JPH08302257A - Ink for ink jet and ink jet recording and recording apparatus using the same - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain an ink containing specific two kinds of dyes, a specific nitrogen compound and a liquid medium, excellent in water resistance and discharge stability, etc., in the case of recording on uncoated paper and suitable for system for utilizing heat energy. CONSTITUTION: This ink contains (A) a mixture of (i) one or more kinds of dyes of formula I [R1 to R4 are each carboxyl, sulfone, OH, etc.; R5 to R6 are each a (substituted)alkyl, cyclohexyl, H, etc.; X and Y are each formula II (R7 to R10 are each carboxyl, sulfone, Cl, etc.] with (ii) one or more dyes of formula III Z is formula IV [R13 to R15 are each sulfone, OH, a (substituted) amino, etc.]}, (B) a secondary amine (derivative) and/or a tertiary amine (derivative) having one or more kinds of groups selected from an alkyl group, carboxyl group and sulfone and (C) a liquid medium capable of dissolving or dispersing the components A and B.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット用のイ
ンクに関し、詳しくは一般にオフィスや家庭で使用され
ているコピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋、ボン
ド紙、連続伝票用紙などの非塗工紙等の、所謂普通紙に
記録した場合の耐水性に優れ、且つ吐出安定性等に優れ
た熱エネルギーを利用する方式に好適なインクジェット
用インク、これを用いたインクジェット記録方法及び記
録装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet ink, and more specifically, uncoated paper such as copy paper, report paper, notebook, notepaper, bond paper, and continuous slip paper, which are generally used in offices and homes. The present invention relates to an inkjet ink suitable for a system that uses thermal energy, which has excellent water resistance when recorded on so-called plain paper and has excellent ejection stability, and the like, and an inkjet recording method and a recording apparatus using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からインクジェット用インクについ
ては、実に様々な組成のものが報告されているが、この
ようなインクジェット用インクに要求される性能として
は、 （１）画像濃度が高く、鮮明であること （２）不定形又は不規則なにじみのない高品位な画像が
得られること （３）被記録材に対し、定着性が速いこと （４）印字物の耐水性、耐光性が優れていること （５）微細な吐出口を目詰まりさせないこと （６）保存安定性が良好であること （７）安全性に優れていること （８）熱的な吐出安定性に優れていること などが挙げられる。2. Description of the Related Art Conventionally, ink jet inks having various compositions have been reported. The performances required for such ink jet inks are as follows: Yes (2) High-quality images without irregular or irregular bleeding can be obtained (3) Fast fixability to recording material (4) Water resistance and light resistance of printed matter are excellent (5) Do not clog the fine discharge ports (6) Good storage stability (7) Excellent safety (8) Excellent thermal stability Is mentioned.

【０００３】中でも近年ではオフィスで一般に使用され
ているコピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋、ボン
ド紙、連続伝票用紙等の普通紙に記録した場合の耐水性
が特に求められている。In particular, in recent years, there has been a particular demand for water resistance when recorded on plain paper such as copy paper, report paper, notebook, notepaper, bond paper, and continuous slip paper that are commonly used in offices.

【０００４】例えば、特開平２−２９６８７８号公報及
び特開平２−２５５８７６号公報には、水性インク組成
物にポリアミンを含有させることが提案されている。
又、特開平３−９１５７７号公報にはカルボキシル基を
有する特定の構造をもつ染料をアンモニウム塩あるいは
揮発性の置換アンモニウム塩とすることによって、記録
物上においてアンモニアあるいはアミンが揮発し、遊離
酸となることで耐水性を向上させることが提案されてい
る。For example, JP-A-2-296878 and JP-A-2-255876 propose that a water-based ink composition contains a polyamine.
Further, in JP-A-3-91577, by using a dye having a specific structure having a carboxyl group as an ammonium salt or a volatile substituted ammonium salt, ammonia or amine is volatilized on a recorded matter to form a free acid. Therefore, it has been proposed to improve water resistance.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
２−２９６８７８号公報及び特開平２−２５５８７６号
公報においては、染料の親水基部を造塩させるため、イ
ンクの溶解性が低下し、コゲ、目詰りなどの信頼性の低
下や、印字物上でブロンズを起し印字にムラが出来たり
濃度がでないということがある。また、インクの溶解性
を上げる目的で溶解安定剤をインク中に多量に含有させ
ることも考えられるが、この場合溶解安定剤を多量に入
れなければならない為、かかるインクを使用して形成さ
れた記録物の画像品位が低下する。However, in JP-A-2-296878 and JP-A-2-255876, since the hydrophilic base portion of the dye is salted, the solubility of the ink is lowered, and the kogation and the eye drop occur. In some cases, reliability may be reduced due to clogging, bronzing may occur on the printed matter, and printing may be uneven or the density may not be sufficient. Further, it may be considered that a large amount of a dissolution stabilizer is contained in the ink for the purpose of increasing the solubility of the ink. In this case, however, since a large amount of the dissolution stabilizer needs to be added, it was formed using such an ink. The image quality of recorded matter deteriorates.

【０００６】又、特開平３−９１５７７号公報において
もインクの初期の溶解性は良好であっても、インク中で
徐々にアンモニアあるいはアミンが揮発することにより
溶解性が低下し、目詰り、インクの安定性の低下の原因
となる場合が多い。Further, in JP-A-3-91577, even though the initial solubility of the ink is good, the solubility is lowered due to the gradual volatilization of ammonia or amine in the ink, clogging, and ink Often causes a decrease in stability.

【０００７】そこで本発明の目的は、一般にオフィスや
家庭で使用されているコピー用紙、レポート用紙、ノー
ト、便箋、ボンド紙、連続伝票用紙などの非塗工紙、所
謂普通紙に記録した場合の耐水性に優れ、且つ印字濃度
が高く鮮明で、にじみのない高品位な画像が得られ、ノ
ズルでの目詰まりに対する問題のない吐出安定性に優れ
たインクジェット用インク、これを用いたインクジェッ
ト記録方法及び記録装置を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to print on uncoated paper such as copy paper, report paper, notebook, notepaper, bond paper, and continuous slip paper, which is generally used in offices and homes, or so-called plain paper. An inkjet ink having excellent water resistance, a high print density, a clear image, a high-quality image free from bleeding, and excellent ejection stability without a problem of nozzle clogging, and an inkjet recording method using the same And to provide a recording device.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。すなわち、本発明は、色剤とし
て少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で示される染料と
少なくとも１種の下記一般式（ＩＩ）示される染料とを
含有し、第２級アミン、第２級アミンの誘導体、第３級
アミン、第３級アミンの誘導体及びそれらの複合化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物であって、且つ該
化合物が、アルキル基、カルボキシル基及びその塩の
基、スルホン基及びその塩の基からなる群から選ばれる
少なくとも１種の基を有する窒素化合物、これらを溶解
又は分散する液媒体とを有することを特徴とするインク
ジェット用インクである。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention contains, as a colorant, at least one dye represented by the following general formula (I) and at least one dye represented by the following general formula (II), and a secondary amine and a secondary amine At least one compound selected from an amine derivative, a tertiary amine, a tertiary amine derivative, and a complex compound thereof, wherein the compound is an alkyl group, a carboxyl group and a salt thereof, or a sulfone group. And a nitrogen compound having at least one group selected from the group consisting of salts thereof, and a liquid medium for dissolving or dispersing these nitrogen compounds.

【０００９】[0009]

【化６】 [Chemical 6]

【００１０】（上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ₁ 〜
Ｒ₄ は各々カルボキシル基、スルホン基、水酸基、アミ
ノ基、炭素原子数１〜２のアシルアミノ基及び水素原子
から選ばれ、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は置換されていてもよいアルキ
ル基、シクロヘキシル基、置換されていてもよいフェニ
ル基及び水素原子からなる群から選ばれる。(In the above general formulas (I) and (II), R ₁ to
R ₄ is each selected from a carboxyl group, a sulfone group, a hydroxyl group, an amino group, an acylamino group having 1 to 2 carbon atoms and a hydrogen atom, and R ₅ and R ₆ are an optionally substituted alkyl group, a cyclohexyl group or a substituted group. It is selected from the group consisting of an optionally substituted phenyl group and a hydrogen atom.

【００１１】又、Ｘは下記一般式（ＩＩＩ）又は（Ｉ
Ｖ）、Ｙは下記一般式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、
Ｚは下記一般式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）の構造からなる
群から選ばれる。X is the following general formula (III) or (I
V) and Y are the following general formulas (V), (VI), (VII),
Z is selected from the group consisting of the structures of the following general formulas (VIII) and (IX).

【００１２】[0012]

【化７】 [Chemical 7]

【００１３】式中、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂はカルボキシル基、スル
ホン基、塩素原子、アミノ基、アルキル基、アルキルア
ミノ基、アシルアミノ基、アルコキシル基及び水素原子
からなる群から選ばれ、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₇はスルホン基、水酸
基、置換されていてもよいアミノ基、アルキル基、アル
コキシル基及び水素原子からなる群から選ばれる。）In the formula, R _{7 to} R ₁₂ are selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfone group, a chlorine atom, an amino group, an alkyl group, an alkylamino group, an acylamino group, an alkoxyl group and a hydrogen atom, and R _{13 to} R 12 ₁₇ is selected from the group consisting of a sulfone group, a hydroxyl group, an optionally substituted amino group, an alkyl group, an alkoxyl group and a hydrogen atom. )

【００１４】また、本発明は、インク滴を記録信号に応
じてオリフィスから吐出させて被記録材に記録を行うイ
ンクジェット記録方法において、前記インクが上記に記
載のインクであることを特徴とするインクジェット記録
方法である。Further, according to the present invention, in an ink jet recording method for recording on a recording material by ejecting ink droplets from an orifice in response to a recording signal, the ink is the ink described above. It is a recording method.

【００１５】さらに、本発明は、インクを収容したイン
ク収容部、該インクをインク滴として吐出させる為のヘ
ッド部を備えた記録ユニットにおいて、前記インクが上
記のインクであることを特徴とする記録ユニットであ
る。Further, according to the present invention, in a recording unit provided with an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets, the ink is the above-mentioned ink. It is a unit.

【００１６】また、本発明は、インクを収容したインク
収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記イン
クが上記のインクであることを特徴とするインクカート
リッジである。Further, the present invention is an ink cartridge provided with an ink containing portion containing ink, wherein the ink is the above-mentioned ink.

【００１７】また、本発明は、インクを収容したインク
収容部と、該インクをインク滴として吐出させる為のヘ
ッド部を有する記録ユニットを備えたインクジェット記
録装置において、前記インクが上記のインクであること
を特徴とするインクジェット記録装置である。Further, the present invention provides an ink jet recording apparatus comprising a recording unit having an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets, wherein the ink is the above ink. It is an inkjet recording apparatus characterized by the above.

【００１８】また、本発明は、インク滴を吐出する為の
記録ヘッド、インクを収容したインク収容部を有するイ
ンクカートリッジ及び該インクカートリッジから記録ヘ
ッドにインクを供給する為のインク供給部を備えたイン
クジェット記録装置において、前記インクが上記のイン
クであることを特徴とするインクジェット記録装置であ
る。Further, the present invention comprises a recording head for ejecting ink droplets, an ink cartridge having an ink accommodating portion for accommodating ink, and an ink supply portion for supplying ink from the ink cartridge to the recording head. In the inkjet recording apparatus, the ink is the above-mentioned ink.

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
は、様々なインク組成について鋭意検討を行った結果、
色剤として少なくとも１種の前記一般式（Ｉ）で示され
るジスアゾ染料と、少なくとも１種の前記一般式（Ｉ
Ｉ）示されるトリスアゾ染料とを併用し、特定の窒素化
合物を含むことによって、耐水性に優れ、記録画像濃度
が高く、高品位な画像が得られること、更に溶解安定性
にも優れたインクが得られることを見いだし本発明に至
ったものである。The present invention will be described in detail below. The present inventor has conducted extensive studies on various ink compositions,
As the colorant, at least one kind of the disazo dye represented by the general formula (I) and at least one kind of the general formula (I)
I) An ink excellent in water resistance, high in recorded image density, high quality image, and excellent in dissolution stability by containing the specific nitrogen compound in combination with the trisazo dye shown in I). The inventors of the present invention have found out what is obtained and have reached the present invention.

【００２０】そのメカニズムは定かではないが、染料と
特定の窒素化合物がインク中では弱く、被記録材上では
強くインターラクションをし、酸性紙或いは中性紙等の
普通紙に対して記録物の画像品位及び耐水性を良好にし
ていると思われる。更に、耐水性に優れた一般式（Ｉ）
で示されるジスアゾ染料と、発色性、色調に優れた一般
式（ＩＩ）示されるトリスアゾ染料とを併用すること
で、記録画像濃度が高いインクが得られるだけでなく、
各々の染料構造上の相性から会合を防止し、溶解安定性
にも優れ目詰まり等を起こさないものと思われる。Although the mechanism is not clear, the dye and the specific nitrogen compound are weak in the ink and strongly interact with each other on the recording material, and the recorded matter is recorded on plain paper such as acid paper or neutral paper. It seems that the image quality and water resistance are improved. Further, the general formula (I) is excellent in water resistance.
By using the disazo dye represented by and the trisazo dye represented by the general formula (II) excellent in color developability and color tone, not only an ink having a high recorded image density can be obtained,
It is considered that due to the compatibility of the respective dye structures, association is prevented, dissolution stability is excellent, and clogging does not occur.

【００２１】次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。本発明のインクに使用される一般式
（Ｉ）に示されるジスアゾ染料の具体例を染料Ｉ−１〜
Ｉ−１４に、一般式（ＩＩ）に示されるトリスアゾ染料
の具体例を染料ＩＩ−１〜ＩＩ−１３に挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments. Specific examples of the disazo dye represented by the general formula (I) used in the ink of the present invention include dyes I-1 to I-1.
Specific examples of the trisazo dye represented by the general formula (II) in I-14 are listed in Dyes II-1 to II-13, but the present invention is not limited thereto.

【００２２】[0022]

【化８】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化９】 [Chemical 9]

【００２４】[0024]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２５】[0025]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２６】[0026]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２７】[0027]

【化１３】 [Chemical 13]

【００２８】[0028]

【化１４】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３０】また、本発明で使用される染料としして
は、一般式（Ｉ）で示される染料が、As the dye used in the present invention, the dye represented by the general formula (I) is

【００３１】[0031]

【化１６】 で、一般式（ＩＩ）で示される染料がEmbedded image And the dye represented by the general formula (II) is

【００３２】[0032]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３３】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウ
ム、有機アミン塩からなる群から選ばれ、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は
カルボキシル基及び水素原子からなる群から、Ｒ₂₄、Ｒ
₂₅はアシルアミノ基、アルコキシル基及び水素原子から
なる群から選ばれる。Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ_５、Ｒ_６は前記と
同じものを意味する。）であるものが好ましい。[0033] (wherein, M is selected from the group consisting of alkali metal, ammonium, organic amine salts, R _22, R ₂₃ from the group consisting of carboxyl group and a hydrogen atom, R _24, R
₂₅ is selected from the group consisting of an acylamino group, an alkoxyl group and a hydrogen atom. X, Y, Z, R ₅ and R ₆ have the same meanings as described above. ) Is preferred.

【００３４】上記染料のインク中における含有量は、
０．１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、
更に好ましくは１〜６重量％の範囲である。０．１重量
％未満では、印字濃度が不十分となり、１５重量％を越
えると粘度が高く、染料の溶解性が満足されなくなり好
ましくない。The content of the above dye in the ink is
0.1 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight,
It is more preferably in the range of 1 to 6% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the printing density becomes insufficient, and if it exceeds 15% by weight, the viscosity is high and the solubility of the dye is not satisfied, which is not preferable.

【００３５】また、前記一般式（Ｉ）で示される染料と
前記一般式（ＩＩ）示される染料の混合比が重量比で
１：９〜９：１、好ましくは２：８〜８：２の範囲にあ
るのが好ましい。一般式（Ｉ）：一般式（ＩＩ）の重量
比が１：９未満では、耐水性が不十分となり、９：１を
越えると印字濃度の高い画像を得ることが出来ないため
好ましくない。The mixing ratio of the dye represented by the general formula (I) and the dye represented by the general formula (II) is 1: 9 to 9: 1 by weight, preferably 2: 8 to 8: 2. It is preferably in the range. If the weight ratio of the general formula (I) to the general formula (II) is less than 1: 9, the water resistance becomes insufficient, and if it exceeds 9: 1, an image with high print density cannot be obtained, which is not preferable.

【００３６】本発明で使用する窒素化合物は、第２級ア
ミン、第２級アミンの誘導体、第３級アミン、第３級ア
ミンの誘導体及びそれらの複合化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物であって、且つ該化合物が、アルキ
ル基、カルボキシル基及びその塩の基、スルホン基及び
その塩の基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基
を有することを特徴とし、好ましくは下記一般式（ａ）
で表される化合物である。The nitrogen compound used in the present invention is at least one compound selected from secondary amines, secondary amine derivatives, tertiary amines, tertiary amine derivatives and composite compounds thereof. And wherein the compound has at least one group selected from the group consisting of an alkyl group, a carboxyl group and a salt group thereof, a sulfone group and a salt group thereof, and preferably the following general formula (a )
Is a compound represented by.

【００３７】[0037]

【化１８】 Embedded image

【００３８】（式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁はアル
キルアミノ基、カルボキシル基又はその塩の基、スルホ
ン基又はその塩の基で置換されていてもよい炭素原子数
１〜４８の炭化水素基又は水素原子を表し、そのうち少
なくとも１つは炭素原子数６以上の炭化水素基であり、
ｎは２〜４の整数、ｍは１〜９９の整数を表す。）(In the formula, R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ each have 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with an alkylamino group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfone group or a salt thereof. 48 hydrocarbon groups or hydrogen atoms, at least one of which is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms,
n represents an integer of 2 to 4 and m represents an integer of 1 to 99. )

【００３９】更に好ましい窒素化合物としては、一般式
（ｂ）の化合物のＲ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁のうちいず
れか一つ以上がカルボキシル基又はその塩の基、スルホ
ン基又はその塩の基を有する有機基である化合物であ
る。As a more preferable nitrogen compound, at least one of R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ of the compound of the general formula (b) is a carboxyl group or a salt thereof, a sulfone group or a salt thereof. It is a compound which is an organic group having a group.

【００４０】これらの窒素化合物の具体例としては、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン及びペンタメチレンジアミン等のジアミンの誘
導体；１，２，３−トリアミノプロパン、トリス（２−
アミノエチル）アミン及びテトラ（アミノメチル）メタ
ン等の多価アミンの誘導体；ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及び
ヘプタエチレンオクタミン等のポリアルキレンポリアミ
ンの誘導体であって、これらのポリアミンの窒素原子に
結合している水素原子のうち少なくとも一つが炭素原子
数６以上、好ましくは炭素原子数６〜４８の炭化水素基
で置換されたもの等が挙げられる。該炭化水素基の具体
例としては、置換基を有してもよいヘキシル基、オクチ
ル基、ラウリル基等のアルキル基、置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基及びアントラニル基等の芳香
族基が挙げられる。例えば、具体的には、オクチルジエ
チレントリアミン、ラウリルジエチレントリアミン、ラ
ウリルアミノプロピルアミン、テトラデシルジエチレン
トリアミン、フェニルジエチレントリアミン、１，３−
ジヘキシルジエチレントリアミン、フェニルトリエチレ
ンテトラミン、ヘキシルトリエチレンテトラミン、オク
チルトリエチレンテトラミン、１，１′−ジオクチルト
リエチレンテトラミン、オクチルテトラエチレンペンタ
ミン、ラウリルトリエチレンテトラミン、１，１′−ジ
オクチルテトラエチレンペンタミン、ラウリルテトラエ
チレンペンタミン、１，１′−ジフェニルテトラエチレ
ンペンタミン、デシルヘプタエチレンオクタミンが挙げ
られる。好ましい別の化合物として、更に、ラウリルヘ
プタンエチレンオクタミン、テトラデシルヘプタエチレ
ンオクタミン、１，１′−ジラウリルヘプタエチレンオ
クタミン、１，１′−ジテトラデシルヘプタエチレンオ
クタミン等が挙げられる。更に、下記の構造式で表わさ
れる化合物等も挙げられるが、本発明はこれらの具体例
に限定されるものではない。Specific examples of these nitrogen compounds include diamine derivatives such as ethylenediamine, propylenediamine, tetramethylenediamine and pentamethylenediamine; 1,2,3-triaminopropane and tris (2-
Derivatives of polyamines such as aminoethyl) amine and tetra (aminomethyl) methane; derivatives of polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and heptaethyleneoctamine, the nitrogen of these polyamines At least one of the hydrogen atoms bonded to the atoms is substituted with a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 48 carbon atoms. Specific examples of the hydrocarbon group include an alkyl group such as a hexyl group which may have a substituent, an octyl group and a lauryl group, an aromatic group such as a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group and an anthranyl group. Group groups can be mentioned. For example, specifically, octyldiethylenetriamine, lauryldiethylenetriamine, laurylaminopropylamine, tetradecyldiethylenetriamine, phenyldiethylenetriamine, 1,3-
Dihexyldiethylenetriamine, phenyltriethylenetetramine, hexyltriethylenetetramine, octyltriethylenetetramine, 1,1'-dioctyltriethylenetetramine, octyltetraethylenepentamine, lauryltriethylenetetramine, 1,1'-dioctyltetraethylenepentamine, Examples include lauryl tetraethylene pentamine, 1,1'-diphenyl tetraethylene pentamine, and decyl heptaethylene octamine. Other preferable compounds further include lauryl heptane ethylene octamine, tetradecyl heptaethylene octamine, 1,1'-dilauryl heptaethylene octamine, 1,1'-ditetradecyl heptaethylene octamine, and the like. Furthermore, the compounds represented by the following structural formulas are also included, but the present invention is not limited to these specific examples.

【００４１】[0041]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４２】[0042]

【化２０】 Embedded image

【００４３】また、インク中における上記窒素化合物の
含有量は０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１
〜１０重量％である。窒素化合物の含有量が０．０１重
量％未満であると耐水性向上という点で不十分であり、
２０重量％を越えると吐出特性や目詰まりなどの信頼性
などの点で好ましくない。The content of the above nitrogen compound in the ink is 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1.
10 to 10% by weight. When the content of the nitrogen compound is less than 0.01% by weight, it is insufficient in terms of improving water resistance,
If it exceeds 20% by weight, it is not preferable in terms of discharge characteristics and reliability such as clogging.

【００４４】本発明で使用される液媒体は、水と水溶性
有機溶剤との混合物であることが好ましい。具体的な水
溶性有機溶剤の例としては、例えば、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン
などのケトン類；テトラヒドラフラン、ジオキサン等の
エーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭
素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エ
チレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、
ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルサルフォ
オキサイド、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の
環状アミド化合物及びスクシンイミド等のイミド化合物
等が挙げられる。The liquid medium used in the present invention is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone; ethers such as tetrahydrafuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Kinds; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group such as diethylene glycol contains 2 to 6 carbon atoms; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether,
Diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, Triethylene glycol monomethyl (or ethyl)
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethers; N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-
Examples thereof include cyclic amide compounds such as 2-imidazolidinone, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 2-pyrrolidone and ε-caprolactam, and imide compounds such as succinimide.

【００４５】上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
インクの全重量に対して、１〜４０重量％が好ましく、
より好ましくは３〜３０重量％の範囲である。Generally, the content of the water-soluble organic solvent is preferably 1 to 40% by weight based on the total weight of the ink,
It is more preferably in the range of 3 to 30% by weight.

【００４６】又、インク中の水の含有量は、３０〜９５
重量％の範囲で使用される。３０重量％より少ないと染
料の溶解性が悪くなり、インクの粘度も高くなるため好
ましくない。一方、９５重量％より多いと蒸発成分が多
すぎて、充分な固着特性を満足することができない。The content of water in the ink is 30 to 95.
Used in the range of weight percent. If it is less than 30% by weight, the solubility of the dye is deteriorated and the viscosity of the ink is increased, which is not preferable. On the other hand, if the amount is more than 95% by weight, the amount of the vaporized component is too large to satisfy the sufficient fixing property.

【００４７】尚、本発明のインクは上記成分の他に必要
に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防
カビ剤、酸化防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤及び水
溶性ポリマー等の種々の添加剤を添加してもよい。In addition to the above components, the ink of the present invention may optionally contain a surfactant, a pH adjusting agent, a rust preventive, a preservative, a fungicide, an antioxidant, an evaporation accelerator, a chelating agent, and Various additives such as water-soluble polymers may be added.

【００４８】更に、本発明のインクは、インクジェット
用ヘッドに対するマッチングを良好にする面から、イン
ク自体の物性として２５℃における表面張力が３０〜６
８ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘度が１５ｃＰ以下、好ましくは１
０ｃＰ以下、より好ましくは５ｃＰ以下に調整されるこ
とが望ましい。Further, the ink of the present invention has a surface tension of 30 to 6 at 25 ° C. as a physical property of the ink itself from the viewpoint of good matching with the ink jet head.
8 dyne / cm, viscosity is 15 cP or less, preferably 1
It is desirable to adjust it to 0 cP or less, more preferably 5 cP or less.

【００４９】本発明のインクを用いて記録を行なうのに
好適な方法及び装置としては、記録ヘッドの室内のイン
クに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネ
ルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録方法
及びインクジェット記録装置が挙げられる。As a method and apparatus suitable for performing recording using the ink of the present invention, an ink jet which gives thermal energy corresponding to a recording signal to the ink in the chamber of the recording head and generates droplets by the thermal energy. A recording method and an inkjet recording device can be mentioned.

【００５０】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。ヘッド１３はインクを通す溝
１４を有するガラス、セラミック又はプラスチック板等
と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを密着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１
及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１
８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０よ
り成っている。An example of the head structure, which is the main part of the apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3. The head 13 is a glass, ceramic, or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 used for heat-sensitive recording (a head is shown in the drawing, but is not limited to this).
It can be obtained by closely attaching and. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide and an aluminum electrode 17-1.
17-2, heating resistor layer 1 formed of nichrome or the like
8, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina.

【００５１】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２迄来ており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形
成している。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, the meniscus 23 is formed by a pressure (not shown).

【００５２】今、電極１７−１、１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、
その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材
２５に向かって飛翔する。Now, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith,
The meniscus 23 is projected by the pressure, the ink 21 is ejected, becomes a recording droplet 24 from the orifice 22, and is ejected toward the recording material 25.

【００５３】図３には図１に示すヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝
２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同
様な発熱ヘッド２８を密着して製作される。FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which a large number of the heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by closely contacting a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG.

【００５４】尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１
３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面で
ある。図４に、かかるヘッドを組み込んだインクジェッ
ト記録装置の１例を示す。Incidentally, FIG. 1 shows the head 1 along the ink flow path.
3 is a cross-sectional view of FIG. 3, and FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG. 1. FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating such a head.

【００５５】図４において、６１はワイピング部材とし
てのブレードであり、その一端はブレード保持部材によ
って保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をな
す。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接し
た位置に配設される。In FIG. 4, reference numeral 61 is a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head.

【００５６】又、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中
に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、
ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、
記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面
と当接し、キャッピングを行う構成を具備する。更に６
３はブレード６１に隣接して配設されるインク吸収体で
あり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に
突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャッ
プ６２、インク吸収体６３によって吐出回復部６４が構
成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によってイ
ンク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。Further, in the case of this example, the recording head is held in a protruding form in the moving path. 62 is a cap,
It is arranged at the home position adjacent to the blade 61,
The recording head is moved in a direction perpendicular to the moving direction to come into contact with the ejection port surface to perform capping. 6 more
Reference numeral 3 denotes an ink absorber arranged adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove water, dust, and the like on the ink ejection port surface.

【００５７】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッドであり、６６はこの記録ヘ
ッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキ
ャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動
可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink onto a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged for recording, and 66 is equipped with this recording head 65. And a carriage for moving the recording head 65. The carriage 66 slidably engages with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68.
As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.

【００５８】５１は被記録材を挿入する為の給紙部であ
り、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is ejected to a paper ejection unit provided with a paper ejection roller 53 as the recording progresses.

【００５９】上記の構成において、記録ヘッド６５が記
録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６
４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避
しているが、ブレード６１は移動経路中に突出してい
る。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピング
される。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に
当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録
ヘッドの移動経路中に突出する様に移動する。In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the head recovery section 6
The fourth cap 62 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected in the movement path. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head.

【００６０】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same positions as the above wiping positions. As a result, even during this movement, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped.

【００６１】上記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。The above-mentioned movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording and at the time of ejection recovery, but also at the home adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves in the recording area for recording. The wiper is moved to the position, and the wiping is performed along with the move.

【００６２】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋
であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、
インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめ
る。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。イ
ンク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているのが本発明に
とって好ましい。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge in which the ink is supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Here, 40 is an ink containing portion containing the ink for supply, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42,
The ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink. It is preferable for the present invention that the liquid contact surface of the ink containing portion is made of polyolefin, particularly polyethylene.

【００６３】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体となったものにも好適に用いられる。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separately provided as described above, but is also suitable for the one in which they are integrated as shown in FIG. Used.

【００６４】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース又
はポリビニルアセテートを用いることが本発明にとって
好ましい。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit in which an ink containing portion for containing ink, for example, an ink absorber is contained, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. Head portion 71
It is configured to be ejected as an ink droplet from. It is preferable for the present invention to use polyurethane, cellulose or polyvinyl acetate as the material of the ink absorber.

【００６５】７２は、記録ユニット内部を大気に連通さ
せる為の大気連通口である。この記録ユニット７０は、
図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであっ
て、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。Reference numeral 72 is an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit 70 is
It is used in place of the recording head shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66.

【００６６】[0066]

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。なお、文中、部及び％とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified.

【００６７】実施例１〜７ 表１に示す各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポア
サイズが０．４５μｍのフロロポアフィルター（商品
名：住友電工（株）製）にて加圧濾過し、本発明の実施
例のインクとした。Examples 1 to 7 The components shown in Table 1 were mixed, thoroughly stirred and dissolved, and then pressure filtered with a Fluoropore filter (trade name: manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) having a pore size of 0.45 μm. Then, the ink of the example of the present invention is used.

【００６８】比較例１〜５ 表２に示す各成分を実施例のインクと同様の操作を行い
比較例のインクとした。Comparative Examples 1 to 5 Each component shown in Table 2 was treated in the same manner as the ink of the example to obtain the ink of the comparative example.

【００６９】次に、上記で得られた実施例１〜７と比較
例１〜５のインクを用い、インクジェット記録装置とし
て、発熱素子をインクの吐出エネルギー源として利用し
たオンデマンド型インクジェットプリンター（商品名：
ＢＪ−２００、キヤノン社製）を使用して印字試験を行
い、（１）印字濃度、（２）にじみ、（３）耐水性、
（４）目詰り性の評価を下記の基準に従って夫々行っ
た。また得られた評価を表３及び表４に示す。Next, using the inks of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 obtained above, an on-demand type ink jet printer (commercial product) using a heating element as an ink discharge energy source is used as an ink jet recording apparatus. Name:
BJ-200, manufactured by Canon Inc.) was used to perform a printing test, and (1) printing density, (2) bleeding, (3) water resistance,
(4) The clogging property was evaluated according to the following criteria. The evaluations obtained are shown in Tables 3 and 4.

【００７０】（評価方法及び評価基準） （１）印字濃度 プリンターでＳＫ紙（キャノンＮＰドライＳＫ）にベタ
部を印字し、室内にて２４時間自然乾燥させた後、その
光学濃度をマクベスＲＤ９１５（商品名：マクベス社
製）で測定し下記基準にて評価した。 ○：印字濃度が１．３０以上 △：印字濃度が１．２０〜１．２９ ×：印字濃度が１．１９以下(Evaluation Method and Evaluation Criteria) (1) Printing Density A solid portion was printed on SK paper (Canon NP Dry SK) with a printer and naturally dried in a room for 24 hours, and its optical density was determined by Macbeth RD915 ( Product name: manufactured by Macbeth Co.) and evaluated according to the following criteria. ◯: Printing density is 1.30 or more Δ: Printing density is 1.20 to 1.29 ×: Printing density is 1.19 or less

【００７１】（２）にじみ プリンターでＳＫ紙に英数文字を印字し、１時間以上放
置した後、顕微鏡及び目視で文字のシャープさや文字よ
り発生するヒゲ状のにじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字にシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字にシャープさがなく、にじみも多い(2) Blurring After printing alphanumeric characters on SK paper with a printer and leaving it for 1 hour or more, the sharpness of the characters and the degree of whisker-like bleeding generated from the characters were evaluated with a microscope and visually. ◯: Characters are sharp and do not have beard-like bleeding Δ: Characters are not sharp and slightly bleeding occurs ×: Characters are not sharp and have many bleeding

【００７２】（３）耐水性 プリンターでＳＫ紙（キャノンＮＰドライＳＫ）にベタ
部を印字し、１時間以上放置した後、印字濃度をマクベ
スＲＤ９１５（商品名：マクベス社製）にて測定を行
う。その後、印字物を水を満たした容器に３分間浸漬し
た後、放置及び乾燥して再度印字濃度を測定し、下記基
準にて評価した。(3) Water resistance A solid part is printed on SK paper (Canon NP dry SK) with a printer, left for 1 hour or more, and the print density is measured with Macbeth RD915 (trade name: Macbeth). . Then, the printed matter was dipped in a container filled with water for 3 minutes, left standing and dried, and the print density was measured again, and evaluated according to the following criteria.

【００７３】[0073]

【数１】 [Equation 1]

【００７４】◎：印字物濃度の残存率が９０％以上 ○：印字物濃度の残存率が８０％以上〜８９％以下 △：印字物濃度の残存率が６６％以上〜７９％以下 ×：印字物濃度の残存率が６５％以下⊚: The residual density of the printed matter is 90% or more. ◯: The residual density of the printed matter is 80% or more and 89% or less. Δ: The residual density of the printed matter is 66% or more and 79% or less. 65% or less of residual concentration

【００７５】（４）目詰り性（固着回復性） ３５℃の恒温槽に１カ月間放置し、その後室温に２４時
間放置し、回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行
ったのち印字させ、下記基準にて評価した。 ○：回復操作５回以内に正常な印字状態に戻る △：回復操作６〜１０回で正常な印字状態に戻る ×：回復操作６〜１０回で不吐出又は印字の乱れがある(4) Clogging property (fixing recovery property) After being left in a constant temperature bath at 35 ° C. for 1 month and then left at room temperature for 24 hours, recovery operation (suction operation by pumping) was performed and printing was performed. It was evaluated according to the standard. ○: Return to normal printing state within 5 times of recovery operation △: Return to normal printing state within 6 to 10 times of recovery operation ×: No ejection or print disorder after 6 to 10 times of recovery operation

【００７６】[0076]

【表１】 [Table 1]

【００７７】[0077]

【表２】 [Table 2]

【００７８】[0078]

【表３】 [Table 3]

【００７９】[0079]

【表４】 [Table 4]

【００８０】[0080]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明のインクジェ
ット用インクによれば、一般にオフィスや家庭で使用さ
れているコピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋、ボ
ンド紙、連続伝票用紙などの非塗工紙、所謂普通紙に記
録した場合の耐水性に優れ、記録画像濃度が高く、にじ
みのない高品位な画像が得られ、さらにノズルの目詰ま
りに対する問題のないインクが得られる。As described above, according to the ink-jet ink of the present invention, non-coating such as copy paper, report paper, notebook, notepaper, bond paper, continuous slip paper, etc., which are generally used in the office or home. Excellent water resistance when recorded on so-called plain paper, so-called plain paper, high recorded image density, a high-quality image free from bleeding, and an ink with no problem with nozzle clogging can be obtained.

【００８１】また、本発明のインクジェット記録方法及
び記録装置によれば、上記のインクを用いて、ノズルの
目詰まりがなく、普通紙に記録した場合の耐水性に優
れ、印字濃度が高く、且つ不定形又は不規則なにじみの
ない高品位な画像を得ることができる。Further, according to the ink jet recording method and the recording apparatus of the present invention, the above ink is used, the nozzle is not clogged, the water resistance when recording on plain paper is excellent, the printing density is high, and It is possible to obtain a high-quality image without irregular or irregular bleeding.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a vertical sectional view of a head portion of an inkjet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG. 1 is multi-headed.

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.

【図６】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１３ ヘッド １４ 溝 １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７−１，１７−２ アルミニウム電極 １８ 発熱抵抗体層 １９ 蓄熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ 吐出オリフィス ２３ メニスカス ２４ 記録小滴 ２５ 被記録材 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ２８ 発熱ヘッド ４０ インク収容部 ４２ 栓 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ５１ 給紙部 ５２ 紙送りローラ ５３ 排紙ローラ ６１ ブレード ６２ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通口 ７３ 基板 13 Head 14 Groove 15 Heating Head 16 Protective Film 17-1, 17-2 Aluminum Electrode 18 Heating Resistor Layer 19 Heat Storage Layer 20 Substrate 21 Ink 22 Ejection Orifice 23 Meniscus 24 Recording Droplet 25 Recorded Material 26 Multi-groove 27 Glass Plate 28 Heat generating head 40 Ink accommodating portion 42 Plug 44 Ink absorber 45 Ink cartridge 51 Paper feeding portion 52 Paper feeding roller 53 Paper discharging roller 61 Blade 62 Cap 63 Ink absorber 64 Discharge recovery portion 65 Recording head 66 Carriage 70 Recording unit 71 Head Part 72 Atmosphere communication port 73 Substrate

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 色剤として少なくとも１種の下記一般式
（Ｉ）で示される染料と少なくとも１種の下記一般式
（ＩＩ）示される染料とを含有し、第２級アミン、第２
級アミンの誘導体、第３級アミン、第３級アミンの誘導
体及びそれらの複合化合物から選ばれる少なくとも１種
の化合物であって、且つ該化合物が、アルキル基、カル
ボキシル基及びその塩の基、スルホン基及びその塩の基
からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する窒
素化合物、これらを溶解又は分散する液媒体とを有する
ことを特徴とするインクジェット用インク。 【化１】 （上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々カ
ルボキシル基、スルホン基、水酸基、アミノ基、炭素原
子数１〜２のアシルアミノ基及び水素原子から選ばれ、
Ｒ₅ 、Ｒ₆ は置換されていてもよいアルキル基、シクロ
ヘキシル基、置換されていてもよいフェニル基及び水素
原子からなる群から選ばれる。又、Ｘは下記一般式（Ｉ
ＩＩ）又は（ＩＶ）、Ｙは下記一般式（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（ＶＩＩ）、Ｚは下記一般式（ＶＩＩＩ）、（Ｉ
Ｘ）の構造からなる群から選ばれる。 【化２】 式中、Ｒ₇ 〜Ｒ₁₂はカルボキシル基、スルホン基、塩素
原子、アミノ基、アルキル基、アルキルアミノ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシル基及び水素原子からなる群か
ら選ばれ、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₇はスルホン基、水酸基、置換され
ていてもよいアミノ基、アルキル基、アルコキシル基及
び水素原子からなる群から選ばれる。）1. A colorant containing at least one dye represented by the following general formula (I) and at least one dye represented by the following general formula (II), a secondary amine, and a secondary amine.
At least one compound selected from the group consisting of a derivative of a tertiary amine, a tertiary amine, a derivative of a tertiary amine and a complex compound thereof, wherein the compound is an alkyl group, a carboxyl group and a salt thereof, a sulfone An inkjet ink comprising a nitrogen compound having at least one group selected from the group consisting of groups and salts thereof, and a liquid medium for dissolving or dispersing these. Embedded image (In the general formulas (I) and (II), R _{1 to} R ₄ are each selected from a carboxyl group, a sulfone group, a hydroxyl group, an amino group, an acylamino group having 1 to 2 carbon atoms, and a hydrogen atom,
R ₅ and R ₆ are selected from the group consisting of an optionally substituted alkyl group, a cyclohexyl group, an optionally substituted phenyl group and a hydrogen atom. X is the following general formula (I
II) or (IV) and Y are the following general formulas (V) and (V
I), (VII) and Z are represented by the following general formulas (VIII) and (I
X) selected from the group consisting of structures. Embedded image In the formula, R _{7 to} R ₁₂ are selected from the group consisting of carboxyl group, sulfone group, chlorine atom, amino group, alkyl group, alkylamino group, acylamino group, alkoxyl group and hydrogen atom, and R _{13 to} R ₁₇ are sulfone. It is selected from the group consisting of a group, a hydroxyl group, an optionally substituted amino group, an alkyl group, an alkoxyl group and a hydrogen atom. ) 【請求項２】 前記窒素化合物が下記一般式（ａ）で示
される化合物である請求項１記載のインク。 【化３】 （式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀及びＲ₂₁はアルキルアミノ
基、カルボキシル基又はその塩の基、スルホン基又はそ
の塩の基で置換されていてもよい炭素原子数１〜４８の
炭化水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一
つは炭素原子数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４
の整数、ｍは１〜９９の整数を表す。）2. The ink according to claim 1, wherein the nitrogen compound is a compound represented by the following general formula (a). Embedded image (In the formula, R ₁₈ , R ₁₉ , R ₂₀ and R ₂₁ are carbon atoms having 1 to 48 carbon atoms which may be substituted with an alkylamino group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfone group or a salt thereof. Represents a hydrogen group or a hydrogen atom, at least one of which is a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and n is 2 to 4
And m represents an integer of 1 to 99. ) 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で示される染料と前記
一般式（ＩＩ）示される染料の混合比が重量比で１：９
〜９：１の範囲にある請求項１記載のインク。3. The mixing ratio of the dye represented by the general formula (I) and the dye represented by the general formula (II) is 1: 9 by weight.
The ink according to claim 1, which is in the range of -9: 1. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）で示される染料が、 【化４】 で、前記一般式（ＩＩ）で示される染料が 【化５】 （式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン
塩からなる群から選ばれ、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃はカルボキシル基
及び水素原子からなる群から、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅はアシルアミ
ノ基、アルコキシル基及び水素原子からなる群から選ば
れる。Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ_５、Ｒ_６は前記と同じものを意味
する。）である請求項１または３に記載のインク。4. The dye represented by the general formula (I) is: And the dye represented by the general formula (II) is (In the formula, M is selected from the group consisting of an alkali metal, ammonium and an organic amine salt, R ₂₂ and R ₂₃ are from the group consisting of a carboxyl group and a hydrogen atom, and R ₂₄ and R ₂₅ are an acylamino group, an alkoxyl group and hydrogen. The ink according to claim 1 or 3, wherein X, Y, Z, R ₅ and R ₆ have the same meanings as described above.). 【請求項５】 インク滴を記録信号に応じてオリフィス
から吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記
録方法において、前記インクが請求項１に記載のインク
であることを特徴とするインクジェット記録方法。5. An inkjet recording method for recording on a recording material by ejecting ink droplets from an orifice according to a recording signal, wherein the ink is the ink according to claim 1. . 【請求項６】 インクに熱エネルギーを作用させてイン
ク滴を吐出させる請求項５記載のインクジェット記録方
法。6. The ink jet recording method according to claim 5, wherein thermal energy is applied to the ink to eject ink droplets. 【請求項７】 インクを収容したインク収容部、該イン
クをインク滴として吐出させる為のヘッド部を備えた記
録ユニットにおいて、前記インクが請求項１に記載のイ
ンクであることを特徴とする記録ユニット。7. A recording unit comprising an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets, wherein the ink is the ink according to claim 1. unit. 【請求項８】 ヘッド部が、インクに熱エネルギーを作
用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項７記
載の記録ユニット。8. The recording unit according to claim 7, wherein the head portion is a head which causes thermal energy to act on the ink to eject ink droplets. 【請求項９】 インク収容部が、内部にインク吸収体を
含有している請求項７記載の記録ユニット。9. The recording unit according to claim 7, wherein the ink containing portion contains an ink absorber inside. 【請求項１０】 インク収容部が、ポリウレタン、セル
ロース又はポリビニルアセテートで形成されている請求
項７または９記載の記録ユニット。10. The recording unit according to claim 7, wherein the ink containing portion is formed of polyurethane, cellulose or polyvinyl acetate. 【請求項１１】 インクを収容したインク収容部を備え
たインクカートリッジにおいて、前記インクが請求項１
に記載のインクであることを特徴とするインクカートリ
ッジ。11. An ink cartridge having an ink containing portion containing ink, wherein the ink is
An ink cartridge, which is the ink described in 1. 【請求項１２】 インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項１１記載のインクカートリ
ッジ。12. The ink cartridge according to claim 11, wherein the ink containing portion has a liquid contact surface formed of polyolefin. 【請求項１３】 インクを収容したインク収容部と、該
インクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を有す
る記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
て、前記インクが請求項１に記載のインクであることを
特徴とするインクジェット記録装置。13. An ink jet recording apparatus comprising a recording unit having an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets, wherein the ink is the ink according to claim 1. An ink jet recording apparatus characterized by the above. 【請求項１４】 ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項１
３記載のインクジェット記録装置。14. The head portion is a head which causes thermal energy to act on ink to eject ink droplets.
3. The inkjet recording device according to item 3. 【請求項１５】 インク収容部が、内部にインク吸収体
を含有している請求項１３記載のインクジェット記録装
置。15. The ink jet recording apparatus according to claim 13, wherein the ink containing portion contains an ink absorber inside. 【請求項１６】 インク収容部が、ポリウレタン、セル
ロース又はポリビニルアセテートで形成されている請求
項１３に記載のインクジェット記録装置。16. The ink jet recording apparatus according to claim 13, wherein the ink containing portion is made of polyurethane, cellulose or polyvinyl acetate. 【請求項１７】 インク滴を吐出する為の記録ヘッド、
インクを収容したインク収容部を有するインクカートリ
ッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにインク
を供給する為のインク供給部を備えたインクジェット記
録装置において、前記インクが請求項１に記載のインク
であることを特徴とするインクジェット記録装置。17. A recording head for ejecting ink droplets,
The ink according to claim 1, wherein the ink is an ink cartridge having an ink containing portion containing the ink, and an ink supplying portion for supplying the ink from the ink cartridge to a recording head. Characteristic inkjet recording device. 【請求項１８】 記録ヘッドが、インクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項
１７記載のインクジェット記録装置。18. The ink jet recording apparatus according to claim 17, wherein the recording head is a head which causes thermal energy to act on ink to eject ink droplets. 【請求項１９】 インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項１７記載のインクジェット
記録装置。19. The ink jet recording apparatus according to claim 17, wherein the ink containing portion has a liquid contact surface formed of polyolefin.