JPH08309182A - 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法 - Google Patents
99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08309182A JPH08309182A JP7146844A JP14684495A JPH08309182A JP H08309182 A JPH08309182 A JP H08309182A JP 7146844 A JP7146844 A JP 7146844A JP 14684495 A JP14684495 A JP 14684495A JP H08309182 A JPH08309182 A JP H08309182A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adsorbent
- generator
- water
- alcohol
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims abstract description 43
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 11
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009206 nuclear medicine Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 2
- 239000012217 radiopharmaceutical Substances 0.000 description 2
- 229940121896 radiopharmaceutical Drugs 0.000 description 2
- 230000002799 radiopharmaceutical effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
oを使用し、従来の99mTcジェネレータと同じ大きさ
の実用的なジェネレータを製造するための優れたMo吸
着剤を得る。 【構成】 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤
は、式: の繰返し単位から主として成る骨格構造を有する。Xは
ハロゲン、1個から6個までの炭素原子を有するアルコ
キシ基のいずれかで、10%以上のXがハロゲンであ
る。Rは1個から6個までの炭素原子を有するアルキレ
ン、ポリメチレンあるいは不飽和結合を有する炭素鎖で
ある。繰返し単位(D)は繰返し単位(A)、(B)、
(C)のいずれかに結合し、繰返し単位(A)、
(B)、(C)の含有量により分岐構造が制御される。
この吸着剤は、水に不溶で、Moを含む水溶液からMo
のみを吸着し、放射性同位元素である99Moから生成す
る99mTcを溶離することができる。
Description
などの核医学診断に99mTcを利用するための99Mo−
99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法
に関するものである。
いられており、99Moの娘核種として得られ、大量に製
造されている。例えば日本原子力学会誌の解説(四方英
治、井口明、日本原子力学会誌、vol.26,No.
8(1984年)662−670)などで示されている
ように、99mTcはいろいろな化合物に結合した、いわ
ゆる放射線医薬として人体に投与し、がんなどの核医学
的診断に利用されている。しかし、その普及には、その
核的および化学的特性が優れていることや、それを有効
に利用するための、いわゆる、ジェネレータの開発、さ
らにシンチカメラ等の診断用機器の発達に負うところが
大きい。すなわち99mTcは半減期が6.02時間と短
く、しかも、γ線だけを放出するために、人体に投与し
たときの被爆線量が少なく、また、放射性同位元素を標
識体として人体に投与し、放射線を体外から測定して放
射能の人体内での分布や動態を観察する場合には、対象
とする臓器や病変組織に親和性が大きく、集積しやす
く、また多くの他の物質と結合して安定な標識体をつく
る物質であることが必要で、99mTcはその特性に優れ
ているという特長を有している。
するために、従来、99mMoから99mTcを取り出す方法
として、ジェネレータと溶液形の2つの方法が採用され
てきた。ジェネレータは、Mo吸着剤としてアルミナを
充填したカラムに99MoをMoO4 2-の形で吸着させ、
鉛の遮蔽体容器に収めた装置で、カラムに滅菌した生理
食塩水を流すだけで、99Moから生成した99mTcのみ
が99mTcO4 -の形で洗い出されてくるものである。こ
の操作をミルキングといい、99Moと99mTcとは1日
で放射平衡に達するので、99Moが残っている間は毎日
ミルキングができ、各種のものが製品化されている。一
方、溶液形は、99MoO4 2-を含む水溶液から、例えば
メチルエチルケトンのような溶媒で99mTcを抽出し、
溶媒を蒸発させて99mTcを回収して、各種の標識体の
合成に使用し、合成された標識体の溶液として供給され
るものである。従って、半減期の短い99mTcの抽出、
標識体への転換操作が必要ないジェネレータの方が有利
である。
るためには99Moが必要で、これを大量に製造するため
には、天然のMoを原子炉で照射する(n,γ)法と
235Uの核***生成物から99Moを取り出す核***
(n,f)法がある。(n,γ)法はMoの98Mo
(n,γ)99Mo反応を利用するもので、工程が簡単
で、取り扱う放射能も99Moと99mTcだけであり、放
射線の遮蔽が楽で、放射性廃棄物が発生しないとういう
大きな利点がある。
4.1%と低く、(n,γ)法で得られたMoの比放射
能が2Ci/g前後と低いので、Moの吸着能が2mg
/gと低いアルミナを使用して、ジェネレータとして必
要な約500mCiの99Moを確保するためには、アル
ミナが約130g必要となる。また仮に100%の98M
oを用いてもアルミナは約30g必要となり、実用的で
はない。そのために、核***(n,f)法による約10
5Ci/gという比放射能の高い99Moを用い、ジェネ
レータの小型軽量化をはかり、扱い易さ、価格、輸送の
問題を解決し製品化されているのが現状である。しか
し、核***法では、235Uの核***反応を利用し、各種
の核***生成物から複雑な工程を経て99Moを取り出さ
ねばならず、また多量の放射性廃棄物ができるという欠
点がある。
用い、しかも実用的な大きさのジェネレータを開発する
ための研究が行なわれ、(J.V.Evans,P.
W.Moore,ME.Shying and J.
M.Sodeau,Appl.Radiat.Iso
t,vol.38,No.1(1987)19−2
3.)いわゆるゲル・ジェネレータが中国で実用化され
ている。この方法によれば、(n,γ)法でMoO3か
ら製造されたNa2 99MoO4とZrOCl2あるいはZ
rO(NO3)2を反応させZrO99MoO4・xH2Oゲ
ルを合成し、このゲルを乾燥し、粉砕してカラムに充填
し、ミルキングにより99mTcを溶出させることができ
る。
が難しく、またジェネレータとしてMoのブレークスル
ーが多い等、解決しなければならない課題が指摘されて
いる。そこで、天然のMoから(n,γ)法を利用し
て、実用的なジェネレータを開発するために、Mo吸着
能の高いMo吸着剤が必要となっている。本発明は、こ
れらの問題を解決し、天然のMoから(n,γ)法で得
られる99Moを使用し、従来の99mTcジェネレータと
同じ大きさの実用的なジェネレータを製造するための優
れたMo吸着剤を得ることを目的とする。
記の目的を達成するため、鋭意研究を行った結果、優れ
たMo吸着能と、Tc溶離性を有するジルコニウム系無
機高分子を合成することに成功し本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明による99Mo−99mTcジェネレ
ータ用Mo吸着剤は、式: の繰返し単位から主として成る骨格構造を有し、Xはハ
ロゲン、1個から6個までの炭素原子を有するアルコキ
シ基のいずれかで、10%以上のXがハロゲンであり、
Rは1個から6個までの炭素原子を有するアルキレン、
ポリメチレンあるいは不飽和結合を有する炭素鎖であ
り、繰返し単位(D)は繰返し単位(A)、(B)、
(C)のいずれかに結合し、繰返し単位(A)、
(B)、(C)の含有量により分岐構造が制御され、水
に不溶で、Moを含む水溶液からMoのみを吸着し、放
射性同位元素である99Moから生成する99mTcを溶離
することができることを特徴とするものである。
cジェネレータ用Mo吸着剤の製造方法は、ジルコニウ
ムのハロゲン化物、ハロゲン化酸化ジルコニウムの少な
くとも1つと炭素数が1個から6個までのアルコールを
溶媒中または無溶媒で反応させる第一工程と、必要によ
りさらに加水分解あるいは水を配位させる第二工程と、
こうして得られた前駆体を必要により水分を含んだ酸化
性あるいは非酸化性雰囲気中で加熱して架橋せしめるこ
とにより水に不溶とする第三工程とからなることを特徴
とするものである。
Mo吸着剤の製造方法では、原料であるハロゲン化ジル
コニウムあるいはハロゲン化酸化ジルコニウムとアルコ
ールの反応で生成する前駆体を熱処理することにより、
水に不溶の高分子体を得ることができる。この水に不溶
の高分子体は、ほぼ熱処理温度に対応したMo吸着能を
もたせることができるので、Moの水溶液からMoを吸
着する吸着剤として使用することができる。このように
して合成されたMo吸着剤は、乾燥状態では経時変化を
起こさず、吸着剤1g当たり60mg以上、通常200
mg以上吸着でき、また99Moから生成する99mTcを
80%以上溶離できる。このようにして本発明によれ
ば、天然のMoおよび100%98Moの(n,γ)法に
より得られる99Moを利用し、99Mo−99mTcジェネ
レータ用Mo吸着剤を製造することができる。
態様及び具体例をあげながら詳細に説明する。まず、本
発明による99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤
の製造方法の実施例について説明する。この製造方法の
第一工程で用いるジルコニウムのハロゲン化物、ハロゲ
ン化酸化ジルコニウムは塩化物が好ましく、特にZrC
l4が好適である。もう一方の出発原料であるアルコー
ルは炭素数が1個から6個までのアルコールであって、
例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノールなどの一価アルコール、エチレングリコ
ールなどの二価アルコール、グリセリンやポリビニルア
ルコールなどの多価アルコールなども用いることがで
き、さらにベンジルアルコールやフェノールなども本発
明のMo吸着剤の原料となり得るが、Mo吸着能が高
く、第三工程の加熱温度で高温が必要となるために99m
Tcの溶離効率が低下することを避けることができる、
炭素数が1個から6個までのアルコールが好適である。
成物が固体となるために反応が不均一となるおそれがあ
る場合には、反応に不活性な溶媒、たとえばテトラヒド
ロフランなどを使用することができ、また、アルコール
を過剰に用いて未反応のアルコールを溶媒として用いる
ことができる。これは、例えばZrCl4が過剰のアル
コール、ROH、の反応でもZrClx(OR)4-xを生
成し、後述する、Mo吸着に必要と考えられる塩素が残
るので、未反応アルコールが溶媒として働くことを利用
するものである。第一工程の反応温度は室温でよいが、
未反応アルコールや溶媒を除去するために、150℃以
下で加熱してもよい。
水分解あるいは水を配位させるため少量の水を加える第
二工程を採用することができる。この第二工程は、第一
工程で生成した前駆体中のアルコキシ基を加水分解して
生成した水酸基間の脱水縮合、あるいはジルコニウムに
水を配位させることを利用して、第三工程での前駆体間
の架橋を効果的に行なわせることを目的とするものであ
る。第二工程の反応温度は室温でよいが、加水分解で生
成したアルコールや未反応の水、アルコール、溶媒を除
去する場合にはそれらが蒸留される温度まで加熱され
る。
した前駆体を架橋し分子量を増加させる工程であり、空
気中、酸素中などの酸化性雰囲気あるいは窒素やアルゴ
ンなどの非酸化性雰囲気中で加熱して、例えば脱アルコ
ール、脱水、脱炭化水素あるいは酸化により達成され
る。加熱温度は第一工程あるいは第二工程の反応温度以
上で1000℃以下が好ましいが、Mo吸着能は原料7
00℃以上では急激に低下し、また、第一工程あるいは
第二工程の反応温度が150℃以下である場合、吸着剤
中に水に可溶性成分が残存していることがあるので15
0℃以上700℃以下が好適である。また。400℃以
上の熱処理では場合によっては99Moから生成する99m
Tcの溶離効率が低くなることがあり、その場合には4
00℃以下で熱処理しなければならない。加熱時間は水
に可溶な成分がなくなればよいので、短ければ短いほど
よいが、一般的に低温では長時間、高温では短時間処理
となる。水分を含んだ雰囲気中では、加水分解により脱
アルコール、脱炭化水素などの熱分解反応が促進され、
熱処理温度を低くすることができ、Mo吸着能の高い吸
着剤を製造するのに有利である。また第二工程で配位し
た水は雰囲気中の水分よりさらに効果的にはたらく。
o−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤は、式: の繰返し単位から主として成る骨格構造を有する。繰返
し単位(C)は高分子量化したMo吸着剤分子の末端を
形成する。吸着剤は水に不溶であり、有機溶媒にも不溶
であるので分子量を測定することはできないが、このこ
とから高度に架橋した高分子であり、末端基は非常に少
ない。繰返し単位(B)が多くなると架橋が発達し高度
に分岐した構造であることを意味し、繰返し単位(D)
は二価アルコールを用いた場合に全単位の50%を占め
る場合があるが、通常の一価アルコールを用いた場合に
は、第三工程によってほとんど分解され、Zrに結合す
る酸素原子のみを残すので全単位の10%以下となる。
繰返し単位(A)と(B)の比は熱処理温度に依存し、
高温になるほど繰返し単位(B)の割合が増加する。一
方、繰返し単位(A)、(B)、(C)の中のXのハロ
ゲン原子の占める割合は、10%〜80%で、第三工程
の処理温度が高くなると減少する。
る99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤は、原料
であるハロゲン化ジルコニウムあるいはハロゲン化酸化
ジルコニウムとアルコールの反応で生成する前駆体を熱
処理することにより、水に不溶の高分子体とすることが
でき、ほぼ熱処理温度に対応したMo吸着能をもたせる
ことができるので、Moの水溶液からMoを吸着する吸
着剤として使用することができる。合成されたMo吸着
剤は、乾燥状態では経時変化を起こさず、吸着剤1g当
たり60mg以上、通常200mg以上吸着でき、また
99Moから生成する99mTcを80%以上溶離できると
いう効果を有し、天然のMoおよび100%98Moの
(n,γ)法により得られる99Moを利用したジェネレ
ータの製造を可能にする。
タ用Mo吸着剤が上述の効果を生み出す理由は、ジルコ
ニウム化合物とアルコールの反応で生成した前駆体が熱
処理によってZr原子間の結合を生成することに最大の
原因がある。さらに分岐構造が発達することによって高
分子化し、水に不溶となること、また、前駆体中に多量
に塩素原子を残存した状態で高分子化すること、この残
存した塩素原子が水溶液中で加水分解されて高分子鎖中
のZrを陽イオン化するためにMoイオンをイオン的に
吸着できることによるためと推察される。これは後述す
る実施例のうちの比較例で示すようにZrCl4を加水
分解した後、熱処理して得られた無機物では、これらの
効果がほとんど得られないことからも明かである。
Mo吸着剤のMo吸着機構は、例えば下式のようにMo
O4 2-がZrに化学結合するものと推考できる。
限を受けるものではなく、他の機構も考えられるが、Z
rに化学結合した99Moが99mTcに変換するとZrと
の化学結合力が弱い99mTcは99mTcO4 -として溶出し
てくると推定される。
説明する。500mlの三つ口フラスコに攪拌機、乾燥
窒素ガス導入管、温度計をセットし、系内を窒素雰囲気
として、ZrCl4を46.6g(0.2mol)に対
して、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ル、エチレングリコール、グリセリン、ポリビニルアル
コールを所定の割合で加え、必要により溶媒を加えて攪
拌しながら室温で反応させた。反応はただちに開始し、
混合物の温度は約50℃に上昇した後、徐々に低下し
た。その後必要により所定の水を添加し、所定の温度ま
で加熱して、Mo吸着剤の前駆体を合成した。その後、
大気中、アルゴガス中、酸素ガス中のいずれかで熱処理
し、Mo吸着剤を合成した。各吸着剤の製造に使用した
アルコールと第一及び第二の工程の条件を表1に、第三
工程の条件を表2に各々示す。また比較例として、表1
及び表2に示すように、ZrCl4と水のみから同様の
方法で合成した。
法で得られた比放射能14.8mCi(99Mo)/g
(Mo)のモリブデン酸ナトリウム水溶液を用いてMo
を吸着させ、Mo吸着剤1g当たりのMo吸着量と99m
Tcの溶離効率を測定し、その結果を表2に示した。M
oの吸着は、モリブデン酸ナトリウム水溶液にMo吸着
剤1gを混合し、室温あるいは90℃で飽和吸着量にな
るまで吸着させ、1日放置後放射平衡に達した後ミルキ
ングを生理食塩水で行って、99mTcの溶離効率を測定
した。また、前記比較例についても同様にして、Mo吸
着量と99mTcの溶離効率の結果を表2に示した。
は約2時間で飽和した。それぞれの吸着量に差は認めら
れず、いずれの場合もほぼ同じ値を示した。また溶離し
た99 mTcは生理食塩水約10mlによって80%以上
溶出した。これに対し、比較例として表1と表2に示し
たZrCl4と水から得られた無機物はほとんどMo吸
着剤としての性能を示さなかった。本発明で得られたM
o吸着剤からの99mTcの溶離は2回目以降のミルキン
グでも安定した性能を示し、ジェネレータとして使用で
きることが明らかとなった。
然のMoから(n,γ)法で得られる99Moを使用し、
従来の99mTcジェネレータと同じ大きさの実用的なジ
ェネレータを製造するためのMo吸着剤が得られる。
Claims (2)
- 【請求項1】 式: の繰返し単位から主として成る骨格構造を有し、Xはハ
ロゲン、1個から6個までの炭素原子を有するアルコキ
シ基のいずれかで、10%以上のXがハロゲンであり、
Rは1個から6個までの炭素原子を有するアルキレン、
ポリメチレンあるいは不飽和結合を有する炭素鎖であ
り、繰返し単位(D)は繰返し単位(A)、(B)、
(C)のいずれかに結合し、繰返し単位(A)、
(B)、(C)の含有量により分岐構造が制御され、水
に不溶で、Moを含む水溶液からMoのみを吸着し、放
射性同位元素である99Moから生成する99mTcを溶離
することができることを特徴とする99Mo−99mTcジ
ェネレータ用Mo吸着剤。 - 【請求項2】 ジルコニウムのハロゲン化物、ハロゲン
化酸化ジルコニウムの少なくとも1つと炭素数が1個か
ら6個までのアルコールを溶媒中または無溶媒で反応さ
せる第一工程と、必要によりさらに加水分解あるいは水
を配位させる第二工程と、こうして得られた前駆体を必
要により水分を含んだ酸化性あるいは非酸化性雰囲気中
で加熱して架橋せしめることにより水に不溶とする第三
工程とからなることを特徴とする99Mo−99mTcジェ
ネレータ用Mo吸着剤の製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7146844A JP2857349B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法 |
US08/650,317 US5681974A (en) | 1995-05-22 | 1996-05-20 | Mo adsorbent for 99 Mo-99m Tc generators and manufacturing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7146844A JP2857349B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08309182A true JPH08309182A (ja) | 1996-11-26 |
JP2857349B2 JP2857349B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=15416818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7146844A Expired - Fee Related JP2857349B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5681974A (ja) |
JP (1) | JP2857349B2 (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0844445A1 (en) | 1996-11-20 | 1998-05-27 | Denso Corporation | Viscous fluid heat generator |
KR100755933B1 (ko) * | 2006-11-08 | 2007-09-06 | 한국원자력연구원 | 진단용 및 치료용 방사성 동위원소 흡착제 및 이의제조방법 |
WO2008047946A1 (fr) | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Japan Atomic Energy Agency | Procédé de production de molybdène radioactif, appareil prévu à cet effet et molybdène radioactif produit par le procédé |
WO2010146722A1 (ja) | 2009-06-19 | 2010-12-23 | 株式会社化研 | 放射性医薬品およびその標識化合物原料としての放射性テクネチウムの濃縮および溶出回収方法、およびシステム |
JP2012112881A (ja) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Japan Atomic Energy Agency | 無機高分子系モリブデン吸着剤及びその製造方法 |
JP2013134061A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-07-08 | Kaken:Kk | 99mTcの高濃度回収方法及び99mTcの高濃度回収装置 |
JP2013134062A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-07-08 | Kaken:Kk | 99mTc回収装置 |
JP2013134063A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-07-08 | Kaken:Kk | 製剤用の精製高濃度Mo溶液作製方法及び製剤用の精製高濃度Mo溶液作製装置 |
US8758714B2 (en) | 2008-05-08 | 2014-06-24 | Korea Atomic Energy Research Institute | Adsorbents for radioisotopes, preparation method thereof, and radioisotope generators using the same |
JP2016538128A (ja) * | 2013-09-20 | 2016-12-08 | メディソーテック | 多官能吸着材及びその使用 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2843050B1 (fr) * | 2002-08-01 | 2005-04-15 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de metaux du groupe vi et du groupe viii presents au moins en partie sous la forme d'heteropolyanions dans le precurseur oxyde |
US20080187489A1 (en) * | 2004-10-12 | 2008-08-07 | Mcmaster University | Generator and Method for Production of Technetium-99m |
US9670563B2 (en) * | 2010-03-03 | 2017-06-06 | Australian Nuclear Science And Technology Organisation | Sorbent material |
GB201013142D0 (en) | 2010-08-04 | 2010-09-22 | Mallinckrodt Inc | Purification process |
GB201016935D0 (en) | 2010-10-07 | 2010-11-24 | Mallinckrodt Inc | Extraction process |
RU2637908C1 (ru) * | 2016-08-10 | 2017-12-07 | Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы" | Способ получения адсорбента молибдена |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4524201A (en) * | 1981-12-28 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Reactive organo titanate catalysts |
JPH01129032A (ja) * | 1987-11-12 | 1989-05-22 | Nippon Soda Co Ltd | ラダー状ポリチタノキサンおよびその製造方法 |
JPH01129031A (ja) * | 1987-11-12 | 1989-05-22 | Nippon Soda Co Ltd | ラダー状ポリチタノキサン誘導体、その製造法および表面処理剤 |
-
1995
- 1995-05-22 JP JP7146844A patent/JP2857349B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-20 US US08/650,317 patent/US5681974A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0844445A1 (en) | 1996-11-20 | 1998-05-27 | Denso Corporation | Viscous fluid heat generator |
WO2008047946A1 (fr) | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Japan Atomic Energy Agency | Procédé de production de molybdène radioactif, appareil prévu à cet effet et molybdène radioactif produit par le procédé |
KR100755933B1 (ko) * | 2006-11-08 | 2007-09-06 | 한국원자력연구원 | 진단용 및 치료용 방사성 동위원소 흡착제 및 이의제조방법 |
US8758714B2 (en) | 2008-05-08 | 2014-06-24 | Korea Atomic Energy Research Institute | Adsorbents for radioisotopes, preparation method thereof, and radioisotope generators using the same |
WO2010146722A1 (ja) | 2009-06-19 | 2010-12-23 | 株式会社化研 | 放射性医薬品およびその標識化合物原料としての放射性テクネチウムの濃縮および溶出回収方法、およびシステム |
US9236153B2 (en) | 2009-06-19 | 2016-01-12 | Kaken Co., Ltd. | Method of recovering enriched radioactive technetium and system therefor |
JP2012112881A (ja) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Japan Atomic Energy Agency | 無機高分子系モリブデン吸着剤及びその製造方法 |
JP2013134061A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-07-08 | Kaken:Kk | 99mTcの高濃度回収方法及び99mTcの高濃度回収装置 |
JP2013134062A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-07-08 | Kaken:Kk | 99mTc回収装置 |
JP2013134063A (ja) * | 2011-12-23 | 2013-07-08 | Kaken:Kk | 製剤用の精製高濃度Mo溶液作製方法及び製剤用の精製高濃度Mo溶液作製装置 |
JP2016538128A (ja) * | 2013-09-20 | 2016-12-08 | メディソーテック | 多官能吸着材及びその使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5681974A (en) | 1997-10-28 |
JP2857349B2 (ja) | 1999-02-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2857349B2 (ja) | 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法 | |
Tanase et al. | A 99mTc generator using a new inorganic polymer adsorbent for (n, γ) 99Mo | |
EP0541543B1 (en) | Soluble irradiation targets and methods for the production of radiorhenium | |
US5145636A (en) | Soluble irradiation targets and methods for the production of radiorhenium | |
KR101967005B1 (ko) | 키토산계 미세다공성 복합물질의 제조 및 이의 응용 | |
US10500564B2 (en) | Preparation of chitosan-based microporous composite material and its applications | |
Boschi et al. | 188W/188Re generator system and its therapeutic applications | |
JP2862837B2 (ja) | 99Mo−99mTcジェネレータ用Mo吸着剤およびその製造方法 | |
FI104420B (fi) | Menetelmä molybdeeni-99:ä ja volframi-188:a sisältävän geelin valmistamiseksi | |
US4264468A (en) | Generator for gallium-68 and compositions obtained therefrom | |
US20150139870A1 (en) | Preparation of chitosan-based microporous composite material and its applications | |
EP0494176B1 (en) | Improved radionuclide generator system and method for its preparation and use | |
US4330507A (en) | Method and system for generating and collecting gallium-68 using alkaline eluant | |
JPS6157523A (ja) | ストロンチウム‐82/ルビジウム‐82発生器 | |
EP1968651B1 (en) | Stabilized compositions and methods for radiolabeling pharmaceuticals with alpha-particle emitters | |
Neirinckx et al. | Tantalum-178—A short-lived nuclide for nuclear medicine: Development of a potential generator system | |
CN109701482B (zh) | 裂变型锝[99mTc]发生器用吸附剂γ-氧化铝的制备工艺 | |
JP5736563B2 (ja) | 無機高分子系モリブデン吸着剤及びその製造方法 | |
JP5376130B2 (ja) | 抗体標識が可能な無担体177Luの分離精製法 | |
US4830848A (en) | Radiopharmaceutical composition containing tantalum-178 and process therefor | |
Le et al. | Preparation of inorganic polymer sorbents and their application in radionuclide generator technology | |
EP0288556B1 (en) | Rhenium generator system and method for its preparation and use | |
JP2966521B2 (ja) | 可溶照射ターゲット及び放射性レニウムの製法 | |
CN117603460A (zh) | 一种基体树脂和90y树脂 | |
Packard et al. | An improved 191Os/191mIr generator using a hybrid anion exchanger |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19981027 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071127 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081127 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091127 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091127 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101127 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111127 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111127 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121127 Year of fee payment: 14 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121127 Year of fee payment: 14 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131127 Year of fee payment: 15 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |