JPH07219269A - Resin composition for toner and toner - Google Patents
Resin composition for toner and tonerInfo
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- JPH07219269A JPH07219269A JP6010840A JP1084094A JPH07219269A JP H07219269 A JPH07219269 A JP H07219269A JP 6010840 A JP6010840 A JP 6010840A JP 1084094 A JP1084094 A JP 1084094A JP H07219269 A JPH07219269 A JP H07219269A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、静電荷像を現像する
方法において乾式現像方式に使用するトナー用樹脂組成
物及びトナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner resin composition and a toner used in a dry developing method in a method of developing an electrostatic charge image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダー樹脂にカーボンブラック等
の着色剤を含有させた微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等
のキャリアーを混合した摩擦帯電性のトナー（現像剤）
が用いられる。2. Description of the Related Art In electrophotography and the like, a dry developing system is often used as a method for developing an electrostatic charge image. In this dry development method, a triboelectric toner (developer) is prepared by mixing a carrier such as iron powder or glass beads into a fine powder containing a binder resin containing a colorant such as carbon black.
Is used.
【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、ここで得られたトナー像を用
紙等のシート上に転写し、その後トナーに対して離型性
を有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。In order to obtain a copy, an electrostatic latent image is usually formed on a photoconductor, and triboelectrically-charged toner is electrically attached to the electrostatic latent image to develop it. The toner image is transferred onto a sheet such as a sheet of paper and then fixed by a hot-pressing roller having releasability to the toner to form a permanent visible image.
【０００４】この熱圧ローラー定着法においては、消費
電力の節約、複写速度の向上、複写機の小型化等に対応
するために、より低温で定着可能なトナーが要求されて
いる。低温定着性という点から、トナー用樹脂の軟化点
を下げることにより、ある程度定着可能温度を低下させ
ることができるが、未だ充分ではない。In the hot pressure roller fixing method, a toner capable of fixing at a lower temperature is required in order to save power consumption, improve copying speed, and downsize a copying machine. From the viewpoint of low-temperature fixability, it is possible to lower the fixable temperature to some extent by lowering the softening point of the toner resin, but it is still not sufficient.
【０００５】すなわち、このような低い軟化点のバイン
ダー樹脂を用いたトナーは、定着時に像を形成するトナ
ーの一部が熱圧ローラーの表面に移行し、次に送られて
くる用紙等のシートに再び移行して画像を汚すという所
謂オフセット現象が発生し易いという問題がある。ま
た、トナーの保存中や使用中にトナー粒子が凝集すると
いう所謂ブロッキング現象が発生し易いという問題もあ
る。That is, in the toner using the binder resin having such a low softening point, a part of the toner forming an image at the time of fixing is transferred to the surface of the hot pressing roller, and then the sheet such as a sheet of paper is sent. There is a problem that a so-called offset phenomenon, in which the image shifts again to dirty the image, is likely to occur. There is also a problem that a so-called blocking phenomenon that toner particles aggregate during storage or use of the toner easily occurs.
【０００６】このような問題を解決するために、低分子
量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体成
分とからなるバインダー樹脂を用いたトナーが提案され
ている（例えば、特開昭５６−１６１４４号公報、特開
昭５６−１５８３４０号公報及び特開昭５９−２２６３
５８号公報参照）。In order to solve such a problem, a toner using a binder resin composed of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component has been proposed (see, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho. 56-16144, JP-A-56-158340 and JP-A-59-2263.
58).
【０００７】また、バインダー樹脂に、低分子量ポリプ
ロピレン、融点が５０〜１５０℃の低分子量エステル化
合物、常温で固体のアルコール、融解熱が２０ｃａｌ／
ｇ以下（約８４Ｊ／ｇ以下）のプロピレンとα−オレフ
ィンとの共重合ワックス等のトナー用添加剤を含有させ
たトナーも提案されている（例えば、特開昭５２−３３
０４号公報、特開昭６３−６６５６３号公報、特開昭６
３−１１３５５８号公報及び特開平４−２７４２４８号
公報参照）。The binder resin is a low molecular weight polypropylene, a low molecular weight ester compound having a melting point of 50 to 150 ° C., an alcohol solid at room temperature, and a heat of fusion of 20 cal /
A toner containing a toner additive such as a copolymerized wax of propylene and α-olefin of g or less (about 84 J / g or less) has also been proposed (for example, JP-A-52-33).
04, JP-A-63-66563, JP-A-6
See JP-A-3-113558 and JP-A-4-274248).
【０００８】これ等のトナー用添加剤は、一般に、低温
定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性を改善す
るための化合物であって、これ等のトナー用添加剤を含
有させたトナーを製造するには、上記バインダー樹脂と
トナー用添加剤とを混ぜ合わせ、しかる後にこの混合物
を熔融混練する方法が採用されている。These toner additives are generally compounds for improving low-temperature fixability, offset resistance and blocking resistance, and toners containing these toner additives are produced. In this method, the binder resin and the additive for toner are mixed, and then the mixture is melt-kneaded.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来技
術で得られるトナーは、低温定着性、耐オフセット性、
及び耐ブロッキング性は相当に改善されるが、トナー用
添加剤の分散性が充分に満足のいくものではなく、その
ため、トナー用添加剤を含有させることによる効果、例
えば低温定着性、耐オフフセット性及び耐ブロッキング
性の改善効果が充分に発揮されず、この点でまだ改善の
余地がある。However, the toner obtained by the above-mentioned prior art has a low temperature fixing property, an offset resistance, and
And, the blocking resistance is considerably improved, but the dispersibility of the additive for toner is not sufficiently satisfactory. Therefore, the effect of including the additive for toner, for example, low-temperature fixing property and anti-offset resistance. Further, the effect of improving the blocking resistance is not sufficiently exerted, and there is still room for improvement in this respect.
【００１０】また、定着画像を擦った場合に、トナーが
のっていない白地の部分が汚れるという所謂白地汚れが
生じたり、また画像のカブリ現象が生じたりすることが
ある。Further, when the fixed image is rubbed, a so-called white background stain in which a portion of the white background on which the toner is not applied is stained, or an image fog phenomenon occurs.
【００１１】この発明は、このような従来の問題を解決
するもので、第１の目的は、トナー用添加剤がバインダ
ー樹脂中に充分に均一に分散され、それによりトナー用
添加剤による改善効果が充分に発揮されたトナー用樹脂
組成物及びトナーを提供することにある。The present invention solves such a conventional problem, and a first object thereof is that the additive for toner is sufficiently and uniformly dispersed in the binder resin, whereby the effect of improvement by the additive for toner is improved. Is to provide a resin composition for a toner and a toner in which the above is sufficiently exhibited.
【００１２】第２の目的は、トナー用添加剤がバインダ
ー樹脂中に充分に均一に分散され、それにより低温定着
性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性に優れ、しか
も白地汚れや画像のカブリ現象の生じないトナー用樹脂
組成物及びトナーを提供することを目的とする。The second object is that the additive for toner is sufficiently and uniformly dispersed in the binder resin, whereby it is excellent in low-temperature fixing property, anti-offset property and anti-blocking property, and is free from white background stain and image fogging phenomenon. An object of the present invention is to provide a resin composition for toner and a toner that does not occur.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】上記第１の目的は、低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなるバインダー樹脂の溶液に、トナー用添加
剤として融点が５０〜１００℃の低融点化合物を熔融状
態で添加し混合することにより得られるトナー用樹脂組
成物及びこのトナー用樹脂組成物を用いたトナーによっ
て達成することができる。The first object is to provide a solution of a binder resin composed of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component and having a melting point of 50 as an additive for toner. This can be achieved by a resin composition for toner obtained by adding and mixing a low melting point compound having a temperature of -100 ° C. in a molten state, and a toner using the resin composition for toner.
【００１４】上記第２の目的は、上記トナー用樹脂組成
物及びこのトナー用樹脂組成物を用いたトナーにおい
て、上記低融点化合物として、低温定着性、耐オフセッ
ト性及び耐ブロッキング性を改善するための化合物を用
いることによって達成することができる。The second object is to improve low-temperature fixability, offset resistance and blocking resistance as the low melting point compound in the toner resin composition and toner using the toner resin composition. Can be achieved by using a compound of
【００１５】この発明に用いるバインダー樹脂は、低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなるが、いずれのビニル系重合体成分におい
ても、スチレン系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸
エステル系単量体を構成単位として含むものが好まし
い。なお、これらの単量体以外にも、その他のビニル系
単量体を構成単位として含むことができる。The binder resin used in the present invention comprises a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component. In any vinyl polymer component, the styrene monomer and // Alternatively, those containing a (meth) acrylic acid ester-based monomer as a constituent unit are preferable. In addition to these monomers, other vinyl-based monomers can be included as a constituent unit.
【００１６】上記スチレン系単量体の具体例としては、
スチレンのほかに、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ
−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−
ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジク
ロルスチレン等を挙げることができる。Specific examples of the styrene-based monomer include
In addition to styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p
-Ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn
-Butylstyrene, p-ter-butylstyrene, p-
n-hexyl styrene, pn-octyl styrene, p
-N-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-
Examples thereof include phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene and the like.
【００１７】上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体
の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等の
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを挙げることが
できる。Specific examples of the (meth) acrylic acid ester-based monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate and acrylic acid. Dodecyl, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate,
Examples thereof include alkyl esters of (meth) acrylic acid such as dodecyl methacrylate and stearyl methacrylate.
【００１８】その他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートな
どを挙げることができる。Besides, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, bisglycidyl. Methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, methacryloxyethyl phosphate and the like can be mentioned.
【００１９】特に、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チルが好適である。In particular, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate and butyl methacrylate are preferable.
【００２０】上記スチレン系単量体、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体以外のビニル系単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロ
トン酸などのアクリル酸及びそのα−又はβ−アルキル
誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘
導体又はジエステル誘導体、コハク酸モノアクリロイル
オキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオ
キシエチルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、エ
チレン、或いはジビニルベンゼンのような多官能性ビニ
ル系単量体等を挙げることができる。As vinyl-based monomers other than the above-mentioned styrene-based monomers and (meth) acrylic acid ester-based monomers, acrylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, and the like. α- or β-alkyl derivatives, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid and its monoester derivatives or diester derivatives, succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester, Examples thereof include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, and polyfunctional vinyl-based monomers such as divinylbenzene.
【００２１】この発明に用いるバインダー樹脂は、低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなるもの、すなわち、その分子量分布曲線に
おいて、低分子量のビニル系重合体成分と高分子量のビ
ニル系重合体成分とに由来する少なくとも二つの山が形
成され、且つトナー用のバインダー樹脂として通常使用
されているものであれば、特に制限されるものではな
い。The binder resin used in the present invention comprises a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component, that is, a low molecular weight vinyl polymer component in the molecular weight distribution curve. It is not particularly limited as long as it has at least two peaks derived from the high-molecular weight vinyl polymer component and is usually used as a binder resin for toner.
【００２２】もっとも、低分子量のビニル系重合体成分
は、分子量４×１０3 〜８×１０4の領域に分子量分布
の極大を有するものが望ましい。また、高分子量のビニ
ル系重合体成分は、分子量２×１０5 〜２×１０6 の領
域に分子量分布の極大を有するものが望ましい。なお、
この分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）によって測定される。However, it is desirable that the low molecular weight vinyl polymer component has a maximum of the molecular weight distribution in the region of the molecular weight of 4 × 10 3 to 8 × 10 4 . Further, the high molecular weight vinyl polymer component preferably has a maximum of the molecular weight distribution in the region of the molecular weight of 2 × 10 5 to 2 × 10 6 . In addition,
This molecular weight distribution is measured by gel permeation chromatography (GPC).
【００２３】低分子量のビニル系重合体成分において、
分子量分布の極大での分子量が上記の範囲より小さい
と、トナーの耐ブロッキング性が悪くなることがあり、
逆に分子量分布の極大での分子量が上記の範囲よりも大
きいと、トナーの低温定着性が悪くなることがある。ま
た、高分子量のビニル系重合体成分において、分子量分
布の極大での分子量が上記の範囲より小さいと、トナー
の耐オフセット性が悪くなることがあり、逆に分子量分
布の極大での分子量が上記の範囲よりも大きいと、トナ
ーの低温定着性が悪くなることがある。In the low molecular weight vinyl polymer component,
When the molecular weight at the maximum of the molecular weight distribution is smaller than the above range, the blocking resistance of the toner may deteriorate,
On the contrary, when the molecular weight at the maximum of the molecular weight distribution is larger than the above range, the low temperature fixing property of the toner may be deteriorated. Further, in the high molecular weight vinyl polymer component, if the molecular weight at the maximum of the molecular weight distribution is smaller than the above range, the offset resistance of the toner may be deteriorated, and conversely the molecular weight at the maximum of the molecular weight distribution is above. If it is larger than the range, the low temperature fixability of the toner may be deteriorated.
【００２４】なお、低分子量のビニル系重合体成分と高
分子量のビニル系重合体成分との割合は、高分子量のビ
ニル系重合体成分の割合が１５重量％よりも少ないと、
トナーの耐オフセット性が悪くなるため好ましくない。The ratio of the low molecular weight vinyl polymer component to the high molecular weight vinyl polymer component is less than 15% by weight when the ratio of the high molecular weight vinyl polymer component is less than 15% by weight.
It is not preferable because the offset resistance of the toner is deteriorated.
【００２５】上記低分子量のビニル系重合体成分及び高
分子量のビニル系重合体成分は、いずれも懸濁重合、乳
化重合、溶液重合、塊状重合等の公知の重合方法により
製造することができる。Both the low molecular weight vinyl polymer component and the high molecular weight vinyl polymer component can be produced by known polymerization methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and bulk polymerization.
【００２６】そして、上記低分子量のビニル系重合体成
分と高分子量のビニル系重合体成分とからなるバインダ
ー樹脂は、例えば、低分子量のビニル系重合体成分と高
分子量のビニル系重合体成分とを熔融混練する方法（熔
融混練法）、低分子量のビニル系重合体成分と高分子量
のビニル系重合体成分とを有機溶剤に溶解して混合する
方法（溶液混合法）、高分子量のビニル系重合体成分の
存在下で、低分子量のビニル系重合体成分を構成するビ
ニル系単量体を重合する方法（重合混合法）等により得
ることができる。The binder resin composed of the low molecular weight vinyl polymer component and the high molecular weight vinyl polymer component is, for example, a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component. Melt kneading method (melt kneading method), low molecular weight vinyl polymer component and high molecular weight vinyl polymer component dissolved in an organic solvent and mixed (solution mixing method), high molecular weight vinyl type It can be obtained by a method of polymerizing a vinyl monomer constituting a low molecular weight vinyl polymer component in the presence of a polymer component (polymerization mixing method) and the like.
【００２７】この発明においては、先ず、上記の方法で
得られる低分子量のビニル系重合体成分と高分子量のビ
ニル系重合体成分とからなるバインダー樹脂を、溶剤に
溶解することにより、バインダー樹脂の溶液が調製され
る。溶剤としては、特に制限はなく、バインダー樹脂を
溶解し得る溶剤であればよい。例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が使用され
る。In the present invention, first, a binder resin composed of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component obtained by the above method is dissolved in a solvent to prepare a binder resin. A solution is prepared. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the binder resin. For example, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, ethylbenzene, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and the like are used.
【００２８】そして、上記低分子量のビニル系重合体成
分と高分子量のビニル系重合体成分とからなるバインダ
ー樹脂の溶液に、トナー用添加剤として融解熱が３０Ｊ
ｏｕｌｅ／ｇ以上の低融点化合物が熔融状態で添加され
る。なお、熔融状態で添加される低融点化合物の熔融粘
度は、より高度に分散させる観点から、バインダー樹脂
の溶液の粘度よりも低いものが好ましい。A heat of fusion of 30 J as a toner additive is added to a solution of a binder resin composed of the low molecular weight vinyl polymer component and the high molecular weight vinyl polymer component.
A low melting point compound of ule / g or more is added in a molten state. The low melting point compound added in the molten state preferably has a lower melting viscosity than the viscosity of the binder resin solution from the viewpoint of more highly dispersing.
【００２９】上記低融点化合物は、特に制限はなく、バ
インダー樹脂に含有させてトナーの性能、例えば低温定
着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性などを改善
するための化合物で、融解熱が３０Ｊｏｕｌｅ／ｇ以上
且つ融点が５０〜１００℃のものであれば全て使用可能
である。なお、この融解熱及び融点は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）によって測定される。The low melting point compound is not particularly limited, and is a compound for improving the performance of the toner, such as low temperature fixing property, anti-offset property and anti-blocking property, by being contained in a binder resin, and the heat of fusion is 30 Joule / Any substance having a melting point of g or more and a melting point of 50 to 100 ° C. can be used. The heat of fusion and the melting point are measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
【００３０】ここで、低融点化合物の融解熱を３０Ｊｏ
ｕｌｅ／ｇ以上、融点を５０〜１００℃に限定したの
は、融解熱が３０Ｊｏｕｌｅ／ｇよりも小さかったり或
いは融点が１００℃よりも高くなると、トナーの低温定
着性が悪くなる恐れがあり、逆に融点が５０℃よりも低
くなると、トナーの耐ブロッキング性が悪くなる恐れが
あるからである。Here, the heat of fusion of the low melting point compound is set to 30 Jo.
ul / g or more and the melting point is limited to 50 to 100 ° C. The reason is that if the heat of fusion is less than 30 Joule / g or the melting point is higher than 100 ° C., the low temperature fixing property of the toner may be deteriorated. If the melting point is lower than 50 ° C., the blocking resistance of the toner may deteriorate.
【００３１】このような低融点化合物としては、炭化水
素化合物、酸化合物、アルコール化合物、酸アミド化合
物、エステル化合物、ウレタン化合物、アミン化合物及
びこれ等の誘導体等の低分子低融点化合物、ポリエステ
ル、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリ
エーテル、ポリビニルエーテル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリウレタン、ポリアリレート、ポリエステルエー
テル及びこれ等の誘導体等の高分子低融点化合物などが
挙げられる。Examples of such low melting point compounds include low molecular weight low melting point compounds such as hydrocarbon compounds, acid compounds, alcohol compounds, acid amide compounds, ester compounds, urethane compounds, amine compounds and derivatives thereof, polyesters, polyolefins. , Low molecular weight compounds such as epoxy resin, polyamide, polyether, polyvinyl ether, polyacrylic acid ester, polyurethane, polyarylate, polyester ether and derivatives thereof.
【００３２】具体的には、トナーの低温定着性、耐オフ
セット性及び耐ブロッキング性を主に改善し、その他白
地汚れや画像のカブリをも副次的に改善し得る低融点化
合物として、例えば、炭化水素化合物（パラフィンワッ
クス、ミクロクリスタリンワックス）、エステル化合物
（ポリグリセリントリベヘネート、ヒドロキシステアリ
ン酸メチル）、アルコール化合物（ポリカーボネートジ
オール、ベヘニルアルコール）、酸アミド化合物（ラウ
リン酸アミド）、ポリオレフィン（低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、低分子量エチレン−αオ
レフィン共重合体）、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性
ポリウレタンからなる群より選ばれた少なくとも一種の
化合物が好適に使用される。Specifically, examples of the low-melting point compound which mainly improves the low-temperature fixability, anti-offset property and anti-blocking property of the toner, and secondarily also improves white background stains and image fog include, for example, Hydrocarbon compound (paraffin wax, microcrystalline wax), ester compound (polyglycerin tribehenate, methyl hydroxystearate), alcohol compound (polycarbonate diol, behenyl alcohol), acid amide compound (lauric acid amide), polyolefin (low molecular weight) At least one compound selected from the group consisting of polyethylene, low molecular weight polypropylene, low molecular weight ethylene-α-olefin copolymer), thermoplastic polyester and thermoplastic polyurethane is preferably used.
【００３３】これ等の低融点化合物は、該低融点化合物
及びバインダー樹脂の種類によって異なるが、一般に、
バインダー樹脂中に０．１〜３０重量％の範囲で含有さ
れるように添加するのが好ましい。低融点化合物の含有
量が０．１重量％未満ではトナーの性能を改善する効果
が殆どなく、逆に低融点化合物の含有量が３０重量％を
超えると、トナーの定着性が低下したり、低融点化合物
の分散性が低下して画像にカブリが発生することがあ
る。These low melting point compounds differ depending on the kind of the low melting point compound and the binder resin, but in general,
It is preferably added so as to be contained in the binder resin in the range of 0.1 to 30% by weight. When the content of the low melting point compound is less than 0.1% by weight, there is almost no effect of improving the performance of the toner. On the contrary, when the content of the low melting point compound exceeds 30% by weight, the fixing property of the toner is lowered, The dispersibility of the low-melting-point compound may be deteriorated to cause fog in the image.
【００３４】上記バインダー樹脂の溶液に低融点化合物
を熔融状態で添加する具体的な方法としては、前述の熔
融混練法、溶液混合法、重合混合法のいずれかの方法に
より得られたバインダー樹脂の溶剤溶液中に、上記低融
点化合物を熔融状態で投入して攪拌混合する方法が採用
される。また、溶液重合中或いは溶液重合直後の溶剤溶
液中に、上記低融点化合物を熔融状態で投入して攪拌混
合する方法も採用される。As a specific method for adding the low melting point compound to the solution of the binder resin in a molten state, the binder resin obtained by any one of the above-mentioned melt kneading method, solution mixing method and polymerization mixing method is used. A method is used in which the low melting point compound is charged in a solvent solution in a molten state and mixed with stirring. Further, a method in which the low melting point compound is added in a molten state to a solvent solution during solution polymerization or immediately after solution polymerization and stirring and mixing is also adopted.
【００３５】なお、熔融状態で添加された低融点化合物
は、バインダー樹脂の溶液に溶解されるのが好ましい
が、溶解されずに分散していてもよい。また、バインダ
ー樹脂と低融点化合物とが反応して化学的に結合しても
よい。The low melting point compound added in the molten state is preferably dissolved in the binder resin solution, but may be dispersed without being dissolved. Further, the binder resin and the low melting point compound may react with each other to chemically bond with each other.
【００３６】こうして、バインダー樹脂の溶液中に低融
点化合物が充分均一に溶解又は分散される。この溶液又
は分散液から有機溶剤を蒸留や乾燥等の手段により除去
することにより、この発明のトナー用樹脂組成物が得ら
れる。In this way, the low melting point compound is sufficiently uniformly dissolved or dispersed in the binder resin solution. The resin composition for a toner of the present invention can be obtained by removing the organic solvent from the solution or dispersion by means such as distillation or drying.
【００３７】この発明のトナー用樹脂組成物を用いてト
ナーを得るには、トナー用樹脂組成物に、着色剤及び必
要に応じて帯電制御剤、磁性粉等の配合剤（前記低融点
化合物）をリボンブレンダー、ヘンセルミキサー等で混
合し、これをロールミル、ニーダー、押出機等を用いて
混練した後、冷却して微粉砕する方法が採用される。な
お、上記着色剤及び配合剤は、予めトナー用樹脂組成物
に含有させておくこともできる。To obtain a toner using the toner resin composition of the present invention, a colorant and, if necessary, a compounding agent such as a charge control agent and magnetic powder (the low melting point compound) are added to the toner resin composition. Is mixed with a ribbon blender, a Henschel mixer, etc., and this is kneaded using a roll mill, a kneader, an extruder, etc., and then cooled and finely pulverized. The colorant and the compounding agent may be contained in the resin composition for toner in advance.
【００３８】上記着色剤としては、白黒画像を得るため
のトナーには、カーボンブラック等が用いられるが、白
黒画像を得るためのトナーのみならず、カラー画像を得
るためのカラートナーを得ることもできる。カラートナ
ー用の着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレ
ッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパー
レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．
Ｉ．ディスパーイエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー等が用いられる。As the colorant, carbon black or the like is used as a toner for obtaining a monochrome image, but not only a toner for obtaining a monochrome image but also a color toner for obtaining a color image may be obtained. it can. As the colorant for the color toner, for example, C.I. I. Solvent Red, C.I. I. Pigment Red, C.I. I. Disper Red, C.I. I. Pigment violet, C.I. I. Solvent Yellow, C.I. I. Pigment Yellow, C.I.
I. Disper Yellow, C.I. I. Solvent blue,
C. I. Pigment Blue or the like is used.
【００３９】また、上記帯電制御剤としては、ニグロシ
ン、スピロンブラック（保土ケ谷化学社製）等の染料
や、その他フタロシアニン系の顔料、ジ−ｔ−ブチルサ
リチル酸のクロム錯体、又は４級アンモニウム塩等が用
いられる。磁性トナーを得るための磁性粉としては、マ
グネタイト、フェライト、ヘマタイト等の鉄、亜鉛、コ
バルト、ニッケル、マンガンなどの強磁性を示す合金又
は化合物の粉末が用いられる。Examples of the charge control agent include dyes such as Nigrosine and Spiron Black (produced by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), other phthalocyanine pigments, chromium complexes of di-t-butylsalicylic acid, and quaternary ammonium salts. Is used. As magnetic powder for obtaining the magnetic toner, powder of iron or zinc such as magnetite, ferrite or hematite, alloy or compound showing ferromagnetism such as zinc, cobalt, nickel or manganese is used.
【００４０】更に、トナー粒子の流動性を上げるため
に、疎水性シリカ等を少量後添加してもよい。なお、こ
の発明のトナー用樹脂組成物及びトナーには、この発明
の目的が達成される範囲であれば、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂等の公知のトナーバインダー樹脂や、脂肪酸
アミド、ビス脂肪酸アミド、金属石鹸、パラフィン等を
少量含有させることができる。Further, in order to increase the fluidity of the toner particles, a small amount of hydrophobic silica or the like may be added later. The toner resin composition and toner of the present invention include known toner binders such as vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, olefin resin, polyester resin, and epoxy resin as long as the object of the present invention is achieved. A small amount of resin, fatty acid amide, bis fatty acid amide, metal soap, paraffin and the like can be contained.
【００４１】[0041]
【作用】この発明のように、低分子量のビニル系重合体
成分と高分子量のビニル系重合体成分とからなるバイン
ダー樹脂の溶液に、トナー用添加剤として融解熱が３０
Ｊｏｕｌｅ／ｇ以上且つ融点が５０〜１００℃の低融点
化合物を熔融状態で添加し混合すると、バインダー樹脂
中に低融点化合物が充分に均一に分散され、それによ
り、バインダー樹脂により低温定着性、耐オフセット性
及び耐ブロッキング性が相当に改善されるとともに、低
融点化合物による性能改善効果（例えば、低温定着性、
耐オフセット性及び耐ブロッキング性など）が充分に発
揮される。As in the present invention, a solution of a binder resin comprising a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component has a heat of fusion of 30 as an additive for toner.
When the low melting point compound having a melting point of 50 to 100 ° C. of not less than Joule / g is added and mixed in a molten state, the low melting point compound is sufficiently and uniformly dispersed in the binder resin, whereby the binder resin has low temperature fixability and resistance The offset property and blocking resistance are considerably improved, and the performance improving effect of the low melting point compound (for example, low temperature fixing property,
Offset resistance and blocking resistance) are sufficiently exhibited.
【００４２】[0042]
【実施例】以下、この発明の実施例と比較例とを挙げ
て、この発明の優れている点を具体的に説明する。実施例１ トナー用樹脂組成物の製造 ３リットルのセパラブルフラスコにキシレン５００ｇを
入れ、これにスチレン成分７５重量％とメタクリル酸メ
チル成分１０重量％とアクリル酸ｎ−ブチル成分１５重
量％とからなる高分子量のビニル系重合体成分（分子量
５０万の位置に分子量分布の極大を有する）を３００ｇ
入れて溶解した。次いで、セパラブルフラスコ内の気相
を窒素ガスで置換した後、この系をキシレンの沸点まで
加熱した。EXAMPLES The advantages of the present invention will be specifically described below with reference to Examples of the present invention and Comparative Examples. Example 1 Production of Resin Composition for Toner 500 g of xylene was placed in a 3 liter separable flask, and this was composed of 75% by weight of styrene component, 10% by weight of methyl methacrylate component and 15% by weight of n-butyl acrylate component. 300 g of high molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 500,000)
Put in and dissolve. Then, after replacing the gas phase in the separable flask with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of xylene.
【００４３】キシレンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン５２５ｇ、メタクリル酸メチル７０ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１０５ｇ及び重合開始剤として過酸
化ベンゾイル３５ｇを溶解した混合溶液を、２．５時間
かけて滴下し、さらにキシレンの沸騰する温度で１時間
攪拌して、低分子量のビニル系重合体成分（分子量９千
の位置に分子量分布の極大を有する）を重合した。While stirring under reflux of xylene, a mixed solution of 525 g of styrene, 70 g of methyl methacrylate, 105 g of n-butyl acrylate and 35 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator was added for 2.5 hours. Was added dropwise, and the mixture was stirred at a boiling temperature of xylene for 1 hour to polymerize a low molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 9,000).
【００４４】その後、このセパラブルフラスコ内の重合
体溶液（低分子量のビニル系重合体成分と高分子量のビ
ニル系重合体成分とからなるバインダー樹脂のキシレン
溶液）中に、予め他のフラスコ内で加熱熔融させたポリ
グリセリントリベヘネート（融解熱４５Ｊｏｕｌｅ／
ｇ、融点７３℃）１００ｇを１００℃の熔融状態で投入
し、１時間攪拌し、この系の温度を１８０℃まで徐々に
上げながら、減圧下でキシレンを除去して、トナー用樹
脂組成物を製造した。Then, in a polymer solution (a xylene solution of a binder resin consisting of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component) in this separable flask, previously in another flask. Heat-melted polyglycerin tribehenate (heat of fusion 45 Joule /
g, melting point 73 ° C.) 100 g in a molten state at 100 ° C., stirred for 1 hour, and while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C., xylene was removed under reduced pressure to obtain a toner resin composition. Manufactured.
【００４５】なお、上記低分子量のビニル系重合体成分
及び高分子量のビニル系重合体成分の分子量分布におけ
る極大の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）によって測定した。また、ポリグリセリ
ントリベヘネートの融解熱及び融点は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）によって測定した。すなわち、融解熱は融解
曲線の全ピーク面積より算出し、融点は最高融解温度の
ピークトップに位置する温度とした。The maximum molecular weight in the molecular weight distribution of the low molecular weight vinyl polymer component and the high molecular weight vinyl polymer component was measured by gel permeation chromatography (GPC). The heat of fusion and melting point of polyglycerin tribehenate were measured by a differential scanning calorimeter (DSC). That is, the heat of fusion was calculated from the total peak area of the melting curve, and the melting point was the temperature located at the peak top of the maximum melting temperature.
【００４６】トナーの製造 上記トナー用樹脂組成物１００重量部と、カーボンブラ
ック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）４重量部と、スピ
ロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学社製）１重量部と
を、ロールミルで熔融混練し、冷却後粗粉砕し、さらに
ジェットミルで微粉砕して平均粒径約１３〜１５μm の
トナー粉末を得た。 Manufacture of Toner 100 parts by weight of the above resin composition for toner, 4 parts by weight of carbon black (MA-100: manufactured by Mitsubishi Kasei), and 1 part by weight of Spiron Black TRH (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) The mixture was melt-kneaded in a roll mill, cooled, coarsely pulverized, and then finely pulverized in a jet mill to obtain a toner powder having an average particle size of about 13 to 15 μm.
【００４７】このトナー粉末１００重量部に、疎水性シ
リカ粉末（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．３重
量部を添加してトナーを製造した。このトナー１０ｇを
１００ｍｌのサンプル瓶に採り、５０℃の恒温槽中に８
時間放置した後、トナー粒子の合着の有無によってトナ
ーの耐ブロッキッグ性を評価した。その結果、トナー粒
子には合着は認められず、耐ブロッキッグ性が優れてい
た。To 100 parts by weight of this toner powder, 0.3 part by weight of hydrophobic silica powder (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to produce a toner. 10 g of this toner was placed in a 100 ml sample bottle and placed in a constant temperature bath at 50 ° C for 8 hours.
After standing for a period of time, the anti-blocking property of the toner was evaluated by the presence or absence of coalescence of the toner particles. As a result, no adhesion was found in the toner particles, and the resistance to blocking was excellent.
【００４８】また、このトナー４重量部を約５０〜８０
ミクロンの平均粒径を有する鉄粉キャリアー９６重量部
と混合して現像剤を作り、この現像剤を用いて画像を複
写して、定着温度範囲を測定した。使用した電子写真複
写機はコニカ社製のＵ−Ｂｉｘ２５００を熱圧ローラー
の温度が変えられるように改造したものである。Further, 4 parts by weight of this toner is added to about 50-80.
A developer was prepared by mixing with 96 parts by weight of an iron powder carrier having an average particle size of micron, and an image was copied using this developer to measure the fixing temperature range. The electrophotographic copying machine used is a Konica U-Bix 2500 modified so that the temperature of the hot pressing roller can be changed.
【００４９】定着温度範囲は、電子写真複写機の熱圧ロ
ーラーの設定温度を種々変えて画像を複写し、オフセッ
トが発生せずに良好に定着する熱圧ローラーの設定温度
で示した。その結果、定着温度範囲は、１５０〜２３０
℃で広い範囲で定着性が優れていた。The fixing temperature range is indicated by the set temperature of the hot-pressing roller that allows the image to be copied by variously changing the set-up temperature of the hot-pressing roller of the electrophotographic copying machine and allows good fixing without causing offset. As a result, the fixing temperature range is 150 to 230.
The fixability was excellent in a wide range at ℃.
【００５０】なお、熱圧ローラーの設定温度１７０℃で
複写した画像にカブリは見られず、また画像をガーゼで
擦った時に白地汚れは認められなかった。No fogging was observed in the image copied at the preset temperature of the hot pressing roller of 170 ° C., and white background stain was not observed when the image was rubbed with gauze.
【００５１】実施例２ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン１０００ｇ
を入れ、これにスチレン成分７５重量％とアクリル酸ｎ
−ブチル成分２５重量％とからなる高分子量のビニル系
重合体成分（分子量１２０万の位置に分子量分布の極大
を有する）２５０ｇと、スチレン成分８０重量％とメタ
クリル酸メチル成分１０重量％とアクリル酸２−エチル
ヘキシル成分１０重量％とからなる低分子量のビニル系
重合体成分（分子量５千の位置に分子量分布の極大を有
する）７５０ｇとを入れて溶解した。次いで、セパラブ
ルフラスコ内の気相を窒素ガスで置換した後、この系を
トルエンの沸点まで加熱した。 Example 2 1000 g of toluene in a 3 liter separable flask
Add styrene component 75% by weight and acrylic acid n
250 g of a high-molecular-weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 1.2 million) consisting of 25 wt% of butyl component, 80 wt% of styrene component, 10 wt% of methyl methacrylate component and acrylic acid 750 g of a low molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 5,000) consisting of 10% by weight of the 2-ethylhexyl component was added and dissolved. Then, after replacing the gas phase in the separable flask with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene.
【００５２】トルエンの還流が起きた状態で１時間攪拌
した後、このセパラブルフラスコ内の重合体溶液（低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなるバインダー樹脂のトルエン溶液）中に、
予め他のフラスコ内で加熱熔融させたポリカーボネート
ジオール（融解熱６３Ｊｏｕｌｅ／ｇ、融点５８℃）１
５０ｇを９０℃の熔融状態で投入し１時間攪拌し、この
系の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下でト
ルエンを除去して、トナー用樹脂組成物を製造した。After stirring for 1 hour under the reflux of toluene, the polymer solution in the separable flask (a binder resin composed of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component In toluene solution)
Polycarbonate diol (heat of fusion 63 Joule / g, melting point 58 ° C.) which was previously melted by heating in another flask 1
50 g was added in a molten state at 90 ° C. and stirred for 1 hour. Toluene was removed under reduced pressure while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C. to produce a resin composition for toner.
【００５３】得られたトナー用樹脂組成物を用いた以外
は、実施例１と同様にしてトナーを得、得られたトナー
を評価した。その結果、トナーの耐ブロッキッグ性は優
れており、定着温度範囲は１５０〜２３０℃で広い範囲
で定着性が優れていた。なお、熱圧ローラーの設定温度
１７０℃で複写した画像にカブリは見られず、また画像
をガーゼで擦った時に白地汚れは認められなかった。A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition for toner was used, and the obtained toner was evaluated. As a result, the anti-blocking property of the toner was excellent, and the fixing temperature range was 150 to 230 ° C., and the fixing property was excellent in a wide range. No fog was observed in the image copied at the temperature of the hot roller set at 170 ° C., and no white background stain was observed when the image was rubbed with gauze.
【００５４】実施例３ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン５００ｇを
入れ、これにスチレン成分８０重量％とアクリル酸ｎ−
ブチル成分２０重量％からなる高分子量のビニル系重合
体成分（分子量３０万の位置に分子量分布の極大を有す
る）を４００ｇ入れて溶解した。次いで、セパラブルフ
ラスコ内の気相を窒素ガスで置換した後、この系をトル
エンの沸点まで加熱した。 Example 3 To a 3-liter separable flask was placed 500 g of toluene, and 80% by weight of a styrene component and n-acrylic acid were added thereto.
400 g of a high-molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 300,000) consisting of 20% by weight of the butyl component was put and dissolved. Then, after replacing the gas phase in the separable flask with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene.
【００５５】トルエンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン３９０ｇ、メタクリル酸メチル７２ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２０ｇ、アクリル酸１８ｇ及び重
合開始剤として過酸化ベンゾイル６ｇを溶解した混合溶
液を、２．５時間かけて滴下し、さらにトルエンの沸騰
する温度で１時間攪拌して、低分子量のビニル系重合体
成分（分子量４万の位置に分子量分布の極大を有する）
を重合した。While stirring under reflux of toluene, 390 g of styrene, 72 g of methyl methacrylate, 120 g of n-butyl acrylate, 18 g of acrylic acid and 6 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were mixed to prepare a mixed solution of 2 parts. Add dropwise over 5 hours, then stir at the boiling temperature of toluene for 1 hour to obtain a low molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of molecular weight distribution at the position of molecular weight 40,000).
Was polymerized.
【００５６】その後、このセパラブルフラスコ内の重合
体溶液（低分子量のビニル系重合体成分と高分子量のビ
ニル系重合体成分とからなるバインダー樹脂のトルエン
溶液）中に、予め他のフラスコ内で加熱熔融させたヒド
ロキシステアリン酸メチル（融解熱１２１Ｊｏｕｌｅ／
ｇ、融点５４℃）１０ｇを８０℃の熔融状態で投入し、
１時間攪拌し、この系の温度を１８０℃まで徐々に上げ
ながら、減圧下でトルエンを除去して、トナー用樹脂組
成物を製造した。Then, in a polymer solution (a toluene solution of a binder resin consisting of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component) in this separable flask, previously in another flask. Heat-melted methyl hydroxystearate (heat of fusion 121 Joule /
g, melting point 54 ° C.) 10 g in a molten state at 80 ° C.,
After stirring for 1 hour, while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C., toluene was removed under reduced pressure to produce a resin composition for toner.
【００５７】得られたトナー用樹脂組成物を用いた以外
は、実施例１と同様にしてトナーを得、得られたトナー
を評価した。その結果、トナーの耐ブロッキッグ性は優
れており、定着温度範囲は１５０〜２３０℃で広い範囲
で定着性が優れていた。なお、熱圧ローラーの設定温度
１７０℃で複写した画像にカブリは見られず、また画像
をガーゼで擦った時に白地汚れは認められなかった。A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition for toner was used, and the obtained toner was evaluated. As a result, the anti-blocking property of the toner was excellent, and the fixing temperature range was 150 to 230 ° C., and the fixing property was excellent in a wide range. No fog was observed in the image copied at the temperature of the hot roller set at 170 ° C., and no white background stain was observed when the image was rubbed with gauze.
【００５８】実施例４ ３リットルのセパラブルフラスコにキシレン１０００ｇ
を入れ、これにスチレン成分７５重量％とメタクリル酸
メチル成分１０重量％とアクリル酸ｎ−ブチル成分１５
重量％とからなる高分子量のビニル系重合体成分（分子
量５０万の位置に分子量分布の極大を有する）２００ｇ
と、スチレン成分９０重量％とアクリル酸２−エチルヘ
キシル成分１０重量％とからなる低分子量のビニル系重
合体成分（分子量１万の位置に分子量分布の極大を有す
る）８００ｇとを入れて溶解した。次いで、セパラブル
フラスコ内の気相を窒素ガスで置換した後、この系をキ
シレンの沸点まで加熱した。 Example 4 1000 g of xylene was placed in a 3 liter separable flask.
75% by weight of styrene component, 10% by weight of methyl methacrylate component, and 15% of n-butyl acrylate component.
200 g of a high-molecular weight vinyl-based polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 500,000) consisting of 50% by weight
And 800 g of a low molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 10,000) consisting of 90% by weight of the styrene component and 10% by weight of the 2-ethylhexyl acrylate component were dissolved. Then, after replacing the gas phase in the separable flask with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of xylene.
【００５９】キシレンの還流が起きた状態で１時間攪拌
した後、このセパラブルフラスコ内の重合体溶液（低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなるバインダー樹脂のキシレン溶液）中に、
予め他のフラスコ内で加熱熔融させたベヘニルアルコー
ル（融解熱１１０Ｊｏｕｌｅ／ｇ、融点６８℃）３００
ｇを９０℃の熔融状態で投入し、１時間攪拌し、この系
の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下でキシ
レンを除去して、トナー用樹脂組成物を製造した。After stirring for 1 hour under the reflux of xylene, the polymer solution in the separable flask (a binder resin consisting of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component Xylene solution),
Behenyl alcohol (heat of fusion 110 Joule / g, melting point 68 ° C.) 300 that was previously heated and melted in another flask 300
g in a molten state at 90 ° C., stirred for 1 hour, and while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C., xylene was removed under reduced pressure to produce a resin composition for toner.
【００６０】得られたトナー用樹脂組成物を用いた以外
は、実施例１と同様にしてトナーを得、得られたトナー
を評価した。その結果、トナーの耐ブロッキッグ性は優
れており、定着温度範囲は１５０〜２３０℃で広い範囲
で定着性が優れていた。なお、熱圧ローラーの設定温度
１７０℃で複写した画像にカブリは見られず、また画像
をガーゼで擦った時に白地汚れは認められなかった。A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition for toner was used, and the obtained toner was evaluated. As a result, the anti-blocking property of the toner was excellent, and the fixing temperature range was 150 to 230 ° C., and the fixing property was excellent in a wide range. No fog was observed in the image copied at the temperature of the hot roller set at 170 ° C., and no white background stain was observed when the image was rubbed with gauze.
【００６１】実施例５ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン１０００ｇ
を入れ、これにスチレン成分７５重量％とアクリル酸ｎ
−ブチル成分２５重量％とからなる高分子量のビニル系
重合体成分（分子量１２０万の位置に分子量分布の極大
を有する）３００ｇと、スチレン成分９０重量％とアク
リル酸２−エチルヘキシル成分１０重量％とからなる低
分子量のビニル系重合体成分（分子量１万の位置に分子
量分布の極大を有する）７００ｇとを入れて溶解した。
次いで、セパラブルフラスコ内の気相を窒素ガスで置換
した後、この系をトルエンの沸点まで加熱した。 Example 5 1000 g of toluene in a 3 liter separable flask
Add styrene component 75% by weight and acrylic acid n
300 g of a high molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 1.2 million) consisting of 25 wt% of butyl component, 90 wt% of styrene component and 10 wt% of 2-ethylhexyl acrylate component. And 700 g of a low molecular weight vinyl polymer component (having a maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 10,000).
Then, after replacing the gas phase in the separable flask with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene.
【００６２】トルエンの還流が起きた状態で１時間攪拌
した後、このセパラブルフラスコ内の重合体溶液（低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなるバインダー樹脂のトルエン溶液）中に、
予め他のフラスコ内で加熱熔融させたラウリン酸アミド
（融解熱９８Ｊｏｕｌｅ／ｇ、融点８５℃）１００ｇを
１００℃の熔融状態で投入し、１時間攪拌し、この系の
温度を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下でトルエ
ンを除去して、トナー用樹脂組成物を製造した。After stirring for 1 hour under the reflux of toluene, the polymer solution in the separable flask (a binder resin composed of a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component In toluene solution)
100 g of lauric acid amide (heat of fusion 98 Joule / g, melting point 85 ° C.) heated and melted in another flask in advance was charged in a molten state of 100 ° C., stirred for 1 hour, and the temperature of this system was gradually increased to 180 ° C. While raising the temperature, toluene was removed under reduced pressure to produce a resin composition for toner.
【００６３】得られたトナー用樹脂組成物を用いた以外
は、実施例１と同様にしトナーを得、得られたトナーを
評価した。その結果、トナーの耐ブロッキッグ性は優れ
ており、定着温度範囲は１５０〜２３０℃で広い範囲で
定着性が優れていた。なお、熱圧ローラーの設定温度１
７０℃で複写した画像にカブリは見られず、また画像を
ガーゼで擦った時に白地汚れは認められなかった。A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition for toner was used, and the obtained toner was evaluated. As a result, the anti-blocking property of the toner was excellent, and the fixing temperature range was 150 to 230 ° C., and the fixing property was excellent in a wide range. In addition, the set temperature of the hot press roller is 1
Fog was not seen in the image copied at 70 ° C., and white background stain was not observed when the image was rubbed with gauze.
【００６４】比較例１ ポリグリセリントリベヘネート（融解熱４５Ｊｏｕｌｅ
／ｇ、融点７３℃）１００ｇを使用しなかったこと以外
は、実施例１と同様にしてトナーを得、得られたトナー
を評価した。その結果、トナーの耐ブロッキッグ性は優
れていたが、定着温度範囲は１６０〜２３０℃で、定着
温度の上限は高いものの定着温度の下限も高く、実施例
１に比べて劣っていた。なお、熱圧ローラーの設定温度
１７０℃で複写した画像にカブリは見られなかったが、
画像をガーゼで擦った時に白地汚れが認められた。 Comparative Example 1 Polyglycerin Tribehenate (heat of fusion 45 Joule
/ G, melting point 73 [deg.] C.) Toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 g was not used, and the obtained toner was evaluated. As a result, the anti-blocking property of the toner was excellent, but the fixing temperature range was 160 to 230 ° C., and although the upper limit of the fixing temperature was high, the lower limit of the fixing temperature was also high, which was inferior to Example 1. It should be noted that no fog was seen in the image copied at the set temperature of the hot roller of 170 ° C,
White background stains were observed when the image was rubbed with gauze.
【００６５】比較例２ 高分子量のビニル系重合体成分（分子量１２０万の位置
に分子量分布の極大を有する）を使用しなかったこと以
外は、実施例２と同様にしてトナーを得、得られたトナ
ーを評価した。その結果、トナーの耐ブロッキッグ性は
優れていたが、定着温度範囲は１４０〜２００℃で、定
着温度の下限は低いものの定着温度の上限も低く、実施
例２に比べて劣っていた。なお、熱圧ローラーの設定温
度１７０℃で複写した画像にカブリは見られなかった
が、画像をガーゼで擦った時に白地汚れが認められた。 Comparative Example 2 A toner was obtained in the same manner as in Example 2 except that the high molecular weight vinyl polymer component (having the maximum of the molecular weight distribution at the position of the molecular weight of 1.2 million) was not used. The toner was evaluated. As a result, the anti-blocking property of the toner was excellent, but the fixing temperature range was 140 to 200 ° C., and although the lower limit of the fixing temperature was low, the upper limit of the fixing temperature was also low, which was inferior to Example 2. It should be noted that although no fog was observed in the image copied at the preset temperature of the hot roller of 170 ° C., white background stain was observed when the image was rubbed with gauze.
【００６６】比較例３ ポリカーボネートジオール（融解熱６３Ｊｏｕｌｅ／
ｇ、融点５８℃）１５０ｇを熔融させずに粉末状態で投
入したこと以外は、実施例２と同様にしてトナーを得、
得られたトナーを評価した。その結果、トナーの耐ブロ
ッキッグ性は優れていたが、定着温度範囲は１５０〜２
２０℃で、定着温度の下限は低いものの定着温度の上限
も低く、実施例２に比べて劣っていた。なお、熱圧ロー
ラーの設定温度１７０℃で複写した画像にカブリは見ら
れず、また画像をガーゼで擦った時に白地汚れが認めら
れなかった。 Comparative Example 3 Polycarbonate diol (heat of fusion 63 Joule /
g, melting point 58 ° C.) 150 g was obtained in the same manner as in Example 2 except that 150 g was added in a powder state without melting.
The obtained toner was evaluated. As a result, the toner was excellent in blocking resistance, but the fixing temperature range was 150 to 2
At 20 ° C., the lower limit of the fixing temperature was low, but the upper limit of the fixing temperature was also low, which was inferior to Example 2. No fog was observed in the image copied at the set temperature of the hot pressing roller of 170 ° C., and white background stain was not observed when the image was rubbed with gauze.
【００６７】比較例４ ポリグリセリントリベヘネート（融解熱４５Ｊｏｕｌｅ
／ｇ、融点７３℃）１００ｇに代えて、ポリグリセリン
トリラウリレート（融解熱４０Ｊｏｕｌｅ／ｇ、融点４
０℃）１００ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様
にしてトナーを得、得られたトナーを評価した。その結
果、トナー粒子の合着が見られ、トナーの耐ブロッキッ
グ性は悪かった。定着温度範囲は１５０〜２３０℃で広
い範囲で定着性が優れていた。なお、熱圧ローラーの設
定温度１７０℃で複写した画像にカブリは見られず、ま
た画像をガーゼで擦った時に白地汚れは認められなかっ
た。 Comparative Example 4 Polyglycerin Tribehenate (heat of fusion 45 Joule
/ G, melting point 73 ° C.) instead of 100 g, polyglycerin trilaurylate (heat of fusion 40 Joule / g, melting point 4
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 g (0 ° C.) was used, and the obtained toner was evaluated. As a result, coalescence of toner particles was observed, and the anti-blocking property of the toner was poor. The fixing temperature range was 150 to 230 ° C., and the fixing property was excellent in a wide range. No fog was observed in the image copied at the temperature of the hot roller set at 170 ° C., and no white background stain was observed when the image was rubbed with gauze.
【００６８】[0068]
【発明の効果】上述の通り、この発明のトナー用樹脂組
成物及びトナーでは、低分子量のビニル系重合体成分と
高分子量のビニル系重合体成分とからなるバインダー樹
脂を用いるので、従来技術と同様にこの両方のビニル系
重合体成分の作用により、トナーの低温定着性、耐オフ
セット性及び耐ブロッキング性が相当に改善される。As described above, in the toner resin composition and toner of the present invention, since the binder resin composed of the low molecular weight vinyl polymer component and the high molecular weight vinyl polymer component is used, the conventional resin composition Similarly, the effects of both vinyl polymer components significantly improve the low temperature fixability, anti-offset property and anti-blocking property of the toner.
【００６９】そして、この発明のトナー用樹脂組成物及
びトナーでは、上記バインダー樹脂の溶液に、トナー用
添加剤として融解熱が３０Ｊｏｕｌｅ／ｇ以上且つ融点
が５０〜１００℃の低融点化合物を熔融状態で添加し混
合するので、バインダー樹脂中に低融点化合物が充分に
均一に分散され、それにより、低融点化合物による性能
改善効果が充分に発揮される。In the toner resin composition and toner of the present invention, a low melting point compound having a heat of fusion of 30 Joule / g or more and a melting point of 50 to 100 ° C. is melted in a solution of the binder resin as a toner additive. The low-melting point compound is sufficiently uniformly dispersed in the binder resin, and the performance improving effect of the low-melting point compound is sufficiently exhibited.
【００７０】特に、上記低融点化合物として、低温定着
性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性を改善するた
めの化合物を用いると、上記バインダー樹脂による低温
定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性の改善効
果と、この低融点化合物による低温定着性、耐オフセッ
ト性及び耐ブロッキングの改善効果とが相まって、低温
定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性が充分に
満足する水準まで改善され、しかも白地汚れや画像のカ
ブリ現象も生じないトナー用樹脂組成物及びトナーを得
ることができる。In particular, when a compound for improving low temperature fixability, offset resistance and blocking resistance is used as the low melting point compound, the low temperature fixability, offset resistance and blocking resistance are improved by the binder resin. And the effect of improving low-temperature fixability, anti-offset property and anti-blocking property by this low melting point compound, the low-temperature fixability, anti-offset property and anti-blocking property are improved to a level sufficiently satisfying, and white background stains and images It is possible to obtain a resin composition for toner and a toner in which the fog phenomenon does not occur.
Claims (3)
量のビニル系重合体成分とからなるバインダー樹脂の溶
液に、トナー用添加剤として融点が３０Ｊｏｕｌｅ／ｇ
以上且つ融点が５０〜１００℃の低融点化合物を熔融状
態で添加し混合して得られるトナー用樹脂組成物。1. A solution of a binder resin comprising a low molecular weight vinyl polymer component and a high molecular weight vinyl polymer component, having a melting point of 30 Joule / g as an additive for toner.
A resin composition for a toner obtained by adding and mixing a low-melting compound having a melting point of 50 to 100 ° C. in the molten state.
ット性及び耐ブロッキング性を改善するための化合物で
ある請求項２記載のトナー用樹脂組成物。2. The resin composition for a toner according to claim 2, wherein the low melting point compound is a compound for improving low temperature fixing property, offset resistance and blocking resistance.
物を用いたトナー。3. A toner using the resin composition for a toner according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6010840A JPH07219269A (en) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | Resin composition for toner and toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6010840A JPH07219269A (en) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | Resin composition for toner and toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07219269A true JPH07219269A (en) | 1995-08-18 |
Family
ID=11761559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6010840A Pending JPH07219269A (en) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | Resin composition for toner and toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07219269A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1020541A (en) * | 1996-07-04 | 1998-01-23 | Fuji Xerox Co Ltd | Image forming material, its production and image recording material |
| US8563209B2 (en) | 2011-01-24 | 2013-10-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Liquid developer, developer cartridge, image forming method, and image forming apparatus |
| US8673531B2 (en) | 2010-12-07 | 2014-03-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Liquid developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
-
1994
- 1994-02-02 JP JP6010840A patent/JPH07219269A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1020541A (en) * | 1996-07-04 | 1998-01-23 | Fuji Xerox Co Ltd | Image forming material, its production and image recording material |
| US8673531B2 (en) | 2010-12-07 | 2014-03-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Liquid developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
| US8563209B2 (en) | 2011-01-24 | 2013-10-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Liquid developer, developer cartridge, image forming method, and image forming apparatus |
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