JPH08291229A - 抗菌性樹脂 - Google Patents
抗菌性樹脂Info
- Publication number
- JPH08291229A JPH08291229A JP12081895A JP12081895A JPH08291229A JP H08291229 A JPH08291229 A JP H08291229A JP 12081895 A JP12081895 A JP 12081895A JP 12081895 A JP12081895 A JP 12081895A JP H08291229 A JPH08291229 A JP H08291229A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antibacterial
- resin
- silicone oil
- mixture
- antibacterial agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
きる水素原子を金属イオンで置換したものをいい、この
オキソ酸の塩は抗菌力を持続するために水に不溶性のも
のが好ましい。シリコーンオイルは、鎖状で、低重合度
の常温で流動性を示す化合物であり、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハ
イドロジエンシリコーンオイルなどが例示され、市販の
ものを使用することができる。抗菌剤とシリコーンオイ
ルとの混合割合は、混合物中におけるシリコーンオイル
の量が1〜50重量%、特に、3〜30重量%の範囲と
することが望ましい。 【効果】 抗菌剤の分散性に優れており、変色抑制効果
が大きいだけでなく強い抗菌力を示す。
Description
も、強い抗菌活性を有する抗菌性樹脂に関するものであ
る。
する金属イオンを担持したゼオライトを含有する抗菌性
樹脂組成物が知られている。しかし、前記抗菌性樹脂組
成物は年月の経過に伴い、徐々に変色するという問題を
有しており、変色によって商品価値が低下するような商
品に対しては変色防止剤を添加することが必要であった
(特開昭63−265958号公報)。
常、抗菌剤の分散性を高めるために、始めに抗菌剤を樹
脂中に高濃度で分散させた抗菌性マスターバッチを製造
し、この抗菌性マスターバッチと大量の樹脂とを混練す
る方法が採用されているが、抗菌剤をマスターバッチ中
に均一に分散させるために滑剤を添加する方法などが提
案されている(例えば、特開平5−255515号公
報)。
銀成分を含む場合には、前記マスターバッチの使用の有
無に拘らず、樹脂への練り込み、加工時における熱によ
る変色の問題や、練り込み、加工後において日光等紫外
線により経時的に変色するという問題点を有していた。
開平6−247816号公報には、抗菌性金属を担持し
たゼオライトをヒドロキシまたはアルコキシシラン又は
その低縮合物で処理するすることにより、当該ゼオライ
トの変色作用を抑制する方法が提案されている。しか
し、この方法では、抗菌性ゼオライトは水性媒体中で処
理されるため、必ずしも満足できる効果は得られていな
い。
は、ゼオライトの吸湿能を抑えて分散性を高めるため
に、抗菌性ゼオライト粒子をシリコーン系コーティング
剤の溶液で処理する方法が公知である(特開昭62−7
747号公報)。
銀成分を含有する抗菌性樹脂が持つ、練り込み、加工時
の熱による変色あるいは、経時的に変色するという欠点
を解決したものであり、耐熱、耐光性に優れ、しかも、
強い抗菌活性を有する抗菌性樹脂を提供することを目的
とする。
検討した結果、抗菌性樹脂の変色原因が抗菌性成分に付
着する水分や、樹脂に添加される滑剤等の添加剤に起因
することを見出し、本発明に至ったものである。即ち、
本発明に係る抗菌性樹脂は、抗菌性金属を含有する無機
のオキソ酸の塩からなる抗菌剤とシリコーンオイルとの
混合物が分散してなることを特徴とするものである。無
機のオキソ酸の塩としてはメタ珪酸アルミン酸マグネシ
ウムが好ましく、前記抗菌剤はさらにジルコニアを含有
することが好ましい。前記混合物におけるシリコーンオ
イルの混合割合は1〜50重量%の範囲にあることが望
ましい。
いて具体的に説明する。先ず、抗菌性金属を含有する無
機のオキソ酸の塩からなる抗菌剤について説明するが、
当該抗菌剤としては、本発明者等の先願である特開平3
−275627号公報に記載されているものを使用する
ことができる。即ち、無機のオキソ酸の塩とは、オキソ
酸の解離できる水素原子を金属イオンで置換したものを
いい、該オキソ酸の塩は抗菌力を持続するために水に不
溶性のものが好ましい。
珪酸塩、アルミン酸塩、燐酸塩、チタン酸塩などが例示
され、珪酸塩としてはメタ珪酸アルミン酸マグネシウ
ム、メタ珪酸アルミン酸カルシウム、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、珪酸カーボネート、アルミン酸塩と
してはアルミン酸マグネシウム、アルミン酸カルシウ
ム、燐酸塩としては燐酸カルシウム、燐酸ジルコニウ
ム、チタン酸塩としてはチタン酸カリウム、チタン酸カ
ルシウムなどの化合物が好ましく、特に、メタ珪酸アル
ミン酸マグネシウムと、燐酸カルシウムを主成分とする
燐灰石は安全性の点からも好ましい。
性アルミン酸マグネシウムに珪酸ソーダを反応させて得
ることができ、化学式、Al2 O3 ・xMgO・ySi
O2・zH2 O〔ここでxは1又は2、yおよびzは1
以上の整数〕で表される。また、燐灰石はアパタイトと
も呼ばれ、フッ素燐灰石、塩素燐灰石、水酸燐灰石等の
総称である。
性金属としては、抗菌剤、殺菌剤として通常使用される
金属、例えば、Ag、Cu、Zn、Sn、Hg、Pb、
Cdなどの金属を用いることができる。特に、Ag、C
u、Zn、Snは人体に対する安全性の面で望ましい。
の金属イオンとイオン交換されて、前記オキソ酸の塩に
含有される。例えば、Ag、Cu、Zn、Snなどのイ
オン交換は、水酸化物を生成するpH値より低く、しか
も、オキソ酸の塩が溶解しない領域で行われる。即ち、
Agの場合はpH9〜4、Cuの場合はpH6〜4、Z
nの場合はpH9〜4の範囲であって、60℃以上の温
度領域が望ましい。上記金属イオンは、塩化物や硫酸塩
の形で利用することもできるが、陰イオンが残りにくい
硝酸塩を利用するのが好ましい。
属の割合は、0.01〜40重量%であることが好まし
い。含有量が、上記最小値に満たない場合には、抗菌性
が十分に発揮されず、他方、最大値を越える場合には、
抗菌性金属が不安定となり、抗菌効果の安定性と持続性
を欠くことになる。
浄、乾燥して抗菌剤を得る。なお、乾燥しただけでは抗
菌性金属が強固に固定されず、溶出し易い場合には、乾
燥後、300℃以上の温度で焼成することが望ましい。
なお、当該抗菌剤は樹脂に配合する際の分散性を高める
うえで、粒子径が30μm以下、特に5μm以下のもの
が好ましい。
ミン酸マグネシウムが好ましい旨前述したが、本発明の
抗菌剤としては、特に、抗菌性金属の他にジルコニアを
含有するメタ珪酸アルミン酸マグネシウムが好ましい。
当該抗菌剤にジルコニアを含有させることにより、抗菌
剤の変色も抑制され、さらに樹脂への分散性が一段と向
上し、その結果、抗菌力も向上する。このような抗菌剤
は、メタ珪酸アルミン酸マグネシウムに抗菌性金属を含
有させる際に、抗菌性金属イオンの水溶液と一緒に、あ
るいは別々に、硝酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、
硫酸ジルコニウムなどの水溶液で処理し、所望により洗
浄した後、乾燥、焼成して得ることができる。
酸アルミン酸マグネシウムと強固に結合し自由状態の金
属イオンが少なくなり、熱や光による酸化作用を受けに
くくなる。また、焼成により吸着水分が少なくなるため
変色が抑制される一方、メタ珪酸アルミン酸マグネシウ
ムが焼結して分散性が悪くなるという問題があった。し
かし、ジルコニアを含有させた該抗菌剤は、400℃以
上の高温で焼成しても焼結しないので分散性に優れてお
り、一層変色を抑制することができる。抗菌剤中におけ
るジルコニアの好ましい含有量は、0.1〜20重量%
である。
鎖状で、低重合度の常温で流動性を示す化1のような構
造式を持つ化合物である。
ェニル基であり、nは、1〜50の整数を表す。また、
それぞれのRは同一または異なる基であってもよく、ア
ルキル基はC1 〜C18のものが好ましい。このような化
合物としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェ
ニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシリコー
ンオイルなどが例示され、特に、重合度nが2〜20の
比較的低重合度のジメチルポリシロキサンは疎水化の効
果が優れており、粉体の表面処理に適しているので好ま
しい。なお、このようなシリコーンオイルには、市販の
ものを使用することができる。
合は、混合物中におけるシリコーンオイルの量が1〜5
0重量%、特に、3〜30重量%の範囲とするのが望ま
しい。シリコーンオイルの量が1重量%よりも少ない場
合には変色防止効果が小さく、また、50重量%よりも
多い場合には樹脂の性状が変わるおそれがある。
イルとの混合物は慣用的な手段で得ることができ、例え
ば、粉末の抗菌剤にシリコーンオイルを滴下法またはス
プレー法により添加して撹拌混合する方法などを挙げる
ことができる。シリコーンオイルは、そのまま抗菌剤に
添加することもできるが、石油系炭化水素類やアルコー
ル類などの適当な溶剤で希釈して添加してもよい。溶剤
を使用した場合には、得られた混合物は必要に応じて乾
燥して使用される。
イルとの混合物が分散される樹脂としては、天然樹脂、
熱可塑性合成樹脂、熱硬化性合成樹脂のいずれも用いる
ことができる。天然樹脂としては、植物性のものと動物
性のものがある。
樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、
ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンスル
フィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリメチルペンテン樹
脂、ABS樹脂、酢酸ビニル樹脂およびポリスチレン樹
脂等がある。
ば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、フラ
ン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリパラバン酸樹脂
等が挙げられる。
シリコーンオイルとの混合物を樹脂中に通常の方法で分
散させて得られる。なお、本発明の抗菌性樹脂には、前
記したように、抗菌性マスターバッチを含むものであ
る。
ロッド、パイプ、チューブ、フィルム、シート、容器、
発泡体、その他各種の成形品または複合成形品が挙げら
れる。樹脂成形品の具体例としては、室内装備品(床
材、壁材、便座、浴槽、洗面台、流し台、テーブル
等)、台所用品(茶碗、コップ、箸、スプーン、弁当
箱、トレー、水筒等の樹脂製食器類、まな板、飲料容
器、冷蔵庫内容器等)、身回品(櫛、髭剃り道具、ブラ
シ、イヤホーン、眼鏡のフレーム等)、育児用品(玩
具、哺乳瓶、おしゃぶり等)、日用雑貨品(バケツ、ホ
ース、ごみ箱、塵取り器、一般容器等)、包材(ごみ
袋、包装用フィルム等)、自動車内装品(ハンドル、シ
ート等)、不特定多数の人が手に触れるもの(乗物の吊
り革やその把持部、待合室の椅子やベンチ、手擦り、各
種押しボタン、スイッチ、コンセント、蛇口のコック、
電話受話器、パチンコ台等)、医療関係用品(病院内食
器類、注射器、聴診器、手術用手袋、点滴瓶、カテーテ
ル、医療機器樹脂部品等)、文房具楽器類(ボールペ
ン、鉛筆、定規、CD盤、レコード盤、ビデオテープ
等)、電気・電化製品(冷蔵庫、皿洗浄機、洗濯機、掃
除機、エアコン、テレビ、電子計算機、パソコン等)な
どが挙げられる。
大きいゼオライト系の抗菌剤に比較して、吸湿性の小さ
い無機のオキソ酸の塩を母材とする抗菌剤を用いる上
に、該抗菌剤とシリコーンオイルとを混合することによ
り、抗菌剤がシリコーンオイルで被覆されるため樹脂中
の抗菌剤は水分の吸湿が抑えられる。従って、抗菌性金
属に水分が付着しにくく、変色抑制効果が大きい。ま
た、樹脂中に滑剤が添加された場合にも、当該滑剤と抗
菌性金属との接触も抑えられるため樹脂が変色すること
がない。
メタ珪酸アルミン酸マグネシウムからなる抗菌剤とシリ
コーンオイルとの混合物が分散してなる抗菌性樹脂は、
分散性に優れており、一層変色を抑制することができる
とともに強い抗菌力を示す。
る。
む懸濁水溶液7.7kgを70℃に加温して、18.4
重量%のZn(NO3 )2 ・6H2 O水溶液1000g
を添加し、これに5重量%HNO3 水溶液を添加して、
pH5.0に調整した。次いで、7.3重量%のAgN
O3 水溶液を300g添加し、90℃に昇温後、1時間
熟成した。その後、スラリー重量の5倍量の温水で洗浄
し、乾燥(110℃、10時間)及び焼成(500℃、
2時間)して、抗菌性組成物(A)を得た。この抗菌組
成物(A)の組成を表1に示す。
む懸濁水溶液7.7kgを70℃に加温して、18.4
重量%のZn(NO3 )2 ・6H2 O水溶液1000g
を添加し、これに5重量%HNO3 水溶液を添加して、
pH5.0に調整した。次いで、7.3重量%のAgN
O3 水溶液を300g添加し、さらに、10.0重量%
のZr(NO3 )4 水溶液1000g添加し、90℃に
昇温後、1時間熟成した。その後、スラリー重量の5倍
量の温水で洗浄し、乾燥(110℃、10時間)及び焼
成(500℃、2時間)して、抗菌性組成物(B)を得
た。この抗菌組成物(B)の組成を表1に示す。
7kgを70℃に加温して、18.4重量%のZn(N
O3 )2 ・6H2 O水溶液1000gを添加し、これに
5重量%HNO3 水溶液を添加して、pH5.0に調整
した。次いで、7.3重量%のAgNO3 水溶液を30
0g添加し、90℃に昇温後、1時間熟成した。その
後、スラリー重量の5倍量の温水で洗浄し、乾燥(11
0℃、10時間)及び焼成(500℃、2時間)して、
抗菌性組成物(C)を得た。この抗菌組成物(C)の組
成を表1に示す。
サンからなるシリコーンオイル(信越化学工業(株)、
AFP−1)を200g加え、三本ロールにて撹拌混合
後、ポリプロピレン樹脂(日本石油化学(株)、J15
0G)を添加して、抗菌性組成物(A)を20重量%含
有するマスターバッチを製造した。このマスターバッチ
をポリプロピレン樹脂で20倍に希釈して、射出成型機
により1mm厚のプレート(プレートA20)を作成し
た。
ンオイル100gを加え、三本ロールにて撹拌混合後、
実施例1で用いたポリプロピレン樹脂を添加して、抗菌
性組成物(A)を20重量%含有するマスターバッチを
製造した。このマスターバッチをポリプロピレン樹脂で
20倍に希釈して、射出成型機により1mm厚のプレー
ト(プレートA10)を作成した。
ンオイル200gを加え、三本ロールにて撹拌混合後、
実施例1で用いたポリプロピレン樹脂を添加して、抗菌
性組成物(B)を20重量%含有するマスターバッチを
製造した。このマスターバッチをポリプロピレン樹脂で
20倍に希釈して、射出成型機により1mm厚のプレー
ト(プレートB)を作成した。
ピレン樹脂を添加して、抗菌性組成物(A)を20重量
%含有するマスターバッチを製造した。このマスターバ
ッチをポリプロピレン樹脂で20倍に希釈して、射出成
型機により1mm厚のプレート(プレートA0)を作成
した。
ンオイル200gを加え、三本ロールにて撹拌混合後、
実施例1で用いたポリプロピレン樹脂を添加して、抗菌
性組成物(C)を20重量%含有するマスターバッチを
製造した。このマスターバッチをポリプロピレン樹脂で
20倍に希釈して、射出成型機により1mm厚のプレー
ト(プレートC)を作成した。
試料について、抗菌性試験と変色試験を次の方法で行っ
た。試験結果を表2と表3に示す。
食塩水の培地にて、プレート試料の表面に菌懸濁液50
μlを乗せ、28℃で24時間放置後、生菌数を測定す
る。
ト試料をカラーコンピューター(スガ製、SMカラーコ
ンピューター、MODEL:SM−4)により、イエロ
ーインデックス(ΔYI)値を測定する。 ・耐候処理:試料をウェザーメーターで50時間処理し
たもの ・耐湿処理:試料を水に漬け、70℃で25時間処理し
たもの なお、表3において各プレート試料のΔYI値は、抗菌
剤を含まない試料のΔYI値を0とした場合の相対値で
表し、値が大きい程、抗菌剤を含まない試料と比較して
変色度合いが大きいことを示している。
Claims (3)
- 【請求項1】 抗菌性金属を含有する無機のオキソ酸の
塩からなる抗菌剤とシリコーンオイルとの混合物が分散
してなることを特徴とする抗菌性樹脂。 - 【請求項2】 抗菌性金属とジルコニアを含有するメタ
珪酸アルミン酸マグネシウムからなる抗菌剤とシリコー
ンオイルとの混合物が分散してなることを特徴とする抗
菌性樹脂。 - 【請求項3】 前記混合物におけるシリコーンオイルの
混合割合が1〜50重量%の範囲にある請求項1または
請求項2記載の抗菌性樹脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12081895A JP3578514B2 (ja) | 1995-04-21 | 1995-04-21 | 抗菌性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12081895A JP3578514B2 (ja) | 1995-04-21 | 1995-04-21 | 抗菌性樹脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08291229A true JPH08291229A (ja) | 1996-11-05 |
JP3578514B2 JP3578514B2 (ja) | 2004-10-20 |
Family
ID=14795731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12081895A Expired - Lifetime JP3578514B2 (ja) | 1995-04-21 | 1995-04-21 | 抗菌性樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3578514B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001029433A (ja) * | 1999-07-15 | 2001-02-06 | Taisei Kako Co Ltd | Pes製インジェクションブロー成形ほ乳瓶、並びに、その製造方法 |
JP2022514000A (ja) * | 2018-12-20 | 2022-02-09 | メクソムソク ジーエム カンパニー,リミテッド | メクソムソク顆粒の抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法 |
-
1995
- 1995-04-21 JP JP12081895A patent/JP3578514B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001029433A (ja) * | 1999-07-15 | 2001-02-06 | Taisei Kako Co Ltd | Pes製インジェクションブロー成形ほ乳瓶、並びに、その製造方法 |
JP2022514000A (ja) * | 2018-12-20 | 2022-02-09 | メクソムソク ジーエム カンパニー,リミテッド | メクソムソク顆粒の抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3578514B2 (ja) | 2004-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7514093B2 (en) | Vitreous antimicrobial agent and antimicrobial product | |
KR101380905B1 (ko) | 은계 무기 항균제 | |
JP3095960B2 (ja) | 抗菌剤 | |
JP4775376B2 (ja) | 銀系無機抗菌剤及び抗菌製品 | |
JP5327318B2 (ja) | 銀系無機抗菌剤およびその製造方法 | |
JP5092327B2 (ja) | 銀系無機抗菌剤 | |
JP2008074778A (ja) | 銀系無機抗菌剤 | |
JPH08291229A (ja) | 抗菌性樹脂 | |
JP2002087842A (ja) | 抗菌剤及び抗菌性人工大理石 | |
JP4514433B2 (ja) | 抗菌性無機酸化物微粒子およびその製造方法 | |
JP3971059B2 (ja) | ガラス系抗菌剤 | |
JP3705920B2 (ja) | 抗菌性ゼオライト | |
JP3991079B2 (ja) | 抗菌剤 | |
JP2784937B2 (ja) | 無菌成型品 | |
WO2016152442A1 (ja) | 抗菌性ガラス及びこれを用いた樹脂成形品 | |
JP4037038B2 (ja) | ガラス系抗菌剤 | |
JPH11193205A (ja) | 抗菌剤、抗菌剤組成物及び抗菌性を有する透明性樹脂組成物 | |
JP3963671B2 (ja) | 耐久性に優れる抗菌剤組成物 | |
JP4005393B2 (ja) | 抗菌効果に優れる銀系ガラス質抗菌剤の製造方法 | |
JP3963670B2 (ja) | 耐久性に優れるガラス系抗菌剤 | |
JP3159854B2 (ja) | 抗菌性合成樹脂組成物および抗菌性合成樹脂成型物 | |
JP2000044408A (ja) | 抗菌剤および抗菌性樹脂組成物ならびに抗菌性成形品 | |
JP2004115422A (ja) | 無機系抗菌剤、その製造方法およびそれを含有した製品 | |
JPH0578602A (ja) | 抗菌性樹脂または抗菌性塗料 | |
JP2000143420A (ja) | 抗菌剤及び抗菌性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040622 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040713 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130723 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |