JPH08291205A - プロピレン系重合体および該重合体を用いた中空成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ２１０℃周波数１０^-2ｒａｄ／秒における損
失弾性率（Ｇ”_0.01）が５×１０² Ｐa 以上、かつ２１
０℃周波数１０ｒａｄ／秒における複素粘性率（｜η^*
₁₀ ｜）が９×１０³ Ｐa ・Ｓ以下、かつ平衡コンプラ
イアンス（Ｊeo）が１０^-4cm²/dyne以下であるプロピレ
ン系重合体。 【効果】 本発明により、溶融張力に優れ、従来ブロ
ー、シート、ラミネート成形といった溶融張力の必要と
される成形に適し、かつリサイクル成形時にも本来の溶
融張力が低下しないプロピレン系重合体を提供できる。
また、本発明によるプロピレン系重合体は、特にブロー
成形に好適に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スウェル比が大きく、
ブロー成形など溶融粘弾性の必要とされる成形に適し、
かつリサイクル時にもその成形性を低下させることのな
い、いわゆるリサイクル成形性を備え、かつ剛性と耐衝
撃性を兼ね備えたプロピレン系重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系重合体は、他のポリオレフ
ィンに比較して透明性、剛性、表面光沢性、耐熱性に優
れており利用価値は大きい。しかしながら、溶融張力が
小さいために中空成形、シート成形、ラミネート成形等
に劣っていた。特に、中空成形分野においては、溶融パ
リソンの垂れが大きい為に、大型の中空成形ができな
い、あるいは、スウェル比が小さいために肉厚のコント
ロールが難しく肉厚が不均一になる等の問題があった。

【０００３】これらの欠点を改良する方法として高圧法
低密度ポリエチレンを添加する方法等が知られている。
しかし、この方法ではポリプロピレンの本来の透明性、
剛性、耐熱性を損なうことになり、十分な改良とは言え
ない。また、多段重合によって分子量分布を広げること
で、溶融張力を改良する方法も提案されている（特開昭
５５−１１８９０６、特開昭５８−２１９２０７、特開
昭６３−３１７５０５）。しかし、プロピレン系重合体
の場合には、まだ十分成形性を改善するには至っていな
いし、これらは、超高分子量成分が成形機内の剪断によ
って切断しやすくリサイクル成形時には本来の溶融張力
やスウェル比を失ってしまうことについて言及していな
い。また、特開昭６２−１２１７０４では高エネルギー
線を照射することで長鎖分岐を生じさせ、粘弾性を付与
する技術が開示されている。また、特表平５−５０６８
７５には、長鎖分岐の量の目安となる平衡コンプライア
ンスの大きなポリプロピレンで成形された発泡シートが
提案されているが、これら長鎖分岐を数多く持つポリプ
ロピレンは劣化が激しく、成形リサイクル性に欠ける。
また、中空成形においては、ポリプロピレンの最大の特
徴である光沢性を損なう。また、高い溶融張力を得よう
と放射線照射量を大きくすると、ゲルが発生し易く、成
形体の外観を損ねる等の問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
従来技術における問題点を解決し、熱劣化を受けにくく
リサイクル成形性に優れ、溶融張力が十分に大きく、溶
融垂れ性の改善された中空成形、シート成形、ラミネー
ト成形に適したプロピレン系重合体、およびこれらプロ
ピレン系重合体を用いたドローダウン性、表面光沢、肉
厚分布、剛性に優れた中空成形体を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の溶融粘弾性特性をもったポリプロ
ピレン系重合体が、上記課題を解決するのに重要である
ことを見いだし本発明に至った。即ち、本発明の課題は
２１０℃周波数１０^-2ｒａｄ／秒における損失弾性率
（Ｇ”_0.01）が５×１０² Ｐa 以上、かつ２１０℃周波
数１０ｒａｄ／秒における複素粘性率（｜η^* ₁₀ ｜）が
９×１０³ Ｐa ・Ｓ以下、かつ平衡コンプライアンス
（Ｊeo）が１０^-4cm²/dyne以下であるプロピレン系重合
体によって解決することができる。

【０００６】以下、本発明について詳細を説明する。本
プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体の
ほかに、エチレンあるいは炭素数４以上のα−オレフィ
ンから選ばれる一種または複数のモノマーを共重合し
た、いわゆるランダムポリプロピレンが挙げられる。プ
ロピレンと共重合する他のα−オレフィンとしてはエチ
レン、また炭素数４以上のα−オレフィンとしては、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ
るが、好ましいのは、エチレン、１−ブテンであり、特
に好ましいのはエチレンである。また、これら重合体製
造の後にさらに重合反応器を設け逐次的にエチレン−プ
ロピレン共重合体等のエラストマー成分を重合したいわ
ゆるブロックコポリマーをも意味する。さらにプロピレ
ン単独重合体、ランダムコポリマー、ブロックコポリマ
ーの混合物でも良い。

【０００７】一般に低周波数における損失弾性率Ｇ”は
重合体中の長時間緩和成分の量の尺度として用いられる
が、本発明におけるプロピレン系重合体の２１０℃の周
波数１０^-2ｒａｄ／秒におけるＧ”（以下Ｇ”_0.01と呼
ぶ）は５×１０² Ｐａ以上、望ましくは１０×１０² Ｐ
ａ以上である。すなわち、この範囲を満足する重合体
は、ブロー成形、シート成形におけるドローダウンが小
さく、大きなスウェル比を有し、また得られた成形体の
肉厚分布は均一である。

【０００８】また本発明のプロピレン系重合体は、２１
０℃の周波数１０ｒａｄ／秒における複素粘性率｜η^*
₁₀ ｜が９×１０³ Ｐａ・Ｓ以下である。この範囲を満
足するプロピレン系重合体は、成形時に樹脂に加えられ
る剪断を受けても、高分子量成分の切断が起こりにく
く、結果として溶融張力の低下を防ぐことができる。特
にリサイクル成形時に元の張力を再現することができ
る。また、肌荒れ等外観を損なうことがない。ここで本
発明におけるＧ”_0.01および周波数１０ｒａｄ／秒にお
ける複素粘性率｜η^* ₁₀ ｜はメカニカルスペクトロメー
ターを用い、平行板形の回転型レオメーターにより２１
０℃、歪み量１０％で測定した値である。

【０００９】ここで本特許におけるＧ”_0.01および｜η
^* ₁₀ ｜は以下の方法により求められた値である。試料を
直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状に圧縮成形したの
ち、Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS-800)の
直径２５ｍｍの平行板に装着する。２１０℃に昇温して
試料が溶融したのち平行板の間隔を１．５ｍｍに挟め
る。はみ出した樹脂を掻き取ったのち、２１０℃、歪み
量１０％で、周波数０．０１ｒａｄ／秒および１０ｒａ
ｄ／秒にてそれぞれ損失弾性率と複素粘性率を測定し、
得られた値をＧ”_0.01および｜η^* ₁₀ ｜とする。本発明
のプロピレン系重合体は、実質的に長鎖分岐を持たない
線状プロピレン系重合体である。すなわち、長鎖分岐の
尺度を表す平衡コンプライアンスが１０^-4cm²/dyne以下
である。ここで言う平衡コンプライアンスＪeoは以下の
測定をもって得られる値である。樹脂ペレットをシート
状に圧縮成形し、これから試料を直径２５ｍｍの円形ダ
イで打ち抜く。Rheometrics Mechanical Spectrometer
(RMS-800)を用い、１．４ｍｍの間隔を置いて配置され
た直径２５ｍｍの平行板を使用して２１０±１℃で、１
０００dyn/cm² の一定応力を加えたときのクリープを３
００秒間測定した。クリープコンプライアンスＪ(t)
は、 Ｊ(t) ＝τ(t) ／σ＝Ｊeo＋（ｔ／η₀ ） （式中、τは歪、σは応力、Ｊeoは平衡コンプライアン
ス、η₀ は無剪断粘度）によって与えられる。この式に
従って、Ｊeoは時間プロットに対するＪ(t) の切片とし
て得られる。この平衡コンプライアンスが１０^-4cm²/dy
ne以上である長鎖分岐を多数有するプロピレン系重合体
は、熱劣化を受け易く、成形リサイクル時には本来のＭ
ＦＲ，溶融張力を失ってしまう。すなわち本発明のプロ
ピレン系重合体は、熱劣化を受けにくく、リサイクル成
形に耐えうる。

【００１０】本発明のプロピレン系重合体としては、プ
ロピレン単独重合、またはプロピレンと他のα−オレフ
ィンを共重合してなる、ＭＦＲが０．１〜５００ｇ／１
０分のプロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン単独重
合、またはプロピレンと他のα−オレフィンを共重合し
てなる、ＭＬＭＦＲが１．０ｇ／１０分以下のプロピレ
ン系重合体（Ｂ）からなる重合体が望ましい。ここでい
うＭＦＲ，ＭＬＭＦＲはＪＩＳ７２１０に従い、２３０
℃にてそれぞれ荷重２．１６ｋｇ，１０ｋｇでのメルト
フローレートを意味する。プロピレン系重合体（Ａ）の
ＭＦＲは、重合反応器排出後の仕上げ工程での混練また
は成形時の混練においてプロピレン系重合体（Ａ）と
（Ｂ）が良好に分散し、得られる成形体の外観を良好に
するために、５００ｇ／１０分以下が好ましく、また成
形時の押出しに必要な流れ性を確保し、剪断による劣化
を防ぐためには０．１ｇ／１０分以上が望ましい。さら
に望ましいプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは１〜３
００ｇ／１０分である。プロピレン系重合体（Ｂ）のＭ
ＬＭＦＲは、小さい溶融垂れ、大きなスウェル比、肉厚
分布の均一な成形体を製造するためには、１ｇ／１０分
より大きいことが望ましい。さらに望ましくは０．５ｇ
／１０分以下である。さらに望ましくは０．２５ｇ／１
０分以下である。プロピレン系重合体（Ｂ）の全体にし
める割合は、Ｇ”_0.01を十分に大きくし、ブロー成形、
シート成形におけるドローダウン性、大きなスウェル
比、肉厚分布の均一性を有する成形体を製造するため
に、５重量％以上が望ましく、また、｜η^* ₁₀ ｜が９×
１０³ Ｐａ・Ｓより小さく、成形時の押出しにおいて必
要な流れ性を確保し、剪断による劣化を防ぐために６０
重量％以下が望ましい。さらに望ましくは１０〜４５重
量％である。

【００１１】さらに本発明では、結晶性の低下した高分
子量成分を含む重合体が、また成形時の剪断下でも分子
の切断が小さく、結果として溶融張力の低下が小さく、
リサイクル成形時にも元の張力を再現することができ、
望ましい。具体的には、オルトジクロロベンゼンを溶媒
としたクロス分別クロマトグラフ（以下ＣＦＣ）の測定
において、分子量１０⁶ 以上における溶出温度１００℃
以下の成分が２０重量％以上であることが望ましい。さ
らに、望ましくは４０重量％以上である。分子量が１０
⁶ 以上で溶出温度が１００℃以上の成分では、成形時に
未溶融の部分を残し、その結果、剪断による分子の切断
を起こし易いし、ゲルとなって成形体の外観を損なう。
溶出温度１００℃以下の溶出成分が２０重量％より小さ
いと、剪断下で分子の切断が起こり易く、結果として溶
融張力の低下の原因となる。また、分子量が１０⁶ 以下
の成分では、ドローダウン性を改良するに十分な溶融張
力が発現しない。ここで、ＣＦＣとは、昇温分別装置と
呼ばれるもので、試料をカラム内の充填剤に吸着させ、
カラム温度を一定の速度で昇温しながら各温度で分別
し、溶出するポリマーごとにオンラインでゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）で測定する
装置である。この装置により、溶出温度−分子量−成分
量の三次元で合成樹脂の構成分布を得ることが出来る。
本発明における分子量１０⁶以上の成分中の、溶出温度
１００℃以下の溶出成分の割合の計算は、得られた三次
元図形において、１００℃以下かつ分子量１０⁶ 以上の
部分の体積と分子量１０⁶ 以上の部分の体積の比で与え
られる。該ＣＦＣについては、Takao Usami ら、Jounal
of Applied Polymer Sience Applied Polymer Symposi
um Vol.52,p.145-158(1993) 、特開平５−９２１８号公
報に詳細に述べられている。

【００１２】クロス分別クロマトグラフ（以下ＣＦＣ）
の測定における分子量１０⁶ 以上の成分中、溶出温度１
００℃以下の溶出成分が２０重量％以上であるプロピレ
ン系重合体としては、プロピレン単独重合、またはプロ
ピレンと他のα−オレフィンを共重合してなる、ＭＦＲ
が０．１〜５００ｇ／１０分のプロピレン系重合体
（Ａ）とプロピレン単独重合、またはプロピレンと他の
α−オレフィンを共重合してなる、ＭＬＭＦＲが１．０
ｇ／１０分以下のプロピレン系重合体（Ｂ）からなる重
合体において、特にプロピレン系重合体（Ｂ）に一種ま
たは複数のα−オレフィンを共重合して得られるものが
好適に用いられる。α−オレフィンとしてはエチレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げら
れるが、好ましいのは、エチレン、１−ブテンであり、
特に好ましいのはエチレンである。エチレンを用いた場
合には、同一分子量調節剤濃度下の重合で、プロピレン
単独の重合体よりも、より分子量の大きい重合体が得ら
れ、よりＧ”_0.01の大きなプロピレン重合体が得られる
ので望ましい。α−オレフィンの共重合量としては３〜
７０重量％である。望ましくは、７〜６５重量％であ
る。更に望ましくは３５〜６０重量％である。３重量％
以下では、ＣＦＣの測定における溶出温度１００℃以下
の成分を十分に得られず、また７０重量％以上ではプロ
ピレン系重合体（Ａ）との相溶性が悪くなり、溶融張力
を発揮できないし、成形体の外観を損なう。かかるプロ
ピレン系重合体の製造方法としては、例えば、直列に配
した２基以上の反応器を用いて、それぞれ分子量の異な
る重合体を重合することで得られる。重合体の製造順序
としては、連続する二つの反応器を用いて、第一反応器
で高分子量重合体を製造し、第二反応器で低分子量重合
体を製造するのが望ましい。反応器を３つ以上用いる場
合も同様である。

【００１３】さらに第一反応器に供する触媒を予め予備
重合（以下、予重合と呼ぶ）し、触媒中に比較的低分子
量の重合体を分散させておき、これを重合反応器に供し
て目的の最終重合体の大部分を重合（以下、本重合と呼
ぶ）するのが望ましい。予重合は別途行っても良いし、
本重合のための複数の重合反応器の前に小反応器を設
け、触媒を連続的に予重合から本重合に移行する方法で
もよい。予重合によって製造する重合体のＭＦＲは０．
１〜１００ｇ／１０分の範囲である。望ましくは１〜５
０ｇ／１０分である。予重合によって製造する重合体の
量は全重合体量の０．１重量％以上、５重量％未満が望
ましい。

【００１４】本重合における前重合領域で製造される重
合体のＭＬＭＦＲは１．０ｇ／１０分以下、望ましくは
０．５ｇ／１０分以下、更に望ましくは０．２５ｇ／１
０分以下である（ここでいうＭＬＭＦＲはＪＩＳ７２１
０に従い、２３０℃荷重１０ｋｇでのメルトフローレー
トを意味する。）。この値より大きいと最終的に得られ
る重合体の長時間緩和成分の量が少なく、前述の最低限
必要なＧ”_0.01値である５×１０² Ｐａを越えない。ま
た、前重合領域で製造される重合体量は最終重合体量の
５〜６０重量％である。望ましくは１５〜５０重量％で
ある。この範囲より小さいと最終的に得られる重合体の
長時間緩和成分の量が少なく、前述の最低限必要なＧ”
_0.01値である５×１０² Ｐａを越えない。この範囲より
大きいと最終重合体の｜η^* ₁₀ ｜が９×１０³ Ｐａ・Ｓ
を越え、成形時の押出しにおいて必要な流れ性を確保す
ることができないし、剪断による劣化を受け易くなる。

【００１５】続く後重合領域で製造される重合体のＭＦ
Ｒは１〜５００ｇ／１０分、望ましくは１０〜３００ｇ
／１０分以下である。この範囲より小さいと最終的に得
られた重合体の平均分子量が大きくなり、｜η^* ₁₀ ｜が
９×１０³ Ｐａ・Ｓを越え、成形時の押出しにおいて必
要な流れ性を確保することができないし、剪断による劣
化を受け易くなる。また、この範囲より大きいと成形時
の発煙が多くなるし、前段で重合した高分子量成分との
分子量差が大きくなりすぎ分散不良となり成形物の外観
を損なう。後重合領域で製造される重合体は、最終重合
体の４０〜８５重量％である。この範囲より大きいと最
終的に得られる重合体の長時間緩和成分の量が少なく、
前述の最低限必要なＧ”_0.01値である５×１０² Ｐａを
越えない。この範囲より小さいと最終重合体の周波数１
０ｒａｄ／秒における複素粘性率｜η^* ₁₀ ｜が９×１０
³ を越え、成形時の押出しにおいて必要な流れ性を確保
することができないし、剪断による劣化を受け易くな
る。

【００１６】重合は気相または溶液、溶媒スラリー、プ
ロピレンスラリーいずれの状態で行われても良い。ま
た、本発明の効果を損なわない範囲で、エラストマー成
分を逐次重合することができる。すなわち、本発明の高
分子量重合体、低分子量重合体の製造の後、続く重合反
応器でエチレン−プロピレン、エチレン−ブテン等のエ
ラストマー成分を重合することができる。また、高分子
量成分にα−オレフィンを１５重量％以上共重合する場
合には、以下の方法が望ましい。すなわち、前重合領域
でＭＦＲが０．１〜５００ｇ／１０分の範囲の重合体を
製造したのち、続く後重合領域でＭＬＭＦＲが１．０ｇ
／１０分以下、望ましくは０．２５ｇ／１０分以下、更
に望ましくは０．１０ｇ／１０分以下、更に望ましくは
ＨＬＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下であるプロピレン−
α−オレフィン共重合体を製造する方法である。

【００１７】α−オレフィンとしては、エチレンあるい
は炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる一種また
は複数のモノマーを共重合した、いわゆるランダムポリ
プロピレンが挙げられる。プロピレンと共重合する他の
α−オレフィンとしてはエチレン、また炭素数４以上の
α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン等が挙げられるが、好ましいのは、エチ
レン、１−ブテンであり、特に好ましいのはエチレンで
ある。この後重合領域で行われる共重合は気相重合にて
行うのが望ましい。用いられる触媒としては、従来プロ
ピレン重合に用いられる触媒を制限なく供することがで
きる。すなわち、チタン化合物と有機アルミニウムの組
合せからなるいわゆるチーグラー・ナッタ触媒、メタロ
セン化合物と助触媒成分からなるいわゆるメタロセン触
媒がある。

【００１８】具体的なチーグラー触媒としては次に記載
する様な三塩化チタン系固体触媒成分と有機アルミニウ
ムとの組合せが挙げられる。三塩化チタン固体触媒成分
としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物また
は水素または金属により還元して得られる三塩化チタン
を主成分とするものであるが、より具体的には、四塩化
チタンを有機アルミニウム化合物で還元して得られる還
元固体、もしくは、これを電子供与性化合物とともに共
粉砕して得られる。還元に用いられる有機アルミニウム
化合物としては、一般式ＲｎＡｌＸｍ（Ｒはアルキル
基、Ｘはハロゲン、ｎ，ｍは整数でｎ＋ｍ＝３）で示さ
れるものである。特にトリアルキルアルミニウム、ジア
ルキルアルミニウムハライド、モノアルキルアルミニウ
ムジハライド、アルキルアルミニウムセスキハライドな
どが好ましい。

【００１９】より具体的には、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムセスキクロリドなどがあげられる。特
にトリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリドまたはこれらの混合物が望ましい。

【００２０】電子供与性化合物としては、エーテル類、
チオエーテル類、チオール類、有機リン酸エステル類、
アミン類、ケトン類、カルボン酸エステル類が用いられ
る。具体的には、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジノルマルブチルエーテル、ジイソブチルエー
テル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシル
エーテル、ジ−２−エチルヘプチルエーテル、アリルエ
チルエーテル、アリルブチルエーテル、ジフェニルエー
テル、アニソール、フェネトール、クロルアニソール、
ブロムアニソール、ジメトキシベンゼン、ジエチルチオ
エーテル、ジ−ｎ−プロピルチオエーテル、ジシクロヘ
キシルチオエーテル、ジノルマルブチルチオエーテル、
ジイソブチルチオエーテル、ジイソアミルチオエーテ
ル、ジ−２−エチルヘキシルチオエーテル、ジ−２−エ
チルヘプチルチオエーテル、アリルエチルチオエーテ
ル、アリルブチルチオエーテル、ジフェニルチオエーテ
ル、トリフェニルフォスフィン、トリエチルフォスファ
イト、トリブチルフォスファイト、トリ−ｎ−ブチルフ
ォスフィン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、蟻酸ブ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、マロン酸ジエチル、マロ
ン酸ジイソブチル、琥珀酸ジイソブチル、グルタル酸ジ
エチル、グルタル酸ジブチル、アジピン酸ジブチル、セ
バシン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、フマル酸メチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジブチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒
石酸ジイソブチル、酒石酸ジブチル、安息香酸エチル、
安息香酸メチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、ケイ皮酸エチ
ル、フタル酸モノメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ
ペンチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸
ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチ
ル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチ
ル、テレフタル酸ジブチル、ナフテン酸ジエチル、ナフ
テン酸ジブチル、ピロメリット酸テトラメチル、ピロメ
リット酸テトラブチル、ピロメリット酸テトラエチル等
が用いられる。特に、エーテル類、エステル類が好まし
い。さらに好ましくは、炭素数４〜１６のエーテル、環
状エステルである。

【００２１】得られた三塩化チタン組成物は、さらに四
塩化チタンで処理することができる。重合時、必要に応
じて用いられる電子供与性化合物を用いてもよく、これ
は固体触媒成分の製造の際に使用された電子供与性化合
物（Ｄ）より選択することが出来るが、好ましくは、Ｓ
ｉ−Ｏ−Ｃ結合を有するケイ素化合物類、芳香族カルボ
ン酸エステルである。

【００２２】チーグラー・ナッタ触媒の次の例として、
マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分として含有する固体チタン触媒成分と、有機アル
ミニウム化合物と電子供与体触媒成分とからなるものが
挙げられる。この固体チタン触媒成分は下記のようなマ
グネシウム化合物、チタン化合物、および電子供与体を
接触させることにより調製される。

【００２３】チタン化合物としては、例えばＴｉ（Ｏ
Ｒ）_n Ｘ_4-n （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０
＜ｎ＜４）で示される４価のチタン化合物をあげること
ができる。具体的には、ＴｉＣｌ₄ 、ＴｉＢｒ₄ 、Ｔｉ
Ｉ₄ 等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）Ｃ
ｌ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ
₉）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（iso −ＯＣ₄ Ｈ₉ ）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ
（ＯＣＨ₃ ）Ｂｒ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）Ｂｒ₃ 、Ｔｉ
（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）Ｂｒ₃ 等のトリハロゲン化アルコキ
シチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ
₅ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ
（ＯＣＨ₃ ）₂ Ｂｒ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂Ｂｒ₂ 、
Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｂｒ₂ 等のジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₃ Ｃｌ、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉）₃ Ｃｌ、Ｔｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ Ｂｒ、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ Ｂｒ、Ｔｉ
（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₃ Ｂｒ等のモノハロゲン化トリアル
コキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃ ）₄ 、Ｔｉ（ＯＣ₂ Ｈ
₅ ）₄ 、Ｔｉ（ｎ−ＯＣ₄ Ｈ₉ ）₄ 、Ｔｉ（iso −ＯＣ
₄ Ｈ₉ ）₄ 等のテトラアルコキシチタン等を挙げること
ができる。これらの中で、ハロゲン含有チタン化合物、
特にテトラハロゲン化チタンが好ましい。これらチタン
化合物は単独で用いても良いし、２種類以上を併用して
もよい。さらにこれらのチタン化合物は炭化水素化合物
あるいはハロゲン化炭化水素化合物等で希釈されていて
も良い。

【００２４】本発明において固体チタン触媒成分の調製
に用いられるマグネシウム化合物の種類としては、還元
性を有するマグネシウム化合物および還元性を有さない
マグネシウム化合物を挙げることができる。ここで還元
性を有するマグネシウム化合物としては、マグネシウム
−炭素結合、あるいはマグネシウム−水素結合を有する
マグネシウム化合物を挙げることができる。このような
化合物の具体例としてはジメチルマグネシウム、ジエチ
ルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマ
グネシウム、ジペンチルマグネシウム、ジヘキシルマグ
ネシウム、ジデシルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロライド、プロピルマグネシウムクロライド、ブチル
マグネシウムクロライド、ペンチルマグネシウムクロラ
イド、ヘキシルマグネシウムクロライド、エチルマグネ
シウムエトキシド、ブチルマグネシウムエトキシド、エ
チルブチルマグネシウム等を挙げることができる。これ
らの化合物は単独で用いることも可能であるが、２種以
上を併用することも可能であり、また後述の有機アルミ
ニウム化合物と錯化合物を形成していても良い。非還元
性のマグネシウム化合物としては塩化マグネシウム、臭
化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム等のハロゲン化マ
グネシウム、エトキシマグネシウム、イソプロポキシマ
グネシウム、ブトキシマグネシウム等のアルコキシマグ
ネシウムやステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグ
ネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。

【００２５】固体チタン触媒成分の調製に用いられる電
子供与体としては有機カルボン酸エステル、多価カルボ
ン酸エステルが挙げられる。これらの例としては、マロ
ン酸、メチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グ
ルタル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸，
１，２−シクロヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ナジック酸等の脂肪族多価カルボン酸のアルキ
ル、アリールエステルや、フタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、トリメリット酸、フランジカルボン酸などの芳
香族多価カルボン酸のアルキル、アリールエステル等が
挙げられる。これらの具体例としては、コハク酸ジエチ
ル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、α−
メチルグルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジエチル、メ
チルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル、イソ
プロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、
フェニルマロン酸ジエチル、アリルマロン酸ジエチル、
ジエチルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジエ
チル、ジ−ｎ−ブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸ジ
イソブチル、マレイン酸ジイソオクチル、ブチルマレイ
ン酸ジエチル、ブチルマレイン酸ジイソブチル、β−メ
チルグルタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジメチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸エチ
ルｎ−ブチル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸ジイ
ソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブ
チル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジｎ−
ヘプチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルｎ−ブ
チル、フタル酸ジフェニル、ナフタレンジカルボン酸ジ
エチル、ナフタレンジカルボン酸ジブチル、トリメリッ
ト酸トリエチル、トリメリット酸ジブチル等が挙げられ
る。これらのうちフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸
と炭素数２以上のアルキル基からなるエステルが好まし
く、特にフタル酸と炭素数２以上のアルキル基からなる
エステルが好ましい。

【００２６】固体触媒成分を調製するさいに使用できる
多価カルボン酸以外の電子供与体としては、後述のよう
なアルコール類、アミン類、アミド類、エーテル類、カ
ルボン酸類、酸無水物類、酸ハロゲン化物類、エステル
類、ケトン類、アルデヒド類、ニトリル類、ホスフィン
類、スチビン類、アルシン類、アルコキシシラン類等の
有機ケイ素化合物、周期律表Ｉ〜IVの金属アミド類、塩
類などが挙げられる。重合に用いられる有機アルミニウ
ム化合物は、少なくとも１つのＡｌ−炭素結合を有する
化合物である。具体的にはトリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム類、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジ
アルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、ジブチルアルミニウムセスキクロリド等
のアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジ
クロリド、ブチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムブロミド等のような部分的にハロゲン化された
アルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジブチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウ
ムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド、ブチ
ルアルミニウムジヒドリド等のような部分的に水素化さ
れたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエト
キシド、ジブチルアルミニウムエトキシド等のような部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₂ Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ
₉ ）₂ Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂
Ａｌ−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）−Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、メチルア
ルミノキサン等のヘテロ原子により複数のアルミニウム
が結合した有機アルミニウム化合物、ＬｉＡｌ（Ｃ₂ Ｈ
₅ ）₄ 、ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ 等の第Ｉ族金属との錯
化合物などである。これらのうちトリアルキルアルミニ
ウムおよびヘテロ原子により複数のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物が特に好ましい。

【００２７】重合に用いられる電子供与体触媒成分とし
てはアルコール類、フェノール類、カルボン酸類、酸無
水物類、酸ハロゲン化物類、エステル類、アミド類、ア
ルデヒド類、ケトン類、エーテル類、アミン類、ニトリ
ル類、有機ケイ素化合物類等が挙げられる。これらのう
ちギ酸メチル、酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチルや前述のような多価カルボン酸エステル等のエス
テル類、ジフェニルジエトキシシラン、ジシクロヘキシ
ルジメトキシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラ
ン、テキシルトリメトキシシラン等の有機ケイ素化合物
が特に好ましい。特にジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、テキシルトリメト
キシシランが望ましい。

【００２８】次にメタロセン系触媒を例示する。メタロ
セン化合物（Ａ）としてはシクロペンタジエニル骨格を
少なくとも１個有する第IVＢから第VIＢ族遷移金属化合
物で次式で示される。 一般式（１） （Ｃ₅ Ｒ¹ _m）_p Ｒ³ _S（Ｃ₅ Ｒ² _n）ＭｅＱ_3ーp 及びＲ
³ _s（Ｃ₅ Ｒ¹ _m）ＭｅＱ’ ［式中、Ｍｅは、第４ｂ、５ｂ、６ｂ族金属であり、
（Ｃ₅ Ｒ^1m）、（Ｃ₅ Ｒ² _n ）は、シクロペンタジエニ
ルまたは、置換シクロペンタジエニルであり、各Ｒ¹ 、
Ｒ² は同一でも異なっていてもよく、水素、または、炭
素数１から２０のアルキル、シクロアルキル、アルケニ
ル、アリール、アルキルアリールまたは、アリールアル
キル基、アルキルシリル基、シリルアルキル基であり、
もしくは、２つの隣接するＲ¹ 間またはＲ間で結合して
環を作ってもよい。Ｒ³ は、炭素数１〜４のアルキレン
基、ジアルキルゲルミレン基または、シリレン基、ある
いはアルキルホスフィンまたは、アミンラジカルであっ
て（Ｃ₅ Ｒ¹ _m）環２個あるいは、（Ｃ₅ Ｒ¹ _m）環とヘテ
ロ原子結合する役割を持つ。Ｑは、アリール基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキルアリール基、またはアリ
ールアルキル基、アルキルシリル基から選ばれ、１〜２
０の炭素原子をもつ炭化水素基またはハロゲンであり、
同じでも異なってもよい、Ｑ’は、炭素原子数１から２
０のアルキリデンラジカルであり、ｓは０または１、ｐ
は０、１または２、ｓはｐが０のときは０、ｍ並びにｎ
は、ｓが１のとき４であり、ｓが０のとき５である。］

【００２９】これらと反応してイオン性の錯体を形成す
る化合物（Ｃ）としては、以下の一般式（２）または、
一般式（３）で表わされる様なアルミノキサン類があげ
られる。 一般式（２）

【化１】 一般式（３）

【化２】 Ｒ¹²は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましくは、メ
チル基、イソブチル基である。ｍは、４から１００の整
数であり、好ましくは６以上とりわけ１０以上である。
この種の化合物の製法は公知であり、例えば結晶水を有
する塩類（硫酸銅水和物、硫酸アルミ水和物）の炭化水
素溶媒懸濁液にトリアルキルアルミを添加して得る方法
を例示することが出来る。

【００３０】また、一般式（４）で示されるアルミノキ
サンを用いてもよい。 一般式（４）

【化３】 一般式（５）

【化４】 Ｒ¹³は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましくは、メ
チル基、イソブチル基である。また、Ｒ¹⁴はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基などの
炭化水素基、あるいは塩素、臭素等のハロゲンあるいは
水素、水酸基から選ばれ、Ｒ¹³とは異なった基を示す。
また、Ｒ¹⁴は同一でも異なっていてもよい。ｍは通常１
から１００の整数であり、好ましくは３以上であり、ｍ
＋ｎは４から１００、好ましくは６以上である。一般式
（４）、（５）で、

【化５】 ブロック的に結合したものであっても、規則的あるいは
不規則的にランダムに結合したものであっても良い。こ
のようなアルミノキサンの製法は、前述した一般式のア
ルミノキサンと同様であり、１種類のトリアルキルアル
ミニウムの代わりに、２種以上のトリアルキルアルミニ
ウムを用いるか、１種類以上のトリアルキルアルミニウ
ムと１種類以上のジアルキルアルミニウムモノハライド
などを用いれば良い。また、アルミノキサンの有機溶媒
に対する溶解性の違いによって限定されるものではな
い。

【００３１】このほか化合物（Ｃ）として、一般式
（６）に示される様な非配位性アニオン含有化合物があ
げられる。 一般式（６） （Ｍ² Ｘ¹ Ｘ² Ｘ³ Ｘ⁴ ）^(n-m)-・Ｃ^(n-m)+ （式中、Ｍ² は、周期律表中Ｖ族からXV族から選ばれる
金属、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³，Ｘ⁴ は、それぞれ水素原子、
ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のア
リール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、
置換アルキル基、ハロゲン置換アリール基、有機メタロ
イド基または、ハロゲン原子を示す。Ｃは、カルボニウ
ム、アンモニウム等のカウンターカチオンを示す。ｍ
は、Ｍ² の原子価で１〜７の整数、ｎは、２〜８の整数
である。） 具体的にこれらの化合物を例示すると、トリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルア
ンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（３，５
トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアン
モニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ素、トリチルトリ
（ペンタフルオロフェニル）メチルホウ素などを例示す
ることができる。好ましくは、テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ホウ素のジメチルアニリニウム塩かあるい
は、トリチルカルボニウム塩である。成分（Ｂ）および
成分（Ｃ）の使用量は任意であるが、成分（Ｃ）にアル
ミノキサン類を用いた場合、該成分（Ｃ）中のアルミニ
ウムと成分（Ｂ）中の遷移金属との原子比は０．０１〜
１００，０００であり、好ましくは０．１〜３０，００
０である。また成分（Ｃ）に非配位性アニオン含有化合
物を用いた場合、成分（Ｃ）中の周期律表中第Ｖ族から
XV族から選ばれる金属と成分（Ｂ）中の遷移金属の原子
比は０．００１〜１，０００が一般的であり、好ましく
は０．０１〜１００の範囲が好ましい。

【００３２】また、本発明のプロピレン系重合体の別の
製造方法としては、ＭＬＭＦＲが１．０ｇ／１０分以
下、望ましくは０．５ｇ／１０分以下、更に望ましくは
０．２５ｇ／１０分以下であるプロピレン系重合体
（Ｂ）とＭＦＲが１〜５００ｇ／１０分、望ましくは１
０〜３００ｇ／１０分以下であるプロピレン系重合体
（Ａ）を押出機を用いて溶融混練する方法も可能であ
る。溶融混練は公知の溶融混練方法が用いられる。例え
ば、一軸押出機、二軸押出機、これらとギヤポンプを組
み合わせた押出機、ブラベンダー、バンバリーミキサー
等を用いて、ポリプロピレンの融点以上の温度にて１０
秒〜３０分程度溶融混練する。溶融混練によりプロピレ
ン系重合体（Ｂ）をプロピレン系重合体（Ａ）に分散さ
せることが肝要であり、そのためには樹脂の温度が、プ
ロピレン系重合体（Ｂ）の融点より６０℃以上高い温
度、望ましくは８０℃以上高い温度となる条件下で混練
することが望ましい。

【００３３】次に本発明の提供する中空成形体を説明す
る。本発明の中空成形体は、ＭＦＲが０．０５〜１０ｇ
／１０分の範囲であり、２１０℃周波数１０^-2ｒａｄ／
秒における損失弾性率（Ｇ”_0.01）が５×１０² Ｐa 以
上であり、かつ周波数１０ｒａｄ／秒における複素粘性
率（｜η^* ₁₀ ｜）が９×１０³ Ｐａ・Ｓ以下であり、か
つ平衡コンプライアンスが１０^-4cm² /dyne 以下であ
り、ＭＦＲと溶融張力（ＭＴ）が次の式の関係にあるプ
ロピレン系重合体が好適である。 ｌｏｇＭＴ＞−０．７０×ｌｏｇＭＦＲ＋０．６０ 上式を満たすプロピレン系重合体は、中空成形時におけ
るドローダウン性に優れる。

【００３４】中空成形品の成形方法としては、一般に行
われる種々の方法を採用でき、例えば本発明のプロピレ
ン系重合体を、溶融可塑化し、ダイヘッドからスクリュ
ー回転、プランジャー押圧、アキュミュレーター等によ
りパリソンを押し出し、続いてボトル形状を付与すべ
く、凹型を備えた分割金型を閉じてパリソンを挟持し、
加圧流体をパリソン内に圧入して拡張させる方法や、ま
たは、有底パリソンを射出成形によって成形し、これを
金型内に装着して予備ブローし、延伸温度調製後に延伸
ブローする方法などがある。成形に際して２台以上の押
し出し機を用いて一方に本発明のプロピレン系重合体、
他方に異なる樹脂を供与して、それぞれの押し出し機か
らダイヘッドに供給することにより、２層以上からなる
成形体をつくることも可能である。

【００３５】本発明に関するプロピレン系重合体組成物
には、該組成物の特性を損なわない範囲で各種の添加
剤、配合剤、充填剤等を使用することができる。これら
を具体的に示せば、酸化防止剤（耐熱安定剤）、紫外線
吸収剤（光安定剤）、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、滑
剤（スリップ剤、アンチブロッキング剤）、ガラスフィ
ラー等の無機充填剤、有機充填剤、補強剤、着色剤（染
料、顔料）、香料等が挙げられる。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれらに限定
されるものではない。なお実施例における測定方法およ
び使用した触媒等は以下の通りである。平衡コンプライ
アンスＪeo：以下の測定をもって得られる値である。樹
脂ペレットをシート状に圧縮成形し、これから試料を直
径２５ｍｍの円形ダイで打ち抜く。Rheometrics Mechan
icalSpectrometer(RMS-800)を用い、１．４ｍｍの間隔
を置いて配置された２５ｍｍの平行板を使用して２１０
±１℃で、１０００ｄｙｎ／ｃｍ² の一定応力を加えた
ときのクリープを３００秒間測定した。クリープコンプ
ライアンスＪ(t) は、 Ｊ(t) ＝τ(t) ／σ＝Ｊeo＋（ｔ／η₀ ） （式中、τは歪、σは応力、Ｊeoは平衡コンプライアン
ス、η₀ は無せん断粘度）によって与えられる。この式
に従って、Ｊeoは時間プロットに対するＪ(t)の切片と
して得られる。 複素粘性率｜η^* ₁₀ ｜および損失弾性率Ｇ”_0.01：試料
を直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状に圧縮成形したの
ち、Rheometrics社製Rheometrics Mechanical Spectrom
eter(RMS-800)の直径２５ｍｍの平行板に装着する。２
１０℃に昇温して試料が溶融したのち平行板の間隔を
１．５ｍｍに挟める。はみ出した樹脂を掻き取ったの
ち、２１０℃、歪み量１０％で、周波数０．０１ｒａｄ
／秒および１０ｒａｄ／秒にてそれぞれ損失弾性率と複
素粘性率を測定し、得られた値をＧ”_0.01および｜η^*
₁₀ ｜とする。

【００３７】クロス分別クロマトグラフ 装置 ：油化電子（株）製Ｔ−１５０型クロス分別ク
ロマトグラフ 試料溶液：ポリマーをオルトジクロロベンゼンに濃度が
０．４重量％になるように調製し、温度１４０〜１６０
℃でポリマーを溶解する。 ＣＦＣカラム：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ 充填剤：ガラスビーズ カラム温度分布：±０．１℃以内 ＣＦＣ温度：１４０℃ ＧＰＣカラム：ＳＨＯＤＥＸ ＵＴ８０６Ｍ，８０７ 検出部：赤外吸光検出法（ＭＩＲＡＮ−１Ａ） 溶媒：オルトジクロロベンゼン（ＢＨＴ０．１重量部） 流量：１．０（ｍｌ／分） 注入量：０．５ｍｌ 昇温速度：１（℃／分） 測定方法：ポリマー溶液をＣＦＣに導入し、次に、降温
速度１４０℃／分で、０℃まで降温し充填剤に吸着さ
せ、降温後３０分間保持する。次に上記降温速度で１４
０℃まで昇温し溶出曲線を得た。

【００３８】ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０（荷重２．１
６ｋｇ ２３０℃）に従い測定した。 ＭＬＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０（荷重１０．０ｋｇ
２３０℃）に従い測定した。 メルトテンション（以下ＭＴと言う）：東洋精機（株）
社製のメルトテンションテスターII型を用い、測定温度
２３０℃、押出速度１５ｍｍ／分、引き取り速度６．３
ｍ／分、オリフィス径２．０９５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３．８
の条件で樹脂ストランドを引っ張った時にかかる荷重
（ｇ）を表す。また、ＭＦＲとＭＴとの関係が ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０．７０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．６０ ‥‥（１）式 を満足するかをも判定した。 リサイクル性指数 ｒ：１５ｍｍ押出機にて、樹脂温２
３０℃、１００ｒｐｍにて混練して得たペレットを再度
同条件で混練を行い、一回目と二回目のペレットのＭＴ
の比 ｒ＝ＭＴ（二回目）／ＭＴ（一回目） をリサイクル性指数とした。すなわち小さいほど劣化を
受けにくく、リサイクル成形性にすぐれる。 スウェル比（以下ＳＲ）：東洋精機（株）社製のメルト
テンションテスターII型を用い、測定温度２３０℃、押
出速度１５ｍｍ／分、Ｌ／Ｄ＝３．８でオリフィス径
２．０９５ｍｍの条件で樹脂を押し出し、長さ５ｃｍの
ストランドを得る。静置放冷後、下端から１ｃｍの部位
の直径を測定し、下式によりスウェル比を算出する。

【数１】

【００３９】簡易ドローダウン性指数 Ｔ30：キャピラ
リーレオメータを用い、１９０℃にて、Ｌ／Ｄ＝８．０
ｍｍ／２．０９５ｍｍのダイスから５０ｍｍのストラン
ドをピストン降下速度３０ｍｍ／秒で押し出し、押し出
し終了時からストランドが３０％伸びるまでの時間を計
測した。この秒数をＴ30とし、簡易ドローダウン性指数
とした。すなわち大きいほどドローダウン性に優れる。 中空成形時のドローダウン性：パリソンのドローダウン
性をＷ６０／Ｗ１２（６０ｃｍパリソンの重量を１２ｃ
ｍパリソンの重量で割った値）で評価した。 中空成形体の外観： ○＝厚みムラなく、且つ、表面の肌荒れ、斑点がない。 ×＝厚みムラがあるか、または、表面の肌荒れ、斑点が
ある。

【００４０】固体触媒成分（Ａ）の製造：市販の三塩化
チタン共晶体（ＴｉＣｌ₃ ・１／３ＡｌＣｌ₃ ）５０グ
ラムとγ−ブチルラクトン５グラムを共分粉砕したの
ち、トルエン１００ｍｌを加えて、７０℃にて１時間撹
拌した。冷却後、沈澱をトルエン、ヘキサンで洗浄して
固体触媒を得た。

【００４１】固体触媒成分（Ｂ）の製造：温度計、撹拌
機を備えた２００ｍｌの三ツ口フラスコを十分窒素置換
した後、ジエトキシマグネシウム１．１１ｇ（９．７４
ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌとジ−ｎ−ブチルフ
タレート０．４６ｍｌ（１．７３ｍｍｏｌ）を仕込み、
７０℃で２時間反応した。その後室温まで冷却し、四塩
化チタン５０ｍｌを滴下ロートより１時間で全量が入る
ように滴下する。滴下収量後、１１０℃まで昇温し１１
０℃で２時間反応を行なった。反応終了後、室温まで冷
却し、上澄みを抜いた後、四塩化チタン１００ｍｌを添
加し更に１１０℃で２時間反応を行った。反応終了後、
室温まで冷却し、２００ｍｌのｎ−ヘキサンで数回洗浄
後５０〜６０℃で２０〜３０分の減圧乾燥を行い固体触
媒を得た。

【００４２】上記触媒を用いて下記の重合を実施した。
また、本重合での一段、二段の重合量比は、各段の重合
と同じ条件で実施した参照重合ｉ）、ii）の活性と重合
時間から見積もった。 （実施例１） 予重合：十分窒素置換した２００ｍｌの三ツ口フラスコ
に、固体触媒（Ａ）４２０ｍｇ、ヘプタン４０ｍｌ，ジ
エチルアルミニウムクロライド６ミリモルを仕込み、プ
ロピレンに少量の水素を混合したガスを吹き込み、５０
℃で２時間反応させた。室温まで降温したのち、ヘキサ
ンで沈澱を洗浄し、減圧乾燥して予重合物を得た（以
下、予重合触媒と呼ぶ）。予重合触媒の重量は９．０ｇ
であった。予重合触媒中のポリマーのＭＦＲは１７．０
ｇ／１０分であった。

【００４３】参照重合i) 予重合触媒１．５ｇ、ジエチルアルミニウムクロライド
２ミリモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを
１．５リットルオートクレーブに仕込み、７０℃１時間
重合を行った。総重量６３ｇの重合体を得た。得られた
重合体の脱灰後のＭＬＭＦＲは０．９ｇ／１０分であっ
た。

【００４４】参照重合ii) 予重合触媒１．５ｇ、ジエチルアルミニウムクロライド
２ミリモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを
オートクレーブに仕込んだのち、オートクレーブ圧が１
０ｋｇ／ｃｍ² 上昇するだけ水素を張り込んだ。しかる
のち７０℃１時間重合を行った。総重量１４４ｇの重合
体を得た。得られた重合体の脱灰後のＭＦＲは４２５ｇ
／１０分であった。

【００４５】二段重合 予重合触媒１．５ｇ、ジエチルアルミニウムクロライド
２ミリモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを
オートクレーブに仕込み、参照重合ｉ）の条件で４０分
重合したのち、水素を添加して参照重合ii) の条件で２
０分重合を行った。得られた８８．５ｇの重合体の重合
量比は参照重合ｉ）、ii) の活性から予重合物１．７重
量％、一段目重合体４５．８重量％、二段目重合体５
２．５重量％と見積もられた。得られた重合体は脱灰し
た後、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル）を０．０８重量％、イルガノックス１０１０（商品
名；日本チバガイギー社製）を０．０５重量％、ステア
リン酸カルシウム０．１重量％を配合して、１５ｍｍ押
し出し機により２３０℃で混練を行った。ＭＦＲは１．
０ｇ／１０分、ＭＴは１２ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は７×１０³
Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアンスは２．４×１０^-5ｃｍ
² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は３０．０×１０² Ｐａであっ
た。ＭＦＲとＭＴの関係は（１）式を満たした。リサイ
クル性指数ｒは０．９０、簡易ドローダウン性指数Ｔ30
は３００以上といずれも高い値を示した。

【００４６】（実施例２）二段重合において一段と二段
の重合時間をそれぞれ２０分、４０分に変えた以外は実
施例１と同様に行った。ＭＦＲは３．８ｇ／１０分、Ｍ
Ｔは３．０ｇ、｜η^* ₁₀ ｜は２．１×１０³ Ｐａ・Ｓ、
平衡コンプライアンスは９．０×１０^-5ｃｍ² ／ｄｙ
ｎ、Ｇ”_0.01は５．４×１０² Ｐａであった。ＭＦＲと
ＭＴの関係は（１）式を満たした。リサイクル性指数ｒ
は０．９３、簡易ドローダウン性指数Ｔ30は２５０とい
ずれも高い値を示した。

【００４７】（実施例３） 予重合：十分窒素置換した２００ｍｌの三ツ口フラスコ
に、固体触媒（Ｂ）６０ｍｇ、ヘプタン４０ｍｌ，トリ
エチルアルミニウム２．４ミリモル、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン０．３６ミリモルを仕込み、プロピレ
ンに少量の水素を混合したガスを吹き込み、５０℃で２
時間反応させた。室温まで降温したのち、ヘキサンで沈
澱を洗浄し、減圧乾燥して予重合触媒を得た。予重合触
媒の重量は１２．０ｇであった。予重合触媒中のポリマ
ーのＭＦＲは２．０ｇ／１０分であった。

【００４８】参照重合i) 予重合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミ
リモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを１．
５リットルオートクレーブに仕込み、７０℃１時間重合
を行った。総重量１０２ｇのポリマーを得た。得られた
重合体のＭＬＭＦＲは０．２０ｇ／１０分であった。

【００４９】参照重合ii) 予重合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミ
リモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを１．
５リットルオートクレーブに仕込んだのち、オートクレ
ーブ圧が１０ｋｇ／ｃｍ² 上昇するだけ水素を張り込ん
だ。しかるのち７０℃３０分重合を行った。総重量１４
７ｇのポリマーを得た。得られた重合体のＭＦＲは９９
ｇ／１０分であった。

【００５０】二段重合 予重合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミ
リモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを１．
５リットルオートクレーブに仕込み、参照重合ｉ）の条
件で３０分重合したのち、水素を添加して参照重合ii）
の条件で３０分重合を行った。重合量比は参照重合
ｉ）、ii）の活性から予重合物１．０重量％、一段目重
合体２５．３重量％、二段目重合体７３．７重量％と見
積もられた。得られた１２５ｇの重合体は、ＢＨＴ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を０．０
８重量％、イルガノックス１０１０（商品名；日本チバ
ガイギー社製）を０．０５重量％、ステアリン酸カルシ
ウム０．１重量％を配合して、１５ｍｍ押し出し機によ
り２３０℃で混練を行った。ＭＦＲは４．１ｇ／１０
分、ＭＴは２．５ｇ，｜η^* ₁₀｜は２．１×１０³ Ｐａ
・Ｓ、平衡コンプライアンスは８．０×１０^-5ｃｍ² ／
ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は６．０×１０² Ｐａであった。ＭＦ
ＲとＭＴの関係は（１）式を満たした。リサイクル性指
数ｒは０．７８、簡易ドローダウン性指数Ｔ30は２３０
といずれも高い値を示した。

【００５１】（実施例４）使用する外部ドナーをジシク
ロペンタジエンからテキシルトリメトキシシランに、二
段重合の重合時間を一段目３０分、二段目４０分と変更
した他は、実施例３と同様に行った。二段重合で得られ
た重合体のＭＦＲは０．７ｇ／１０分、ＭＴは６．５
ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は４．０×１０³ Ｐａ・Ｓ、平衡コンプ
ライアンスは５．１×１０^-5ｃｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01
は２２．０×１０² Ｐａであった。ＭＦＲとＭＴの関係
は（１）式を満たした。リサイクル性指数ｒは０．８
０、簡易ドローダウン性指数Ｔ30は３００以上といずれ
も高い値を示した。

【００５２】（実施例５） 予重合：実施例３と同様にして行った。 参照重合ｉ） 予重合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミ
リモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを１．
５リットルオートクレーブに仕込み、さらにオートクレ
ーブ圧が０．５ｋｇ／ｃｍ² だけ上昇するように水素を
張り込んだ。７０℃１時間重合を行った。総重量１４５
ｇのポリマーを得た。得られた重合体のＭＦＲは４．０
ｇ／１０分であった。

【００５３】参照重合ii） プロピレン８モル、予重合触媒２．０ｇ、トリエチルア
ルミニウム１．２ミリモル、ジシクロペンチルジメトキ
シシラン０．１８ミリモル、乾燥ヘキサン５ｍｌを仕込
み、５０℃３０分間重合を行った。その間、オートクレ
ーブ圧が３０ｋｇ／ｃｍ² を維持するようにエチレンを
供給し続けた。最終的に１３５ｇのポリマーを得た。得
られた重合体のＭＬＭＦＲは０．０２ｇ／１０分であっ
た。ＮＭＲによりエチレン共重合量を調べると５１．０
重量％であった。

【００５４】二段重合 予重合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミ
リモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを１．
５リットルオートクレーブに仕込み、参照重合ｉ）の条
件で６０分重合したのち、未反応のプロピレンと水素を
全量排出したのち、新たにプロピレンを仕込み、参照重
合ii）の条件で１６分重合を行って１７７ｇの重合体を
得た。重合量比は参照重合ｉ）、ii）の活性から予重合
物１．１重量％、一段目重合体７９．１重量％、二段目
重合体１９．８重量％と見積もられた。ＣＦＣの測定を
行った結果、分子量１０⁶ 以上の成分における溶出温度
１００℃以下の成分は５７重量％であった。ＢＨＴ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を０．０
８重量％、イルガノックス１０１０（商品名；日本チバ
ガイギー社製）を０．０５重量％、ステアリン酸カルシ
ウム０．１重量％を配合して、１５ｍｍ押し出し機によ
り２３０℃で混練を行った。ＭＦＲは０．４ｇ／１０
分、ＭＴは８．０ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は７．０×１０³ Ｐａ
・Ｓ、平衡コンプライアンスは５．０×１０^-5ｃｍ² ／
ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は１５．０×１０² Ｐａであった。Ｍ
ＦＲとＭＴの関係は（１）式を満たした。リサイクル性
指数ｒは０．９８、簡易ドローダウン性指数Ｔ30は３０
０以上といずれも高い値を示した。スウェル比も１４５
％と極めて大きな値を示した。

【００５５】（実施例６） 予重合：実施例３と同様にして行った。 参照重合ｉ） プロピレン８モルを１．５リットルオートクレーブに仕
込み、７０℃にてオートクレーブ圧が０．５ｋｇ／ｃｍ
² だけ上昇するようにエチレンを張り込んだのち、予重
合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミリモ
ル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミリモ
ル、乾燥ヘキサン５ｍｌをオートクレーブ内に追添し、
重合を開始した。重合の間、オートクレーブの圧力は一
定に保つべくエチレンを供給し続けた。３０分間の重合
の結果、総重量１５２ｇのポリマーを得た。得られた重
合体のＭＬＭＦＲは０．０５ｇ／１０分であった。ま
た、ＮＭＲによりエチレン共重合量を調べると７．０重
量％であった。

【００５６】参照重合ii） 予重合触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．１８ミ
リモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、プロピレン８モルを１．
５リットルオートクレーブに仕込んだのち、オートクレ
ーブ圧が１０ｋｇ／ｃｍ² 上昇するだけ水素を張り込ん
だ。しかるのち７０℃３０分重合を行った。総重量１４
７ｇのポリマーを得た。得られた重合体のＭＦＲは９９
ｇ／１０分であった。

【００５７】二段重合：予重合触媒２．０ｇ、トリエチ
ルアルミニウム１．２ミリモル、ジシクロペンチルジメ
トキシシラン０．１８ミリモル、乾燥ヘキサン５ｍｌ、
プロピレン８モルを１．５リットルオートクレーブに仕
込み、参照重合ｉ）の条件で１０分重合したのち、未反
応のプロピレンとエチレンと水素を全量排出したのち、
新たにプロピレンを仕込み、参照重合ii）の条件で３０
分重合を行って１７８ｇの重合体を得た。重合量比は参
照重合ｉ）、ii）の活性から予重合物１．１重量％、一
段目重合体２５．３重量％、二段目重合体７３．６重量
％と見積もられた。ＣＦＣの測定を行った結果、分子量
１０⁶ 以上の成分における溶出温度１００℃以下の成分
は４１重量％であった。ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール）を０．０８重量％、イルガノック
ス１０１０（商品名；日本チバガイギー社製）を０．０
５重量％、ステアリン酸カルシウム０．１重量％を配合
して、１５ｍｍ押し出し機により２３０℃で混練を行っ
た。ＭＦＲは０．３ｇ／１０分、ＭＴは９．２ｇ，｜η
^* ₁₀ ｜は８．８×１０³ Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアン
スは５．０×１０^-5ｃｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は２５．
０×１０² Ｐａであった。ＭＦＲとＭＴの関係は（１）
式を満たした。リサイクル性指数ｒは０．９７、簡易ド
ローダウン性指数Ｔ30は３００以上といずれも高い値を
示した。スウェル比も９５％と極めて大きな値を示し
た。

【００５８】（実施例７）二段重合において、予重合触
媒の量を１．０ｇ、一段目の重合時間を１２０分、二段
目の重合時間を５分にそれぞれ変更した以外は、実施例
５と同様にして行った。得られた重合体量は１５０ｇで
あった。参照重合ｉ）、ii）の活性から予重合物０．７
重量％、一段目重合体９２．０重量％、二段目重合体
７．３重量％と見積もられた。ＣＦＣの測定を行った結
果、分子量１０⁶ 以上の成分における溶出温度１００℃
以下の成分は５０重量％であった。実施例５と同様のペ
レタイズを実施して得られたペレットのＭＦＲは２．１
ｇ／１０分、ＭＴは２．８ｇ、｜η^* ₁₀ ｜は２．５×１
０³ Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアンスは７．０×１０^-5
ｃｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は１０．０×１０² Ｐａであ
った。ＭＦＲとＭＴの関係は（１）式を満たした。リサ
イクル性指数ｒは０．９８、簡易ドローダウン性指数Ｔ
30は２５０といずれも高い値を示した。スウェル比も１
１０％と極めて大きな値を示した。 （実施例８）比較例２における参照重合ii）と同様の重
合によって重合体Ａを得た。ＭＦＲは４．０ｇ／１０分
であった。実施例３における参照重合ｉ）と同様の重合
によって重合体Ｂを得た。ＭＬＭＦＲは０．１９ｇ／１
０分であった。重合体Ａ１６０ｇ、重合体Ｂ４０ｇ、Ｂ
ＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を
０．１６ｇ、イルガノックス１０１０（商品名；日本チ
バガイギー社製）を０．１ｇ、ステアリン酸カルシウム
０．２ｇを配合して、１５ｍｍ押し出し機により、樹脂
温度２３０℃にて混練を行った。混練によって得られた
重合体のＭＦＲは０．４５ｇ／１０分、ＭＴは７．５
ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は８．５×１０³ Ｐａ・Ｓ、平衡コンプ
ライアンスは５．５×１０^-5ｃｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01
は１７．０×１０² Ｐａであった。ＭＦＲとＭＴの関係
は（１）式を満たした。リサイクル性指数ｒは０．７
８、簡易ドローダウン性指数Ｔ30は２００といずれも高
い値を示した。

【００５９】（比較例１）二段重合における一、二段の
重合時間をそれぞれ５０分、７．５分に変更した他は実
施例３と同様に行った。二段重合で得られた重合体の重
合量比は参照重合ｉ）、ii）の活性から予重合物１．６
重量％、一段目重合体６８．５重量％、二段目重合体２
９．９重量％と見積もられた。得られた重合体のＭＦＲ
は０．１５ｇ／１０分、ＭＴは１６．０ｇ，｜η^* ₁₀ ｜
は９．７×１０³ Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアンスは
２．１×１０^-5ｃｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は３１．０×
１０² Ｐａであった。ＭＦＲとＭＴの関係は（１）式を
満たしたが、リサイクル性指数ｒは０．７１とやや悪か
った。

【００６０】（比較例２）二段重合における一、二段の
重合時間をそれぞれ５分、８０分に変更し、二段目の水
素を０．５ｋｇ／ｃｍ² に変更した他は実施例３と同様
に行った。６０分間の参照重合ii）によって１４５ｇの
重合体が得られ、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分であった。
二段重合で得られた重合体の重合量比は参照重合ｉ）、
ii）の活性から予重合物１．０重量％、一段目重合体
４．１重量％、二段目重合体９４．９重量％と見積もら
れた。二段重合で得られた重合体のＭＦＲは３．０ｇ／
１０分、ＭＴは１．８ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は２．６×１０³
Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアンスは９．６×１０^-5ｃｍ
² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は１．８×１０² Ｐａであった。
ＭＦＲとＭＴの関係は（１）式を満たさなかった。簡易
ドローダウン性指数Ｔ30も１５０と小さかった。

【００６１】（比較例３）二段重合における一、二段の
重合時間をそれぞれ２５分、３５分に変更し、一段目の
水素を０．０５ｋｇ／ｃｍ² 、二段目の水素を０．１５
ｋｇ／ｃｍ² に変更した他は実施例３と同様に行った。
二段重合で得られた重合体のＭＦＲは１．１ｇ／１０
分、ＭＴは３．０ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は４．２×１０³ Ｐａ
・Ｓ、平衡コンプライアンスは８．０×１０^-5ｃｍ² ／
ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は３．２×１０² Ｐａであった。ＭＦ
ＲとＭＴの関係は（１）式を満たさなかった。簡易ドロ
ーダウン性指数Ｔ30も１６０と小さかった。

【００６２】（比較例４）昭和電工（株）社製のＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分のポリプロピレンに電子線を５Ｍｒ
ａｄ照射した。得られたポリマーのＭＦＲは４．１ｇ／
１０分、ＭＴは１８ｇ，｜η^* ₁₀ ｜は０．９９×１０³
Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアンスは３３．０×１０^-5ｃ
ｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は１．１×１０² Ｐａであっ
た。ＭＦＲとＭＴの関係は（１）式を満たしたが、リサ
イクル性指数ｒは０．５１と非常に悪かった。

【００６３】（比較例５）プロピレン単独重合体に無水
マレイン酸をグラフト変性させた変性ポリプロピレン
（ＰＰ１）を製造した。得られた変性ポリプロピレン
（ＰＰ１）は、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、無水マレイン
酸に由来する単位が０．２３重量％であった。上記変性
ポリプロピレン３０重量部、ＭＦＲが３．０ｇ／１０分
のホモポリプロピレン７０重量部、反応性化合物として
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（大日
本インキ化学工業製エピクロン７２５エポキシ等量１４
１）０．２１重量部（エポキシ基／無水マレイン酸＝
３．０）、ＢＨＴ０．１重量部、タルク（平均粒径約
２．０μｍ）１．０重量部を混合した。混合にあたって
は、６成分をヘンシェルミキサーでドライブレンドした
後、３７ｍｍφの同方向二軸押出機を用いて、２２０℃
で溶融混練りしペレット化した。混合物のＭＦＲは１．
５ｇ／１０分、ＭＴは１４ｇ、｜η^* ₁₀ ｜は２．９×１
０³ Ｐａ・Ｓ、平衡コンプライアンスは２９．６×１０
^-5ｃｍ² ／ｄｙｎ、Ｇ”_0.01は２．６×１０² Ｐａであ
った。ＭＦＲとＭＴの関係は（１）式を満たしたが、リ
サイクル性指数ｒは０．６５と悪かった。

【００６４】（実施例９）実施例３と同様に予重合を行
った触媒を、二基のループ型反応器を直列に配した連続
重合装置に供し、二段重合を行った。一／二段重合量比
ならびにそれぞれのＭＬＭＦＲ，ＭＦＲは表２に示す通
りである。得られたサンプルを、実施例１と同様の添加
剤を処方したのち、４０ｍｍ単軸押出機にてペレタイズ
した。しかるのち以下の成形を行った。 ［中空成形］５００ｍｌ丸瓶をモダン社製５０ｍｍφ中
空成形機を用い、回転数１０ｒｐｍ、２３０℃にて成形
を行った。成形は特に問題なく実施できた。Ｗ６０／Ｗ
１２は４．８と高かった。得られたボトルの外観は良好
であった。

【００６５】（実施例１０，１１，１２）表２に示す様
に予重合の条件を変えた触媒を連続二段重合に供した他
は実施例９と同様に行った。得られたいずれの樹脂も、
ＭＦＲ，ＭＴの関係は（１）式を満たした。また、リサ
イクル性指数ｒは０．７７〜０．８４といずれも高い値
を示した。これらを実施例９と同様に中空成形に供し
た。 ［中空成形］実施例９と同様に中空成形を試みた。いず
れの樹脂も、特に問題無く成形でき、Ｗ６０／Ｗ１２は
４．４〜４．８と大きかったが、得られたボトルは肌が
荒れ、斑点もみられ、外観にやや問題があった。

【００６６】（比較例６、７）一／二段重合量比ならび
にそれぞれのＭＬＭＦＲ，ＭＦＲを比較例２、３に近い
ものにした以外は実施例９と同様に連続二段重合を行っ
たのち、ペレタイズを行った。いずれの樹脂もＭＦＲ，
ＭＴの関係が（１）式を満たさなかった。これらを実施
例９と同様に中空成形に供した。 ［中空成形］実施例９と同様に中空成形を試みた。特に
問題無く成形できたが、Ｗ６０／Ｗ１２は、ともに４．
１とやや小さかった。得られたボトルの外観に問題は無
かった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明により、溶融張力に優れ、従来ブ
ロー、シート、ラミネート成形といった溶融張力の必要
とされる成形に適し、かつリサイクル成形時にも本来の
溶融張力が低下しないプロピレン系重合体を提供でき
る。また、本発明によるプロピレン系重合体は、特にブ
ロー成形に好適に使用できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２１０℃周波数１０^-2ｒａｄ／秒におけ
   る損失弾性率（Ｇ”_0.01）が５×１０² Ｐa 以上、かつ
   ２１０℃周波数１０ｒａｄ／秒における複素粘性率（｜
   η^* ₁₀ ｜）が９×１０³ Ｐa ・Ｓ以下、かつ平衡コンプ
   ライアンス（Ｊeo）が１０^-4cm²/dyne以下であるプロピ
   レン系重合体。
2. 【請求項２】 プロピレン単独重合、またはプロピレン
   と他のα−オレフィンを共重合してなる、ＭＦＲが０．
   １〜５００ｇ／１０分のプロピレン系重合体（Ａ）と、
   プロピレン単独重合、またはプロピレンと他のα−オレ
   フィンを共重合してなる、ＭＬＭＦＲが１．０ｇ／１０
   分以下のプロピレン系重合体（Ｂ）からなり、全体にお
   ける（Ｂ）の占める割合が５〜６０重量％である請求項
   １記載のプロピレン系重合体。
3. 【請求項３】 クロス分別クロマトグラフ（以下ＣＦ
   Ｃ）の測定において、分子量１０⁶ 以上の成分中、オル
   トジクロロベンゼンを溶媒として溶出温度１００℃以下
   の溶出成分が２０重量％以上である請求項１または２記
   載のプロピレン系重合体。
4. 【請求項４】 プロピレン系重合体（Ｂ）がα−オレフ
   ィンを３〜７０重量％共重合してなるα−オレフィン−
   プロピレン共重合体である請求項１ないし３のいずれか
   に記載のプロピレン系重合体。
5. 【請求項５】 ＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／１０分の範
   囲である、請求項１ないし４のいずれかに記載のプロピ
   レン系重合体を成形した中空成形体。