JPH0839545A - 乾燥ポリカーボネート固形粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリカーボネート固形粒子に残留する有機溶
媒を大幅に低減し、乾燥時のゴミの発生や混入を防ぎ、
かつ乾燥工程の短縮ができるとともに、品質の向上、工
程の省力化、製品コストの低減に有効な残留溶媒の除去
方法による乾燥ポリカーボネート製造法を供する。 【構成】 特定量の水分および有機溶媒を含有する湿潤
粉末を、攪拌軸に螺旋状の金属板からなる攪拌翼が取り
付けられており、該攪拌翼の回転によって粉末を鉛直上
方向に移動させながら伝熱面を介して乾燥し得る構造の
竪型乾燥機により乾燥させる。 【効果】 簡単な乾燥装置および操作により、ダストが
少なく、かつ残留有機溶媒の少ない乾燥ポリカーボネー
ト粉末を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ダストの低減された乾
燥ポリカーボネート固形粒子の製造法に関し、詳細に
は、攪拌軸に螺旋状の金属板からなる攪拌翼が取り付け
られており、該攪拌翼の回転によって粉末を鉛直上方向
に移動させながら伝熱面に接触させて乾燥させる構造の
竪型乾燥機により乾燥することを特徴とする方法で、乾
燥工程における固形粒子の移動や熱伝達の不均衡などに
よる微細なダストの発生や混入が少なく、乾燥機内にお
ける滞留時間を大幅に短縮でき、プロセスの簡略化がで
きると共に、特に光学用材料として好適なポリカーボネ
ート樹脂粒子を提供することができるものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェ
ノールのアルカリ水溶液とホスゲンとを有機溶媒の存在
下反応させるいわゆる溶液法により製造されており、か
かる方法ではポリカーボネート樹脂は有機溶媒溶液とし
て得られる。従来、ポリカーボネート有機溶媒溶液から
ポリカーボネート樹脂の粉粒体を得る方法として、ポリ
カーボネート有機溶媒溶液から樹脂を分離して、乾燥す
る方法が使用されている。樹脂溶液からの分離法として
は、樹脂の良溶媒溶液或いはこれに貧溶媒を沈澱が生じ
ない程度に加えてなる樹脂溶液を濃縮ゲル化する、いわ
ゆる“ゲル濃縮法”（溶媒留去ゲル化、フラッシュ濃縮
ゲル化等）、または該樹脂溶液を温水中に滴下し溶媒を
留去しゲル化する、いわゆる“温水滴下法”である濃縮
法（ａ）と貧溶媒溶液中に該樹脂溶液を滴下するか或い
は該樹脂溶液中に貧溶媒を滴下する方法である沈澱法
（ｂ）がある。

【０００３】一方、光学用材料としてのポリカーボネー
ト樹脂は、ダストは極力少ないものがよく、また、溶媒
の残存は、記録膜の密着強度劣化や腐食の原因となるの
で、通常、ペレット中の残存溶媒量を５０ppm 以下にす
ることが必要である。ここでいう『ダスト』とは、空気
中のチリやゴミ、原料中に含まれる不純物、溶媒中に残
存する浮遊物、空送配管や駆動機器の摩耗による金属
粉、さらに、乾燥機中など粉末が高温熱履歴を受けた際
に、ポリマーの分解や再配列などが発生して生成する異
物（いわゆる樹脂焼け、焼けゴミなど）に由来するもの
であり、光学用成形ディスク中に残存した場合に、読取
りエラーや書き込みエラーなどのトラブルを引き起こす
原因となる、短径０. ５μｍ以上である物質を指し、通
常市販されている光学顕微鏡や微粒子カウンターなどの
測定機器を用いることによって、定量することができる
ものをいう。

【０００４】ところが上記した従来の方法では、得られ
る樹脂ゲルの種類、更に許容される溶媒の残存量から一
般の乾燥機では溶媒の除去が困難であったり、大型の乾
燥機を必要とした。このような問題を解決する方法は種
々提案されている。すなわち、順送用のらせん翼群と逆
送用の螺旋翼群を有するパドル型乾燥機を用いる乾燥方
法（特公昭５３−１５８９９、特公昭５５−３３９６
６、特開昭５３−１３７２９８）があるが、この様な横
型の乾燥機を用いると、乾燥機内での粉体の流動性が不
均一になるため、過熱による焼けダストの発生や、パド
ル翼と粉末を強制的に接触させることによりダストの発
生が見られる。

【０００５】このほか、濾過乾燥機を用いてポリカーボ
ネート固形粒子の濾過および乾燥を同一の乾燥機内で行
う方法（特開平６１−２５００２５）がある。しかしな
がら、この乾燥機を用いた場合、長い乾燥時間を必要と
し、生産性に劣るきらいがある。

【０００６】また、水分と溶媒を含む湿潤粉末を、高理
論表面更新頻度を有する押出機に投入して直接ペレット
化する方法（特開平１−１４９８２７）がある。この方
法ではスクリューやバレルに、高価な耐腐食性の金属材
質を使用せねばならない上に、Ｌ／Ｄ値が大きな押出機
を用いるためコストアップにつながる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカボネ
ートの固形粒子に残留する有機溶媒を大幅に低減し、乾
燥時のゴミの発生や混入を防ぎ、且つ乾燥工程の大幅な
短縮が可能で、品質向上、工程の省力化、製品コストの
低減に有効な残留溶媒の除去方法による乾燥ポリカーボ
ネート固形粒子の製造方法を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の事情に鑑み、本発
明者らは、乾燥機内での固形粒子の流動状態を改良する
ことによって、上記の問題点を解決し、かつ、乾燥工程
時にダストの発生の実質的にない乾燥方法について鋭意
検討した。その結果、特定の粒度範囲にある湿潤粉末
を、特定の形状を有する攪拌機を備えた縦型の乾燥機に
よって乾燥させる方法を見い出した。

【０００９】すなわち、本発明は、水分０. ５〜１２重
量％、有機溶媒０. １〜５. ０重量％を含み、かつ乾燥
した場合の粒子中の８０メッシュ以下の粒子が５重量％
以下、１０メッシュ以上の粒子が５重量％以下であるポ
リカーボネート樹脂の湿潤粉末を、（１）攪拌軸に螺旋
状の金属板からなる攪拌翼が接続され、かつ回転によっ
て粉末を鉛直上方向へ移動させることができる攪拌機を
有し、伝熱面を介して粉体を加熱することができる構造
を有する竪型乾燥機に投入し、（２）螺旋状の金属板か
らなる攪拌翼を回転させ、遠心力によって粉体を伝熱面
に接触させながら、乾燥機の鉛直上方へ移動させ、湿潤
粉末を乾燥させることを特徴とする乾燥ポリカーボネー
ト固形粒子の製造方法である。

【００１０】本発明において好ましい実施態様として
は、乾燥ポリカーボネート固形粒子の分子量が粘度平均
分子量で、１３, ０００〜９０, ０００であり、更に、
螺旋状金属板からなる攪拌翼の円周部分の線速度（周
速）を０. ３ｍ／sec 以上に保ち、湿潤粉末の乾燥機内
における滞留時間を１〜１２０分とし、伝熱面の温度を
９０〜１６０℃に保持して実施する。

【００１１】以下、本発明の構成について説明する。本
発明でいうポリカーボネート樹脂の製法は、従来のポリ
カーボネート樹脂の製法と同様の製法、すなわち界面重
合法、ピリジン法、クロロホーメート法等の溶液法によ
り、二価フェノール系化合物を主成分とし、少量の分子
量調節剤および所望により分岐化剤を用いてホスゲンと
反応させることにより製造され、通常のビスフェノール
類を使用してなる芳香族のホモ−或いはコーポリカーボ
ネート樹脂、更に分岐化されたもの、末端に長鎖アルキ
ル基を導入したものなどの粘度平均分子量５，０００〜
１００，０００、好ましくは、１３，０００〜９０，０
００、特に７０００〜３５，０００のもの、これらのポ
リカーボネート樹脂の製法において、末端停止剤やコモ
ノマーとして炭素−炭素二重結合その他のグラフト可能
な活性点を持つポリカーボネート樹脂を製造し、これに
スチレンなどをグラフト重合したもの、またはポリスチ
レン等にフェノール系水酸基、その他のポリカーボネー
ト樹脂のグラフト重合可能な活性点を持つ化合物を共重
合したものを用い、これにポリカーボネート樹脂をグラ
フト重合したものなど何れでも使用可能である。

【００１２】本発明のポリカーボネート樹脂の製造法に
使用する二価フェノール系化合物として好ましいもの
は、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロロキシフェニ
ル) エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（フェノ−ルＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノ−ル
Ｚ；ＢＰＺ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン、α，ω−ビス［３−（O −ヒドロキシフェニル）プ
ロピル］ポリジメチルシロキサン（ＰＤＳ）、ビフェノ
ールなどが例示される。これらは、２種類以上併用して
用いてもよい。中でもビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−
ルＺ、ＰＤＳから選ばれるものが望ましい。

【００１３】末端停止剤あるいは分子量調節剤としては
一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、
通常のフェノール、P-第３ブチルフェノール、トリブロ
モフェノール等の他、長鎖アルキルフェノール、脂肪族
カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸、芳香族酸クロライド、ヒドロキシ安息香酸アル
キルエステル、アルキルエーテルフェノールなどが挙げ
られる。

【００１４】また、反応性二重結合を有する化合物を末
端停止剤として用いてもよく、その場合の例として、ア
クリル酸、ビニル酢酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン
酸、５−ヘキセン酸、９−ウンデセン酸どの不飽和カル
ボン酸；アクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライ
ド、アリルアルコ−ルクロロホーメート、イソプロペニ
ルフェノールクロロホルメートまたはヒドロキシスチレ
ンクロロホーメート等の酸クロライドまたはクロロホー
メート；イソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレ
ン、ヒドロキシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香
酸アリルエステルまたはヒドロキシ安息香酸メチルアリ
ルエステルなどの不飽和基を有するフェノール類等が挙
げられる。これらの化合物は従来の末端停止剤と併用し
てもよいものであり、上記した二価フェノール系化合物
１モルに対して、通常、１〜２５モル％、好ましくは
１．５〜１０モル％の範囲で使用される。

【００１５】反応に不活性な溶媒としては、ジクロロメ
タン、1,2-ジクロロエタン、1,1,2,2-テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、1,1,1-トリクロロエタン、四塩化炭
素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化
炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル等のエー
テル系化合物を挙げることができ、これらの有機溶媒は
二種以上を混合して使用することもできる。また、所望
により前記以外のエーテル類、ケトン類、エステル類、
ニトリル類などの水と親和性のある溶媒を混合溶媒系が
水と完全に相溶しない限度内で使用してもよい。

【００１６】更に分岐化剤を上記の二価フェノール系化
合物に対して、０．０１〜３ モル％、特に０．１〜
１．０モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネート
とすることができる。分岐化剤としては、フロログルシ
ン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンジル）−４−メチルフェノール、α，α′，α″−ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソ
プロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合
物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキ
シインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロ
ルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチン
ビスフェノール、５ーブロムイサチンビスフェノールな
どが例示される。

【００１７】芳香族ポリカーボネート樹脂としては、特
に、ビスフェノールＡを主原料とするポリカーボネート
が挙げられ、これに例えばビスフェノールＺなどを併用
して得られるポリカーボネート共重合体、これらの分岐
化物や末端長鎖アルキル変性したものが好ましい。

【００１８】通常、ポリカーボネート重合液から溶媒溶
液を分離し、触媒の除去、中和、水洗、濃縮等を行い、
さらに遠心分離法または精密濾過等のダスト除去を行う
ことにより精製させたポリカーボネート樹脂液は製造さ
れる。精製されたポリカーボネート樹脂液中の微細なダ
ストは少ないほど好ましく、例えば０. ５μｍ以上のダ
ストがポリカーボネート樹脂溶液１ｃｃ中に１０００個
以下とするのが好ましい。また、樹脂濃度は５〜２７重
量％、好ましくは７〜２０重量％とするのが好ましい。

【００１９】精製されたポリカーボネート樹脂溶液から
ポリカーボネート樹脂を固形化して回収する方法とし
て、ポリカーボネート樹脂溶液から溶媒を留去して濃縮
し、粒状体とする方法、ポリカーボネート樹脂溶液に貧
溶媒を添加し、加熱下の温水中に該混合物を添加し温水
中に懸濁させて溶媒及び貧溶媒を留去して固形化して水
スラリー液を生成させつつ固形化過程の液を湿式粉砕機
に循環し粉砕する方法等の種々の方法があるが、本発明
においてはポリカーボネート樹脂の水懸濁液として、ポ
リカーボネート樹脂の水スラリ−液を、濾過や遠心分離
といった操作を用いることによって、湿潤粉末を得る方
法が合理的であり好ましい。

【００２０】本発明のポリカーボネート樹脂の湿潤粉末
は、好適には精製されたポリカーボネート樹脂の良溶媒
溶液に、ポリカーボネート樹脂の非或いは貧溶媒を沈澱
が生じない程度添加してなる樹脂液を温水中に滴下し、
適宜湿式粉砕をしながら溶媒を留去するいわゆる「温水
中滴下法」、または通常の沈澱法で得た良溶媒または非
或いは貧溶媒を含む湿潤粉末を温水中で処理し、溶媒を
留去しつつ適宜湿式粉砕する「沈澱温水処理法」で製造
されるものである。非或いは貧溶媒としては、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、水が例示され、特にｎ−ヘプタン、ｎ
−ヘキサン、水が好適である

【００２１】温水中滴下法における非或いは貧溶媒の樹
脂溶液に対する添加量は、ポリカーボネート樹脂のSP値
と非溶媒のSP値の差、およびポリカーボネート樹脂溶液
の濃度により適宜選択されるものであり、上記に例示し
たものの中で例えば、ポリカーボネート樹脂溶液の濃度
が１５〜２５重量％の場合、SP値の差が約２. ３である
ｎ−ヘプタンでは樹脂溶液の０. １５〜０. ５容量倍で
あり、SP値の差が約１. ５５であるシクロヘキサンで
は、０. ３〜０. ６容量倍、SP値の差が０. ９であるト
ルエンでは０. ５〜０. ８容量倍の範囲より適宜選択さ
れる。

【００２２】上記により得た均一溶液を通常、４５〜６
０℃の比較的低温側に保った攪拌下の水中に滴下或いは
噴霧してゲル化し、次いで８０〜１００℃の高温側に保
って、溶媒を留去してポリカーボネート樹脂の多孔質の
粉粒体の水スラリーとし、分離する。該方法により得ら
れたポリカーボネート固形粒子の水スラリー液中の固形
粒子の形状は、通常、半結晶性もしくは不定形であり、
大きさも不揃いであり、分離や乾燥に不適当な場合もあ
る。そのような場合、本発明の乾燥に先だって、ゲル化
粒子を適宜、攪拌翼や湿式粉砕機によって粉砕しつつ乾
燥を行うことは、乾燥機中での溶媒の揮散を促進させる
上で好ましい方法である。

【００２３】以上により得られた水スラリーより分離、
水切りしたポリカーボネートの粉粒体は、通常、溶媒と
して塩化メチレンを用い、非或いは貧溶媒としてｎ−ヘ
プタンを使用した場合には水の他に、塩化メチレン０.
１〜０. ３％、ｎ−ヘプタン１〜３％程度を含有する。

【００２４】また、沈澱温水処理法は、精製されたポリ
カーボネート樹脂の良溶媒溶液を非或いは貧溶媒中に滴
下するか、又は精製されたポリカーボネート樹脂の良溶
媒溶液中に非或いは貧溶媒を滴下し沈澱を生成させてこ
れを分離して湿潤粉末とし、この湿潤粉末に該湿潤粉末
中の樹脂分に対して５重量倍以上の水を配合してスラリ
ー状態にしたものを温水中に導入して煮沸し溶媒をより
少なくし、分離、水切りすることにより容易に製造され
るものであり、この方法の場合も上記と同程度の有機溶
媒を含有した湿潤粉末が得られるものである。尚、上記
の沈澱化によって得られた湿潤粉末を温水処理して溶媒
の留去及び粒度のコントロール等を行うに際して、予め
ポリカーボネート樹脂の非或いは貧溶媒で洗浄或いは加
熱処理すること等適宜適用できるものである。

【００２５】このようにして得られた湿潤粉末は、水分
を０. １〜２０重量％、有機溶媒０. ０１〜７. ０重量
％含んでいるが、本発明において、乾燥機中での溶媒除
去を効果的に行うには、水分０. ５〜１２. ０％、有機
溶媒０. １〜５. ０％のものが好適であり、水分が１
２. ０％を越えたり、有機溶媒が５. ０％を越えると、
乾燥機中において粉末同士が溶着したり、内壁に固着し
たりするなどのトラブルを引き起こす。

【００２６】また湿潤粉末の粒度が高すぎると、粒子内
部からの溶媒の揮散が妨げられ、長い乾燥時間が必要と
なり、粒度が小さいと乾燥機の伝熱面付着・溶融しダス
トの要因となるため、該湿潤粉末を乾燥した場合の８０
メッシュ以下の粒子が５重量％以下、１０メッシュ以上
の粒子が５重量％以下であるものが特に好ましい。

【００２７】以上のポリカーボネート湿潤粉末は、
（１）攪拌軸に螺旋状の金属板からなる攪拌翼（トルネ
ードフィン）が接続され、かつ回転によって粉末を鉛直
上方向へ移動させることができる攪拌機を有し、伝熱面
を介して粉体を加熱することができる構造を有する竪型
乾燥機に投入され、（２）該螺旋状の金属板からなる攪
拌翼を回転させ、遠心力によって粉体を伝熱面に接触さ
せながら、乾燥機の鉛直上方へ移動させることにより湿
潤粉末を乾燥させる。

【００２８】湿潤粉末は、ロータリーフィーダーやスク
リューフィーダー、テーブルフィーダーなど、湿った粉
末を搬送する能力を有する供給機によって乾燥機に供給
される。乾燥機への粉末の供給量を制御する方法として
は、フィーダー直前のホッパーに計量器を設置してお
き、重量減少をカウントしながら、フィーダーの回転数
をコントロールする方法が好ましい。粉末の供給部分
は、乾燥機の上部、下部、胴部など、いずれの部分でも
差し支えない。乾燥機内に供給された粉末は、攪拌軸に
接続された螺旋状の金属板の最下部に接触し、攪拌機の
回転による遠心力によって外周部へ移動され、伝熱面に
接触し粉体の品温上昇とともに残存水分、残存溶媒の蒸
発が促進される。

【００２９】攪拌軸に接続された螺旋状金属板からなる
攪拌翼と伝熱面のクリアランス（隙間）が全く無く、該
攪拌翼が熱面に接触していると金属コンタミなどのダス
トの発生につながる。一方、適度のクリアランスを設け
ることによって、伝熱面付近に存在している粉末の一部
を下方へ落とすことができ、粉末の上方への移動速度を
コントロールでき、乾燥機内での適度の滞留時間を採る
ことができることから若干のクリアランスが設けてある
ことが好ましい。クリアランスは通常、クリアランス：
ｄ(mm)と乾燥機本体の胴径：Ｄ(mm)との比を、0.004 ≦
d/D ≦0.1 に設定され、一般には0.1 〜50mmの範囲であ
る。

【００３０】攪拌軸と螺旋状金属板からなる攪拌翼の接
続方法については、該攪拌翼と攪拌軸を完全に溶接する
方法や、部分的に接続部分を設け、部分的に空間部分を
設ける方法などが用いられるが、螺旋状金属板からなる
攪拌翼と攪拌軸を完全に溶接した場合は、乾燥された粉
末は乾燥機上部から排出されるが、この場合は滞留時間
を長くする必要があり好ましくない。一方、接続を部分
的に行い、空間部分を部分的に設けることによって、上
部に移動した粉末は再度乾燥機下部へ落下していくた
め、結果的に乾燥機内での滞留時間を適当に保つことが
でき十分に乾燥させることができる利点があり、螺旋状
金属板からなる攪拌翼と攪拌軸の接続は部分的に行うこ
とが好ましい。

【００３１】乾燥機の各部分、供給機、伝熱面、螺旋状
金属板からなる攪拌翼、攪拌軸、排出フィーダーなどの
材質は、特に制限は無いが、溶媒存在下、高温下におけ
る腐食を防ぐため、耐腐食性の材質を用いることが好ま
しく、材質の組成として鉄の含有量が８０％以下のもの
がさらに好ましく、鉄の含有量が４０％以下のものが耐
腐食性の点で特に好ましい。

【００３２】攪拌機の回転数は、回転数が低すぎると粉
末の伝熱面での接触速度が下がるため、溶媒除去速度が
低下し、乾燥機内での滞在時間を長くしなければならな
いというデメリットがあり、攪拌機の好ましい回転数と
しては種々の生産量において、攪拌機の円周部分の線速
度（周速）を0.3m/sec. 以上に保たれ、通常は0.3m/s.
〜20.0m/sec.の範囲であり、好ましくは0.5m/sec. 〜1
5.0m/sec.である。乾燥機内における滞留時間は、２〜
１２０分であり、好ましくは４〜１００分である。２分
以下であると乾燥が不十分になり、１２０分以上では乾
燥機を大きくする必要があったり、生産性が下がるため
好ましくない。

【００３３】本発明における乾燥機内には、乾燥機内の
有機溶媒などを排出を速やかに行うために熱媒体気流ガ
スが使用される。熱媒体用ガスは、フィルター濾過して
なるクリーンな空気、又は乾燥雰囲気中に発生する有機
溶媒蒸気による爆発限界を避けるために、あるいは乾燥
機中での高温度下におけるポリカーボネート固形粒子の
熱劣化を防ぐために、窒素等の不活性ガスを加えること
が好ましく、通常、常圧乃至加圧下に、温度１２０〜１
５０℃として導入し、排出する。排出ガス中に有機溶媒
成分が多い場合や回収が必要な場合には当然に触媒接触
燃焼や冷却、吸着その他の手段による処理を適宜行う。

【００３４】乾燥機の伝熱面の温度としては、８０〜１
７０℃の範囲が使用されるが、８０℃以下では水分や、
溶剤の蒸発に時間がかかるため、乾燥時間を長くする必
要があり、１７０℃以上では粉末の溶融、固着などのト
ラブルを招く上、樹脂焼け等が発生し、ダストの原因と
なる。これらのトラブルを最小限に防ぐ最適温度条件と
して、好ましくは９０〜１６０℃の範囲さらに好ましく
は１００℃〜１５０℃が使用される。加熱方法として
は、局部加熱を避けるために蒸気加熱や温水加熱、オイ
ル循環加熱などの熱媒体を使用することが好ましい。

【００３５】本発明に使用する竪型乾燥機としては、上
記の条件に合致するものであればいずれも使用可能であ
るが、例えば、三共エンジニアリング（株）製のオカド
ラ乾燥機が例示され、さらには、WERNER ＆ PFLEIDERE
R 社製の「NEW SPIRAL DRYER」なども例示される。

【００３６】次に、本発明の方法を図面に基づいて説明
する。添付図面の第１図は、本発明の方法を実施するの
に適した乾燥機の一例を示す説明図である。螺旋状金属
板からなる攪拌翼（トルネードフィン）Ｊが接続された
攪拌軸Ｌを有し、攪拌軸は駆動モーターＨによって回転
するが、回転モーターは乾燥機上部に設置されていても
下部に設置されていてもかまわない。乾燥機胴部の外周
には、熱媒ジャケットＭが付設されており、胴部の内周
は伝熱面Ｋを備えている。湿潤粉末は、水スラリー液か
ら分離されて、湿潤粉末供給管Ａから粉体供給機Ｂを経
由して乾燥機に供給される。攪拌機の回転とともに、粉
体は伝熱面Ｋに接触しつつ上方へ移動しながら乾燥さ
れ、伝熱面と螺旋状金属板からなる攪拌翼（トルネード
フィン）との間隙部、螺旋状金属板からなる攪拌翼と攪
拌軸との間隙部分から落下する。乾燥粉末は排出機Ｃの
駆動によって、乾燥粉末排出管Ｄから排出され、次工程
へ導かれる。キャリアーガスはキャリアーガス供給管Ｆ
を通って、加熱器Ｅで加熱されて乾燥機へ導入される。
蒸気や温水などの熱媒体は熱媒体供給管Ｇから熱媒ジャ
ケットＭに供給され、熱媒体排出管Ｉより排出される。
粉末から揮散した有機溶媒、水蒸気やキャリアーガスは
コンデンサーＮで冷却され、活性炭吸着槽Ｏへと導かれ
る。

【００３７】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の範囲を越えない限り、これに限定
されるものではない。

【００３８】（湿潤粉末の調製）三菱瓦斯化学（株）製
芳香族ポリカーボネート；ユーピロンＳ−３０００粉末
（粘度平均分子量Ｍｖ＝２１，５００）を塩化メチレン
に溶解して、濃度２０重量％のポリカーボネート溶液を
調製し、さらにこのポリカーボネート溶液の容量に対し
て０. ２容量倍のｎ−ヘプタンを、攪拌しながら添加す
ることによってポリカーボネート溶液を調製し、これを
濾過精度０. ２μｍのカートリッジフィルターで精密濾
過し、精製された精製ポリカーボネート樹脂溶液とし
た。この精製ポリカーボネート樹脂溶液を、加熱攪拌下
の４５℃の温水に滴下しつつ、溶媒のメチレンクロライ
ドと固形化用溶媒のｎ−ヘプタンを留去しながら、この
液を湿式粉砕機に循環し、湿式粉砕しポリカーボネート
の水スラリー液を得た。この水スラリー液を遠心分離機
にかけ、ポリカーボネートの湿潤粉末を得た。この湿潤
粉末を箱型熱風循環乾燥機で１４０℃、５時間乾燥した
後、乾燥粉末の粒度分布を測定したところ、８０メッシ
ュ以下が３. ５重量％、１０メッシュ以上が４. ３％で
あった。ダストの測定は、ハイアック−ロイコ社製微粒
子カウンター４１００型を用いて測定した。 残存溶媒
の測定は、ガスクロマトグラフ測定によって行い、残存
水分値はカールフィッシャー法により測定を行った。

【００３９】実施例１ 伝熱面積：１．５ｍ² 、胴径：６００ｍｍ、内容積：
０. １ｍ³ 、攪拌軸径：１００ｍｍ、螺旋状金属板から
なる攪拌翼（トルネードフィン）の幅：１００ｍｍであ
る竪型乾燥機を使用し、粘度平均分子量が２１, ５００
の湿潤粉末を投入しバッチ乾燥した。乾燥機の運転条件
及び乾燥粉末の評価結果を表１に示す。

【００４０】実施例２ 実施例１と同じ乾燥機を用い、乾燥機の運転条件を変化
させ、湿潤粉末として粘度平均分子量が９０，０００の
ものを用いて乾燥を行ったときの、乾燥粉末の評価結果
を表２に示す。

【００４１】比較例１ 実施例１と同じ乾燥機を用い、乾燥機の運転条件を変え
た以外は同様にして乾燥を行った、乾燥粉末の評価結果
を表３に示す。

【００４２】実施例３ 実施例１と同じ乾燥機を用い、湿潤粉末として、粘度平
均分子量が１３，０００のものを用い、残存溶媒量及び
残存水分量の異なるものを用い、種々の運転条件で乾燥
を行ったときの乾燥粉末の評価結果を表４に示す。

【００４３】比較例２ 実施例１と同じ乾燥機を用い、湿潤粉末として残存溶媒
量及び残存水分量の異なるものを用い、種々の運転条件
で乾燥を行ったときの乾燥粉末の評価結果を表５に示
す。

【００４４】比較例３ 種々のタイプの乾燥機を用いて、湿潤粉末の乾燥実験を
行った。試験Ｎｏ．１及び２では、２軸のパドル型乾燥
機（奈良機械（株）製、内容量：０. ２ｍ³ 、１００Ｌ
×６０Ｗ×４０Ｈ、スチームジャケト付き）を用い、試
験Ｎｏ．３及び４では実施例１で用いた乾燥機を横型に
して用い、粉末を水平方向に移動させる構造にして乾燥
実験を行い、乾燥粉末の評価結果を表６に示した。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、簡単な装置及び操作
で、ダストが少なく、かつ残存溶媒の少ない乾燥粉末を
得ることができる。従って、工程の簡素化を達成するこ
とができ、建設コストやランニングコストの低減ととも
に、品質、特に光学用グレードや自動車用レンズなどの
低ダスト透明材料として優れた乾燥粉末を製造すること
ができ、その効果は極めて大なるものがある。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明を実施するのに適した竪型乾燥装置の
一例を示す説明図である。

【符号の説明】

Ａ：湿潤粉末供給管 Ｂ：粉体供給機 Ｃ：排出機 Ｄ：乾燥粉末排出管 Ｅ：加熱器 Ｆ：キャリアーガス供給管 Ｇ：熱媒体供給管 Ｈ：駆動モーター Ｉ：熱媒体排出管 Ｊ：螺旋状金属板からなる攪拌翼 Ｋ：伝熱面 Ｌ：攪拌軸 Ｍ：熱媒ジャケット Ｎ：コンデンサー Ｏ：活性炭吸着槽

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水分０. ５〜１２重量％、有機溶媒０.
   １〜５. ０重量％を含み、かつ乾燥した場合の粒子中の
   ８０メッシュ以下の粒子が５重量％以下、１０メッシュ
   以上の粒子が５重量％以下であるポリカーボネート樹脂
   の湿潤粉末を、（１）攪拌軸に螺旋状の金属板からなる
   攪拌翼が接続され、かつ回転によって粉末を鉛直上方向
   へ移動させることができる攪拌機を有し、伝熱面を介し
   て粉体を加熱することができる構造を有する竪型乾燥機
   に投入し、（２）螺旋状の金属板からなる攪拌翼を回転
   させ、遠心力によって粉体を伝熱面に接触させながら、
   乾燥機の鉛直上方へ移動させ、湿潤粉末を乾燥させるこ
   とを特徴とする乾燥ポリカーボネートオリゴマー固形粒
   子の製造方法
2. 【請求項２】 乾燥ポリカーボネート固形粒子の分子量
   が粘度平均分子量で、１３，０００〜９０，０００であ
   る請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記攪拌翼の円周部分の線速度（周速）
   を０. ３ｍ／sec 以上とする請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 該粉末の乾燥機内における滞留時間を１
   〜１２０分とする請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 伝熱面の温度を９０〜１６０℃に保つ請
   求項１記載の方法。