JPH0841113A - 新規反応性界面活性剤、乳化重合用乳化剤及び樹脂改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、従来技術における欠点のな
い良好な新規反応性界面活性剤並びに該反応性界面活性
剤を有効成分とする新規乳化重合用乳化剤並びに新規ビ
ニル系樹脂改質剤を提供することにある。 【構成】 本発明の新規反応性界面活性剤は、一般式 【化１】 で表されることを特徴とし、また、本発明の乳化重合用
乳化剤及びビニル系樹脂改質剤は、上記反応性界面活性
剤を有効成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な反応性界面活性
剤に関し、更に、本発明は、該界面活性剤を有効成分と
する新規な乳化重合用乳化剤、新規なビニル系樹脂改質
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術・課題】従来、界面活性剤は乳化、分散、
洗浄、湿潤、起泡等の多くの機能を有しており、これら
の性能を利用して、繊維をはじめとして、紙、ゴム、プ
ラスチック、金属、塗料、インキ、接着剤、顔料、土木
建築等あらゆる分野に使用されている。特に最近は、界
面活性剤を使用した末端商品の高性能化への動きが活発
化してきており、それに伴って界面活性剤が有する副次
的な欠点も指摘されている。例えば、塗料、印刷イン
キ、接着剤等はその製品の製造時、あるいは製品の安定
化、更には作業性等の点で界面活性剤は欠かすことので
きないものであるが、これらの製品が塗布、印刷或いは
接着、粘着等の作業で使用される場合には界面活性剤は
不要であり、むしろ存在している界面活性剤によって塗
膜、印刷面、接着皮膜等の耐水性、耐油性等の性能を悪
化させる場合が多い。

【０００３】これらの対策として界面活性剤の配合量の
削減、界面活性剤の高分子化等の方法が試みられている
が、製品の安定性、作業性の点で未だ充分に解決される
までには至っていない。

【０００４】又、従来乳化重合用乳化剤としては、アル
キル硫酸塩、アルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤や
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、プルロニック型界面活性剤等の非
イオン性界面活性剤が使用されている。

【０００５】乳化重合用乳化剤は重合の開始反応や生成
反応に関与するだけでなく、生成したエマルジョンの機
械安定性、化学的安定性、凍結安定性及び貯蔵安定性に
も関与し、さらにエマルジョンの粒子径、粘性及び起泡
性等のエマルジョン物性、フィルム化した時の耐水性、
耐候性、接着性、耐熱性等のフィルム物性にも大きな影
響を及ぼすことが知られている。しかし、通常の乳化剤
を使用して乳化重合したエマルジョンには乳化剤に起因
するエマルジョンの泡立ちが高くなること、またエマル
ジョンからフィルムにした場合に乳化剤が遊離の状態で
フィルム中に残るため、接着性、耐水性、耐候性、耐熱
性等のフィルム物性の低下などの問題点が指摘されてい
る。

【０００６】この様な欠点を解消するため、近年分子中
に界面活性能を有する基と重合性基を有する基を有し、
乳化剤として作用するだけでなく、重合中徐々に重合体
に、化学的な結合で取り込まれていく反応性界面活性剤
に関する提案がされている。例えば特開昭62−104802号
公報に記載のものなどがあるが、モノマーによっては反
応性に乏しく上記問題点を充分解決するまでには至って
いない。

【０００７】又、ビニル系樹脂改質剤としては、従来、
ビニル重合体の改質剤として特開平１−174511号公報が
あるが、この改質剤を用いた場合、単量体との相溶性が
悪いために均一な共重合体が得られなかった。また、相
溶性を改良する試みとして、特開平１−174512号公報が
あるが、尚充分な相溶性を得るには至らず、また重合体
に対する改質効果も不充分であるという問題点があっ
た。

【０００８】従って、本発明の目的は、上記欠点のない
良好な新規反応性界面活性剤並びに該反応性界面活性剤
を有効成分とする新規乳化重合用乳化剤並びに新規ビニ
ル系樹脂改質剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式

【化３】 (式中、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ¹
は水素原子またはメチル基であり、Ｒ²及びＲ³は同一で
も相異なっても良く水素原子または炭素数１〜４の炭化
水素基であり、Ｒ⁴は炭素数８〜２４の炭化水素基また
はアシル基であり、ｍは０〜５０の数であり、Ｘは水素
原子、またはノニオンまたはアニオンまたはカチオンま
たは両イオン系の親水基である)で示されることを特徴
とする新規反応性界面活性剤に係る。

【００１０】なお、一般式(１)中のＸは、−(Ａ²Ｏ)_n−
Ｈ（式中、Ａ² は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｎは１〜１００の数である)であることができる。

【００１１】更に、一般式(１)中のＸは、−(Ａ³Ｏ)_p−
ＳＯ₃ Ｍ¹(式中、Ａ³は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、ｐは０〜１００の数であり、Ｍ¹は水素原子、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭
素原子数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムであ
る)であることができる。

【００１２】また、一般式(１)中のＸは、

【化４】 (式中、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは
０〜１００の数であり、Ｍ²及びＭ³は水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素原
子数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムであり、
Ｍ²及びＭ³は異なるものであっても、同一のものであっ
てもよい)であることができる。

【００１３】更に、一般式(１)中のＸは、−(Ａ⁵Ｏ)_s−
(ＣＨ₂)_r−ＣＯＯＭ⁴（式中、Ａ⁵は炭素数２〜４のアル
キレン基であり、ｓは０〜１００の数であり、ｒは０〜
２４の数であり、Ｍ⁴は水素原子、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムまたは炭素原子数１〜４の
ヒドロキシアルキルアンモニウムである)であることが
できる。

【００１４】更に、本発明は、前記新規反応性界面活性
剤を有効成分とする新規乳化重合用乳化剤並びに新規ビ
ニル系樹脂改質剤に係るものである。

【００１５】本発明に使用する上記化合物は例えば以下
のようにして得ることができる。即ちビニルベンジルグ
リシジルエーテルと、一般式ＨＯ−(Ａ¹Ｏ)_m−Ｒ⁴(２)
(式中、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ⁴
は炭素数８〜２４の炭化水素基またはアシル基であり、
ｍは０〜５０、好ましくは０〜２０の数である)で表さ
れるヒドロキシル化合物を、第３級アミン、第４級アン
モニウム塩、三フッ化ホウ素エーテル錯塩、ホウフッ化
亜鉛、四塩化錫、塩化アルミニウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の公知の触媒の存在下、５０℃〜
１６０℃で３時間〜２０時間エポキシ基がなくなるまで
反応させ、一般式

【化５】 (式中、Ａ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｍは上述と同意義
をもつ)の化合物を得る。

【００１６】一般式(２)、(３)中のＲ⁴で示される部分
に対応するヒドロキシ化合物または酸としては、例えば
オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノー
ル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコ
ール、エイコサノール等の天然または合成アルコール、
オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェ
ノール等のアルキルフェノール、更にカプリル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、アラキン酸等の酸(または酸ハロゲン
化物、酸無水物等の反応性誘導体)が挙げられる。

【００１７】一般式(３)の化合物は一般式(１)において
Ｘ＝Ｈに該当する。一般式(１)のＸとしてノニオン性の
基を有するものを製造する例としては、一般式(３)の化
合物に炭素原子２〜４のアルキレンオキサイドを水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、三フッ化ホウ素等の触媒
存在下で、加圧反応装置を用いて８０〜１６０℃で反応
させ、一般式

【化６】 (式中、Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｍは上述と
同意義をもち、ｍは１〜１００の数である)で示される
化合物を得る。

【００１８】使用するアルキレンオキサイドとしては、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等を挙げることができる。これらは単独で
も、混合して使用してもよい。また、ブロック状に付加
して使用してもよい。

【００１９】一般式(１)のＸとしてアニオン性の基を有
するものを製造する例としては一般式(３)または(４)の
化合物を硫酸、無水硫酸、クロロスルホン酸、スルファ
ミン酸等を用い、公知の方法で硫酸エステル化して、一
般式

【化７】 (式中、Ａ¹、Ａ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｍは上述と
同意義をもち、ｐは０〜１００の数であり、Ｍ¹は水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウ
ムである)の化合物を得る方法あるいは一般式(３)また
は(４)の化合物を五酸化リン、ポリリン酸等を用い、公
知の方法でリン酸エステル化して、一般式

【化８】 (式中、Ａ¹、Ａ⁴、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｍは上述と
同意義をもち、ｑは０〜１００の数であり、Ｍ²及びＭ³
は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム、または炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル
アンモニウムであり、Ｍ²及びＭ³は異なるものであって
も、同一のものであってもよい)の化合物を得る方法あ
るいは一般式(３)または(４)の化合物をモノハロゲン低
級カルボン酸、例えばモノクロル酢酸、モノブロム酢
酸、モノクロルプロピオン酢酸等を用い、公知の方法で
エーテルカルボキシル化させ、一般式

【化９】 (式中、Ａ¹、Ａ⁵、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｍは上述と
同意義をもち、ｓは０〜１００の数であり、ｒは０〜２
４の数であり、Ｍ⁴は水素原子、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム、または炭素原子数１〜４の
ヒドロキシアルキルアンモニウムである)の化合物を得
る方法等がある。

【００２０】尚、上記一般式(５)、(６)及び(７)中のＭ
¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴として好ましいものはアルカリ金属、
アンモニウムである。

【００２１】本発明の新規反応性界面活性剤は、特にビ
ニル基と反応性を有する反応性界面活性剤であり、乳化
重合用乳化剤、ビニル系樹脂用改質(親水性調節、相溶
性向上、帯電防止性向上、防曇性向上、耐水性向上、接
着性向上、染色性向上、造膜性向上、耐候性向上、耐ブ
ロッキング性向上等)剤に使用することができる。

【００２２】本発明の新規乳化重合用乳化剤は、上記本
発明の反応性界面活性剤を有効成分とするものであり、
Ｒ¹の炭素原子数が８〜２４であることが良く、ｍは０
〜５０、より好ましくは０〜２０であるのが良い。

【００２３】本発明の乳化重合用乳化剤を適用するのに
適しているのはビニル系モノマーの乳化重合であり、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニ
ルエーテル、アルキルビニルケトン等のビニル化合物及
び、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル系
モノマー、 エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキサン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数
が２〜３０のα−オレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等のハロゲン含有モノマ−等のモノマー、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類
が挙げられる。なお、使用されるモノマ−は上記に限定
されるものではない。

【００２４】本発明の新規乳化重合用乳化剤の使用量は
従来公知の乳化重合用乳化剤の通常の使用量の範囲で任
意に使用することができるが、概ね、上記ビニル系樹脂
に対して、０.１〜２０重量％、好ましくは０.２〜１０
重量％が良い。

【００２５】本発明の新規ビニル系樹脂改質剤を適用す
るのに適しているのはビニル系モノマーからの樹脂であ
り、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキ
ルビニルエーテル、アルキルビニルケトン等のビニル化
合物及び、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリロニトリル、アクリルアミド等のアク
リル系モノマー、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキサン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−
ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素
数が２〜３０のα−オレフィン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン等のハロゲン含有モノマ−等のモノマー、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル
類が挙げられる。なお、使用されるモノマ−は上記に限
定されるものではない。

【００２６】本発明の新規ビニル系樹脂改質剤は単量体
との相溶性と改質効果を同時に向上させることのできる
ものである。また、本発明の改質剤を使用することによ
り、使用された樹脂に永久帯電防止、防曇性を付与する
ことが可能である。

【００２７】本発明の新規ビニル系樹脂改質剤の使用量
は、単量体の種類、改質の目的、要求される性能などに
より、種々変えることができるが、例えば単量体に対し
て０.１〜９５重量％使用することができ、とくに親水
性の不充分な水溶性樹脂を親水性の高い重合体にしよう
とする場合等では、単量体に対して１０〜８０重量％使
用することが好ましい。

【００２８】その他の用途、例えば耐水性、接着性、帯
電防止性、防曇性、染色性、造膜性、耐候性、耐ブロッ
キング性等の向上のため、あるいはポリマ−アロイのた
めの重合体に相溶化性を付与しようとする場合等には単
量体に対して０.１〜２０重量％使用することが好まし
い。

【００２９】本発明の新規ビニル系樹脂改質剤を使用す
る場合にはポリマー物性の改善のためにジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、メチレンビ
スアクリルアミド等の架橋性ジビニル化合物等通常の使
用量の範囲で任意に使用することができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 製造例Ａ １リットルガラス製４つ口フラスコにノニルフェノ
ール４４０ｇ、ＮａＯＨ４.４ｇを仕込み、１０５±５
℃、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で３０分間脱水を行っ
た。窒素で常圧に戻し、９０℃に冷却し、滴下ロートを
用いてビニルベンジルグリシジルエーテル３８０ｇを滴
下する。滴下後９０±５℃で５時間熟成した。 で得られた生成物を加圧反応装置に仕込み、エチ
レンオキサイド１０、２０、４０、８０モル(以下の表
中ではそれぞれ１０ＥＯ、２０ＥＯ、４０ＥＯ、８０Ｅ
Ｏと記載する)を各々付加させ淡黄色固体の生成物とし
て新規反応性界面活性剤(Ａ)を得た。

【００３１】製造例Ｂ ノニルフェノールの代わりにドバノール２３(三菱油化
製、炭素数１２、１３の混合アルコール、平均分子量１
９５)を用い触媒に三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体
を用いて製造例Ａと同様の反応を行い、白色固体のエチ
レンオキサイド１０、４０、８０モル付加体として新規
反応性界面活性剤(Ｂ)を得た。

【００３２】製造例Ｃ ノニルフェノールの代わりに炭素原子数１２〜１４の混
合二級アルコールのエチレンオキサイド付加物(エチレ
ンオキサイド平均付加モル数３モル)を用い、触媒に三
フッ化ホウ素エチルエーテル錯体を用いて製造例Ａと同
様の反応を行い、白色固体のエチレンオキサイド１０、
４０、８０モル付加体として新規反応性界面活性剤(Ｃ)
を得た。

【００３３】製造例Ｄ 製造例Ａのビニルベンジルグリシジルエーテルの代わり
にメチルビニルベンジルグリシジルエーテルを用いて同
様の反応を行い、白色固体のエチレンオキサイド１０モ
ル付加体として新規反応性界面活性剤(Ｄ)を得た。

【００３４】製造例Ｅ １リットルガラス製４つ口フラスコにノニルフェノ
ール４４０ｇ、ＮａＯＨ４.４ｇを仕込み、１０５±５
℃、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で３０分間脱水を行っ
た。窒素で常圧に戻し、９０℃に冷却し、滴下ロートを
用いてビニルベンジルグリシジルエーテル３８０ｇを滴
下する。滴下後９０±５℃で５時間熟成した。 で得られた生成物２００ｇを５００ｍｌのガラス
製４つ口フラスコに入れ、０〜５℃に冷却した。これに
クロルスルホン酸５６.８ｇを滴下ロートを用いて滴下
した。滴下後、同温度で１時間攪拌を行い、発生するＨ
Ｃｌは窒素を吹き込んで除去した。その後、水酸化ナト
リウム水溶液で中和し、ソーダ塩とし新規反応性界面活
性剤(Ｅ)を得た。

【００３５】製造例Ｆ ノニルフェノールの代わりにドバノール２３を用いて製
造例Ｅと同様の反応を行い生成物として新規反応性界面
活性剤(Ｆ)を得た。

【００３６】製造例Ｇ ノニルフェノールの代わりに炭素数１２〜１４の２級ア
ルコールのエチレンオキサイド３モル付加物を用いて製
造例Ｅと同様の反応を行い生成物として新規反応性界面
活性剤(Ｇ)を得た。

【００３７】製造例Ｈ ノニルフェノールの代わりにノニルフェノールのエチレ
ンオキサイド３０モル付加物を用いて製造例Ｅと同様の
反応を行い生成物として新規反応性界面活性剤(Ｈ)を得
た。

【００３８】製造例Ｉ 製造例Ｅ−で得られた化合物にエチレンオキサイドを
１０モル付加させ、これをクロルスルホン酸で処理して
硫酸エステルを合成し生成物として新規反応性界面活性
剤(Ｉ)を得た。

【００３９】製造例Ｊ ノニルフェノールの代わりにドバノール２３を用い
て製造例Ｅ−と同様の反応を行った。 で得られた生成物２００ｇを５００ｍｌのガラス
製４つ口フラスコに入れ、４０℃にて五酸化リン３０ｇ
を投入した。投入後、６０℃に加熱して２時間反応を行
い、更に８０℃にて２時間熟成した。その後、水酸化ナ
トリウム水溶液で中和し、ソーダ塩として新規反応性界
面活性剤(Ｊ)を得た。

【００４０】製造例Ｋ アンモニア水溶液を用いて中和した他は製造例Ｅと同様
にして新規反応性界面活性剤(Ｋ)を得た。

【００４１】製造例Ｌ 水酸化カリウム水溶液を用いて中和した他は製造例Ｊと
同様にして新規反応性界面活性剤(Ｌ)を得た。

【００４２】製造例Ｍ ノニルフェノールの代わりにドバノール２３を用い
て製造例Ｅ−と同様の反応を行った。 で得られた生成物２００ｇ及びモノクロル酢酸４
９ｇを仕込み、６０±５℃、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下
で反応を行い生成物として新規反応性界面活性剤(Ｍ)を
得た。

【００４３】比較として以下の反応性界面活性剤を使用
した。 比較例１ 特開昭62−104802号公報記載の一般式

【化１０】 で表されるＲ₁が水素原子、Ｒ₂がノニルフェニル基、Ａ
がエチレン基、ｍが０、Ｘが−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₀−Ｈの
化合物。

【００４４】比較例２ 比較例１中の一般式(８)で表されるＲ₁が水素原子、Ｒ₂
がノニルフェニル基、Ａがエチレン基、ｍが０、Ｘが−
(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₀−ＳＯ₃ＮＨ₄の化合物。

【００４５】実施例１ 本発明の新規反応性界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ)及び比較例
(１)並びに(２)について、その水溶液の表面張力を測定
した(なお、表面張力はウィルヘルミ法で測定した)。結
果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例２ 本発明の新規反応性界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ)及び比較例
(１)並びに(２)について、カーボンブラックの分散性能
及びトルエンの乳化性能を測定した。その結果を第２表
とする。

【００４８】試験方法は以下の通りである。 ＜分散性能試験方法＞容器１００ｍｌの供栓付メスシリ
ンダーに界面活性剤１ｇ、カーボンブラック１０ｇを入
れ、水にて溶解分散させ１００ｍｌに調整した。次に、
そのメスシリンダーを１分間に１００回振とうした後、
１時間２５℃にて静置した。その後、液上面から３０ｃ
ｃ抜き取りグラスフィルターにて濾過した後、１０５℃
にて、乾燥させ、グラスフィルター上の残渣の重量より
分散性を次式により測定した。 分散性能(％)＝グラスフィルターの残渣重量(ｇ)／３
(ｇ)×１００ ＜乳化性能試験方法＞容量２０ｍｌの目盛り付共栓付試
験管に０.５％界面活性剤水溶液５ｍｌとケロシン５ｍ
ｌを加え、１分間に１００回振とうした後、１時間２５
℃にて静置した。その後、乳化層の容積(ｍｌ)を測定
し、乳化性を次式より測定した。 乳化性能(％)＝乳化層(ｍｌ)／１０(ｍｌ)×１００

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例３ 本発明の新規反応性界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ)及び比較例
(１)並びに(２)の反応性界面活性剤を用いて、スチレン
モノマーをモノマーとして乳化重合を行った。得られた
重合体エマルジョンについて、その機械安定性、発泡性
及び得られた重合体エマルジョンから反応性界面活性剤
の反応率を測定した。その結果を表３に示す。

【００５１】＜重合方法＞還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた反応容器に水１８０ｇを仕込
み、系内を窒素ガスで置換した。別にスチレン１００ｇ
に本発明の新規反応性界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ)及び比較例
(１)並びに(２)の反応性界面活性剤を１０ｇ溶解し、こ
の内の３３ｇと過硫酸カリウム０.６ｇを反応容器に加
え、７０℃で重合を開始した。そして残りのモノマーと
反応性界面活性剤混合物を２時間にわたって反応器内に
連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマルジョン
を得た。 ＜測定・評価方法＞ 機械安定性 エマルジョン５０ｇをマロン法安定度試験器で１０ｋ
ｇ、１０００ｒｐｍの条件で５分間回転させ、生成した
凝塊物を１００メッシュの金網で濾過し、濾過残渣を水
で洗浄後、１０５℃で２時間乾燥し、この重量を固形分
に対する重量％で表す。 発泡性 エマルジョンを水で２倍に希釈し、この希釈エマルジョ
ン２０ｍｌを１００ｍｌの目盛り付試験管に入れ、１０
秒間上下に強振したときの泡高を測定してｍｌで表示す
る。 反応率 ＨＰＬＣにて重合体エマルションを分析し、反応性界面
活性剤の検量線から未反応界面活性剤の含量を求め、反
応率を算出した。その結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例４ 本発明の新規反応性界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ)及び比較例
(１)並びに(２)の反応性界面活性剤を用いて、スチレン
／ブタジエン（１／１重量比）をモノマーとする以外は
実施例３と同様にして乳化重合を行った。得られた重合
体エマルジョンについて反応性界面活性剤の反応率を測
定した。その結果を表４に示す。

【００５４】

【表４】

【００５５】実施例５ 還流冷却器、攪拌器、滴下ロート及び温度計を備えた反
応容器にキシレン１００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで
置換した。別にスチレン１５０ｇ、本発明の新規反応性
界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ）及び比較例(１)並びに(２)の反
応性界面活性剤をそれぞれ改質剤として７.５ｇ、過酸
化ベンゾイル２ｇ、ジ・ターシャリーブチルパーオキサ
イド１ｇの混合溶液を調整し、反応温度１３０℃で上記
混合溶液を２時間にわたり反応容器内に連続的に滴下し
た。更に、キシレン１０ｇ、過酸化ベンゾイル０.５
ｇ、ジ・ターシャリーブチルパーオキサイド０.５ｇの
混合溶液を滴下し、２時間反応させた。その後冷却し、
キシレンを９０ｇ添加し、重合体溶液を得た。得られた
各重合体溶液で０.２ｍｍ厚のポリマーフィルムを常法
により作製し、それぞれ以下の方法で耐水性、防曇性、
帯電防止性を評価した。結果を表５に示す。 測定・評価方法 フィルムの耐水性 ポリマーフィルム１ｇを熱湯中に入れ２４時間煮沸し、
その後１０５℃で２時間乾燥させてフィルムの変化を観
察した。 ◎：変化なし、○：フィルム表面が一部曇化、△：フィ
ルムの一部が変形、×：フィルムの全体が変形 フィルムの防曇性 上記ポリマーフィルムに対する水の接触角を測定した。 フィルムの帯電防止剤 上記ポリマーフィルムを温度２０℃、湿度４５％の雰囲
気中に２４時間放置後表面固有抵抗を測定した。

【００５６】

【表５】

【００５７】実施例６ 還流冷却器、攪拌器、滴下ロート及び温度計を備えた反
応容器にキシレン１００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで
置換した。別にスチレン７５ｇ、ブタジエン７５ｇ、本
発明の新規反応性界面活性剤(Ａ)〜(Ｍ)及び比較例(１)
並びに(２)の反応性界面活性剤をそれぞれ改質剤として
７.５ｇ、過酸化ベンゾイル２ｇ、ジ・ターシャリーブ
チルパーオキサイド０.５ｇの混合溶液を調製し、反応
温度１３０℃で上記混合溶液を２時間にわたり反応容器
内に連続的に滴下した。更に、キシレン１０ｇ、過酸化
ベンゾイル０.５ｇ、ジ・ターシャリーブチルパーオキ
サイド０.５ｇの混合溶液を滴下し、２時間反応させ
た。その後冷却し、キシレンを９０ｇ添加し、重合体溶
液を得た。得られた各重合体溶液で０.２ｍｍ厚のポリ
マーフィルムを常法により作製し、それぞれ実施例５と
同様の方法で耐水性、防曇性、帯電防止性を評価した。
結果を表６に示す。

【００５８】

【表６】

【００５９】

【発明の効果】本発明の効果は、上記欠点のない良好な
新規反応性界面活性剤を提供したことにある。また、本
発明の他の効果は上記欠点のない良好な新規乳化重合用
乳化剤を提供したことにある。また、本発明の他の効果
は上記欠点のない良好な新規ビニル系樹脂改質剤を提供
したことにある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 299/02 ＭＲＳ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 (式中、Ａ¹ は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ¹
   は水素原子またはメチル基であり、Ｒ² 及びＲ³ は同
   一でも相異なっても良く水素原子または炭素数１〜４の
   炭化水素基であり、Ｒ⁴ は炭素数８〜２４の炭化水素基
   またはアシル基であり、ｍは０〜５０の数であり、Ｘは
   水素原子、またはノニオンまたはアニオンまたはカチオ
   ンまたは両イオン系の親水基である)で示されることを
   特徴とする新規反応性界面活性剤。
2. 【請求項２】 一般式(１)中のＸが、−(Ａ²Ｏ)_n−Ｈ
   (式中、Ａ²は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
   １〜１００の数である）である請求項１記載の新規反応
   性界面活性剤。
3. 【請求項３】 一般式(１)中のＸが、−(Ａ³Ｏ)_p−ＳＯ
   ₃Ｍ¹(式中、Ａ³は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
   ｐは０〜１００の数であり、Ｍ¹は水素原子、アルカリ
   金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素原子
   数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムである)で
   ある請求項１記載の新規反応性界面活性剤。
4. 【請求項４】 一般式(１)中のＸが、 【化２】 (式中、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは
   ０〜１００の数であり、Ｍ²及びＭ³は水素原子、アルカ
   リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素原
   子数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムであり、
   Ｍ²及びＭ³は異なるものであっても、同一のものであっ
   てもよい)である請求項１記載の新規反応性界面活性
   剤。
5. 【請求項５】 一般式(１)中のＸが、−(Ａ⁵Ｏ)_s−(Ｃ
   Ｈ₂)_r−ＣＯＯＭ⁴(式中、Ａ⁵は炭素数２〜４のアルキレ
   ン基であり、ｓは０〜１００の数であり、ｒは０〜２４
   の数であり、Ｍ⁴は水素原子、アルカリ金属、アルカリ
   土類金属、アンモニウムまたは炭素原子数１〜４のヒド
   ロキシアルキルアンモニウムである)である請求項１記
   載の新規反応性界面活性剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の新
   規反応性界面活性剤を有効成分とする新規乳化重合用乳
   化剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の新
   規反応性界面活性剤を有効成分とする新規ビニル系樹脂
   改質剤。