JPH08334921A - Resin composition for toner and toner - Google Patents
Resin composition for toner and tonerInfo
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- JPH08334921A JPH08334921A JP7139419A JP13941995A JPH08334921A JP H08334921 A JPH08334921 A JP H08334921A JP 7139419 A JP7139419 A JP 7139419A JP 13941995 A JP13941995 A JP 13941995A JP H08334921 A JPH08334921 A JP H08334921A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、静電荷像を現像する方
式のうち、いわゆる乾式現像方式を採用する電子写真装
置等に使用するトナー用樹脂組成物及びそれを用いたト
ナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for toner used in an electrophotographic apparatus or the like which employs a so-called dry developing method among methods for developing an electrostatic charge image, and a toner using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真装置等において静電荷像を現像
する方法として、従来から乾式現像方式が多用されてい
る。この方式では、トナーは、鉄粉、ガラスビーズ等か
らなるキャリアーとの摩擦によって帯電した後、感光体
上の静電潜像に電気引力によって付着して画像を形成
し、その後、回転する感光体に接する用紙上に転写さ
れ、熱ロール等によって用紙上に定着されて永久可視像
となる。2. Description of the Related Art As a method of developing an electrostatic charge image in an electrophotographic apparatus or the like, a dry developing method has been widely used. In this method, the toner is charged by friction with a carrier made of iron powder, glass beads, etc., and then adhered to the electrostatic latent image on the photoconductor by an attractive force to form an image, and then the photoconductor is rotated. Is transferred onto a sheet of paper in contact with the sheet and fixed on the sheet of paper by a heat roll or the like to form a permanent visible image.
【０００３】上記の熱ロール等による定着の方法として
は、トナーに対して離型性を有する材料で表面を形成し
た加熱ローラーを用い、被定着用紙へトナー像面を圧接
触させながら通過せしめることにより行う加熱ローラー
法が多用されている。As a fixing method using the above heat roll or the like, a heating roller having a surface formed of a material having releasability for toner is used, and the toner image surface is passed while being in pressure contact with the paper to be fixed. The heating roller method carried out by is often used.
【０００４】ところで、この加熱ローラー法において
は、トナーがより低温で定着可能であれば、消費電力も
少なくて済み、かつ、複写速度を速めることができるの
で、低温定着可能なトナー用樹脂が求められている。By the way, in this heating roller method, if the toner can be fixed at a lower temperature, less power consumption is required and the copying speed can be increased. Has been.
【０００５】また、この加熱ローラー法では、加熱ロー
ラー表面とトナーとが、熔融状態かつ加圧下で接触する
ため、トナーの一部が加熱ローラー表面に付着し、それ
が用紙に再転写するいわゆるオフセット現象が起こり易
い。このオフセット現象の対策として加熱ローラー表面
にシリコンオイル等を塗布する方法があるが、この場合
には装置が複雑になる欠点がある。そこで、耐オフセッ
ト性に優れたトナー用樹脂が求められている。In this heating roller method, the surface of the heating roller and the toner come into contact with each other under a molten state and under pressure, so that a part of the toner adheres to the surface of the heating roller and is retransferred to the paper. The phenomenon is likely to occur. As a countermeasure against this offset phenomenon, there is a method of applying silicon oil or the like on the surface of the heating roller, but in this case, there is a drawback that the apparatus becomes complicated. Therefore, a toner resin having excellent offset resistance is required.
【０００６】しかし、低温定着性を向上させるためにト
ナー用樹脂の熔融温度を下げると、装置内でトナー同士
が合着するといった保存安定性が悪くなる欠点が生じる
ので、低温定着性の向上と保存安定性の維持とを同時に
満足させる工夫が必要であった。However, if the melting temperature of the toner resin is lowered in order to improve the low-temperature fixability, there arises a drawback that the storage stability is deteriorated such that the toners are fused with each other in the apparatus, so that the low-temperature fixability is improved. It was necessary to devise a method that satisfied the preservation stability at the same time.
【０００７】特開昭５８−８６５５８号公報には、低分
子量重合体と不溶不融性高分子量重合体とをブレンドす
ることにより定着性と耐オフセット性とを同時に有する
トナーが提案されている。しかし、低分子量重合体と高
分子量重合体とをただ単にブレンドしても、重合体同士
の相溶性が悪い場合には、良好な定着性や耐オフセット
性が得られないことがある。更に、架橋された重合体と
低分子量重合体が、例えば、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５である
ように分子量分布の幅が小さいと、トナー中の樹脂以外
の顔料、荷電制御剤、離型剤等の分散が困難となる欠点
があった。Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-86558 proposes a toner having a fixing property and an offset resistance at the same time by blending a low molecular weight polymer and an insoluble and infusible high molecular weight polymer. However, even if a low molecular weight polymer and a high molecular weight polymer are simply blended, good compatibility and offset resistance may not be obtained when the compatibility between the polymers is poor. Furthermore, when the cross-linked polymer and the low molecular weight polymer have a narrow molecular weight distribution such that Mw / Mn ≦ 3.5, for example, a pigment other than the resin in the toner, a charge control agent, and a release agent are used. However, there is a drawback in that it is difficult to disperse the above.
【０００８】特開平１−２１９７６９号公報には、上記
欠点を解決するため、ゲルを含有し、かつ、分子量分布
において、１×１０3 〜２５×１０3 の間に主要極大値
を有し、３×１０3 〜１５×１０4 に１つの副極大値又
は肩を有するビニル系重合体を適用する技術が開示され
ている。しかしながら、分子量分布において、３×１０
3 〜１５×１０4 に一つの副極大値又は肩を有するビニ
ル系重合体は、トナー中の樹脂以外の顔料、荷電制御
剤、離型剤等の分散性はよくなるが、それだけではゲル
成分の効果が充分に現れない場合があり、充分な耐オフ
セット性が得られないことがあった。In order to solve the above-mentioned drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-219769 contains a gel and has a major maximum in the molecular weight distribution between 1 × 10 3 and 25 × 10 3 . A technique of applying a vinyl-based polymer having one sub-maximum value or shoulder to 3 × 10 3 to 15 × 10 4 is disclosed. However, in the molecular weight distribution, 3 × 10
The vinyl-based polymer having one sub-maximum value or shoulder in 3 to 15 × 10 4 improves the dispersibility of the pigment other than the resin in the toner, the charge control agent, the release agent, etc. In some cases, the effect may not be sufficiently exhibited, and sufficient offset resistance may not be obtained.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】上記に鑑み、本発明の
目的は、定着性、耐オフセット性及び保存安定性のいず
れにも優れ、しかもかぶりが発生しないトナー用樹脂組
成物及びそれを用いたトナーを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to use a resin composition for toner which is excellent in fixability, anti-offset property and storage stability, and which does not cause fogging, and the same. To provide toner.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、ビニル系共重合体を主成分とするトナー用
樹脂組成物であって、該ビニル系共重合体が、ゲル成分
を３０重量％以上含有し、ＧＰＣによる分子量分布にお
ける重量平均分子量が３×１０5 〜３×１０6である高
分子量成分と、ＧＰＣによる分子量分布において、分子
量１×１０3 〜２×１０4 の範囲に極大値を有し、か
つ、重量平均分子量が３×１０3 〜３×１０4 である低
分子量成分とからなることを特徴とするトナー用樹脂組
成物である。また、本発明のトナーは、上記トナー用樹
脂組成物を主成分とすることを特徴とするものである。The present invention for solving the above-mentioned problems is a resin composition for toner comprising a vinyl-based copolymer as a main component, wherein the vinyl-based copolymer contains a gel component. A high molecular weight component containing 30% by weight or more and having a weight average molecular weight of 3 × 10 5 to 3 × 10 6 in the molecular weight distribution by GPC, and a molecular weight of 1 × 10 3 to 2 × 10 4 in the molecular weight distribution by GPC. And a low molecular weight component having a maximum value in the weight average molecular weight of 3 × 10 3 to 3 × 10 4 , and a resin composition for a toner. The toner of the present invention is characterized by containing the above-mentioned resin composition for toner as a main component.
【００１１】本発明で使用されるビニル系共重合体とし
ては、帯電性、粉砕性等のトナーとしての基本物性を得
るために、スチレン系単量体、アクリル酸エステル単量
体、メタクリル酸エステル単量体を構成単位とするもの
であることが好ましい。The vinyl-based copolymer used in the present invention is a styrene-based monomer, an acrylic acid ester monomer, or a methacrylic acid ester in order to obtain basic physical properties as a toner such as chargeability and pulverizability. It is preferable to use a monomer as a constitutional unit.
【００１２】上記スチレン系単量体としては特に限定さ
れず、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−（ｎ−ブチル）スチレン、ｐ−（ｔ−ブチル）スチ
レン、ｐ−（ｎ−ヘキシル）スチレン、ｐ−（ｎ−オク
チル）スチレン、ｐ−（ｎ−ドデシル）スチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。The styrene-based monomer is not particularly limited, and examples thereof include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene and 2,4-dimethyl. styrene,
p- (n-butyl) styrene, p- (t-butyl) styrene, p- (n-hexyl) styrene, p- (n-octyl) styrene, p- (n-dodecyl) styrene, p-
Methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene and the like can be mentioned.
【００１３】上記アクリル酸エステル単量体及び上記メ
タクリル酸エステル単量体としては特に限定されず、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等のアクリル酸又
はメタクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロ
キシブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸グリシジ
ル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフ
ェート等が挙げられ、なかでも、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル等が特に好ましい。The acrylic ester monomer and the methacrylic acid ester monomer are not particularly limited, and include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic. Acid n-octyl, dodecyl acrylate,
Acrylic acid such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate or the like. Acrylic acid 2 in addition to alkyl ester of methacrylic acid
-Chloroethyl, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, glycidyl acrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methacryl Diethyl aminoethyl acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, glycidyl methacrylate, bisglycidyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, methacryloxyethyl phosphate, and the like, among which, among others, 2-Ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate and the like are particularly preferable.
【００１４】上記ビニル系共重合体を構成する単量体と
して本発明で使用されるその他のビニル系単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びそのα−又は
β−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びそのモノ
エステル誘導体及びジエステル誘導体；こはく酸モノア
クリロイルオキシエチルエステル、こはく酸モノメタク
リロイルオキシエチルエステル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。Other vinyl-based monomers used in the present invention as the monomers constituting the above vinyl-based copolymer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid and crotonic acid. Acrylic acid and its α- or β-alkyl derivatives; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid and their monoester derivatives and diester derivatives; succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, succinic acid monomethacryloyl Examples thereof include oxyethyl ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and the like.
【００１５】本発明のトナー用樹脂組成物は、高分子量
成分と低分子量成分とからなる。上記高分子量成分は、
ゲル成分を３０重量％以上含有する。ゲル成分が３０重
量％未満であると、耐オフセット性に劣るので、上記に
限定される。The toner resin composition of the present invention comprises a high molecular weight component and a low molecular weight component. The high molecular weight component is
It contains 30% by weight or more of a gel component. If the gel component is less than 30% by weight, the offset resistance is inferior, so the content is limited to the above.
【００１６】上記ゲル成分の含有量〔Ｇ〕とは、合成し
た高分子量成分〔Ａ（ｇ）〕をテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）に溶解し、２４時間放置後、２００メッシュのス
テンレス網〔Ｂ（ｇ）〕で濾過し、ステンレス網と未通
過樹脂を真空乾燥機で５０℃、５時間乾燥させ、測定し
た重量〔Ｃ（ｇ）〕との間で、下記式により求められる
ものである。 Ｇ（重量％）＝（Ｃ−Ｂ）／Ａ×１００The content [G] of the gel component means that the synthesized high molecular weight component [A (g)] is tetrahydrofuran (T).
HF), allowed to stand for 24 hours, filtered through a 200 mesh stainless mesh [B (g)], the stainless mesh and the non-passed resin were dried at 50 ° C. for 5 hours, and the measured weight [C (G)] is calculated by the following equation. G (% by weight) = (C−B) / A × 100
【００１７】上記ゲル成分を形成させるためには、通常
の方法により、架橋剤を用いることができる。上記架橋
剤としては特に限定されず、２官能の架橋剤、多官能の
架橋剤等が挙げられる。In order to form the above gel component, a crosslinking agent can be used by a usual method. The cross-linking agent is not particularly limited, and examples thereof include a bifunctional cross-linking agent and a polyfunctional cross-linking agent.
【００１８】上記２官能の架橋剤としては、例えば、ジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコール♯２００、♯４
００、♯６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４
−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタン
ジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ル♯２００，♯４００，♯６００の各ジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。Examples of the bifunctional crosslinking agent include divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate,
1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-
Butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 4
00, # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate,
1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4
-Butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, pentaethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol # 200 , # 400, # 600, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, and the like.
【００１９】多官能の架橋剤としては、例えば、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、オリゴエステルアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、オ
リゴエステルメタクリレート、２，２−ビス（４−メタ
クリロキシ−ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリ
ルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリー
ルクロレンデート等が挙げられる。Examples of polyfunctional crosslinking agents include pentaerythritol triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester acrylate, pentaerythritol trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate. , Trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, oligoester methacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxy-polyethoxyphenyl) propane, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate Examples thereof include tate and diaryl chlorendate.
【００２０】本発明のトナー用樹脂組成物を構成する高
分子量成分は、ＧＰＣによる分子量分布における重量平
均分子量が３×１０5 〜３×１０6 である。重量平均分
子量が３×１０5 未満であると、高分子量成分としての
特質を得ることができず、３×１０6 を超えると、定着
性が悪化し、また、低分子量成分が高分子量成分より脱
離して耐オフセット性が劣ったり帯電にばらつきが起こ
ってかぶりが発生するので、上記範囲に限定される。The high molecular weight component constituting the toner resin composition of the present invention has a weight average molecular weight of 3 × 10 5 to 3 × 10 6 in the molecular weight distribution by GPC. When the weight average molecular weight is less than 3 × 10 5 , the properties as a high molecular weight component cannot be obtained, and when the weight average molecular weight exceeds 3 × 10 6 , the fixability is deteriorated, and the low molecular weight component is higher than the high molecular weight component. Since it is detached and the offset resistance is inferior or the charging is varied to cause fogging, it is limited to the above range.
【００２１】本発明のトナー用樹脂組成物を構成する低
分子量成分は、ＧＰＣによる分子量分布において、分子
量１×１０3 〜２×１０4 の範囲に極大値を有し、か
つ、重量平均分子量が３×１０3 〜３×１０4 である。
分子量の極大値が１×１０3 未満の範囲にあったり、重
量平均分子量が３×１０3 未満であると、低分子量成分
が高分子量成分から脱離して耐オフセット性が劣ったり
帯電にばらつきが起こってかぶりが発生する。一方、分
子量の極大値が２×１０4 を超える範囲にあったり、重
量平均分子量が３×１０4 を超えたりすると、定着性が
悪化するので、上記範囲に限定される。The low molecular weight component constituting the toner resin composition of the present invention has a maximum in the molecular weight range of 1 × 10 3 to 2 × 10 4 in the molecular weight distribution by GPC, and has a weight average molecular weight. It is 3 × 10 3 to 3 × 10 4 .
When the maximum value of the molecular weight is in the range of less than 1 × 10 3 or the weight average molecular weight is less than 3 × 10 3 , the low molecular weight component is detached from the high molecular weight component, the offset resistance is poor, and the charging is uneven. Occurrence causes fogging. On the other hand, if the maximum value of the molecular weight exceeds 2 × 10 4 , or if the weight average molecular weight exceeds 3 × 10 4 , the fixability is deteriorated, so the range is limited to the above range.
【００２２】なお、ＧＰＣとはゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーのことであり、本発明におけるＧＰＣ
の測定条件は、以下の通りである。 カラム温度；４０℃ 溶剤；テトラヒドロフラン 流速；１ｍｌ／分 試料；濃度が０．２％となるように樹脂をテトラヒドロ
フランに２時間かけて溶解させ０．４５ミクロンのフィ
ルターを通過した溶液 試料の量；１００μｌ カラム；ＫＦ−８０Ｍ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）２本、ＫＦ
−８０２．５（Ｓｈｏｄｅｘ社製）１本Incidentally, GPC means gel permeation chromatography, and GPC in the present invention
The measurement conditions of are as follows. Column temperature: 40 ° C. Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1 ml / min Sample: A solution in which the resin was dissolved in tetrahydrofuran for 2 hours so that the concentration was 0.2% and passed through a 0.45 micron filter Amount of sample: 100 μl Column: KF-80M (manufactured by Shodex), KF
-802.5 (made by Shodex) 1
【００２３】本発明においては、上記ビニル系共重合体
の合成方法は特に限定されない。例えば、上記高分子量
成分及び低分子量成分を、それぞれ別々に、懸濁重合、
乳化重合、溶液重合、塊重合等により合成した後、当該
高分子量成分と低分子量成分とを混練することにより得
ることができる。中でも、高分子量成分と低分子量成分
とを均等に分散させるためには、先に高分子量成分を上
記各種方法により合成し、その後低分子量成分を上記各
方法により合成する際に混合させるのが好ましい。In the present invention, the method for synthesizing the vinyl copolymer is not particularly limited. For example, the high molecular weight component and the low molecular weight component, respectively, suspension polymerization,
It can be obtained by synthesizing by emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, etc., and then kneading the high molecular weight component and the low molecular weight component. Among them, in order to uniformly disperse the high molecular weight component and the low molecular weight component, it is preferable that the high molecular weight component is first synthesized by the above various methods and then mixed when the low molecular weight component is synthesized by the above respective methods. .
【００２４】本発明の目的を達成するのに差し支えがな
い限り、本発明のビニル系共重合体には、酢酸ビニル、
エチレン等が共重合されてもよく、またこれらモノマー
の重合体が混合されてもよく、また、本発明のトナー用
樹脂組成物には、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂やウ
レタン樹脂やビニル系樹脂でＧＰＣによる分子量分布に
おける重量平均分子量が３×１０4 〜３×１０5 である
樹脂が混合されてもよく、更に、脂肪族アミド、ビス脂
肪族アミド、金属石鹸又はパラフィン等が混合されても
よい。As long as the object of the present invention can be achieved, the vinyl-based copolymer of the present invention includes vinyl acetate,
Ethylene or the like may be copolymerized, or a polymer of these monomers may be mixed, and the resin composition for a toner of the present invention may contain a polyester resin, an epoxy resin, a urethane resin, or a vinyl resin as GPC. Resins having a weight average molecular weight of 3 × 10 4 to 3 × 10 5 in the molecular weight distribution according to the above may be mixed, and further aliphatic amides, bisaliphatic amides, metal soaps or paraffins may be mixed.
【００２５】本発明のトナーは、本発明のトナー用樹脂
組成物を主成分として用いてなるものである。上記トナ
ーは、上記トナー用樹脂組成物に、通常用いられる着色
剤、電荷制御剤等を含有させ、更に必要に応じて、磁性
粉等を分散混合し、熱熔融、混練及び粉砕して製造す
る。The toner of the present invention comprises the toner resin composition of the present invention as a main component. The toner is produced by adding a colorant, a charge control agent and the like which are usually used to the resin composition for the toner, and further, magnetic powder and the like are dispersed and mixed, if necessary, and heat-melted, kneaded and pulverized. .
【００２６】上記着色剤としては特に限定されず、例え
ば、カーボンブラック、アニリンブラック、フタロシア
ニンブルー、キノリンイエロー、ランプブラック、ロー
ダミン−Ｂ、キナクリドン等が挙げられ、これらの着色
剤は、通常、上記トナー用樹脂組成物１００重量部に対
して、１〜１０重量部が添加される。The colorant is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, aniline black, phthalocyanine blue, quinoline yellow, lamp black, rhodamine-B, and quinacridone. These colorants are usually the above toners. 1 to 10 parts by weight is added to 100 parts by weight of the resin composition for use.
【００２７】上記電荷制御剤としては、正帯電用と負帯
電用とがある。上記正帯電用電荷制御剤としては、例え
ば、ニグロシン染料、アンモニウム塩、ピリジニウム
塩、アジン等が挙げられる。上記負帯電用電荷制御剤と
しては、例えば、クロム錯体、鉄錯体等が挙げられる。
これらの電荷制御剤は、通常、上記トナー用樹脂組成物
１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が添加され
る。The charge control agent includes positive charge type and negative charge type. Examples of the charge control agent for positive charging include nigrosine dye, ammonium salt, pyridinium salt, and azine. Examples of the negative charge control agent include a chromium complex and an iron complex.
These charge control agents are usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner resin composition.
【００２８】[0028]
【作用】本発明のトナー用樹脂組成物は、上述の通り、
ビニル系共重合体を主成分とするものであって、前記ビ
ニル系共重合体が、ゲル成分を３０重量％以上含有し、
ＧＰＣによる分子量分布における重量平均分子量が３×
１０5 〜３×１０6 である高分子量成分と、ＧＰＣによ
る分子量分布において、分子量１×１０3 〜２×１０4
の範囲に極大値を有し、かつ、重量平均分子量が３×１
０3 〜３×１０4である低分子量成分とからなることに
より、定着性、耐オフセット性、保存安定性に優れ、且
つ、かぶりが発生しないトナー用樹脂組成物となる。ま
た、このトナー用樹脂組成物を主成分とするトナーは、
定着性、耐オフセット性、保存安定性に優れ、且つ、か
ぶりが発生しない特性を有する。The resin composition for toner of the present invention, as described above,
A vinyl-based copolymer as a main component, wherein the vinyl-based copolymer contains 30% by weight or more of a gel component,
The weight average molecular weight in the molecular weight distribution by GPC is 3 ×
A high molecular weight component of 10 5 to 3 × 10 6 and a molecular weight distribution by GPC have a molecular weight of 1 × 10 3 to 2 × 10 4.
Has a maximum value in the range of and the weight average molecular weight is 3 × 1
By comprising a low molecular weight component of 0 3 to 3 × 10 4 , the toner resin composition is excellent in fixability, offset resistance and storage stability, and does not cause fogging. Further, a toner containing the toner resin composition as a main component is
It has excellent fixability, anti-offset property, storage stability and does not cause fogging.
【００２９】本発明の構成において高分子量成分の重量
平均分子量が特定されているので、当該高分子量成分中
のゲル成分と低分子量成分とのつなぎの役割を果たし、
耐オフセット性の向上の役割を有するゲル成分と、定着
性の向上の役割を有する低分子量成分とを、それぞれの
役割を損うことなく機能分離して効果を発揮する。In the constitution of the present invention, since the weight average molecular weight of the high molecular weight component is specified, it plays a role of connecting the gel component and the low molecular weight component in the high molecular weight component,
The gel component having the role of improving the offset resistance and the low molecular weight component having the role of improving the fixing property are functionally separated without impairing their respective roles to exert the effect.
【００３０】[0030]
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
【００３１】実施例１ 容量３Ｌのセパラブルフラスコにポリビニルアルコール
部分ケン化物（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学
工業社製）１ｇを入れて蒸留水１０００ｍｌに溶解し、
セパラブルフラスコ内の気相を窒素ガスにて置換した
後、８０℃に昇温した。昇温後、スチレン７０７．４
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル２９０ｇ及びジビニルベンゼ
ン２．６ｇ、重合開始剤として過酸化ベンゾイル３０ｇ
を添加した混合溶液を５時間かけて等速滴下し、滴下終
了後８０℃で２時間保持した。その後、１００℃まで昇
温し、その温度下で２時間重合を行った。その後冷却
し、脱水及び水洗を繰り返した後乾燥してゲル成分が約
４３重量％で重量平均分子量が３５万の高分子量成分Ａ
を得た。Example 1 1 g of a partially saponified polyvinyl alcohol (Gohsenol GH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was placed in a separable flask having a volume of 3 L and dissolved in 1000 ml of distilled water.
After replacing the gas phase in the separable flask with nitrogen gas, the temperature was raised to 80 ° C. After heating, styrene 707.4
g, 290 g of n-butyl acrylate and 2.6 g of divinylbenzene, 30 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator
The mixed solution containing was added dropwise at a constant rate over 5 hours, and after the completion of dropping, the mixture was kept at 80 ° C. for 2 hours. Then, it heated up to 100 degreeC and superposed | polymerized for 2 hours at that temperature. After cooling, dehydration and washing with water were repeated, and then dried to obtain a high molecular weight component A having a gel content of about 43% by weight and a weight average molecular weight of 350,000.
I got
【００３２】次にキシレン１００重量部をフラスコに投
入し、溶解した。このフラスコ内を窒素ガスで置換した
後、キシレンの沸点まで加熱した。キシレンの還流が起
きた状態で攪拌しながら、スチレン８２重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１８重量部、過酸化ベンゾイル（重合開
始剤）５重量部の混合液を２時間かけて滴下し、溶液重
合を行った。滴下終了後、高分子量成分Ａ２０重量部を
フラスコに投入し、キシレンの還流下で攪拌しながら、
１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が１万で重量
平均分子量が１．２万の低分子量成分を重合した。その
後フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、
減圧下にキシレンを脱溶剤して、本発明のトナー用樹脂
組成物Ａを得た。Next, 100 parts by weight of xylene was charged into the flask and dissolved. After replacing the inside of the flask with nitrogen gas, the flask was heated to the boiling point of xylene. While stirring under reflux of xylene, a mixed solution of 82 parts by weight of styrene, 18 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of benzoyl peroxide (polymerization initiator) was added dropwise over 2 hours to perform solution polymerization. I went. After completion of the dropping, 20 parts by weight of the high molecular weight component A was put into the flask, and the mixture was stirred under reflux of xylene,
The mixture was aged for 1 hour to polymerize a low molecular weight component having a maximum molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 12,000. Then gradually raise the temperature in the flask to 180 ° C,
Xylene was removed of the solvent under reduced pressure to obtain the resin composition A for toner of the present invention.
【００３３】実施例２ 容量３Ｌセパラブルフラスコにポリビニルアルコール部
分ケン化物（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学工
業社製）１ｇを入れて蒸留水１０００ｍｌに溶解したセ
パラブルフラスコ内の気相を窒素ガスにて置換した後、
８０℃に昇温した。昇温後、スチレン７０９ｇ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル２９０ｇ及びジビニルベンゼン１ｇ、重
合開始剤として２・２−ビス（４，４−ジターシャルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン１４ｇを添加した混
合溶液を投入し、８０℃で３０時間保持した。その後、
１００℃まで昇温し、その温度下で２時間重合を行っ
た。その後冷却し、脱水及び水洗を繰り返した後乾燥し
てゲル成分が約５５重量％で重量平均分子量が１２０万
の高分子量成分Ｂを得た。Example 2 1 g of partially saponified polyvinyl alcohol (Gohsenol GH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was placed in a separable flask having a volume of 3 L and dissolved in 1000 ml of distilled water. After replacing with
The temperature was raised to 80 ° C. After heating, 709 g of styrene, 290 g of n-butyl acrylate, 1 g of divinylbenzene, and 14 g of 2.2-bis (4,4-ditertiary peroxycyclohexyl) propane as a polymerization initiator were added, and the mixture solution was charged at 80 Hold at 30 ° C. for 30 hours. afterwards,
The temperature was raised to 100 ° C., and polymerization was carried out at that temperature for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled, dehydrated and washed repeatedly, and then dried to obtain a high molecular weight component B having a gel component of about 55% by weight and a weight average molecular weight of 1.2 million.
【００３４】次にキシレン１００重量部をフラスコに投
入し、溶解した。このフラスコ内を窒素ガスで置換した
後、キシレンの沸点まで加熱した。キシレンの還流が起
きた状態で攪拌しながら、スチレン８２重量部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１８重量部、過酸化ベンゾイル（重合開
始剤）５重量部の混合液を２時間かけて滴下し、溶液重
合を行った。滴下終了後、高分子量成分Ｂ２０重量部を
フラスコに投入し、キシレンの還流下で攪拌しながら、
１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が１万で重量
平均分子量が１．２万の低分子量成分を重合した。その
後フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、
減圧下にキシレンを脱溶剤して、本発明のトナー用樹脂
組成物Ｂを得た。Next, 100 parts by weight of xylene was charged into the flask and dissolved. After replacing the inside of the flask with nitrogen gas, the flask was heated to the boiling point of xylene. While stirring under reflux of xylene, a mixed solution of 82 parts by weight of styrene, 18 parts by weight of n-butyl acrylate, and 5 parts by weight of benzoyl peroxide (polymerization initiator) was added dropwise over 2 hours to perform solution polymerization. I went. After the completion of the dropping, 20 parts by weight of the high molecular weight component B was put into a flask and stirred under reflux of xylene.
The mixture was aged for 1 hour to polymerize a low molecular weight component having a maximum molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 12,000. Then gradually raise the temperature in the flask to 180 ° C,
Xylene was removed of the solvent under reduced pressure to obtain the resin composition B for toner of the present invention.
【００３５】比較例１ 容量３Ｌのセパラブルフラスコにポリビニルアルコール
部分ケン化物（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学
工業社製）１ｇを入れて蒸留水１０００ｍｌに溶解した
セパラブルフラスコ内の気相を窒素ガスにて置換した
後、８０℃に昇温した。昇温後、スチレン７５０ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル２５０ｇ及び過酸化ベンゾイル２０
ｇを添加した混合溶液を投入し、２４時間反応した。そ
の後、１００℃まで昇温し、その温度下で２時間さらに
重合を行った。その後冷却し、脱水及び水洗を繰り返し
た後乾燥して、ゲル成分が０重量％で重量平均分子量が
６０万の高分子量成分Ｃを得た。以下実施例１と同様に
して比較用のトナー用樹脂組成物Ｃを得た。Comparative Example 1 1 g of polyvinyl alcohol partially saponified product (Gohsenol GH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was placed in a separable flask having a volume of 3 L, and the gas phase in the separable flask was dissolved in 1000 ml of distilled water. After replacing with gas, the temperature was raised to 80 ° C. After heating, 750 g of styrene, 250 g of n-butyl acrylate and 20 benzoyl peroxide.
The mixed solution containing g was added thereto and reacted for 24 hours. Then, the temperature was raised to 100 ° C., and further polymerization was carried out at that temperature for 2 hours. Then, the mixture was cooled, dehydrated and washed repeatedly with water, and then dried to obtain a high molecular weight component C having a gel component of 0% by weight and a weight average molecular weight of 600,000. Hereinafter, a toner resin composition C for comparison was obtained in the same manner as in Example 1.
【００３６】比較例２ 高分子量成分の組成を、スチレン７０７．８ｇ、ジビニ
ルベンゼン２．２ｇに変更したこと以外は実施例１と同
様にして、ゲル成分が約１３重量％で重量平均分子量が
３７万の高分子量成分Ｄを得、比較用のトナー用樹脂組
成物Ｄを得た。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1 except that the composition of the high molecular weight component was changed to 707.8 g of styrene and 2.2 g of divinylbenzene, the gel component was about 13% by weight and the weight average molecular weight was 37. Then, a high molecular weight component D was obtained, and a comparative toner resin composition D was obtained.
【００３７】比較例３ 高分子量成分の組成を、スチレン７００ｇ、ジビニルベ
ンゼン１０ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にし
て、ゲル成分が約８０重量％で重量平均分子量が２万の
高分子量成分Ｅを得、比較用のトナー用樹脂組成物Ｅを
得た。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the composition of the high molecular weight component was changed to 700 g of styrene and 10 g of divinylbenzene, and the high molecular weight of the gel component was about 80% by weight and the weight average molecular weight was 20,000. Component E was obtained to obtain a toner resin composition E for comparison.
【００３８】比較例４ 低分子量成分の過酸化ベンゾイルを１重量部に変更した
こと以外は実施例１と同様にして、分子量の極大値が３
万で重量平均分子量が４万の低分子量成分を重合し、比
較用のトナー用樹脂組成物Ｆを得た。Comparative Example 4 The maximum value of the molecular weight was 3 in the same manner as in Example 1 except that benzoyl peroxide as a low molecular weight component was changed to 1 part by weight.
A low molecular weight component having a weight average molecular weight of 40,000 was polymerized to obtain a comparative resin composition F for toner.
【００３９】トナーの製造 上記実施例及び比較例により得られた各トナー用樹脂組
成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを、それぞれ１００重量
部、クロム含金染料（Ｓ−３４、オリエント化学工業社
製）１．５重量部及びカーボンブラック（ＭＡ−１０
０、三菱化学社製）６．５重量部を混合し、１５０℃で
熔融混練後、ジェトミルにて粉砕して平均粒子径約１０
μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子に疎水性シリ
カ粉末（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）０．３重量部
を添加して、上記各トナー用樹脂組成物に対応するトナ
ーを製造した。得られたトナーについて下記の評価を行
い、結果を表１に示した。 Manufacture of Toner 100 parts by weight of each of the resin compositions A, B, C, D, E and F for the toner obtained in the above Examples and Comparative Examples, and a chromium-containing dye (S-34, Orient). Chemical Industry Co., Ltd.) 1.5 parts by weight and carbon black (MA-10)
0, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 6.5 parts by weight are mixed, melt-kneaded at 150 ° C., and then crushed by a jet mill to obtain an average particle diameter of about 10
μm toner particles were obtained. To the toner particles, 0.3 part by weight of hydrophobic silica powder (R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to produce a toner corresponding to each of the toner resin compositions. The obtained toner was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
【００４０】定着性 各トナー６．５重量部を約５０〜８０μｍの平均粒子径
を有する鉄粉キャリアー９３．５重量部と混合して現象
剤を作り、この現像剤を用いて未定着画像を複数作成し
た。次に熱定着ロールの表面温度を１５０℃及び１７０
℃に設定し、上記未定着画像が形成された転写紙のトナ
ー像の定着を行った。使用した電子写真複写機は三田Ｄ
Ｃ−４５５Ｍを改造したものであった。形成された定着
画像に対して綿パッドによる摺擦を施し、下記式によっ
て定着強度を算出し低エネルギー定着性の指標とした。
画像濃度は反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス社製）を
使用した。 定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦
前の定着画像の画像濃度）×１００ Fixing Property 6.5 parts by weight of each toner is mixed with 93.5 parts by weight of an iron powder carrier having an average particle diameter of about 50 to 80 μm to prepare a phenomenon agent, and an unfixed image is formed by using this developer. Created multiple. Next, the surface temperature of the heat fixing roll is set to 150 ° C. and 170 ° C.
The temperature was set to ° C, and the toner image on the transfer paper on which the unfixed image was formed was fixed. The electrophotographic copying machine used is Mita D
It was a modification of C-455M. The formed fixed image was rubbed with a cotton pad, and the fixing strength was calculated by the following formula, which was used as an index of low energy fixing property.
As the image density, a reflection densitometer RD-914 (manufactured by Macbeth Co.) was used. Fixing strength (%) = (image density of fixed image after rubbing / image density of fixed image before rubbing) × 100
【００４１】耐オフセット性 熱定着ロールの表面温度を段階的に変化させて、各表面
温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像
の定着を行った複写物を得た。このとき余白部分にトナ
ー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温
度領域を非オフセット温度領域とした。また、非オフセ
ット温度領域の最大値と最小値の差を非オフセット温度
幅とした。The surface temperature of the anti-offset heat-fixing roll was changed stepwise to obtain a copy in which the toner image on the transfer paper having the above-mentioned unfixed image was fixed at each surface temperature. At this time, it was observed whether or not toner stains were generated in the margins, and the temperature region where stains did not occur was taken as the non-offset temperature region. Further, the difference between the maximum value and the minimum value in the non-offset temperature region was defined as the non-offset temperature width.
【００４２】保存安定性 各トナー２０ｇを１５０ｃｃボトルに充填し、５０℃の
恒温槽中で２４時間放置した後、トナーのケーキング状
態を目視により確認した。かぶりの発生 連続して１万枚コピーした後の複写物のかぶりを確認し
た。 Storage stability 20 g of each toner was filled in a 150 cc bottle and allowed to stand in a constant temperature bath at 50 ° C. for 24 hours, and then the caking state of the toner was visually confirmed. Occurrence of Fogging Fogging was confirmed on the copies after 10,000 copies were continuously made.
【００４３】表１より判るように本発明のトナー用樹脂
組成物及びトナーは、定着性、耐オフセット性、保存安
定性に優れ、またかぶりも発生しなかった。それに比べ
比較例では、ゲルを含有していないと、定着性、耐オフ
セット性が悪かった。また、ゲル含有量が少ないと、耐
オフセット性が悪かった。ゲル含有量が多くても高分子
量成分のＧＰＣによる重量平均分子量が小さいと、低分
子量成分が脱離し耐オフセット性が悪くなり、かぶりも
発生した。また、低分子量成分のＧＰＣによる重量平均
分子量が大きいと定着性が悪かった。As can be seen from Table 1, the resin composition for a toner and the toner of the present invention are excellent in fixing property, anti-offset property and storage stability, and fogging does not occur. On the other hand, in Comparative Example, when the gel was not contained, the fixability and the offset resistance were poor. Further, when the gel content was low, the offset resistance was poor. When the weight average molecular weight of the high molecular weight component by GPC was small even if the gel content was high, the low molecular weight component was detached, the offset resistance was deteriorated, and fogging occurred. Further, if the weight average molecular weight of the low molecular weight component by GPC is large, the fixability was poor.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明は上述の構成よりなるので、定着
性、耐オフセット性及び保存安定性のいずれにも優れ、
しかもかぶりが発生しないトナー用樹脂組成物及びトナ
ーを提供することができる。EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention has the above-mentioned constitution, it has excellent fixing property, offset resistance and storage stability.
In addition, it is possible to provide a toner resin composition and toner in which fogging does not occur.
Claims (2)
用樹脂組成物であって、該ビニル系共重合体が、ゲル成
分を３０重量％以上含有し、ＧＰＣによる分子量分布に
おける重量平均分子量が３×１０5 〜３×１０6 である
高分子量成分と、ＧＰＣによる分子量分布において、分
子量１×１０3 〜２×１０4 の範囲に極大値を有し、且
つ、重量平均分子量が３×１０3 〜３×１０4 である低
分子量成分とからなることを特徴とするトナー用樹脂組
成物。1. A resin composition for a toner, which comprises a vinyl-based copolymer as a main component, wherein the vinyl-based copolymer contains 30% by weight or more of a gel component and has a weight average molecular weight in a molecular weight distribution by GPC. Has a maximum value in the range of 1 × 10 3 to 2 × 10 4 in the molecular weight distribution by GPC and a weight average molecular weight of 3 × 10 5 to 3 × 10 6. A resin composition for a toner, which comprises a low molecular weight component of 10 3 to 3 × 10 4 .
成分とすることを特徴とするトナー。2. A toner comprising the toner resin composition according to claim 1 as a main component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7139419A JPH08334921A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Resin composition for toner and toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7139419A JPH08334921A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Resin composition for toner and toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08334921A true JPH08334921A (en) | 1996-12-17 |
Family
ID=15244779
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| JP7139419A Pending JPH08334921A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Resin composition for toner and toner |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08334921A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006163398A (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-22 | Xerox Corp | Toner composition |
-
1995
- 1995-06-06 JP JP7139419A patent/JPH08334921A/en active Pending
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