JPH08325337A - チオ（メタ）アクリレートモノマーを基礎とする重合可能な組成物、該組成物から得られる黄色度の小さいポリマー、及び、該組成物、ポリマーを用いた目に着用するレンズ - Google Patents

チオ（メタ）アクリレートモノマーを基礎とする重合可能な組成物、該組成物から得られる黄色度の小さいポリマー、及び、該組成物、ポリマーを用いた目に着用するレンズ

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JPH08325337A
JPH08325337A JP8133390A JP13339096A JPH08325337A JP H08325337 A JPH08325337 A JP H08325337A JP 8133390 A JP8133390 A JP 8133390A JP 13339096 A JP13339096 A JP 13339096A JP H08325337 A JPH08325337 A JP H08325337A
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    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • G—PHYSICS
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Abstract

(57)【要約】 【課題】眼科の分野で有用であり、且つ熱に関する機械
的特性が良好で、黄変度が低く、高い屈折率を持つ、特
定のモノマーからなる透明なポリマー組成物の提供。 【解決手段】少なくとも一つのチオアクリレート基、も
しくは、チオメタクリレート基を含むモノマー（Ｉ）も
しくはモノマー（Ｉ）の混合物を少なくとも１０重量％
と、ラジカル反応により共重合可能な一つもしくはそれ
以上のモノマー（ＩＩ）、モノマー（ＩＩ）の中でも好
ましくは単官能もしくは多官能のビニル基、アクリレー
ト基、もしくはメタクリレート基を０〜９０重量％とを
含有する構成成分Ａと、；芳香族系には寄与しない不飽
和エチレンを含み、該不飽和エチレンに対してα位にフ
リーな水酸基を持つ炭素原子を有する、一つもしくはそ
れ以上のモノマー（ＩＩＩ）を、構成成分Ａの重量に関
し０．１〜１５重量％含有する構成成分Ｂと；を含有す
る透明なポリマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チオ（メタ）アク
リレートモノマーを基礎とし、黄色度が小さい透明な有
機ポリマーが得られる重合可能な組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】この数年来、既知の有機ポリマー材料か
ら作られたレンズと同じ光学的特質を保証しつつ、更に
薄く、従って更に軽い、目に着用するレンズへの要求が
高まっている。この要求を満たすために様々な材料が開
発されている。最近、眼科の分野で試みられているの
は、チオ（メタ）アクリレート類の一群の化合物であ
る。これらのモノマー単独で、もしくは他のコモノマー
（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）の共存下でこれらのモノマーを
重合して得られる材料は、１．６、もしくは１．６以上
にもなる高い屈折率（ｎ）を持つ。従って、この高い屈
折率のおかげで、これらの材料を用いて、同等の矯正力
（光学力）を持つより薄いレンズを製造することが可能
である。このような材料や眼科分野でのこれら材料の応
用例は、特に、米国特許第US−A −4,606,846 号、ヨー
ロッパ特許出願第EP−A −273,661 号、ヨーロッパ特許
出願第EP−A −273,710 号、ヨーロッパ特許出願第EP−
A −382,477 号、ヨーロッパ特許出願第EP−A −384,72
5 号、およびヨーロッパ特許出願第EP−A −394,495 号
に記載されている。
【０００３】しかし、これらの材料は、高い黄色度を持
つという欠点を持つ。重合反応の後に色が残らないと同
時に、機械的特性、特に熱に関する機械的特性を保ちつ
つ、エージング（老化）への抵抗力が保たれ、もしく
は、むしろ改善される、すなわち、経年に渡る紫外光の
照射により黄色度が増すことが避けられるポリマーを得
ることが望ましい。例えば、エシロールにより出願され
ているフランス特許出願第FR−A −2,699,541 号に記載
されているように、芳香族モノマー、とくに、ビスフェ
ノールＡから誘導されるポリエトキシレートジ（メタ）
アクリレートをこれら誘導体に関し少なくとも５０重量
％含む混合物を重合可能な混合物と共に用い、アリルア
ルコールから誘導される抗黄変剤を使用することが、既
に推奨されている。
【０００４】フランス特許出願第FR−A −2,699,541 号
記載の透明な組成物が特に目に着用するレンズへの応用
に優れていることは明らかではあるが、目に着用するレ
ンズの分野で有用で、熱に関する機械的特性が良好で、
黄色度が低く、約１．６という高い屈折率（ｎ）を持つ
透明なポリマー組成物を構成できることは眼科分野で望
ましいことであろう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
述の問題を解決するために、上記分野で有用であり、且
つ熱に関する機械的特性が良好で、黄色度が低く、高い
屈折率を持つ、特定のモノマーからなる透明なポリマー
組成物と、該ポリマー組成物の製造方法と、該ポリマー
組成物を用いて製造される目に着用するレンズ等および
その製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意研究を重ね、チオ（メタ）アク
リレート等を含有する組成物より、熱に関する機械的特
性が良好で、黄色度が低く、高い屈折率を持つポリマー
組成物を得ることができることを知見し、本発明に至っ
た。
【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも一つのチ
オアクリレート基、もしくは、チオメタクリレート基を
含むモノマー（Ｉ）もしくはモノマー（Ｉ）の混合物を
少なくとも１０重量％と、ラジカル反応により共重合可
能な一つもしくはそれ以上のモノマー（ＩＩ）、モノマ
ー（ＩＩ）の中でも好ましくは単官能もしくは多官能の
ビニル基、アクリレート基、もしくはメタクリレート基
を０〜９０重量％とを含有する構成成分Ａと、；芳香族
系には寄与しない不飽和エチレンを含み、該不飽和エチ
レンに対してα位にフリーな水酸基を持つ炭素原子を有
する、一つもしくはそれ以上のモノマー（ＩＩＩ）を、
構成成分Ａの重量に関し０．１〜１５重量％含有する構
成成分Ｂと；を含有する透明なポリマー組成物を提供す
る。
【０００８】前記モノマー（ＩＩＩ）が、前記不飽和エ
チレンに対してα位に、少なくとも一つの水素原子に結
合したフリーな水酸基を持つ炭素原子を含むポリマー組
成物を提供する。
【０００９】前記モノマー（ＩＩＩ）が下記式で示され
るポリマー組成物を提供する。
【化９】 （式中、Ｒa とＲb は、水素を表すか、；もしくは、Ｒ
a とＲb の一つが水素を表し、他方が、一つもしくはそ
れ以上の直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、
又は、一つもしくはそれ以上のＣ2〜Ｃ4 アルキレン基
と置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環をＲe と形成する
か、；もしくは、Ｒa とＲb の一つが水素を表し、他方
が、Ｃ1 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基、Ｃ4 〜Ｃ16環状炭
化水素基、もしくはＣ6 〜Ｃ16の芳香族炭化水素基を表
す。Ｒc 、Ｒd およびＲe は、各々独立に、水素、また
は、一つもしくはそれ以上の水酸基により置換されてい
てもよく、一つもしくはそれ以上のエーテル、エステ
ル、ケトン基を鎖構造の中に含むＣ1 〜Ｃ6 のアルキル
基、または、Ｃ6 〜Ｃ 16の芳香族炭化水素基、または、
Ｃ4 〜Ｃ16の環状炭化水素基を表す。Ｒe は、Ｒa とＲ
b 基の一つと、一つもしくはそれ以上の直鎖もしくは分
岐したＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、又は、一つもしくはそれ
以上のＣ2 〜Ｃ4 アルキレン基で置換されていてもよい
Ｃ5 〜Ｃ10環を形成してもよい。Ｒc とＲd は、一つも
しくはそれ以上のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、又は、Ｃ2 〜
Ｃ4 アルキレン基で置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環
を形成してもよい。このＣ5 〜Ｃ10環の２もしくはそれ
以上の炭素原子は、Ｒa もしくはＲb 、およびＲ e と共
に、もしくは、Ｒc およびＲd と共に、炭化水素架橋構
造により結合されていてもよい。）
【００１０】前記Ｒa と前記Ｒb が水素を表し、前記Ｒ
c がメチル基を表し、前記Ｒd が水素もしくはメチル基
を表し、前記Ｒe が水素、メチル基、エチル基、もしく
は−ＣＨ2 ＯＨを表すポリマー組成物を提供する。
【００１１】前記モノマー（ＩＩＩ）が、アリルアルコ
ール、メタリルアルコール、クロチルアルコール、２−
シクロヘキセン−１−オール、トランス−２−ヘキセン
−１−オール、シス−２−ブテン−１，４−ジオール、
３−メチル−２−ブテン−１−オール、トランス−２−
メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３
−ブテン−２−オール、カルベオール、ミルテノール、
ベルベノール、およびトランス−シンナミルアルコール
からなる群より選ばれるいずれか一つであるポリマー組
成物を提供する。
【００１２】前記モノマー（Ｉ）が下記式で表されるポ
リマー組成物を提供する。
【化１０】 （式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した１価もしくは多価
の脂肪族炭化水素基、もしくは、芳香族環もしくは介在
する直鎖状のアルキル鎖によりチオ（メタ）アクリレー
ト基もしくは複数のチオ（メタ）アクリレート基の硫黄
原子に結合するアリール基を表す。Ｒは、その鎖構造の
中に、−Ｏ−、−Ｓ−、及びカルボニル基から選ばれる
一つもしくはそれ以上の官能基を含むことが可能であ
る。Ｒ1 は水素もしくは−ＣＨ3 を表し、ｎは１〜６の
整数である。）
【００１３】前記ｎが１〜３の整数であるポリマー組成
物を提供する。
【００１４】前記モノマー（Ｉ）が下記式からなる群よ
り選ばれる何れか一つであるポリマー組成物を提供す
る。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【００１５】前記モノマー（Ｉ）が、前記構成成分Ａの
２０〜６０重量％であるポリマー組成物を提供する。
【００１６】前記コモノマー（ＩＩ）が１価もしくは多
価のビニル基、アクリル基、およびメタクリル基からな
るコモノマーから選ばれるポリマー組成物を提供する。
【００１７】前記構成成分Ａが、コモノマー（ＩＩ）の
混合物よりなり、該コモノマーの少なくとも一つが下記
式（ＩＶ）で表されるコモノマーであるポリマー組成物
を提供する。
【化１５】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は各々独立に、水素、もしくはＣ1
〜Ｃ6 の低級アルキル基を示す。Ｘは下記式で表される
官能基の何れかを表す。ｍ＋ｎの和は０以上１０以下で
ある。）
【化１６】
【００１８】前記式（ＩＶ）で示される前記コモノマー
もしくは複数の前記コモノマーが、前記構成成分Ａの５
０重量％未満であるポリマー組成物を提供する。
【００１９】少なくとも一つのチオアクリレート基、も
しくは、チオメタクリレート基を含むモノマー（Ｉ）も
しくはモノマー（Ｉ）の混合物を少なくとも１０重量％
と、単官能もしくは多官能のビニル基、アクリレート
基、もしくはメタクリレート基であるコモノマー（Ｉ
Ｉ）０〜９０重量％とを含有する構成成分Ａと、；芳香
族系には寄与しない不飽和エチレンを含み、該不飽和エ
チレンに対してα位にフリーな水酸基を持つ炭素原子を
有する、一つもしくはそれ以上のモノマー（ＩＩＩ）
を、構成成分Ａの重量に関し０．１〜１５重量％含有す
る構成成分Ｂと、；からなるレンズ用の重合可能な組成
物を提供する。
【００２０】前記モノマー（Ｉ）、（ＩＩ）、もしくは
（ＩＩＩ）よりなるレンズ用の重合可能な組成物を提供
する。
【００２１】前記構成成分Ａが重合触媒もしくは開始剤
とともに混合され、構成成分Ａの総重量に対し０．１〜
１５重量％の構成成分Ｂが加えられ、重合反応が行われ
るポリマー組成物の製造方法を提供する。
【００２２】前記重合反応が、光化学反応により行われ
るポリマー組成物の製造方法を提供する。
【００２３】前記重合可能な組成物が所望の表面形状を
持つ２つの鋳型の間に注がれ、重合反応を行い、その後
再硬化されるレンズの完成品もしくは半完成品の製造方
法を提供する。
【００２４】前記ポリマー組成物よりなる目に着用する
レンズを提供する。
【００２５】重合可能な組成物の重合の結果得られるポ
リマー、もしくは前記製造方法により得られるポリマー
よりなる目に着用するレンズを提供する。
【００２６】目に着用するレンズ、もしくは、ビューア
ーまたは光学機械用のレンズの作製へのポリマー組成物
の使用を提供する。
【００２７】メガネ、もしくは種々の光学素子の作製へ
のレンズの使用を提供する。
【００２８】前記レンズよりなるメガネを提供する。
【００２９】前記レンズを少なくとも一つ含む対物レン
ズを提供する。
【００３０】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
によれば、前述の目的は、下記の透明なポリマー組成物
を製造することにより成し遂げられる。すなわち、透明
なポリマー組成物は、；少なくとも一つのチオアクリレ
ート基、もしくは、チオメタクリレート基を含むモノマ
ー（Ｉ）もしくはモノマー（Ｉ）の混合物を少なくとも
１０重量％と、ラジカル反応により共重合可能な一つも
しくはそれ以上のモノマー（ＩＩ）、モノマー（ＩＩ）
の中でも好ましくは単官能もしくは多官能のビニル基、
アクリレート基、もしくはメタクリレート基を０〜９０
重量％とを含有する構成成分Ａと、；芳香族系には寄与
しない不飽和エチレンを含み、該不飽和エチレンに対し
てα位にフリーな水酸基を持つ炭素原子を有する、一つ
もしくはそれ以上のモノマー（ＩＩＩ）を、構成成分Ａ
の重量に関し０．１〜１５重量％含有する構成成分Ｂ
と；からなる。
【００３１】本発明の透明なポリマー組成物の構成成分
Ａのモノマー（Ｉ）もしくはモノマー（Ｉ）の混合物
は、少なくとも一つのチオアクリレートもしくはチオメ
タクリレート機能を含有するいかなるモノマーも含む。
前記モノマー（Ｉ）は、下記式（１）で表される化合物
であるのが好ましい。
【００３２】
【化１７】
【００３３】式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した１価も
しくは多価の脂肪族炭化水素基、もしくは、芳香族環も
しくは介在する直鎖状のアルキル鎖によりチオ（メタ）
アクリレート基もしくは複数のチオ（メタ）アクリレー
ト基の硫黄原子に結合するアリール基を表す。Ｒは、そ
の鎖構造の中に、−Ｏ−、−Ｓ−、及びカルボニル基か
ら選ばれる一つもしくはそれ以上の官能基を含むことが
可能である。Ｒ1 は水素もしくは−ＣＨ3 を表し、ｎは
１〜６、好ましくは１〜３の整数である。
【００３４】上述の１価の官能基Ｒの中でも、下記式で
表される、直鎖もしくは分岐したＣ 1 〜Ｃ5 のアルキル
基が挙げられる。
【００３５】
【化１８】
【００３６】式中、Ｒ2 とＲ3 は、各々独立に、Ｈ、又
は、直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ 5 のアルキル基を表
す。Ｒ4 は、直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ5 のアルキ
ル基、Ｃ7 〜Ｃ10のアラルキル基、又は、Ｃ6 〜Ｃ12の
アリール基を表し、特には、任意にアルキル基および／
またはハロゲン基と置換されていてもよい。ｍは１〜４
の整数である。
【００３７】前記１価のＲ基の具体例として、下記の官
能基が挙げられる。
【００３８】
【化１９】
【００３９】上述のように規定され、上記式（１）にお
いてｎ＝１として表されるモノマーは、特に、米国特許
第US−A −4,606,864 号、日本特許出願第JP−63316766
号、およびヨーロッパ特許出願第EP−A −0,384,725 号
に記載されている。
【００４０】モノマー（Ｉ）の上記式（１）の２価の基
Ｒの中でも、次の〜を挙げることができる。 鎖構造の中に一つもしくはそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ
−、又はカルボニル基を含んでもよい直鎖もしくは分岐
したＣ2 〜Ｃ10のアルキレン基 下記式で表されるアルキリデン基
【化２０】 上記式の中で、Ｒ5 とＲ6 は、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル
基、下記式で表される基が挙げられる。
【化２１】 上記式の中で、Ｒ7 とＲ8 は、鎖構造の中に一つもしく
はそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、又はカルボニル基を含ん
でもよい直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ5 のアルキレン
基を表し、ＸはＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基およびハロゲン
基から選ばれ、ｐは０〜４の整数である。 下記式で表される２価の基
【化２２】 上記式の中で、Ｒ9 とＲ10は、鎖構造の中に一つもしく
はそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、又はカルボニル基を含ん
でもよい直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基
を表し、ｒとｓは０もしくは１である。
【００４１】前記の好ましい２価の基Ｒの中でも、好ま
しくは下記の基が挙げられる。すなわち、；−（Ｃ
Ｈ2 ）x −（式中、ｘは２〜８の整数である）、；（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ）y ＣＨ2 ＣＨ2 −（式中、ｙは１〜４の
整数である）、；（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ）z ＣＨ2 ＣＨ2 −
（式中、ｚは１〜４の整数である）、；（ＣＨ2 ）
u'（Ｓ（ＣＨ2 ）v'）x'Ｓ−（ＣＨ2 ）w'（式中、ｘ’
は０もしくは１であり、ｕ’、ｖ’、およびｗ’は２〜
６の整数である）、；下記式の基（式中、ｕとｖは１〜
４の整数である）、；
【００４２】
【化２３】
【００４３】
【化２４】
【００４４】前記２価の基Ｒの中でも、特に好ましく
は、下記式で表される基Ｒと−Ｈ4 Ｃ 2 −Ｓ−Ｃ2 Ｈ4
−が挙げられる。
【化２５】
【００４５】上記式（Ｉ）の２価のモノマーは、特に、
ヨーロッパ特許出願第EP−A −273,661 号、ヨーロッパ
特許出願第EP−A −273,710 号、およびヨーロッパ特許
出願第EP−A −384,725 号に記載されている。
【００４６】前記モノマー（Ｉ）の中で、上記式（１）
の３価の基Ｒとしては、鎖構造の中に一つもしくはそれ
以上の−Ｏ−、−Ｓ−、又はカルボニル基を含むＣ3 〜
Ｃ10のアルキルトリイル（ａｌｋｙｌ−ｔｒｉｙｌ）
基、アルキル鎖中に一つもしくはそれ以上の−Ｏ−、ま
たは、−Ｓ−を含む３価のアルキルアリール基、およ
び、３価のアリール基を挙げることができる。３価もし
くはそれ以上の多価の基Ｒとしては、下記の基Ｒ等が挙
げられる。
【化２６】
【００４７】本発明で推奨される上記式（１）で表され
るモノマーの具体例として、下記式で表されるモノマー
を挙げることができる。下記式中、Ｒ1 は水素原子もし
くはメチル基である。
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【００４８】本発明のモノマー（Ｉ）として、特に好ま
しくは、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スル
フィド（ＢＭＡＴＰＳ）、および、ビス（２−メタクリ
ロイルチオエチル）スルフィド（ＢＭＡＴＥＳ）を挙げ
ることができる。
【００４９】モノマー（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の
種類の混合物は、本発明の構成成分Ａの全重量に対し
て、構成成分Ａの少なくとも１０重量％、好ましくは２
０〜１００重量％であるのがよい。上記式（１）で表さ
れる化合物が芳香族化合物である場合、該化合物は、本
発明の構成成分Ａに対して、好ましくは２０〜６０重量
％、更に好ましくは２０〜４０重量％であるのがよい。
上記式（１）で表される化合物が芳香族化合物ではない
場合、該化合物は、本発明の構成成分Ａに対して、好ま
しくは３０〜１００重量％、更に好ましくは５０〜１０
０重量％であるのがよい。極めて驚くべきことには、抗
黄色効果は、上記式（１）で表されるモノマー（Ｉ）が
非芳香族である場合でさえ明らかに現れる。
【００５０】本発明の透明なポリマー組成物の構成成分
Ａは、一つもしくはそれ以上の単官能もしくは多官能の
ビニル基、アクリレート基、もしくはメタクリレート基
であるコモノマー（ＩＩ）０〜９０重量％も含有する。
構成成分Ａの中で相溶しうるいかなるビニル基、アクリ
レート基、もしくはメタクリレート基であるモノマー
も、コモノマー（ＩＩ）として用いることができる。
【００５１】モノマー（Ｉ）と共重合可能なモノマー
（ＩＩ）としては、不飽和脂肪酸エステル類、ビニル基
含有芳香族化合物類、不飽和脂肪酸およびその誘導体
類、不飽和二塩基酸およびその誘導体類、および、（メ
タ）アクリロニトリルのようなシアン化ビニル化合物類
を挙げることができる。不飽和脂肪酸およびその誘導体
類は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド類や、（メタ）ア
クリル酸のような不飽和脂肪酸類を含む。
【００５２】不飽和脂肪酸エステル類は、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（イ
ソ）ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メ
タ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート
類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、フ
ルオロフェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル
（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、メ
トキシフェニル（メタ）アクリレート、シアノフェニル
（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジル（メタ）アクリレート等のアクリル
酸の芳香族エステル類；フルオロメチル（メタ）アクリ
レート、クロロメチル（メタ）アクリレート、ブロモエ
チル（メタ）アクリレート、トリクロロメチル（メタ）
アクリレート等のハロアルキル（メタ）アクリレート
類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、
等；グリシジル（メタ）アクリレートおよびアルキルア
ミノ（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸
エステル類を含む。さらに、例えば、α−フルオロアク
リル酸エステル、α−シアノアクリル酸エステル等のα
位が置換されたアクリル酸エステルも用いることができ
る。
【００５３】ビニル基含有芳香族化合物類としては、ス
チレン、もしくは、例えば、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、α−クロロスチレン等のα位が置換さ
れたスチレン類や、例えば、フルオロスチレン、クロロ
スチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、お
よびメトキシスチレン等の置換された環を持つスチレン
類を挙げることができる。
【００５４】不飽和二塩基酸とその誘導体類は、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ク
ロロフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレ
イミド等のマレイミドＮ位置換体類、マレイミド酸、マ
レイン酸無水物、およびフマル酸を含む。
【００５５】本発明によれば、単官能のビニルモノマー
に加えて、架橋可能な多官能モノマーも前記コモノマー
（ＩＩ）として用いることができる。例えば、架橋可能
な二官能モノマーを用いることができ、例えば、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールのジ（メタ）アクリレートエステル、オリゴエス
テルジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリ
ロイルオキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（ω−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエトキシ）
フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（ω−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルエトキシ）ジブロモフ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（ω−（メタ）
アクリロイルオキシポリプポキシ）フェニル〕プロパ
ン、ビス〔４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポリ
エトキシ）フェニル〕メタンおよびその種の他の化合
物、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジ
アリルテレフタレート、ジアリルカルボネート、ジエチ
レングリコールジアリルカルボネート、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビ
ス（マレイミド）等のジ（メタ）アクリレート類を挙げ
ることができる。架橋可能な三官能モノマーとしては、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（メ
タ）アリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテー
ト、およびジアリルクロレンデートが挙げられる。架橋
可能な四官能モノマーとしては、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。コモノマ
ー（ＩＩ）の中でも、特に好ましくは、下記式（ＩＶ）
で表されるモノマーが挙げられる。
【００５６】
【化３１】
【００５７】上記式（ＩＶ）中、Ｒ1 とＲ2 は各々独立
に、水素、もしくはＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基を示
す。Ｘは、下記式で表される官能基の何れかを表す。ｍ
＋ｎの和は０以上１０以下である。
【００５８】
【化３２】
【００５９】前記コモノマー（ＩＩ）の中で特に好まし
い具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−〔ω−（メタ）アクリロ
イルオキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、およ
び、特に上記式（ＩＶ）で示される化合物において、Ｒ
1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、ｍ＋ｎ＝２．６である化合物
（ＥＢＡＤＭＡ）、ｍ＋ｎ＝４である化合物（ＤＢＡＤ
ＭＡ）、ｍ＋ｎ＝１０である化合物（ＯＢＡＤＭＡ）、
エトキシトリブロモベンジルアクリレート（ＴＢｒＢＥ
Ａ）、ポリエチレングリコールジメタアクリレート（Ｐ
ＢＯＭＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＡＭ
Ｐ）、ＦＡ５１３（メタクリルエステル、日立化成工業
（株）により市販されている）、Ｒ６０４（日本火薬
（株）により市販されている）を挙げることができる。
前記コモノマー（ＩＩ）は、前記構成成分Ａの０〜９０
重量％、好ましくは８０〜２０重量％であるのが好まし
い。前記構成成分Ａ中の前記コモノマー（ＩＩ）とし
て、上記式（ＩＶ）で表されれるモノマーを用いる場合
は、特に、これらのモノマーは前記構成成分Ａに対して
５０重量％以下であることが好ましい。
【００６０】本発明の透明なポリマー混合物の構成成分
Ｂは、芳香族系には寄与しない不飽和エチレンを含み、
不飽和エチレンに対してα位にフリーな水酸基を持つ炭
素原子を有する、モノマー（ＩＩＩ）もしくはモノマー
（ＩＩＩ）の混合物である。本発明に用いられる不飽和
エチレンモノマー（ＩＩ）は、下記式により表されるモ
ノマーより選ばれることが好ましい。
【００６１】
【化３３】
【００６２】上記式中、Ｒa とＲb は、水素を表す、；
もしくは、Ｒa とＲb の一つが水素を表し、他方が、一
つもしくはそれ以上の直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ4
アルキル基、又は、一つもしくはそれ以上のＣ2〜Ｃ4
アルキレン基と置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環をＲ
e と形成するか、；もしくは、Ｒa とＲb の一つが水素
を表し、他方が、Ｃ1 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基、Ｃ4
〜Ｃ16環状炭化水素基、もしくはＣ6 〜Ｃ16の芳香族炭
化水素基を表す。Ｒc 、Ｒd およびＲe は、各々独立
に、水素、または、一つもしくはそれ以上の水酸基によ
り置換されていてもよく、一つもしくはそれ以上のエー
テル、エステル、ケトン基を鎖構造の中に含むＣ1 〜Ｃ
6 のアルキル基、または、Ｃ6 〜Ｃ 16の芳香族炭化水素
基、または、Ｃ4 〜Ｃ16の環状炭化水素基を表す。Ｒe
は、Ｒa とＲb 基の一つと、一つもしくはそれ以上の直
鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、又は、一つ
もしくはそれ以上のＣ2 〜Ｃ4 アルキレン基で置換され
ていてもよいＣ5 〜Ｃ10環を形成してもよい。Ｒc とＲ
d は、一つもしくはそれ以上のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、
又は、Ｃ2 〜Ｃ4 アルキレン基で置換されていてもよい
Ｃ5 〜Ｃ10環を形成してもよい。このＣ5 〜Ｃ10環の２
もしくはそれ以上の炭素原子は、Ｒa もしくはＲb 、お
よびＲ e と共に、もしくは、Ｒc およびＲd と共に、炭
化水素架橋構造により結合されていてもよい。
【００６３】本発明によれば、上述のＣ1 〜Ｃ6 のアル
キル基は、メチル基もしくはエチル基であるのが好まし
い。前記モノマー（ＩＩＩ）として、特に好ましくは、
アリルアルコール、メタリルアルコール、クロチルアル
コール、２−シクロヘキセン−１−オール、トランス−
２−ヘキセン−１−オール、シス−２−ブテン−１，４
−ジオール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、ト
ランス−２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１
−オール、３−ブテン−２−オール、カルベオール、ミ
ルテノール、ベルベノール、およびトランス−シンナミ
ルアルコールを挙げることができる。
【００６４】本発明のポリマー組成物中、モノマー（Ｉ
ＩＩ）は、構成成分Ａ１００重量部に対して、０．１〜
１５重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００６５】重合反応は、前記重合可能な組成物をなす
前記種々のモノマーを含む最初の混合物を用いて、公知
の方法により行うことができる。該重合反応は触媒作用
を利用することができ、ベンゾイルパーオキサイド、シ
クロヘキシルパーオキシジカルボネート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカルボネート、もしくは、２，２’−ア
ゾビス−イソブチロニトリルのような触媒、もしくは、
ベンゾインエチルエーテル、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィン、および１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトンのような光反応開始剤
を用いることができる。
【００６６】着眼用レンズは、上述の様々なモノマーを
含有する所望の組成物を２つの部分からなるガラス製の
鋳型からなる装置に導入し、ＵＶ照射による重合反応を
行うことにより製造される。このようにして製造された
ポリマー製のレンズを、続いて、レンズに残った拘束を
除去するのに十分な一定時間、および温度で、再硬化す
る。温度は、大体、１００〜１２０℃で、約１〜５時
間、再硬化を行う。また、第１面が最終的なレンズの形
状になっており、第２面が最終的なレンズの形状になっ
てはいず、必要に応じて第２面の表面を成形することが
できるような鋳型を用いて重合反応を行うことも可能で
ある。
【００６７】上述の重合可能な組成物をポリマー組成物
を製造するために用いることも、本発明の課題である。
上述のようにして得られたポリマー、特に鋳造後のポリ
マーは、着眼用レンズ、メガネといった眼科用素子、も
しくは、ファインダー（ｖｉｅｗｅｒｓ）用レンズ、お
よび、写真機やフィルムカメラ、顕微鏡のような様々な
装置の光学素子として用いることができる。
【００６８】
【実施例】黄色度は、分光分析により測定される。分光
分析には、標準化された方法（ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５
−６３）を用いる。黄色度は、下記式により定義され
る。式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、試料の三原色の座標であり、
３８０〜７８０ナノメーターの全波長域において可視Ｕ
Ｖ分光光度測定により測定される。
【００６９】
【数１】
【００７０】下記の表１に示す例は、本発明を説明する
ものであるが、本発明の特性を制限するものではない。
各例において、最初の混合物は、下記表１に示されるモ
ノマー類の量を均一に混合することにより調整された。
【００７１】 表 １ 混合物Ｎｏ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ BMATPS 20 25 28 − − − − − BMATES − − 30 35 40 33 30 100 EBADMA 40 40 25 55 22 32 40 − DBADMA − − − − 20 10 − − OBADMA − − 7 − − 10 15 − BMA 10 10 − 5 − − 9 − TBrBEA 10 − 10 5 8 − − − PBOMA 20 25 − − − − − − AMP − − − − 10 − − − FA-513 − − − − − 10 − − R-604 − − − − − 5 6 −
【００７２】表中、 ＢＭＡＴＰＳ：ビス（４−メタクリロイルチオフェニ
ル） スルフィド ＢＭＡＴＥＳ：ビス（２−メタクリロイルチオエチル）
スルフィド ＥＢＡＤＭＡ：前記式（２３）においてＲ1 ＝ＣＨ3 、
Ｒ2 ＝Ｈ、ｍ＋ｎ＝２．６である化合物 ＤＢＡＤＭＡ：前記式（２３）においてＲ1 ＝ＣＨ3 、
Ｒ2 ＝Ｈ、ｍ＋ｎ＝４である化合物 ＯＢＡＤＭＡ：前記式（２３）においてＲ1 ＝ＣＨ3 、
Ｒ2 ＝Ｈ、ｍ＋ｎ＝１０である化合物 ＢＭＡ：ベンジルメタクリレート ＴＢｒＢＥＡ：エトキシトリブロモベンジルアクリレー
ト ＰＢＯＭＡ：ポリエチレングリコールジメタクリレート ＡＭＰ：フェノキシエチルアクリレート
【００７３】
【化３４】
【００７４】ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）
スルフィド（ＢＭＡＴＰＳ）は室温で白色の粉体なの
で、このモノマーを含む混合物は、適当な溶媒に溶解し
て作製される。（この溶媒は、実際、この混合物の他の
モノマー、特にコモノマー（ＩＩ）からなっていてもよ
い。）
【００７５】〔試験例１〜１６〕前記表１に示す混合物
に、混合物１００重量部に対し、光反応開始剤としてＡ
ＰＯを０．０７０重量部、イルガキュア１８４（登録商
標）を０．０３５重量部加えることにより、レンズを製
造した。なお、ＡＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルフォスフィンオキサイド）、イルガキュ
ア１８４（登録商標）（１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン）は下記に示す化合物である。
【００７６】
【化３５】
【００７７】また、表１記載の混合物に、上述の光反応
開始剤と、抗黄色剤として混合物１００重量部に対し２
重量部の３−メチル−２−ブテン−１−オールを加える
方法によってもレンズを製造した。レンズは、上記混合
物をＵＶ照射により重合することにより得た。ついで、
レンズを、１１０℃で２時間、再硬化した。特に記載し
た場合を除いては、得られたレンズは、−２．００Ｄで
ある。レンズの厚さは、レンズの中心の厚さとして測定
した。得られたレンズについて、再硬化前後で黄色度を
測定した。レンズの組成、厚さ、再硬化前の黄色度、再
硬化後の黄色度、屈折率、透過度、密度、アッベ数は、
表２に示す通りである。表２に示すとおり、約１．６も
しくはそれ以上の高屈折率を有し、黄色度は非常に低い
レンズを本発明による上記組成物より得る事ができる。
【００７８】
【表１】
【００７９】〔試験例１７〜２０〕下記の試験例は、上
述の混合物の幾例かに加える光反応開始剤を変えて、同
じ方法によりレンズを製造し、黄色度を比較するもので
ある。レンズは上述の方法と同様の方法により製造し
た。結果、および光反応開始剤は、表３に示す通りであ
る。表３に示すとおり、光反応開始剤の含量を増加させ
ても、黄色度はきわめて僅かしか増加しない。これによ
り、得られた重合された組成物の黄色度を大きくするこ
となく、本発明の組成物の重合度をきわめて大きくする
事ができる。
【００８０】 表 ３ 試験例 組 成 光反応開始剤含有量 厚 さ 再硬化後の No. APO イルガキュア184 (mm) 黄色度 （重量部） 17 混合物４ 0.4 0.4 1.4 1.61 18 混合物４＋２重量部 ３−メチル−２− ブテン−１−オール 0.4 0.4 1.2 1.05 19 混合物６ 0.2 0.2 1.4 1.17 20 混合物６＋２重量部 ３−メチル−２− ブテン−１−オール 0.2 0.2 1.45 0.95
【００８１】〔試験例２１および比較例２２〕（試験例
２１）上記混合物Ｎｏ．４と２重量％の３−メチル−２
−ブテン−１−オール（抗黄色剤）を加え、−２．００
Ｄ（ｄｉｏｐｔｒｅｓ）、中心の厚さ１．３５ｍｍのレ
ンズを製造した。（比較例２２）上記試験例２１と同様
に、ただし抗黄色剤を添加せずにレンズを製造した。試
験例２１、及び比較例２２のレンズは、鉱物ガラスでで
きた２つの部分からなる鋳型に液状の上記混合物を注入
し、鋳型の縁を粘着テープで接着して作製した。ついで
鋳型の両面を、紫外線ランプにより８０Ｗ／ｃｍ2 の光
を３分間照射した。この重合反応操作の後に、形成され
たレンズを、鋳型より取り除き、１２０℃で２時間、再
硬化した。抗黄色剤を添加した前記レンズと、添加して
いない前記レンズとに、同じ条件のもと、３００〜４０
０ｎｍの分光領域で２４．４Ｗ／ｃｍ2 の光を照射する
サンテスト ハナウ機（Ｓｕｎｔｅｓｔ Ｈａｎａｕｍ
ａｃｈｉｎｅ）を用いて、太陽光照射を４０時間行っ
た。この太陽光照射の結果は、表４に示すとおりであ
る。
【００８２】 表 ４ 試験例２１ 比較例２２ 太陽光照射前の黄色度 ０．８０ １．１０ ４０時間太陽光照射後の黄色度 ０．９４ １．６０ ΔＹＩ ０．１４ ０．５０
【００８３】表４の結果が示すように、本発明の組成物
より作製されたレンズは、太陽光照射に対し、抗黄変作
用に優れ、これは、本発明の抗黄色剤を含まずに同様の
組成物より作製されたレンズに比較して優れている。
【００８４】
【発明の効果】本発明のポリマー組成物は、黄色度が低
く、高い屈折率を持ち、該ポリマー組成物を用いてレン
ズを製造した場合、太陽光等にたいする抗黄変作用にす
ぐれ、従来のレンズより更に薄く軽いレンズを提供する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペイキ ジャン 日本国東京都世田谷区砧８−24−14 コー ポ成城

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも一つのチオアクリレート基、も
    しくは、チオメタクリレート基を含むモノマー（Ｉ）も
    しくはモノマー（Ｉ）の混合物を少なくとも１０重量％
    と、ラジカル反応により共重合可能な一つもしくはそれ
    以上のモノマー（ＩＩ）、モノマー（ＩＩ）の中でも好
    ましくは単官能もしくは多官能のビニル基、アクリレー
    ト基、もしくはメタクリレート基を０〜９０重量％とを
    含有する構成成分Ａと、；芳香族系には寄与しない不飽
    和エチレンを含み、該不飽和エチレンに対してα位にフ
    リーな水酸基を持つ炭素原子を有する、一つもしくはそ
    れ以上のモノマー（ＩＩＩ）を、構成成分Ａの重量に関
    し０．１〜１５重量％含有する構成成分Ｂと；を含有す
    る透明なポリマー組成物。
  2. 【請求項２】前記モノマー（ＩＩＩ）が、前記不飽和エ
    チレンに対してα位に、少なくとも一つの水素原子に結
    合し、フリーな水酸基を持つ炭素原子を含むことを特徴
    とする請求項１記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】前記モノマー（ＩＩＩ）が下記式で示され
    ることを特徴とする請求項１記載のポリマー組成物。 【化１】 （式中、Ｒa とＲb は、水素を表すか、；もしくは、Ｒ
    a とＲb の一つが水素を表し、他方が、一つもしくはそ
    れ以上の直鎖もしくは分岐したＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、
    又は、一つもしくはそれ以上のＣ2〜Ｃ4 アルキレン基
    と置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環をＲe と形成する
    か、；もしくは、Ｒa とＲb の一つが水素を表し、他方
    が、Ｃ1 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基、Ｃ4 〜Ｃ16環状炭
    化水素基、もしくはＣ6 〜Ｃ16の芳香族炭化水素基を表
    す。Ｒc 、Ｒd およびＲe は、各々独立に、水素、また
    は、一つもしくはそれ以上の水酸基により置換されてい
    てもよく、一つもしくはそれ以上のエーテル、エステ
    ル、ケトン基を鎖構造の中に含むＣ1 〜Ｃ6 のアルキル
    基、または、Ｃ6 〜Ｃ 16の芳香族炭化水素基、または、
    Ｃ4 〜Ｃ16の環状炭化水素基を表す。Ｒe は、Ｒa とＲ
    b 基の一つと、一つもしくはそれ以上の直鎖もしくは分
    岐したＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、又は、一つもしくはそれ
    以上のＣ2 〜Ｃ4 アルキレン基で置換されていてもよい
    Ｃ5 〜Ｃ10環を形成してもよい。Ｒc とＲd は、一つも
    しくはそれ以上のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、又は、Ｃ2 〜
    Ｃ4 アルキレン基で置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環
    を形成してもよい。このＣ5 〜Ｃ10環の２もしくはそれ
    以上の炭素原子は、Ｒa もしくはＲb 、およびＲ e と共
    に、もしくは、Ｒc およびＲd と共に、炭化水素架橋構
    造により結合されていてもよい。）
  4. 【請求項４】前記Ｒa と前記Ｒb が水素を表し、前記Ｒ
    c がメチル基を表し、前記Ｒd が水素もしくはメチル基
    を表し、前記Ｒe が水素、メチル基、エチル基、もしく
    は−ＣＨ2 ＯＨを表すことを特徴とする請求項３記載の
    ポリマー組成物。
  5. 【請求項５】前記モノマー（ＩＩＩ）が、アリルアルコ
    ール、メタリルアルコール、クロチルアルコール、２−
    シクロヘキセン−１−オール、トランス−２−ヘキセン
    −１−オール、シス−２−ブテン−１，４−ジオール、
    ３−メチル−２−ブテン−１−オール、トランス−２−
    メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３
    −ブテン−２−オール、カルベオール、ミルテノール、
    ベルベノール、およびトランス−シンナミルアルコール
    からなる群より選ばれるいずれか一つであることを特徴
    とする請求項３記載のポリマー組成物。
  6. 【請求項６】前記モノマー（Ｉ）が下記式で表されるこ
    とを特徴とする請求項１〜５の何れか一つに記載のポリ
    マー組成物。 【化２】 （式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐した１価もしくは多価
    の脂肪族炭化水素基、もしくは、芳香族環もしくは介在
    する直鎖状のアルキル鎖によりチオ（メタ）アクリレー
    ト基もしくは複数のチオ（メタ）アクリレート基の硫黄
    原子に結合するアリール基を表す。Ｒは、その鎖構造の
    中に、−Ｏ−、−Ｓ−、及びカルボニル基から選ばれる
    一つもしくはそれ以上の官能基を含むことが可能であ
    る。Ｒ1 は水素もしくは−ＣＨ3 を表し、ｎは１〜６の
    整数である。）
  7. 【請求項７】前記ｎが１〜３の整数であることを特徴と
    する請求項６記載のポリマー組成物。
  8. 【請求項８】前記モノマー（Ｉ）が下記式からなる群よ
    り選ばれる何れか一つであることを特徴とする請求項１
    〜７の何れか一つに記載のポリマー組成物。 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】
  9. 【請求項９】前記モノマー（Ｉ）が、前記構成成分Ａの
    ２０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１〜８
    の何れか一つに記載のポリマー組成物。
  10. 【請求項１０】前記コモノマー（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）
    （ＩＩ）が１価もしくは多価のビニル基、アクリル基、
    およびメタクリル基からなるコモノマーから選ばれるこ
    とを特徴とする請求項１〜９の何れか一つに記載のポリ
    マー組成物。
  11. 【請求項１１】前記構成成分Ａが、コモノマー（ＩＩ）
    の混合物よりなり、該コモノマーの少なくとも一つが下
    記式（ＩＶ）で表されるコモノマーであることを特徴と
    する請求項１０記載のポリマー組成物。 【化７】 （式中、Ｒ1 とＲ2 は各々独立に、水素、もしくはＣ1
    〜Ｃ6 の低級アルキル基を示す。Ｘは下記式で表される
    官能基の何れかを表す。ｍ＋ｎの和は０以上１０以下で
    ある。） 【化８】
  12. 【請求項１２】前記式（ＩＶ）で示される前記コモノマ
    ーもしくは複数の前記コモノマーが、前記構成成分Ａの
    ５０重量％未満であることを特徴とする請求項１０記載
    のポリマー組成物。
  13. 【請求項１３】少なくとも一つのチオアクリレート基、
    もしくは、チオメタクリレート基を含むモノマー（Ｉ）
    もしくはモノマー（Ｉ）の混合物を少なくとも１０重量
    ％と、単官能もしくは多官能のビニル基、アクリレート
    基、もしくはメタクリレート基であるコモノマー（Ｉ
    Ｉ）０〜９０重量％とを含有する構成成分Ａと、；芳香
    族系には寄与しない不飽和エチレンを含み、該不飽和エ
    チレンに対してα位にフリーな水酸基を持つ炭素原子を
    有する、一つもしくはそれ以上のモノマー（ＩＩＩ）
    を、構成成分Ａの重量に関し０．１〜１５重量％含有す
    る構成成分Ｂと、；からなることを特徴とするレンズ用
    の重合可能な組成物。
  14. 【請求項１４】請求項２〜１２の何れか一つに定義され
    た前記モノマー（Ｉ）、（ＩＩ）、もしくは（ＩＩＩ）
    よりなることを特徴とする請求項１３記載のレンズ用の
    重合可能な組成物。
  15. 【請求項１５】前記構成成分Ａが重合触媒もしくは開始
    剤とともに混合され、構成成分Ａの総重量に対し０．１
    〜１５重量％の構成成分Ｂが加えられ、重合反応が行わ
    れることを特徴とする請求項１〜１２の何れか一つに記
    載のポリマー組成物の製造方法。
  16. 【請求項１６】前記重合反応が、光化学反応により行わ
    れることを特徴とする請求項１５記載のポリマー組成物
    の製造方法。
  17. 【請求項１７】請求項１３もしくは１４に記載の重合可
    能な組成物が所望の表面形状を持つ２つの鋳型の間に注
    がれ、請求項１５もしくは１６に定義された重合反応を
    行い、その後再硬化されることを特徴とするレンズの完
    成品もしくは半完成品の製造方法。
  18. 【請求項１８】請求項１〜１２の何れか一つに記載のポ
    リマー組成物よりなる目に着用するレンズ。
  19. 【請求項１９】請求項１５もしくは１６に限定される重
    合可能な組成物の重合の結果得られるポリマー、もしく
    は請求項１５もしくは１６に記載の製造方法により得ら
    れるポリマーよりなる目に着用するレンズ。
  20. 【請求項２０】目に着用するレンズ、もしくは、ビュー
    アーまたは光学機械用のレンズの作製への請求項１〜１
    ２の何れか一つに記載のポリマー組成物の使用。
  21. 【請求項２１】メガネ、もしくは種々の光学素子の作製
    への請求項１８もしくは１９に定義されたレンズの使
    用。
  22. 【請求項２２】請求項１８もしくは１９に記載のレンズ
    よりなることを特徴とするメガネ。
  23. 【請求項２３】請求項１８もしくは１９に記載のレンズ
    を少なくとも一つ含むことを特徴とする対物レンズ。
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