JP3450462B2 - Ink, ink jet recording method, recording unit, ink cartridge and ink jet recording apparatus using the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インク、これを用いた
インクジェット記録方法及びかかるインクを用いた記録
ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録
装置に関し、更に詳しくは、一般にオフィス等で使用さ
れている酸性紙、中性紙等のいわゆる普通紙に対する印
字記録物の耐水性に優れ、且つ高画質の記録が行うこと
が出来、高温環境下での保存安定性に優れたインク、こ
れを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを
用いた記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジ
ェット記録装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION This invention relates to an ink recording, using an ink jet recording method and such an ink using the same
Unit, ink cartridge and inkjet recording
Regarding the apparatus , more specifically, it is excellent in the water resistance of a recorded matter on so-called plain paper such as acid paper and neutral paper that is generally used in offices, etc., and high-quality recording can be performed. Excellent in storage stability in ink, ink jet recording method using the same, recording unit using the ink , ink cartridge and ink jet
ET recording device .

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から筆記具（万年筆、サインペン、
水性ボールペン等）用インク及びインクジェット用イン
クについては、実に様々な組成のものが報告されてい
る。中でも近年はオフィスで一般に使用されているコピ
ー用紙、レポート用紙、ノート、便箋等の普通紙に対し
ての印字記録物の耐水性の要望が高まっており、インク
の組成及び物性等の多様な面から詳細な研究開発が為さ
れている。2. Description of the Related Art Writing instruments (fountain pens, felt-tip pens,
With regard to inks for water-based ballpoint pens and the like, and ink jet inks, various compositions have been reported. In particular, in recent years, there has been an increasing demand for water resistance of printed matter on plain paper such as copy paper, report paper, notebooks, and notepapers that are commonly used in offices, and various aspects such as ink composition and physical properties have been demanded. Detailed research and development is being carried out.

【０００３】例えば、特開平２−２９６８７８号公報、
特開平２−２５５８７６号公報及び特開昭５７−５７７
６０号公報などに耐水性を向上させる方法が示されてい
る。For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-296878,
JP-A-2-255876 and JP-A-57-577
A method for improving water resistance is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 60 and the like.

【０００４】しかしながら、これらの技術では、印字記
録物の耐水性が不十分だったり、印字記録物の品位が低
下したり、印字記録物の乾燥性が悪かったり、またはイ
ンクの安定性、耐目詰り性が悪かったりする。However, in these techniques, the water resistance of the printed matter is insufficient, the quality of the printed matter is deteriorated, the dryness of the printed matter is poor, or the stability and ink resistance of the ink are deteriorated. The clogging is bad.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、一般のオフィス等で使用されている酸性紙、中性紙
等の、いわゆる普通紙に対し印字記録を行った場合に、
印字記録物の画像品位に悪影響を与えることなく、印字
記録物が十分な耐水性を有し、且つ高温環境下での保存
に対しても何ら問題がなく、更に目詰まりに対しても問
題のない高品位な印字を可能にすることの出来るイン
ク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるイ
ンクを用いた記録ユニット、インクカートリッジ及びイ
ンクジェット記録装置を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to carry out printing and recording on so-called plain paper such as acid paper and neutral paper used in general offices,
The printed recorded matter has sufficient water resistance without adversely affecting the image quality of the printed recorded matter, and there is no problem in storage in a high temperature environment, and there is no problem in clogging. Ink that enables high-quality printing without ink, an inkjet recording method using the same, a recording unit using the ink , an ink cartridge, and an ink cartridge.
It is to provide an inkjet recording device .

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。The above object can be achieved by the present invention described below.

【０００７】即ち本発明は、色材とこれを溶解又は分散
する液媒体を含み、 （ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物と、 （ｉｉ）１級乃至３級アミン、これらの誘導体及びこれ
らの複合物から選択される少なくとも１つの化合物と、
が添加されていることを特徴とするインクである：That is, the present invention includes a coloring material and a liquid medium for dissolving or dispersing the coloring material, (i) a compound represented by the general formula (I), (ii) a primary to tertiary amine, or a derivative thereof. And at least one compound selected from these composites,
Is an ink characterized by the addition of :

【０００８】[0008]

【外３】 （式中、Ｒ_１は水素原子、ニトロ基もしくはアミノ基を
表し、Ｒ_２はカルボキシル基もしくはスルホン基の塩を
表し、Ｒ _２ の塩成分が揮発性である）。[Outside 3] (Wherein, R ₁ represents a hydrogen atom, a nitro group or amino group, R ₂ is <br/> table salt of carboxyl group or sulfonic group, salt component of R ₂ is volatile).

【０００９】前記１級乃至３級アミン、その誘導体もし
くはその複合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合
物である上記に記載のインクである。The ink according to the above, wherein the primary to tertiary amine, its derivative or its complex is a compound represented by the following general formula (II).

【００１０】[0010]

【外４】 （式中、Ｒ₃ は炭素数１〜４８のアルキル基又は水素原
子を表し、Ｒ₄ は（ＣＨ₂ ）_a −Ｘ₁ 又は水素原子を表
し、ａは１〜４の整数とする。Ｒ₅ は（ＣＨ₂ ）_b −Ｘ
₂ 又はＲ₆ −Ｙ又は水素原子を表し、ｂは１〜４の整数
とする。Ｒ₆ は炭素数１〜４８のアルキル基又は水素原
子とする。Ｚは（ＮＲ₇ Ｃ₁ Ｈ₂₁）_c （ＮＨＣ_n Ｈ_2n）
_d を表し、１（エル）及びｎは２〜４の整数、ｃ＋ｄは
０〜５０の整数とする。Ｙは（ＮＲ₈ Ｃ_m Ｈ_2m）_e （Ｎ
ＨＣ_p Ｈ_2p）_f を表し、ｍ及びｐは２〜４の整数、ｅ＋
ｆは０〜５０の整数とする。Ｒ₇ は（ＣＨ₂ ）_g −Ｘ₃
を表し、ｇは１〜４の整数とする。Ｒ₈ は（ＣＨ₂ ）_h
−Ｘ₄ を表し、ｈは１〜４の整数とする。Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、
Ｘ₃ 及びＸ₄ は、夫々カルボキシル基、カルボキシル基
の塩、スルホン酸基、スルホン酸基の塩又は水素原子か
ら選ばれる。又、Ｒ₄及びＲ₅ が夫々水素原子である
時、ｃ及びｅが共に０になることはなく、又Ｘ₁、Ｘ
₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ が全て水素原子になることもない）。
また、インクジェット記録に用いることのできる上記の
インクである。 [Outside 4] (Wherein, R ₃ represents an alkyl group or a hydrogen atom to 48 carbon atoms, R ₄ represents (CH _{2) a} -X ₁ or a hydrogen atom, .R ₅ a is to be an integer from 1 to 4 Is (CH ₂ ) _b -X
₂ or R ₆ —Y or a hydrogen atom, and b is an integer of 1 to 4. R ₆ is an alkyl group having 1 to 48 carbon atoms or a hydrogen atom. Z is (NR ₇ C ₁ H ₂₁ ) _c (NHC _n H _2n )
_It represents _d , 1 (ell) and n are integers of 2 to 4, and c + d is an integer of 0 to 50. Y is (NR ₈ C _m H _2m ) _e (N
HC _p H _2p) represents _f, m and p are integer of 2 to 4, e +
f is an integer of 0 to 50. R ₇ is (CH _{2) g} -X ₃
And g is an integer of 1 to 4. R ₈ is (CH ₂ ) _h
Represents -X ₄ , and h is an integer of 1 to 4. X ₁ , X ₂ ,
X ₃ and X ₄ are each selected from a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a salt of a sulfonic acid group or a hydrogen atom. Further, when R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, neither c nor e becomes 0, and X ₁ and X
₂ , ₂ , X ₃ and X ₄ are not all hydrogen atoms).
In addition, the above-mentioned that can be used for inkjet recording
It is ink.

【００１１】本発明にかかるインクジェット記録方法
は、上記の、本発明にかかるインクジェット用のインク
を記録信号に応じて記録ヘッドのオリフィスから吐出さ
せて被記録材に記録を行う工程を有することを特徴とす
るものである。 The present inventionInkjet recording method
IsFor the above-mentioned inkjet according to the present inventionInnKu
ToIt is ejected from the orifice of the recording head according to the recording signal.
And record on the recording materialCharacterized by having a process
It is something.

【００１２】本発明にかかる記録ユニットは、上記の、
本発明にかかるインクジェット用のインクを収容してい
るインク収容部と、該インクを吐出するためのヘッド部
と、を備えていることを特徴とするものである。 [0012] The recording unit according to the present invention, the above-mentioned,
Tei containing an ink for ink jet according to the present invention
Head portion for ejecting an ink storage portion that, the ink
And are provided .

【００１３】本発明にかかるインクカートリッジは、上
記の、本発明にかかるインクを収容しているインク収容
部を備えていることを特徴とするものである。 [0013] The ink cartridge according to the present invention is, above
Serial of, it is characterized in that it comprises an ink container portion containing the ink according to the present invention.

【００１４】本発明にかかるインクジェット記録装置
は、上記の、本発明にかかるインクジェット用のインク
を収容しているインク収容部と、該インクを吐出するた
めのヘッド部と、を有していることを特徴とするもので
ある。 Inkjet recording apparatus according to the present invention
Is an ink jet ink according to the present invention
And an ink containing portion that contains the
It has a head part for
is there.

【００１５】本発明はインク滴を吐出させるための記録
ユニット、インクを収容したインク収容部を有するイン
クカートリッジ及びインクカートリッジから記録ユニッ
トにインクを供給するためのインク供給部を備えたイン
クジェット記録装置において、インクが上記に記載のイ
ンクであることを特徴とするインクジェット記録装置で
ある。The present invention is an ink jet recording apparatus provided with a recording unit for ejecting ink droplets, an ink cartridge having an ink containing portion for containing ink, and an ink supply portion for supplying ink from the ink cartridge to the recording unit. The inkjet recording device is characterized in that the ink is the ink described above.

【００１６】[0016]

【作用】本発明者は、水性インクによる印字物の耐水性
の向上及び印字品位の向上を実現するため、種々のイン
ク組成について鋭意検討した結果、上記記載の構成を採
用することにより、印字物の耐水性を向上させ、且つ通
常のインクを用いて普通紙に印字した場合に生じる不定
形なヒゲ状の滲みを抑え、印字物、たとえば文字などを
適度に滲ませ、その上濃度を低下させることなく、高温
環境下での保存性に優れ、耐目詰まり性にも良好なこと
を知見し、更にかかるインクをインクジェット記録に使
用した場合にもインクジェット記録システムの信頼性を
損なうことがないことを知見して本発明を完成させた。The present inventor diligently studied various ink compositions in order to improve the water resistance and the print quality of the printed matter by using the water-based ink. Water resistance and suppresses the irregular beard-like bleeding that occurs when printing on plain paper using ordinary ink, and appropriately bleeds printed matter, such as letters, and lowers the density. In addition, it has been found that it has excellent storage stability in a high temperature environment and good anti-clogging property, and does not impair the reliability of the inkjet recording system even when such an ink is used for inkjet recording. That is, the present invention has been completed.

【００１７】次に好ましい実施態様を挙げて本発明を詳
細に説明する。The present invention will be described in detail below with reference to preferred embodiments.

【００１８】本発明で使用される一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物としては、ニトロベンゼンスルホン酸、ニト
ロ安息香酸、アミノベンゼンスルホン酸、アミノ安息香
酸、ベンゼンスルホン酸、安息香酸の塩が挙げられる。Examples of the compound represented by the general formula (I) used in the present invention include salts of nitrobenzenesulfonic acid, nitrobenzoic acid, aminobenzenesulfonic acid, aminobenzoic acid, benzenesulfonic acid and benzoic acid .

【００１９】又、好ましいものは、一般式（Ｉ）のＲ₁
がニトロ基、アミノ基のものであり、とりわけニトロ基
が好ましい。Also preferred is R _{1 of} formula (I)
Is a nitro group or an amino group, and a nitro group is particularly preferable.

【００２０】一方、印字物の耐水性を考慮して、一般式
（Ｉ）のＲ_２ の塩成分は、揮発性のもの（例えば、アン
モニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
Ｎエチルジエタノールアミン）である。しかしながらこ
れらは、例えば使用する染料により、量及び種類が異な
るため、一概には言えない。Meanwhile, in consideration of the water resistance of printed matter, salt component of R ₂ in the general formula (I) are those volatile (e.g., ammonia, monoethanolamine, diethanolamine,
It is an N-ethyl diethanolamine). However, these cannot be said to be unequivocal because the amount and type differ depending on the dye used, for example.

【００２１】次に本発明で使用される１級乃至３級アミ
ン、これらの誘導体もしくはこれらの複合物としては、
一般式（ＩＩ）、（ｉ）、（ｉｉ）が挙げられる。 （ｉ） ＮＨ₂ （Ｃ_m Ｈ_2mＮＨ）_q Ｈ ｍは１〜４の整数、ｑは１〜６の整数を表わす。 （ｉｉ） Ｃ_k Ｈ_2k+1ＮＨ（Ｃ_s Ｈ_2sＮＨ）_u Ｈ ｋは１〜４８の整数、ｓは１〜４の整数、ｕは０〜５の
整数を表わす。Next, the primary to tertiary amines, their derivatives or their composites used in the present invention are as follows:
General formula (II), (i), (ii) is mentioned. _{(I) NH 2 (C m} H 2m NH) q H m is an integer of 1 to 4, q is an integer of 1-6. _{(Ii) C k H 2k +} 1 NH (C s H 2s NH) u H k is 1 to 48 integer, s is an integer from 1 to 4, u is an integer of 0-5.

【００２２】これらの化合物の中でとりわけ好ましいも
のを以下に具体的に示す。 （化合物１） ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ₂ （化合物２） ＮＨ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₂ Ｈ （化合物３） ＮＨ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₃ Ｈ （化合物４） ＮＨ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₄ Ｈ （化合物５） ＮＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ （化合物６） ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ （化合物７） ＮＨ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈ （化合物８） ＮＨ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₃ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈ （化合物９） Ｃ₄ Ｈ₉ ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ＮＨ₂ （化合物１０） Ｃ₆ Ｈ₁₃ＮＨ₂ （化合物１１） Ｃ₈ Ｈ₁₇ＮＨ（Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨ）₂ （化合物１２） Ｃ₈ Ｈ₁₇ＮＨＣ₃ Ｈ₆ ＮＨ₂ （化合物１３） Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃ Ｈ₆ ＮＨ_２ Among these compounds, particularly preferable ones are specifically shown below. (Compound 1) NH ₂ C ₂ H ₄ NH ₂ (Compound 2) NH ₂ (C ₂ H ₄ NH) ₂ H (Compound 3) NH ₂ (C ₂ H ₄ NH) ₃ H (Compound 4) NH ₂ (C ₂ H ₄ NH) ₄ H (Compound 5) NH ₂ CH ₂ COOH (Compound 6) NH ₂ C ₂ H ₄ NHCH ₂ SO ₃ H (Compound 7) NH ₂ (C ₂ H ₄ NH) ₂ CH ₂ COO
H (Compound 8) NH ₂ (C ₂ H ₄ NH) ₃ CH ₂ COO
H (Compound 9) C ₄ H ₉ NHC ₂ H ₄ NH ₂ (Compound 10) C ₆ H ₁₃ NH ₂ (Compound 11) C ₈ H ₁₇ NH (C ₂ H ₄ NH) ₂ (Compound 12) C ₈ H ₁₇ NHC ₃ H ₆ NH ₂ (Compound 13) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ NH ₂

【００２３】[0023]

【外５】 （化合物２０） Ｃ_１５Ｈ₃₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ ＮＨＣ
Ｈ₂ ＣＯＯＮａ （化合物２１） Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＬｉ （化合物２２） Ｃ₃ Ｈ₇ （ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ ＮＨＣＨ
₂ ＣＯＯＮａ （化合物２３） Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＮａ （化合物２４） Ｃ₁₂Ｈ₂₅（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）ＮＨＣＨ₂
ＣＯＯＬｉ （化合物２５） Ｃ₁₂Ｈ₂₅（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）ＮＨＣ₂ Ｈ
₄ ＳＯ₃ Ｌｉ （化合物２６） Ｃ₁₅Ｈ₃₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）ＮＨＣＨ₂
ＳＯ₃ Ｎａ （化合物２７） Ｃ₂₀Ｈ₄₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）ＮＨＣＨ₂
ＳＯ₃ ＮＨ₄ （化合物２８） Ｃ₁₅Ｈ₃₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ ＮＨＣ₂
Ｈ₄ ＣＯＯＮＨ_４ （化合物２９） Ｃ_２５Ｈ₅₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₃ ＮＨＣ
Ｈ₂ ＳＯ₃ Ｌｉ （化合物３０） Ｃ₁₅Ｈ₃₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）ＮＨＣＨ₂
ＳＯ₃ Ｈ・Ｎ（ＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₃ （化合物３１） Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₃ ＮＨＣ₂
Ｈ₄ ＣＯＯＨ・ＮＨ（ＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₂ （化合物３２） Ｃ₁₂Ｈ₂₅（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ ＮＨＣＨ
₂ ＣＯＯＮＨ₄ （化合物３３） Ｃ₅ Ｈ₁₁（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ ＮＨＣＨ
₂ ＣＯＯＮａ （化合物３４） Ｃ₇ Ｈ₁₅（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₂ Ｃ₂ Ｈ₄
ＣＯＯＮａ （化合物３５） Ｃ₁₂Ｈ₂₅（ＮＨＣ₂ Ｈ₄ ）₄ ＮＨＣＨ
₂ ＣＯＯＮａ[Outside 5] (Compound 20) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHC
H ₂ COONa (Compound 21) C ₁₅ H ₃₁ NHC ₂ H ₄ COOLi (Compound 22) C ₃ H ₇ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHCH
₂ COONa (Compound 23) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₂ H ₄ COONa (Compound 24) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂
COOLi (Compound 25) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) NHC ₂ H
₄ SO ₃ Li (Compound 26) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂
SO ₃ Na (Compound 27) C ₂₀ H ₄₁ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂
SO ₃ NH ₄ (Compound 28) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHC ₂
H ₄ COONH ₄ (Compound 29) C ₂₅ H ₅₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₃ NHC
H ₂ SO ₃ Li (Compound 30) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH _{2
SO 3 H · N (CH 2} CH 3) 3 ( Compound _{31) C 10 H 21 (NHC} 2 H 4) 3 NHC 2
H ₄ COOH.NH (CH ₂ CH ₃ ) ₂ (Compound 32) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHCH
₂ COONH ₄ (Compound 33) C ₅ H ₁₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHCH
₂ COONa (Compound 34) C ₇ H ₁₅ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ C ₂ H ₄
COONa (Compound 35) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) ₄ NHCH
₂ COONa

【００２４】[0024]

【外６】 （化合物３８） Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃ Ｈ₆ ＮＨＣＨ₂ ＣＯ
ＯＮＨ₄ （化合物３９） Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃ Ｈ₆ ＮＨＣＨ₂ ＣＯ
ＯＮａ （化合物４０） Ｃ₈ Ｈ₁₇Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｃ₂ Ｈ₄ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣ₂Ｈ₄ ＣＯＯＮａ （化合物４１） Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｃ
₂ Ｈ₄ ＣＯＯＬｉ[Outside 6] (Compound 38) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ NHCH ₂ CO
ONH ₄ (Compound 39) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ NHCH ₂ CO
ONa (Compound 40) C ₈ H ₁₇ N (CH ₃ ) C ₂ H ₄ N (C
H ₃ ) C ₂ H ₄ NHC ₂ H ₄ COONa (Compound 41) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ N (CH ₃ ) C
₂ H ₄ COOLi

【００２５】[0025]

【外７】 又この中でとりわけ良好なのは（化合物１４）−（化合
物４３）で示される一般式（ＩＩ）の化合物である。[Outside 7] Of these, the compounds of general formula (II) represented by (Compound 14)-(Compound 43) are particularly preferable.

【００２６】本発明に使用される上記した様な化合物の
インク中での含有量としては、用途、目的、色材種、イ
ンク組成に存在するところが大きいが、好ましくは、
０．０１〜２０重量％の範囲、更に好ましくは０．１〜
１０．０重量％の範囲である。The content of the above compound used in the present invention in the ink largely depends on the use, purpose, color material type, and ink composition, but preferably,
0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight
It is in the range of 10.0% by weight.

【００２７】本発明のインクに使用される色材として
は、特に限定されることなく、各種の染料及び顔料等の
色材が使用される。The coloring material used in the ink of the present invention is not particularly limited, and various coloring materials such as dyes and pigments may be used.

【００２８】この中で、インク化の容易性、及びインク
の安定性を考えると、例えば、酸性染料、塩基性染料及
び直接染料が使用し易く、特に有効な色材は直接性のあ
る染料である。又、直接性を持つ染料がスルホン酸を有
すると特に好ましい。又、直接性を持つ染料が、２価の
有機連結基を除いた部分で窒素原子を有するものも好ま
しい。Of these, considering the ease of forming an ink and the stability of the ink, for example, an acid dye, a basic dye and a direct dye are easy to use, and a particularly effective coloring material is a dye having direct property. is there. Further, it is particularly preferable that the dye having directivity has sulfonic acid. Further, it is also preferable that the direct dye has a nitrogen atom in the portion excluding the divalent organic linking group.

【００２９】これらの中で、特に好ましくは、色材が少
なくともアミノ基又は窒素原子と共に５又は６員環を形
成する環状基を有する染料である。Among these, particularly preferable is a dye in which the coloring material has a cyclic group forming a 5- or 6-membered ring with at least an amino group or a nitrogen atom.

【００３０】以上の色材について、具体的には、例え
ば、ＣＩダイレクトブラック１６８、ダイレクトブラッ
ク１５４、ダイレクトイエロー１４２、ダイレクトイエ
ロー８６、ダイレクトレッド２２７、ダイレクトブルー
１９９及び、下記の遊離酸の形で一般式（ＩＩＩ）及び
（ＩＶ）の色材も考えられるが、これらに限定されるも
のではない。 Ｐｃ（ＳＯ₃ Ｈ）_t （ＳＯ₂ −ＮＲ¹ −Ｌ−ＮＲ² −Ｘ
−ＮＲ³ −Ｇ）_q （ＩＩＩ） （式中、Ｐｃは含金フタロシアニン核、Ｒ¹ 、Ｒ² 及び
Ｒ³ は各々独立に、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、
アニケニル基、置換アニケル基、アラルキル基又は置換
アラルキル基を表す。Ｌは２価の有機連結基を表す。Ｘ
は、カルボニル基又は下記（２）〜（４）式で示される
基を表す。Specific examples of the above coloring materials include CI direct black 168, direct black 154, direct yellow 142, direct yellow 86, direct red 227, direct blue 199, and the following free acids. Colorants of formulas (III) and (IV) are also possible, but not limited to. _{Pc (SO 3 H) t (} SO 2 -NR 1 -L-NR 2 -X
—NR ³ —G) _q (III) (In the formula, Pc is a metal-containing phthalocyanine nucleus, R ¹ , R ² and R ³ are each independently H, an alkyl group, a substituted alkyl group,
An alkenyl group, a substituted anikel group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group. L represents a divalent organic connecting group. X
Represents a carbonyl group or a group represented by the following formulas (2) to (4).

【００３１】[0031]

【外８】 [Outside 8]

【００３２】各Ｚは夫々独立に、ＮＲ⁴ Ｒ⁵ 、ＳＲ⁶ 又
はＯＲ⁶ を表し、各ＹはＨ、Ｃ１、Ｚ、ＳＲ⁷ 又はＯＲ
⁷ を表し、各Ｅは夫々独立に、Ｃ１又はＣＮを表す。Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は各々独立に、Ｈ、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ラルキル基又は置換アラルキル基を表し、Ｒ⁴ 及びＲ⁵
は窒素原子と共に５又は６員環を形成する。Ｇは１又は
２個のＣＯＳＨ又はＣＯＯＨで置換された無色有機残基
を表し、ｔ＋ｑは３〜４の整数とする）。Each Z independently represents NR ⁴ R ⁵ , SR ⁶ or OR ⁶ , and each Y is H, C 1, Z, SR ⁷ or OR.
⁷ and each E independently represents C1 or CN. R
⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ each independently represent H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, and R ^4, R ⁵
Forms a 5- or 6-membered ring with the nitrogen atom. G represents a colorless organic residue substituted with 1 or 2 COSH or COOH, and t + q is an integer of 3 to 4).

【００３３】一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として
は、例えば、以下の様なものが挙げられる。Examples of the compound represented by the general formula (III) include the followings.

【００３４】[0034]

【外９】 Ａｒ¹ Ｎ＝ＮＪＸ（ＮＲ⁸ ＬＮＲ⁹ Ｘ）_n ＪＮ＝ＮＡｒ² （ＩＶ） （式中、Ｊは下記式を表す。[Outside 9] Ar ¹ N = NJX (NR ⁸ LNR ⁹ X) _n JN = NAr ² (IV) (In the formula, J represents the following formula.

【００３５】[0035]

【外１０】 Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、各々独立に、アリール基又は置換
アリール基であって、Ａｒ¹ とＡｒ² の少なくとも１つ
が独立にＣＯＯＨとＣＯＳＨから選ばれる置換基を１個
以上有する。Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は独立に、Ｈ、アルキル基、
置換アルキル基、アルケニル基又は置換アルケニル基を
表し、Ｌは２価の有機連結基を表し、ｎは０又は１を表
す。Ｘは夫々独立に、カルボニル基、又は下記（２）〜
（４）式で示される基を表す。[Outside 10] Ar ¹ and Ar ² are each independently an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar ¹ and Ar ² independently has one or more substituents selected from COOH and COSH. R ⁸ and R ⁹ are independently H, an alkyl group,
It represents a substituted alkyl group, an alkenyl group or a substituted alkenyl group, L represents a divalent organic linking group, and n represents 0 or 1. X is independently a carbonyl group or the following (2) to
It represents a group represented by the formula (4).

【００３６】[0036]

【外１１】 [Outside 11]

【００３７】Ｚは夫々独立に、ＮＲ¹⁰ Ｒ¹¹ 、ＳＲ¹²
又はＯＲ¹² を表し、Ｙは、Ｈ、Ｃ１、Ｚ、ＳＲ¹³ 又は
ＯＲ¹³ を表し、ＥはＣ１又はＣＮを表す。Ｒ¹⁰ 、Ｒ¹¹
、Ｒ¹² 及びＲ¹³ は夫々独立に、Ｈ、アルキル基、置
換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アニ
ール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキ
ル基を表し、Ｒ¹⁰ 又はＲ¹¹ は窒素原子と共に５又は６
員環を形成する。Z is independently NR ¹⁰ R ¹¹ and SR ¹²
Or OR ¹² , Y represents H, C1, Z, SR ¹³ or OR ¹³ , and E represents C1 or CN. R ¹⁰ , R ¹¹
, R ¹² and R ¹³ each independently represent H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an annealing group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, and R ¹⁰ or R ¹¹ is nitrogen. 5 or 6 with the atom
Form a member ring.

【００３８】又、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、
少なくともＳＯ₃ Ｈと同数のＣＯＯＨ又はＣＯＳＨから
選ばれた基を有する）。Further, the compound represented by the general formula (IV) is
It has at least as many groups selected from COOH or COSH as SO ₃ H).

【００３９】一般式（ＩＶ）で示される化合物として、
具体的には、例えば、以下の様なものが挙げられる。As the compound represented by the general formula (IV),
Specific examples include the following.

【００４０】[0040]

【外１２】 [Outside 12]

【００４１】[0041]

【外１３】 [Outside 13]

【００４２】上記の様な色材の使用量については特に制
限されないが、一般的にはインクの全重量に対して０．
１〜１５重量％の範囲が好適で、より好適には０．１〜
１０重量％である。The amount of the above-mentioned coloring material to be used is not particularly limited, but it is generally 0.
The range of 1 to 15% by weight is preferable, and more preferably 0.1 to 15.
It is 10% by weight.

【００４３】又、本発明のインクは、ｐＨ調整剤を添加
する場合、特に印字記録性を良好にするのならば、イン
クのｐＨをインクの最大粘度ピークよりアルカリ性側
（９以上）に調整するのが好ましい。In addition, in the ink of the present invention, when a pH adjustor is added, the pH of the ink is adjusted to be more alkaline (9 or more) than the maximum viscosity peak of the ink, particularly for improving printability. Is preferred.

【００４４】又、ｐＨ調整剤には、各種塩基性成分又は
酸性性成分が用いられるが、特に良好なのは、アンモニ
ア、アミン等の揮発性のある塩基性成分である。酸性成
分を用いる場合には、硫酸、酢酸及び塩酸等が用いられ
る。Various basic components or acidic components are used as the pH adjusting agent, and particularly preferable are volatile basic components such as ammonia and amine. When using an acidic component, sulfuric acid, acetic acid, hydrochloric acid, etc. are used.

【００４５】尚、本発明のインクは、上記成分の他に必
要に応じて水溶性有機溶剤、界面活性剤、防錆剤、防腐
剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、
キレート化剤、水溶性ポリマー等の種々の添加剤を含有
してもよい。The ink of the present invention contains, in addition to the above components, a water-soluble organic solvent, a surfactant, an anticorrosive agent, an antiseptic agent, an antifungal agent, an antioxidant, an anti-reducing agent, and an evaporation promoter, if necessary. Agent,
It may contain various additives such as chelating agents and water-soluble polymers.

【００４６】本発明で使用される液媒体は、水と水溶性
有機溶剤との混合物であることが好ましい。具体的な水
溶性有機溶剤の例としては、例えば、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン等
のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原
子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエ
チレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、
トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１，３，−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラ
ン、ジメチルサルフォオキサイド、２−ピロリドン、ε
−カプロラクタム等の環状アミド化合物及びスクシンイ
ミド等のイミド化合物等が挙げられる。The liquid medium used in the present invention is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
Alkylene glycols having an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms such as triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol and diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether , Diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether,
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N
-Methyl-2-pyrrolidone, 1,3, -dimethyl-2-
Imidazolidinone, triethanolamine, sulfolane, dimethyl sulfoxide, 2-pyrrolidone, ε
Examples include cyclic amide compounds such as caprolactam and imide compounds such as succinimide.

【００４７】上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
インクの全重量に対して重量％で１％〜４０％が好まし
く、より好ましくは３％〜３０％の範囲である。The content of the water-soluble organic solvent is generally preferably 1% to 40% by weight, more preferably 3% to 30%, based on the total weight of the ink.

【００４８】又、インク中の水の含有量は、３０〜９５
重量％の範囲で使用される。３０重量％より少ないと色
材の溶解性等が悪くなり、インクの粘度も高くなる為好
ましくない。一方、９５重量％より多いと蒸発成分が多
すぎて、十分な固着特性を満足することが出来ない。The content of water in the ink is 30 to 95.
Used in the weight% range. If it is less than 30% by weight, the solubility of the coloring material is deteriorated and the viscosity of the ink is increased, which is not preferable. On the other hand, if the amount is more than 95% by weight, the amount of vaporized components is too large to satisfy the sufficient fixing property.

【００４９】本発明のインクは、熱エネルギーによるイ
ンクの発泡現象によりインクを吐出させるタイプのイン
クジェット記録方法に適用する場合に特に好適であり、
吐出が極めて安定となり、サテライトドットの発生等が
生じないという特徴がある。但しこの場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）を調
整する場合もある。The ink of the present invention is particularly suitable when applied to an ink jet recording method of the type in which the ink is ejected by the bubbling phenomenon of the ink due to heat energy.
The ejection is extremely stable, and satellite dots are not generated. However, in this case, thermal physical property values (for example, specific heat, thermal expansion coefficient, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.

【００５０】更に、本発明のインクは普通紙等に記録し
た場合の印字記録物のインクの耐水性の問題を解決する
と同時に、インクジェット用ヘッドに対するマッチング
を良好にする面から、インク自体の物性として２５℃に
おける表面張力が３０〜６８ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘度が１
５ｃＰ以下、好ましくは１０ｃＰ以下、より好ましくは
５ｃＰ以下に調整されることが望ましい。Further, the ink of the present invention solves the problem of the water resistance of the ink on the recorded matter when recorded on plain paper or the like, and at the same time, improves the matching with the ink jet head. Surface tension at 25 ° C is 30-68 dyne / cm, viscosity is 1
It is desirable to adjust it to 5 cP or less, preferably 10 cP or less, and more preferably 5 cP or less.

【００５１】従って、上記物性にインクを調整し、普通
紙における問題を解決する為には、本発明のインク中に
含有される水分量としては５０重量％以上９８重量％以
下、好ましくは６０重量％以上９５重量％以下とされる
のか好適である。Therefore, in order to adjust the ink to the above physical properties and solve the problem of plain paper, the amount of water contained in the ink of the present invention is 50% by weight or more and 98% by weight or less, preferably 60% by weight. % Or more and 95% by weight or less is preferable.

【００５２】本発明のインクは、熱エネルギーの作用に
より液滴を吐出させて記録を行なうインクジェット記録
方法にとりわけ好適に用いられるが、一般の筆記用具と
しても使用出来る。The ink of the present invention is particularly suitable for use in an ink jet recording method in which droplets are ejected by the action of heat energy for recording, but it can also be used as a general writing instrument.

【００５３】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な方法及び装置としては、記録ヘッドの室内のインク
に記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネル
ギーにより液滴を発生させる方法及び装置が挙げられ
る。As a method and apparatus suitable for recording using the ink of the present invention, a thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the ink inside the chamber of the recording head, and a droplet is generated by the thermal energy. And devices.

【００５４】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。ヘッド１３はインクを通す溝
１４を有するガラス、セラミック又はプラスチック板等
と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−
１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１
８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０と
によりなっている。An example of the head structure, which is the main part of the apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3. The head 13 is a glass, ceramic, or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 used for heat-sensitive recording (a head is shown in the drawing, but is not limited to this).
It is obtained by bonding and. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, an aluminum electrode 17-
1, 17-2, heating resistor layer 1 formed of nichrome, etc.
8, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina.

【００５５】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, the meniscus 23 is formed by the pressure P.

【００５６】今、電極１７−１、１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、
その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材
２５に向かって飛翔する。Now, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith,
The meniscus 23 is projected by the pressure, the ink 21 is ejected, becomes a recording droplet 24 from the orifice 22, and is ejected toward the recording material 25.

【００５７】図３には図１に示すヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝
２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同
様な発熱ヘッド２８を密着して製作されている。尚、図
１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、
図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面である。FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which a large number of the heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by closely contacting a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path,
FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG.

【００５８】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによ
る記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行なう構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接し
て設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同
様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によ
って吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収
体６３によってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が
行なわれる。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating such a head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head, and in the case of this example, is held in a protruding form in the moving path of the recording head. Reference numeral 62 denotes a cap, which is provided at a home position adjacent to the blade 61, and has a configuration in which it moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head and comes into contact with the ejection port surface to perform capping. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 form an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and the like from the ink ejection port surface.

【００５９】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行なう記録ヘッドであり、６６は記録ヘッ
ド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なう為のキ
ャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と慴動
可能に係合し、キャリッジ６６の一部のモータ６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink to a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged, for recording, and 66 is equipped with the recording head 65. This is a carriage for moving the recording head 65. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67 and is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68 which is a part of the carriage 66.
As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.

【００６０】５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５
２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラであ
る。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向
する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれ
て排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 5
A paper feed roller 2 is driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is ejected to a paper ejection unit provided with a paper ejection roller 53 as the recording progresses.

【００６１】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行なう場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出する様に移動する。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the cap 62 of the head recovery section 64 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected into the movement path. There is. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head.

【００６２】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same position as the above-mentioned wiping position. As a result, the ejection opening surface of the recording head 65 is wiped even during this movement.

【００６３】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行なわれる。The above-mentioned movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, but also at the home adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves in the recording area for recording. The wiper is moved to the position, and the wiping is performed along with the move.

【００６４】図５は、ヘッドインク供給部材、例えばチ
ューブを介して供給されるインクを収容したインクカー
トリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用イ
ンクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク
袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４
は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部とし
ては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエ
チレンで形成せれているものが本発明にとって好まし
い。本発明で使用されるインクジェット記録装置として
は、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体と
なったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体にな
ったものにも好適に用いられる。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge containing ink to be supplied via a head ink supply member, for example, a tube. Here, 40 is an ink containing portion containing the ink for supply, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. 44
Is an absorber that receives waste ink. It is preferable for the present invention that the ink container has a surface whose surface in contact with ink is made of polyolefin, particularly polyethylene. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separate from each other as described above, and is preferably used in the one in which they are integrated as shown in FIG.

【００６５】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース又
はポリビニルアセタールを用いることが本発明にとって
好ましい。７２は記録ユニット内部を大気に連通させる
為の大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４
で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであっ
て、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink containing portion containing ink, for example, an ink absorber is contained, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. Head portion 71
It is configured to be ejected as an ink droplet from. It is preferable for the present invention to use polyurethane, cellulose or polyvinyl acetal as the material of the ink absorber. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit 70 is shown in FIG.
The recording head 65 is used instead of the recording head 65 and is detachable from the carriage 66.

【００６６】[0066]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更
に具体的に説明する。以下、「部」は全て重量基準であ
る。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples below. Hereinafter, all "parts" are based on weight.

【００６７】実施例１〜３ 下記に示す各成分を混合し、十分撹拌して溶解後、ポア
サイズ０．４５μｍのフロロポアフィルター（商品名、
住友電工（株）製）にて加圧濾過し、本発明の実施例の
インクを夫々調製した。又、夫々の化合物の塩成分でｐ
Ｈを約９．５に調整した。Examples 1 to 3 The following components were mixed, thoroughly stirred and dissolved, and then a fluoropore filter having a pore size of 0.45 μm (trade name,
The inks of the examples of the present invention were prepared by pressure filtration with Sumitomo Electric Co., Ltd.). Also, p is the salt component of each compound.
The H was adjusted to about 9.5.

【００６８】（実施例１） ・Ｃ．Ｉダイレクトブラック１６８ ２部 ・チオジグリコール １０部 ・化合物３１ ２．５部 ・ニトロベンゼンスルホン酸アンモニウム塩 ２部 ・水 ８３．５部(Example 1) -C. I Direct Black 168 2nd ・ Thiodiglycol 10 parts ・ Compound 31 2.5 parts ・ Nitrobenzenesulfonic acid ammonium salt 2 parts ・ Water 83.5 parts

【００６９】[0069]

【００７０】[0070]

【００７１】[0071]

【００７２】 （実施例２） ・Ｃ．Ｉダイレクトブラック１６８ ２部 ・Ｃ．Ｉフードブラック １１部 ・チオジグリコール １０部 ・エタノール ４部 ・化合物２８ ４部 ・ニトロベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩 １．５部 ・水 ７７．５部Example 2 C. I direct black 168 2 parts C.I. I food black 11 parts, thiodiglycol 10 parts, ethanol 4 parts, compound 28 4 parts, nitrobenzenesulfonic acid monoethanolamine salt 1.5 parts, water 77.5 parts

【００７３】[0073]

【００７４】 （実施例３） ・Ｃ．Ｉダイレクトイエロー８６ ２部 ・ジエチレングリコール １０部 ・化合物７ ５部 ・安息香酸トリエタノールアミン塩 ２．５部 ・水 ８０．５部Example 3 C. I Direct Yellow 86 2 parts, diethylene glycol 10 parts, compound 7 5 parts, benzoic acid triethanolamine salt 2.5 parts, water 80.5 parts

【００７５】[0075]

【００７６】（比較例１） 実施例１の組成において、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示
される化合物を除き、不足分を水で補ったものを比較例
１のインクとした。[0076] In the composition of (Comparative Example 1) Example 1 and Comparative example those supplemented one general formula (I), the compound was removed and deficiency of formula (II) with water
Ink No. 1 was used.

【００７７】（比較例２） 実施例２の組成において、ニトロベンゼンスルホン酸モ
ノエタノールアミン塩を除き、不足分を水で補ったもの
を比較例２のインクとした。[0077] In the composition of (Comparative Example 2) Example 2, except nitrobenzene sulfonic acid monoethanolamine salt, the shortfall was ink of Comparative Example 2 those supplemented with water.

【００７８】[0078]

【００７９】（比較例３） 実施例３から、安息香酸トリエタノールアミン塩を除き
不足分を水で補ったものを比較例３のインクとした。[0079] From Comparative Example 3 Example 3 was the shortage except benzoic acid triethanolamine salt and the ink of Comparative Example 3 those supplemented with water.

【００８０】[0080]

【００８１】次に、上記で得られた実施例１〜実施例３
と比較例１〜比較例３のインクを用い、インクジェット
記録装置として発熱素子をインクの吐出エネルギー源と
して利用したオンデマンド型インクジェットプリンター
を使用して印字試験を行ない、（１）耐水性、（２）周
波数応答性、（３）印字品位の評価及び（４）保存安定
性（５）印字濃度のバラツキの評価を下記の基準に従っ
て夫々行なった。又、得られた結果を表１〜表２に示
す。Next, Examples 1 to 3 obtained above
Using the inks of Comparative Examples 1 to 3 and an on-demand type ink jet printer using a heating element as an ink discharge energy source as an ink jet recording apparatus, a printing test was conducted. ) Frequency response, (3) Evaluation of printing quality, (4) Storage stability, (5) Evaluation of variation in printing density were performed according to the following criteria. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

【００８２】尚、上記のインクジェット記録装置の印字
条件としては、駆動電圧２６Ｖ、発熱抵抗体の抵抗値１
５０Ω、周波数４ＫＨｚで行なった。The printing conditions of the above-mentioned ink jet recording apparatus are as follows: drive voltage 26V, resistance value of heating resistor 1
It was performed at 50Ω and a frequency of 4 KHz.

【００８３】〔評価方法及び評価基準〕 （１）耐水性 プリンターに所定のインクを充填して、（Ａ）市販の酸
性紙及び（Ｂ）市販の中性紙に英数文字及びベタ部を印
字した後、プリントを停止し、１時間以上放置後、印字
濃度をマクベスＲＤ９１５（商品名：マクベス社製）に
て測定を行なう。その後、印字物と水を満たした容器に
３分間浸漬した後、放置、乾燥して再度印字濃度を測定
し、印字濃度の残存率を求め、耐水性の評価とした。 ○：印字濃度の残存率が８０％以上。 △：印字濃度の残存率が６６％以上〜７９％以下。 ×：印字濃度の残存率が６５％以下。[Evaluation Method and Evaluation Criteria] (1) A water-resistant printer is filled with a predetermined ink, and (A) commercially available acid paper and (B) commercially available neutral paper are printed with alphanumeric characters and solid portions. After that, the printing is stopped, and after left for 1 hour or more, the print density is measured with Macbeth RD915 (trade name: manufactured by Macbeth). After that, it was dipped in a container filled with the printed matter and water for 3 minutes, allowed to stand and dried, the printing density was measured again, the residual rate of the printing density was determined, and the water resistance was evaluated. ◯: Residual print density is 80% or more. Δ: Residual print density is 66% or more and 79% or less. X: The residual rate of print density is 65% or less.

【００８４】（２）周波数応答性 得られた印字物の印字状態、即ちカスレや白抜け状態及
びスプラッシュやヨレ等の着弾点不良状態を肉眼で観察
し、評価した。 ○：周波数に対するインクの追従状態は、ほぼ良好であ
り、キャラクタ印字ではカスレや白抜け、着弾点不良が
見られないが、ベタ印字において僅かにカスレが見られ
る。 △：キャラクタ印字ではカスレや白抜けは見られない
が、一部に着弾点不良が見られる。又、ベタ印字ではカ
スレ、白抜けがベタ印字全体の１／３程度見られる。 ×：ベタ印字ではカスレ、白抜けが多く、又、キャラク
タ印字においてもカスレや着弾点不良が多数見られる。(2) Frequency Responsiveness The printed state of the obtained printed matter, that is, the state of scratches or white spots and the state of defective landing points such as splashes and twists was visually observed and evaluated. ◯: The ink follow-up state with respect to the frequency is almost good, and no blur, white spots, and defective landing point are not seen in character printing, but slight blur is seen in solid printing. Δ: No smearing or white spots are observed in character printing, but defective landing points are partially observed. Further, in solid printing, blurring and white spots are seen in about 1/3 of the whole solid printing. X: Many solid lines and white spots in solid printing, and many thin lines and defective landing spots in character printing.

【００８５】（３）印字品位の評価 プリンターで（Ａ）市販の酸性紙及び（Ｂ）市販の中性
紙に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡
及び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状
の滲みの度合いを評価した。 ◎：文字がシャープでヒゲ状の滲みがない。 ○：文字がシャープであるが、ヒゲ状の滲みが少し発
生。 △：文字にシャープさがない。又は、ヒゲ状の滲みが多
い。 ×：文字にシャープさがなく、ヒゲ状の滲みも多い。(3) Evaluation of printing quality Alpha-numeric characters were printed on (A) commercially available acid paper and (B) commercially available neutral paper with a printer, left for 1 hour or more, and then sharpened with a microscope and visually. The degree of beard-like bleeding generated from the pods was evaluated. ⊚: Characters are sharp and have no beard-like bleeding. ◯: The characters are sharp, but some beard-like bleeding occurs. Δ: Characters are not sharp. Or, there are many beard-like blurs. X: Characters are not sharp and have many beard-like blurs.

【００８６】（４）保存安定性 インクをビン容器に密閉して入れ、６ヶ月、７０℃の環
境に放置後、そのインクをろ紙で濾過して、凝集物の有
無を目視で評価した。 ○：凝集物が無い。 △：凝集物がわずかに見られる。 ×：凝集物が多くある。(4) Storage stability The ink was sealed in a bottle container, left for 6 months in an environment of 70 ° C., filtered through a filter paper, and the presence or absence of aggregates was visually evaluated. ◯: There is no aggregate. Δ: Aggregates are slightly seen. X: There are many aggregates.

【００８７】（５）印字濃度のバラツキ 市販の酸性紙にベタ部を印字した後、１時間以上放置
後、印事物中の２０点をマクベスＲＤ９１５（商品名：
マクベス社製）にて印字濃度を測定し、濃度のバラツキ
を判定した。 ○：印字濃度のバラツキが０．１０以内であった。 ×：印字濃度のバラツキが０．１０以上であった。(5) Variation in printing density After printing a solid portion on a commercially available acidic paper, and leaving it for 1 hour or more, 20 points in the printed matter were applied to Macbeth RD915 (trade name:
The print density was measured by Macbeth Co., Ltd., and the variation in the density was determined. ◯: The variation in print density was within 0.10. X: The variation in print density was 0.10.

【００８８】[0088]

【表１】 [Table 1]

【００８９】[0089]

【表２】 [Table 2]

【００９０】[0090]

【発明の効果】以上の様に本発明のインクによれば、一
般オフィス等で使用されている酸性紙及び中性紙等の、
いわゆる普通紙に対し、印字記録物の印字品位等に悪影
響を与えることなく、印字記録物の耐水性を向上するこ
とが出来る。As described above, according to the ink of the present invention, such as acidic paper and neutral paper used in general offices,
With respect to so-called plain paper, the water resistance of the printed matter can be improved without adversely affecting the printing quality of the printed matter.

【００９１】更に、本発明のインクによれば、インクの
高温環境下での保存後も良好であり、インクジェット記
録システムとして何ら問題のない信頼性の高い記録を行
なうことが出来る。Furthermore, according to the ink of the present invention, the ink is good even after being stored in a high temperature environment, and it is possible to perform highly reliable recording without any problem as an ink jet recording system.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a vertical sectional view of a head portion of an inkjet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG. 1 is multi-headed.

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.

【図６】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

６１ ワイピング部材 ６２ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ 61 Wiping member 62 cap 63 ink absorber 64 Discharge recovery unit 65 recording head 66 carriage

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 B41J 2/49 B41M 5/00 C09D 11/02 Front page continuation (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C09D 11/00 B41J 2/49 B41M 5/00 C09D 11/02

Claims (21)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 色材とこれを溶解又は分散する液媒体を
含み、 （ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物と、 （ｉｉ）１級乃至３級アミン、これらの誘導体及びこれ
らの複合物から選択される少なくとも１つの化合物と、が添加されて いることを特徴とするインク： 【外１】 （式中、Ｒ_１は水素原子、ニトロ基もしくはアミノ基を
表し、Ｒ_２はカルボキシル基もしくはスルホン基の塩を
表し、Ｒ _２ の塩成分が揮発性である）。1. A color material and a liquid medium which dissolves or disperses the color material, (i) a compound represented by the general formula (I), (ii) primary to tertiary amines, derivatives thereof and derivatives thereof. Ink characterized by the addition of at least one compound selected from the complex: (Wherein, R ₁ represents a hydrogen atom, a nitro group or amino group, R ₂ is <br/> table salt of carboxyl group or sulfonic group, salt component of R ₂ is volatile). 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｒ_１がニトロ基
もしくはアミノ基である請求項１に記載のインク。2. The ink according to claim 1, wherein in the general formula (I), R ₁ is a nitro group or an amino group. 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、Ｒ_２がカルボキ
シル基の塩、スルホン酸基の塩あるいはリン酸基の塩で
ある請求項１に記載のインク。3. The ink according to claim 1, wherein R ₂ in the general formula (I) is a salt of a carboxyl group, a salt of a sulfonic acid group or a salt of a phosphoric acid group. 【請求項４】 一般式（Ｉ）において、Ｒ_２の塩成分
が、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミンまたはＮエチルジエタノールアミンである請求項
１〜３のいずれかに記載のインク。4. The ink according to claim 1, wherein the salt component of R ₂ in the general formula (I) is ammonia, monoethanolamine, diethanolamine or N-ethyldiethanolamine. 【請求項５】 前記１級乃至３級アミン、その誘導体も
しくはその複合物が、アルキル基、カルボキシル基、カ
ルボキシル基の塩、スルホン酸基、スルホン基の塩の少
なくとも１つの基を有する請求項１〜４のいずれかに記
載のインク。5. The primary to tertiary amine, a derivative thereof or a complex thereof has at least one group selected from an alkyl group, a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfonic acid group and a salt of a sulfone group. The ink according to any one of to 4 . 【請求項６】 前記１級乃至３級アミン、その誘導体も
しくはその複合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される化
合物である請求項５に記載のインク。 【外２】 （式中、Ｒ_３は炭素数１〜４８のアルキル基又は水素原
子を表し、Ｒ_４は（ＣＨ_２）_ａ−Ｘ_１又は水素原子を表
し、ａは１〜４の整数とする。Ｒ_５は（ＣＨ_２）_ｂ−Ｘ
_２又はＲ_６−Ｙ又は水素原子を表し、ｂは１〜４の整数
とする。Ｒ_６は炭素数１〜４８のアルキル基又は水素原
子を表す。Ｚは（ＮＲ_７Ｃ_１Ｈ_２１）_ｃ（ＮＨＣ_ｎＨ
_２ｎ）_ｄを表し、１（エル）及びｎは２〜４の整数、ｃ
＋ｄは０〜５０の整数とする。Ｙは（ＮＲ_８Ｃ
_ｍＨ_２ｍ）_ｅ（ＮＨＣ_ｐＨ_２ｐ）_ｆを表し、ｍ及びｐは
２〜４の整数、ｅ＋ｆは０〜５０の整数とする。Ｒ_７は
（ＣＨ_２）_ｇ−Ｘ_３を表し、ｇは１〜４の整数とする。
Ｒ_８は（ＣＨ_２）_ｈ−Ｘ_４を表し、ｈは１〜４の整数と
する。Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４は、夫々、カルボキシ
ル基、カルボキシル基の塩、スルホン酸基、スルホン酸
基の塩又は水素原子からなる群から選ばれる。又、Ｒ_４
及びＲ_５が夫々水素原子である時、ｃ及びｅが共に０に
なることはなく、又、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４が全て
水素原子になることもない）。6. The ink according to claim 5 , wherein the primary to tertiary amine, a derivative thereof or a complex thereof is a compound represented by the following general formula (II). [Outside 2] (Wherein, _{R 3} represents an alkyl group or a hydrogen atom to 48 carbon atoms, _{R 4} represents _{(CH 2)} a -X ₁ or a hydrogen atom, .R ₅ a is to be an integer from 1 to 4 is _{(CH 2)} b -X
₂ or R ₆ -Y or a hydrogen atom, and b is an integer of 1 to 4. R ₆ represents an alkyl group having 1 to 48 carbon atoms or a hydrogen atom. Z is (NR ₇ C ₁ H ₂₁ ) _c (NHC _n H
_2n ) _d , 1 (ell) and n are integers of 2 to 4, c
+ D is an integer of 0 to 50. Y is (NR ₈ C
_m H _2m) represents _{e (NHC p H 2p) f} , m and p are integer of 2 to 4, the e + f is an integer of 0 to 50. R ₇ represents a _{(CH 2) g -X 3,} g is an integer of 1 to 4.
R ₈ represents _{(CH 2) h -X 4,} h is an integer of 1 to 4. X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are each selected from the group consisting of a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a salt of a sulfonic acid group or a hydrogen atom. Also, R ₄
And when each of R ₅ is a hydrogen atom, neither c nor e is 0, and X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are not all hydrogen atoms). 【請求項７】 一般式（ＩＩ）の化合物のＸ_１、Ｘ_２、
Ｘ_３及びＸ_４が夫々カルボキシル基の塩、スルホン酸基
の塩又は水素原子からなる郡から選ばれる請求項６に記
載のインク。7. A compound of the general formula (II) wherein X ₁ , X ₂ ,
The ink according to claim 6 , wherein each of X ₃ and X ₄ is selected from the group consisting of a carboxyl group salt, a sulfonic acid group salt and a hydrogen atom. 【請求項８】 一般式（ＩＩ）の化合物のＸ_１、Ｘ_２、
Ｘ_３及びＸ_４が夫々カルボキシル基もしくはスルホン酸
基の揮発性のある含窒素化合物の塩である請求項７記載
のインク。8. A compound of the general formula (II), wherein X ₁ , X ₂ ,
The ink according to claim 7, wherein X ₃ and X ₄ are salts of a volatile nitrogen-containing compound having a carboxyl group or a sulfonic acid group, respectively. 【請求項９】 一般式（ＩＩ）の化合物のＲ_３及びＲ_６
が夫々炭素数１〜３２のアルキル基、ｃ＋ｄ及びｅ＋ｆ
が夫々０〜１６の整数、ａ、ｂ、ｇ及びｈが夫々１〜２
の整数である請求項６に記載のインク。9. R ₃ and R ₆ of the compound of general formula (II)
Are each an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, c + d and e + f
Is an integer of 0 to 16 and a, b, g and h are 1 to 2 respectively
The ink according to claim 6 , which is an integer of. 【請求項１０】 色材が直接性のある染料である請求項
１記載のインク。10. The ink according to claim 1, wherein the coloring material is a direct dye. 【請求項１１】 色材がスルホン酸基を有する染料であ
る請求項１に記載のインク。11. The ink according to claim 1, wherein the coloring material is a dye having a sulfonic acid group. 【請求項１２】 色材が２価の有機連結基を除いた部分
で窒素原子を有する染料である請求項１に記載のイン
ク。12. The ink according to claim 1, wherein the coloring material is a dye having a nitrogen atom in the portion excluding the divalent organic linking group. 【請求項１３】 インクのｐＨが９以上に調整してなる
請求項１に記載のインク。13. The ink according to claim 1, wherein the pH of the ink is adjusted to 9 or more. 【請求項１４】 該インクがインクジェット記録用であ
る請求項１〜１３のいずれかに記載のインク。14. The ink of any of claims 1 to 13 wherein the ink is for inkjet recording. 【請求項１５】 請求項１４に記載のインクを記録信号
に応じて記録ヘッドのオリフィスから吐出させて被記録
材に記録を行う工程を有することを特徴とするインクジ
ェット記録方法。15. An ink jet recording method comprising a step of ejecting the ink according to claim 14 from an orifice of a recording head in accordance with a recording signal to perform recording on a recording material. 【請求項１６】 該インクに熱エネルギーを作用させる
ことによってインクを吐出させる請求項１５に記載のイ
ンクジェット記録方法。16. The ink jet recording method according to claim 15 , wherein the ink is ejected by applying thermal energy to the ink. 【請求項１７】 請求項１４に記載のインクを収容して
いるインク収容部と、該インクを吐出するためのヘッド
部と、を備えていることを特徴とする記録ユニット。17. A recording unit, comprising: an ink containing portion that contains the ink according to claim 14 ; and a head portion that ejects the ink. 【請求項１８】 該ヘッド部が、該インクに熱エネルギ
ーを作用させることによってインクを吐出させるヘッド
を有する請求項１７に記載の記録ユニット。18. The recording unit according to claim 17 , wherein the head portion has a head that ejects ink by applying thermal energy to the ink. 【請求項１９】 請求項１〜１４のいずれかに記載のイ
ンクを収容しているインク収容部を備えていることを特
徴とするインクカートリッジ。19. An ink cartridge comprising an ink containing portion containing the ink according to any one of claims 1 to 14 . 【請求項２０】 請求項１４に記載のインクを収容して
いるインク収容部と、該インクを吐出するためのヘッド
部と、を有していることを特徴とするインクジェット記
録装置。20. An ink jet recording apparatus, comprising: an ink containing portion containing the ink according to claim 14 ; and a head portion for ejecting the ink. 【請求項２１】 該ヘッド部が、インクに熱エネルギー
を作用させることによってインクを吐出させるヘッドを
有する請求項２０に記載のインクジェット記録装置。21. The ink jet recording apparatus according to claim 20 , wherein the head portion has a head for ejecting the ink by applying thermal energy to the ink.