混合物を室 温まで冷却した。得られた分散液の一部をヘキサン及びペンタンで洗い、その後 アルゴンで風乾してこれを遊離−流動性粉末にした。この乾燥粉末の少量をフー ド中で時計皿に置いた。この粉末が白色に変化するのにほぼ１０〜１５分間かか った。ＣＦＲ４９自燃性固体試験は負であった。この固体分散液の顕微鏡写真は ５０〜１００ミクロンの範囲がほとんどである１〜２００ミクロンの範囲の粒子 の大きさを示した。 実施例７ 二酸化炭素分散リチウム金属によるヘキサン中の ｎ−ブチルリチウムの製造 実験番号７８５１ この反応器及び装置は実施例５に記載した反応器及び装置に加熱マントル及び 還流凝縮器を加えたものである。方法 実施例１に記載した方法で製造したリチウム金属分散液をヘキサンで２度洗い 、ペンタンでもう一度洗い、そしてアルゴンで乾燥させた。この金属を次いで目 方を計った。１２．１０ｇ（１．７４３モル）。 ヘキサン３１０ミリリットルをこのリチウムを移送管を通して反応器に送るた めに使用した。このヘキサン−リチウム混合物を加熱して環流（コンデンサー中 にドライアイス／ヘキサン）させ、塩化ｎ−ブチルの滴下による供給を始めた。 この反応は同時に進行した（激しい環流）。そして加熱源を除去した。次いで、 ７３．４ｇの塩化ｎ−ブチルを４０分かけて供給した。反応熱を環流速度によっ て厳格に制御した。反応混合物を２．５時間かけて周囲温度（攪拌）まで冷却し た。この混合物を濾過し、塩化リチウム残留物を２５〜３０分かけてヘキサン（ 各５０ｍｌ）で３回洗った。集めた濾液及び洗液の目方は２５６．４ｇであった 。この透明、水白色（ｐｔ ／Ｃｏ＝＜２５水白色溶液）生成物溶液を全含有アルカリ度について分析し、溶 液１８．８３ｗｔ％ｎ−ブチルリチウムの２．９４ｍｅｑ／ｇを含有することが 明らかにされた。ｎ−ブチルリチウムの収率は９５．２％であった。真空下でヘ キサン溶媒を除去し、透明且つ非常にうすい黄色（ｐｔ／Ｃｏ＝５０ＡＳＴＭ＝ Ｄ１２０９）の９５ｗｔ％生成物を得た。さらなる実施例は表４に示す。 上の結果は分散剤としてオレイン酸によって製造されたリチウム分散液を使用 した類似の実験（実験番号７８１３）と比較することができる。この類似の実験 では、得られた生成物溶液はうすい黄色（ｐｔ／Ｃｏ＝１７５）であり、そして この濃縮生成物（９７％）は鮮黄色（ｐｔ／Ｃｏ＝３００）であり、そして収率 は９４．７％であった。 先の記載から、本発明によれば、炭化水素オイル中のナトリウム金属をこのナ トリウム金属の融点以上の温度に加熱し、この融解ナトリウムを攪拌し、このナ トリウム金属を小さな溶解粒子に分散させるために十分な条件下で攪拌を持続す ると同時にこのナトリウム金属を少なくとも０．３重量％の無水二酸化炭素と少 なくとも１分間接触させてこの融解ナトリウム金属を分散させ、そして１０〜３ ００ミクロンの範囲の粒子の大きさを持つ乾燥粉末の形態の安定な被覆ナトリウ ム粉末を採取することによって形成された安定なナトリウム金属粉末を製造する ことが可能であることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＨＣ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ (72)発明者 ロビンソン，ロバート チャールズ アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28056 ガストニア スタブルビュー ド ライブ 1536 (72)発明者 カリン，アール トーマス ジュニア アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28146 サリスバリー ライネイ ロード 1250

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．炭化水素オイル中のアルカリ金属を加熱して融解アルカリ金属−炭化水素オ イル混合物を製造し、該融解アルカリ金属−炭化水素オイル混合物を攪拌して炭 化水素オイル中にアルカリ金属の分散液を製造することによってアルカリ金属の 分散液を製造する方法において、炭化水素オイル中の融解アルカリ金属の混合物 を、該混合物が分散条件下で攪拌されている間、該金属の重量を基準として無水 二酸化炭素の少なくとも０．３重量％と接触させることを特徴とするアルカリ金 属の分散液を製造する改良方法。 ２．アルカリ金属がリチウム、ナトリウム及びカリウムから選ばれる請求項１記 載の方法。 ３．二酸化炭素は、混合物が分散条件下で攪拌されている間に融解アルカリ金属 及び炭化水素オイルの分散液の表面の下に導入される請求項１記載の方法。 ４．二酸化炭素を金属を基準にして１及び３重量％の間の量で融解アルカリ金属 −炭化水素オイル混合物を通過させる請求項１記載の方法。 ５．二酸化炭素を金属の重量を基準にして１及び３重量％の間の量で分散液の表 面の下に導入する請求項１記載の方法。 ６．炭酸リチウム、酸化リチウム及び水酸化リチウムから選ばれるリチウム化合 物を含有する酸素及び炭化水素を含有する表面被覆（コーティング）を持つ１０ 及び３００ミクロンの範囲の大きさの粒子サイズを特徴とするリチウム金属粉末 。 ７．表面被覆（コーティング）のＬｉ：Ｏ：Ｃの原子比が１：１：１である請求 項６記載のリチウム金属粉末。 ８．炭化水素オイル中のナトリウム金属を該ナトリウム金属の融点以上の温度に 加熱し、融解したナトリウムを攪拌し、該ナトリウ ム金属を少なくとも０．３重量％の無水二酸化炭素と少なくとも１分間接触させ る間、該ナトリウム金属を小さな融解粒子に分散させるために十分な条件下で攪 拌を維持して該融解ナトリウム金属を分散させ、そして安定な被覆されたナトリ ウム粉末を採取することによって形成されることを特徴とする乾燥粉末の形態で １０〜３００ミクロンの範囲の粒子の大きさを持つ大気の作用に対して安定なナ トリウム金属粉末。 ９．炭化水素オイルを粉末化された金属から液体炭化水素溶媒で抽出することに よって炭化水素オイルから採取される請求項８記載の大気の作用に対して安定な ナトリウム金属粉末。 １０．液体炭化水素中で採取される請求項９記載の大気の作用に対して安定なナ トリウム粉末。 １１．炭化水素オイル中のリチウム金属を該リチウム金属の融点以上の温度に加 熱し、融解したリチウムを攪拌し、該リチウム金属を少なくとも０．３重量％の 無水二酸化炭素と少なくとも１分間接触させる間、該リチウム金属を小さな融解 粒子に分散させるために十分な条件下で攪拌を維持して該融解リチウム金属を分 散させ、そして安定な被覆されたリチウム粉末を採取することによって形成され ることを特徴とする乾燥粉末の形態で１０〜３００ミクロンの範囲の粒子の大き さを持つ大気の作用に対して安定なリチウム金属粉末。 １２．液体炭化水素中で採取される請求項９記載の大気の作用に対して安定なリ チウム粉末。