JPH08291089A - １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制方法及び分解抑制剤 - Google Patents
１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制方法及び分解抑制剤Info
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- JPH08291089A JPH08291089A JP7093468A JP9346895A JPH08291089A JP H08291089 A JPH08291089 A JP H08291089A JP 7093468 A JP7093468 A JP 7093468A JP 9346895 A JP9346895 A JP 9346895A JP H08291089 A JPH08291089 A JP H08291089A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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- C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパン（ＨＦＣ２３６ｅａ）又は１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ２４５ｆａ）に対し、
（１）ニトロ化合物の少なくとも１種と、（２）芳香族
炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素からなる群から選ば
れた少なくとも１種とを共存させること、また、更に
（３）脂肪族不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテ
ル化合物、フェノール化合物、エステル化合物及び環状
窒素化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種を共
存させる。 【効果】 ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの貯
蔵中、使用中及び製品使用中のいずれの時期乃至状態に
おいても、該ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの
安定性を著しく高めることができる。
ロパン（ＨＦＣ２３６ｅａ）又は１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ２４５ｆａ）に対し、
（１）ニトロ化合物の少なくとも１種と、（２）芳香族
炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素からなる群から選ば
れた少なくとも１種とを共存させること、また、更に
（３）脂肪族不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテ
ル化合物、フェノール化合物、エステル化合物及び環状
窒素化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種を共
存させる。 【効果】 ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの貯
蔵中、使用中及び製品使用中のいずれの時期乃至状態に
おいても、該ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの
安定性を著しく高めることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１，１，２，３，
３−ヘキサフルオロプロパン（以降ＨＦＣ２３６ｅａと
いう）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（以降ＨＦＣ２４５ｆａ）の分解抑制方法及び分解抑
制剤に関し、詳しくは、合成樹脂用の発泡剤等として有
用なＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａを安定化
し、その分解を抑制する方法及びそのために好適な分解
抑制剤に関する。
３−ヘキサフルオロプロパン（以降ＨＦＣ２３６ｅａと
いう）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（以降ＨＦＣ２４５ｆａ）の分解抑制方法及び分解抑
制剤に関し、詳しくは、合成樹脂用の発泡剤等として有
用なＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａを安定化
し、その分解を抑制する方法及びそのために好適な分解
抑制剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素及び塩素で完全に置換されたハロ
ゲン化炭化水素（以下フロンという）は、そのすぐれた
性能故、冷媒、溶剤、発泡剤等に広く使用されてきた
が、これらが地球大気圏のオゾン層を破壊することが明
らかにされて以来、使用及び生産が制限されるに至って
おり、これらに代替し得る新たな化合物の開発が必須の
ものとなっている。その種の化合物としては、オゾン層
破壊の危険性のない、もしくは少ない水素含有ハロゲン
化炭化水素（以下水素含有フロンという）が有望視され
ている。そして、現在発泡剤用の水素含有フロンとして
提案されているものには、１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１２３）、１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＦＣ−１４１ｂ）な
どがある。しかしながら、これらは分子中に塩素原子を
含むため、影響は小さいものの依然としてオゾン層を破
壊する性質を残している。この点からも、オゾン層破壊
問題を生ずる危険のない新たな発泡剤の開発が必要とな
っている。
ゲン化炭化水素（以下フロンという）は、そのすぐれた
性能故、冷媒、溶剤、発泡剤等に広く使用されてきた
が、これらが地球大気圏のオゾン層を破壊することが明
らかにされて以来、使用及び生産が制限されるに至って
おり、これらに代替し得る新たな化合物の開発が必須の
ものとなっている。その種の化合物としては、オゾン層
破壊の危険性のない、もしくは少ない水素含有ハロゲン
化炭化水素（以下水素含有フロンという）が有望視され
ている。そして、現在発泡剤用の水素含有フロンとして
提案されているものには、１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１２３）、１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＦＣ−１４１ｂ）な
どがある。しかしながら、これらは分子中に塩素原子を
含むため、影響は小さいものの依然としてオゾン層を破
壊する性質を残している。この点からも、オゾン層破壊
問題を生ずる危険のない新たな発泡剤の開発が必要とな
っている。
【０００３】塩素原子を含まずオゾン層を破壊する危険
性のないフッ素化炭化水素であるＨＦＣ２３６ｅａ及び
ＨＦＣ２４５ｆａを発泡剤として使用することが、特開
平５−２３９２５１号公報において提案されている。塩
素原子を含まない水素含有ハロゲン化炭化水素は、塩素
を含む水素含有ハロゲン化炭化水素に比べると安定性は
高いものの貯蔵、運搬等の際に分解は徐々に進んでお
り、発泡体の生産において悪影響がでる可能性がある。
しかし、前記特開平５−２３９２５１号公報には、安定
剤の使用についての示唆はあるが、具体的な安定剤の種
類についての提示はない。とくに安定剤として必要なこ
とは、具体的な諸状態において分解抑制作用を有するか
どうかであり、この観点からの十分な検討が行われなけ
ればならない。
性のないフッ素化炭化水素であるＨＦＣ２３６ｅａ及び
ＨＦＣ２４５ｆａを発泡剤として使用することが、特開
平５−２３９２５１号公報において提案されている。塩
素原子を含まない水素含有ハロゲン化炭化水素は、塩素
を含む水素含有ハロゲン化炭化水素に比べると安定性は
高いものの貯蔵、運搬等の際に分解は徐々に進んでお
り、発泡体の生産において悪影響がでる可能性がある。
しかし、前記特開平５−２３９２５１号公報には、安定
剤の使用についての示唆はあるが、具体的な安定剤の種
類についての提示はない。とくに安定剤として必要なこ
とは、具体的な諸状態において分解抑制作用を有するか
どうかであり、この観点からの十分な検討が行われなけ
ればならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＨＦ
Ｃ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａが、その貯蔵中のみ
ならず、ウレタンフォーム製品として長期に亘って使用
される間にも安定な状態を維持し得る分解抑制剤を提供
することにある。
Ｃ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａが、その貯蔵中のみ
ならず、ウレタンフォーム製品として長期に亘って使用
される間にも安定な状態を維持し得る分解抑制剤を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな技術の現状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＨＦＣ
２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａに対して、ニトロ化合
物と、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素との混
合物を配合することにより、また、これにさらに他の特
定の化合物を配合することにより、ＨＦＣ２３６ｅａ及
びＨＦＣ２４５ｆａが安定化され、その分解が抑制され
ること、この場合には、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２
４５ｆａの分解を促進するアルコール性水酸基を有する
化合物の存在又は不存在に関係なく、種々の条件下、即
ち貯蔵中、運搬中又は安定剤としての実用中のＨＦＣ２
３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａ並びに発泡体製品中に残
留するＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａのいずれ
の状況下においても、長期に亘り、それらの分解が抑制
されることを見出し、本発明を完成した。
うな技術の現状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＨＦＣ
２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａに対して、ニトロ化合
物と、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素との混
合物を配合することにより、また、これにさらに他の特
定の化合物を配合することにより、ＨＦＣ２３６ｅａ及
びＨＦＣ２４５ｆａが安定化され、その分解が抑制され
ること、この場合には、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２
４５ｆａの分解を促進するアルコール性水酸基を有する
化合物の存在又は不存在に関係なく、種々の条件下、即
ち貯蔵中、運搬中又は安定剤としての実用中のＨＦＣ２
３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａ並びに発泡体製品中に残
留するＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａのいずれ
の状況下においても、長期に亘り、それらの分解が抑制
されることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】本発明は、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２
４５ｆａの分解抑制方法並びにＨＦＣ２３６ｅａ及びＨ
ＦＣ２４５ｆａの分解抑制剤に係る。本発明は、ＨＦＣ
２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａに対し、（１）ニトロ
化合物の少なくとも１種と、（２）芳香族炭化水素及び
脂環族不飽和炭化水素からなる群から選ばれた少なくと
も１種とを共存させること、また、更に（３）脂肪族不
飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテル化合物、フェ
ノール化合物、エステル化合物及び環状窒素化合物から
なる群から選ばれた少なくとも１種を共存させることを
特徴とするＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分
解抑制方法にある。
４５ｆａの分解抑制方法並びにＨＦＣ２３６ｅａ及びＨ
ＦＣ２４５ｆａの分解抑制剤に係る。本発明は、ＨＦＣ
２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａに対し、（１）ニトロ
化合物の少なくとも１種と、（２）芳香族炭化水素及び
脂環族不飽和炭化水素からなる群から選ばれた少なくと
も１種とを共存させること、また、更に（３）脂肪族不
飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテル化合物、フェ
ノール化合物、エステル化合物及び環状窒素化合物から
なる群から選ばれた少なくとも１種を共存させることを
特徴とするＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分
解抑制方法にある。
【０００７】本発明は、（１）ニトロ化合物の少なくと
も１種と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化
水素からなる群から選ばれた少なくとも１種とからなる
ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解抑制剤に
ある（以下この組み合わせを本発明の第一の組成という
場合がある）。本発明は、（１）ニトロ化合物の少なく
とも１種と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭
化水素からなる群から選ばれた少なくとも１種と、
（３）脂肪族不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテ
ル化合物、フェノール化合物、エステル化合物及び環状
窒素化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種とか
らなるＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解抑
制剤にある（以下この組み合わせを本発明の第二の組成
という場合がある）。
も１種と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化
水素からなる群から選ばれた少なくとも１種とからなる
ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解抑制剤に
ある（以下この組み合わせを本発明の第一の組成という
場合がある）。本発明は、（１）ニトロ化合物の少なく
とも１種と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭
化水素からなる群から選ばれた少なくとも１種と、
（３）脂肪族不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテ
ル化合物、フェノール化合物、エステル化合物及び環状
窒素化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種とか
らなるＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解抑
制剤にある（以下この組み合わせを本発明の第二の組成
という場合がある）。
【０００８】〔１〕分解抑制剤 （１）ニトロ化合物 本発明において使用するニトロ化合物としては、下記の
芳香族ニトロ化合物及び脂肪族ニトロ化合物を例示する
ことができる。
芳香族ニトロ化合物及び脂肪族ニトロ化合物を例示する
ことができる。
【０００９】芳香族ニトロ化合物 ニトロベンゼン、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）ニトロトルエ
ン、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）クロロニトロベンゼン、（ｏ
−、ｍ−）ニトロベンジルアルコール、４−クロロ−３
−ニトロベンゾトリフルオリド、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、２，４−ジニトロフルオロベンゼン、２，４−ジニ
トロクロロベンゼン、ｐ−ニトロフェネトール、３−ニ
トロスチレン、１，２，３−トリクロロ−４−ニトロベ
ンゼン、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）ニトロフェノール、（ｏ
−、ｍ−、ｐ−）ニトロアニソール、（ｍ−、ｐ−）フ
ルオロニトロベンゼン、２−クロロ−６−ニトロトルエ
ン、ｐ−ニトロフェネトール、（２，４−、２，６−、
３，４−）ジニトロトルエン、２，４−ジニトロアニソ
ール、２，４−ジニトロフェノール、ｏ−ニトロベンジ
ルアルコール、４−ニトロカテコールなど。
ン、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）クロロニトロベンゼン、（ｏ
−、ｍ−）ニトロベンジルアルコール、４−クロロ−３
−ニトロベンゾトリフルオリド、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、２，４−ジニトロフルオロベンゼン、２，４−ジニ
トロクロロベンゼン、ｐ−ニトロフェネトール、３−ニ
トロスチレン、１，２，３−トリクロロ−４−ニトロベ
ンゼン、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）ニトロフェノール、（ｏ
−、ｍ−、ｐ−）ニトロアニソール、（ｍ−、ｐ−）フ
ルオロニトロベンゼン、２−クロロ−６−ニトロトルエ
ン、ｐ−ニトロフェネトール、（２，４−、２，６−、
３，４−）ジニトロトルエン、２，４−ジニトロアニソ
ール、２，４−ジニトロフェノール、ｏ−ニトロベンジ
ルアルコール、４−ニトロカテコールなど。
【００１０】脂肪族ニトロ化合物 ニトロメタン、ニトロエタン、（１−、２−）ニトロプ
ロパンなど。これらのニトロ化合物は、それぞれを単独
で若しくは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
ロパンなど。これらのニトロ化合物は、それぞれを単独
で若しくは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
【００１１】以上のニトロ化合物の中でも、ニトロベン
ゼン、ニトロメタン、ニトロスチレン及びニトロカテコ
ールがより好ましい。
ゼン、ニトロメタン、ニトロスチレン及びニトロカテコ
ールがより好ましい。
【００１２】 （２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素 本発明において使用する芳香族炭化水素及び脂環族不飽
和炭化水素としては、下記の如きものを例示することが
できる。
和炭化水素としては、下記の如きものを例示することが
できる。
【００１３】芳香族炭化水素 スチレン、（α−、β−）メチルスチレン、ｐ−ビニル
トルエン、ｐ−イソプロペニルトルエン、ｐ−ジイソプ
ロペニルベンゼン、ｐ−イソプロペニルキシレン、（ｍ
−、ｐ−）ジビニルベンゼンなど。
トルエン、ｐ−イソプロペニルトルエン、ｐ−ジイソプ
ロペニルベンゼン、ｐ−イソプロペニルキシレン、（ｍ
−、ｐ−）ジビニルベンゼンなど。
【００１４】脂環族不飽和炭化水素 シクロヘキサジエン、シクロペンタジエン、α−ピネ
ン、α−リモネン、１，１−ジフェニルエチレンなど。
ン、α−リモネン、１，１−ジフェニルエチレンなど。
【００１５】これらの芳香族炭化水素及び脂環族不飽和
炭化水素は、それぞれを単独で若しくは２種以上を組み
合わせて使用することができる。これらの中では芳香族
炭化水素が好ましく、芳香族炭化水素の中でも、（α
−、β−）メチルスチレン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−
イソプロペニルトルエン及びｐ−ジイソプロペニルベン
ゼンがより好ましい。
炭化水素は、それぞれを単独で若しくは２種以上を組み
合わせて使用することができる。これらの中では芳香族
炭化水素が好ましく、芳香族炭化水素の中でも、（α
−、β−）メチルスチレン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−
イソプロペニルトルエン及びｐ−ジイソプロペニルベン
ゼンがより好ましい。
【００１６】（３）併用化合物 本発明の第二の組成においては、ニトロ化合物と、芳香
族炭化水素又は脂環族不飽和炭化水素とに加えて、脂肪
族不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテル化合物、
フェノール化合物、エステル化合物及び環状窒素化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種を併用化合物と
して含む。これらの併用化合物の具体例を例示すれば下
記の通りである。
族炭化水素又は脂環族不飽和炭化水素とに加えて、脂肪
族不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテル化合物、
フェノール化合物、エステル化合物及び環状窒素化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種を併用化合物と
して含む。これらの併用化合物の具体例を例示すれば下
記の通りである。
【００１７】脂肪族不飽和炭化水素 イソプレン、２−メチル−２−ブテン、２，３−ジメチ
ルブタジエン、２，３−ジメチル−１−ブテン、１，３
−ペンタジエン、１−ヘキセン、ミルセンなど。これら
の脂肪族不飽和炭化水素化合物の中でも、イソプレン及
び２，３−ジメチルブタジエンがより好ましい。
ルブタジエン、２，３−ジメチル−１−ブテン、１，３
−ペンタジエン、１−ヘキセン、ミルセンなど。これら
の脂肪族不飽和炭化水素化合物の中でも、イソプレン及
び２，３−ジメチルブタジエンがより好ましい。
【００１８】エポキシ化合物 １，２−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキ
シド、グリシドールなど。これらエポキシ化合物の中で
も１，２−ブチレンオキシド及びエピクロルヒドリンが
より好ましい。
ロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキ
シド、グリシドールなど。これらエポキシ化合物の中で
も１，２−ブチレンオキシド及びエピクロルヒドリンが
より好ましい。
【００１９】エーテル化合物 １，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、フェ
ニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
フラン、２，５−ジヒドロフラン、フリルなど。これら
エーテル化合物の中でも、１，４−ジオキサン、フェニ
ルグリシジルエーテル及びフランが好ましい。
ニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
フラン、２，５−ジヒドロフラン、フリルなど。これら
エーテル化合物の中でも、１，４−ジオキサン、フェニ
ルグリシジルエーテル及びフランが好ましい。
【００２０】フェノール化合物 フェノール、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）クレゾール、（ｏ
−、ｍ−、ｐ−）メトキシフェノール、チモール、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチル
フェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、アニソ
ール、イソサフロール、ｐ−ｔ−ブチルカテコールな
ど。これらのフェノール化合物の中でも、ｐ−ｔ−ブチ
ルカテコール及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ールがより好ましい。
−、ｍ−、ｐ−）メトキシフェノール、チモール、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチル
フェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、アニソ
ール、イソサフロール、ｐ−ｔ−ブチルカテコールな
ど。これらのフェノール化合物の中でも、ｐ−ｔ−ブチ
ルカテコール及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ールがより好ましい。
【００２１】エステル化合物 アクリル酸エチル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビ
ニル、酢酸メチル、サリチル酸メチルなど。これらのエ
ステル化合物の中でも、アクリル酸エチル及びメタクリ
ル酸ビニルがより好ましい。
ニル、酢酸メチル、サリチル酸メチルなど。これらのエ
ステル化合物の中でも、アクリル酸エチル及びメタクリ
ル酸ビニルがより好ましい。
【００２２】環状窒素化合物 （Ｎ−、２−、３−）メチルピロール、（２−、４−）
ビニルピリジン、Ｎ−メチルモルホリン及びベンゾトリ
アゾールなど。これらのエステル化合物の中でも、Ｎ−
メチルピロール及び４−ビニルピリジンがより好まし
い。
ビニルピリジン、Ｎ−メチルモルホリン及びベンゾトリ
アゾールなど。これらのエステル化合物の中でも、Ｎ−
メチルピロール及び４−ビニルピリジンがより好まし
い。
【００２３】以上の併用化合物はそれぞれ単独で又は２
種以上を組み合わせて使用することができる。
種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】本発明の第一の組成におけるニトロ化合物
（１）と、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）との配合割合は、重量部で１：９〜９：１、好ま
しくは２：８〜８：２、更に好ましくは３：７〜７：３
の範囲とするのがよい。
（１）と、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）との配合割合は、重量部で１：９〜９：１、好ま
しくは２：８〜８：２、更に好ましくは３：７〜７：３
の範囲とするのがよい。
【００２５】本発明の第二の組成におけるニトロ化合物
（１）、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）並びに併用化合物（３）の配合割合は重量部で
０．０５〜５：０．０５〜５：０．０５〜５、好ましく
は０．１〜０．５：０．１〜０．５：０．１〜０．５の
範囲とするのがよい。
（１）、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）並びに併用化合物（３）の配合割合は重量部で
０．０５〜５：０．０５〜５：０．０５〜５、好ましく
は０．１〜０．５：０．１〜０．５：０．１〜０．５の
範囲とするのがよい。
【００２６】本発明の併用化合物（３）は、ニトロ化合
物（１）と芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）とによるＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａ
に対する分解抑制効果を長期間維持させる作用を有し、
併用化合物の配合割合が少ないと、その作用が低くな
り、また、必要以上に多くしても、多くしたことによる
実質的な効果の改善があまり認められない。
物（１）と芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）とによるＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａ
に対する分解抑制効果を長期間維持させる作用を有し、
併用化合物の配合割合が少ないと、その作用が低くな
り、また、必要以上に多くしても、多くしたことによる
実質的な効果の改善があまり認められない。
【００２７】〔２〕分解抑制方法 （１） ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａに対す
るニトロ化合物（１）と芳香族炭化水素及び脂環族不飽
和炭化水素（２）との使用割合は、ＨＦＣ２３６ｅａ又
はＨＦＣ２４５ｆａ１００重量部に対して、両成分の合
計が、０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜１重量部
とするのがよく、各成分の使用割合は、ニトロ化合物
（１）を０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜０．
５重量部並びに芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水
素（２）を０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部とするのがよい。
るニトロ化合物（１）と芳香族炭化水素及び脂環族不飽
和炭化水素（２）との使用割合は、ＨＦＣ２３６ｅａ又
はＨＦＣ２４５ｆａ１００重量部に対して、両成分の合
計が、０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜１重量部
とするのがよく、各成分の使用割合は、ニトロ化合物
（１）を０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜０．
５重量部並びに芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水
素（２）を０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部とするのがよい。
【００２８】ニトロ化合物（１）並びに芳香族炭化水素
及び脂環族不飽和炭化水素（２）の配合割合を少なくす
ると、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａに対する
分解抑制効果が不十分となる場合があり、また、必要以
上に多くしても、多くしたことによる実質的な効果の改
善があまり認められない。
及び脂環族不飽和炭化水素（２）の配合割合を少なくす
ると、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａに対する
分解抑制効果が不十分となる場合があり、また、必要以
上に多くしても、多くしたことによる実質的な効果の改
善があまり認められない。
【００２９】ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａに
対する本発明の第二の組成の使用割合は、ＨＦＣ２３６
ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａ１００重量部に対して合計で
０．１５〜５重量部、好ましくは０．３〜１重量部とす
るのがよく、各成分の使用割合は、ニトロ化合物（１）
を０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜０．５重量
部、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素（２）を
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部
並びに併用化合物（３）を０．０５〜５重量部程度、
０．１〜１重量部とするのがよい。
対する本発明の第二の組成の使用割合は、ＨＦＣ２３６
ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａ１００重量部に対して合計で
０．１５〜５重量部、好ましくは０．３〜１重量部とす
るのがよく、各成分の使用割合は、ニトロ化合物（１）
を０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜０．５重量
部、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素（２）を
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部
並びに併用化合物（３）を０．０５〜５重量部程度、
０．１〜１重量部とするのがよい。
【００３０】対象とするＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２
４５ｆａに対する安定化剤成分としてのニトロ化合物
（１）、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）並びに併用化合物（３）の配合方法については特
に限定はなく、対象とするＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ
２４５ｆａの使用目的、用途、該ＨＦＣ２３６ｅａ又は
ＨＦＣ２４５ｆａと混在する他の物質、貯蔵時、製造時
及び製品使用時の温度条件などに応じて、配合時期、配
合手段などを任意に選択できる。
４５ｆａに対する安定化剤成分としてのニトロ化合物
（１）、芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素
（２）並びに併用化合物（３）の配合方法については特
に限定はなく、対象とするＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ
２４５ｆａの使用目的、用途、該ＨＦＣ２３６ｅａ又は
ＨＦＣ２４５ｆａと混在する他の物質、貯蔵時、製造時
及び製品使用時の温度条件などに応じて、配合時期、配
合手段などを任意に選択できる。
【００３１】本発明の分解抑制剤及び分解抑制方法は、
ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａを発泡剤として
単独で使用する場合はもちろん、両者を混合して使用す
る場合又は他の発泡剤や水と併用する場合にも有効であ
る。本発明の分解抑制方法を適用する場合に、ＨＦＣ２
３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａと併用できる他の発泡剤
としては、例えば、以下の発泡剤を例示することができ
る。水素含有フルオロ炭化水素類（ＨＦＣ） ジフルオロエタン（３２）、ジフルオロエタン（１５
２）、トリフルオロエタン（１４３）、テトラフルオロ
エタン（１３４）、ヘブタフルオロプロパン（２２
７）、ヘキサフルオロプロパン（２３６）、ペンタフル
オロプロパン（２４５）、ヘキサフルオロブタン（３５
６）など。上記の水素含有フルオロ炭化水素類に異性体
が存在する場合には、それぞれの異性体を単独で又は混
合物としてＨＦＣ２３６ｅａと併用することができる。
ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａを発泡剤として
単独で使用する場合はもちろん、両者を混合して使用す
る場合又は他の発泡剤や水と併用する場合にも有効であ
る。本発明の分解抑制方法を適用する場合に、ＨＦＣ２
３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａと併用できる他の発泡剤
としては、例えば、以下の発泡剤を例示することができ
る。水素含有フルオロ炭化水素類（ＨＦＣ） ジフルオロエタン（３２）、ジフルオロエタン（１５
２）、トリフルオロエタン（１４３）、テトラフルオロ
エタン（１３４）、ヘブタフルオロプロパン（２２
７）、ヘキサフルオロプロパン（２３６）、ペンタフル
オロプロパン（２４５）、ヘキサフルオロブタン（３５
６）など。上記の水素含有フルオロ炭化水素類に異性体
が存在する場合には、それぞれの異性体を単独で又は混
合物としてＨＦＣ２３６ｅａと併用することができる。
【００３２】低沸点ハロゲン化炭化水素類 トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、塩化メチレン、パーフルオロペンタンなど。
タン、塩化メチレン、パーフルオロペンタンなど。
【００３３】低沸点添加水素類 ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ｎ−ブ
タン、イソブタンなど。不活性ガス 空気、窒素、炭酸ガスなど。
タン、イソブタンなど。不活性ガス 空気、窒素、炭酸ガスなど。
【００３４】（２）発泡断熱材 本発明の分解抑制剤及び分解抑制方法は、発泡断熱材を
製造するための発泡剤としてＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦ
Ｃ２４５ｆａを使用する場合のＨＦＣ２３６ｅａ及びＨ
ＦＣ２４５ｆａの分解を抑制するために特に有用であ
る。発泡断熱材の製造方法としては公知の方法を採用す
ることができる。この際、ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ
２４５ｆａに本発明の分解抑制剤を混合した状態で発泡
剤として使用することにより、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨ
ＦＣ２４５ｆａの分解を抑制することができる。発泡断
熱材を製造するために使用するその他の原料としては、
公知のものを使用することができる。例えば、ポリウレ
タンフォームを製造する場合には、有機イソシアネー
ト、ポリオール、触媒、その他の添加剤を使用すること
ができる。これらのものとしては、以下のものを例示す
ることができる。
製造するための発泡剤としてＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦ
Ｃ２４５ｆａを使用する場合のＨＦＣ２３６ｅａ及びＨ
ＦＣ２４５ｆａの分解を抑制するために特に有用であ
る。発泡断熱材の製造方法としては公知の方法を採用す
ることができる。この際、ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ
２４５ｆａに本発明の分解抑制剤を混合した状態で発泡
剤として使用することにより、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨ
ＦＣ２４５ｆａの分解を抑制することができる。発泡断
熱材を製造するために使用するその他の原料としては、
公知のものを使用することができる。例えば、ポリウレ
タンフォームを製造する場合には、有機イソシアネー
ト、ポリオール、触媒、その他の添加剤を使用すること
ができる。これらのものとしては、以下のものを例示す
ることができる。
【００３５】有機イソシアネートとしては、例えば「岩
田敬治、ポリウレタン樹脂ハンドブック７１〜９８頁、
日刊工業新聞社」に記載されている脂肪族系のもの、脂
環族系のもの、芳香族系のもののいずれのものも使用す
ることができる。最も一般的に使用されているポリイソ
シアネートとしては、主に２，４−トリレンジイソシア
ネート（２，４−ＴＤＩ）及び２，６−トリレンジイソ
シアネート（２，６−ＴＤＩ）があり、主に２，４−Ｔ
ＤＩ／２，６−ＴＤＩの比が８０／２０の混合物や６５
／３５の混合物として使用されている。また、ポリイソ
シアネートとしては、アニリンとホルムアルデヒドとの
縮合物をホスゲン化することにより得られるポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート（粗製−ＭＤＩ）も
使用されている。
田敬治、ポリウレタン樹脂ハンドブック７１〜９８頁、
日刊工業新聞社」に記載されている脂肪族系のもの、脂
環族系のもの、芳香族系のもののいずれのものも使用す
ることができる。最も一般的に使用されているポリイソ
シアネートとしては、主に２，４−トリレンジイソシア
ネート（２，４−ＴＤＩ）及び２，６−トリレンジイソ
シアネート（２，６−ＴＤＩ）があり、主に２，４−Ｔ
ＤＩ／２，６−ＴＤＩの比が８０／２０の混合物や６５
／３５の混合物として使用されている。また、ポリイソ
シアネートとしては、アニリンとホルムアルデヒドとの
縮合物をホスゲン化することにより得られるポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート（粗製−ＭＤＩ）も
使用されている。
【００３６】ポリオールとしては、ポリエーテルポリオ
ール及びポリエステルポリオールを使用することができ
る〔岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（日刊
工業新聞社）９９〜１１７頁〕。
ール及びポリエステルポリオールを使用することができ
る〔岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（日刊
工業新聞社）９９〜１１７頁〕。
【００３７】ポリエーテルポリオールは、活性水素原子
をもつ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって
得ることができる。本発明においては、例えば、開始剤
として、エチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、メチルグルコジット、トリレンジアミン、ソルビ
トール、ショ糖などを使用し、アルキレンオキサイドと
して、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
を使用して、両者を反応させて得られる官能基数が２〜
８で水酸基価が３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを
使用することができる。
をもつ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって
得ることができる。本発明においては、例えば、開始剤
として、エチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、メチルグルコジット、トリレンジアミン、ソルビ
トール、ショ糖などを使用し、アルキレンオキサイドと
して、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
を使用して、両者を反応させて得られる官能基数が２〜
８で水酸基価が３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを
使用することができる。
【００３８】ポリエステルポリオールとしては、アジピ
ン酸とグリコール若しくはトルオールとの脱水縮合によ
って得られる縮合系ポリエステルポリオール、カプロラ
クタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエス
テル及びポリカーボネートジオールなどのうち、官能基
数が２〜４で水酸基価が２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
のものを使用することができる。
ン酸とグリコール若しくはトルオールとの脱水縮合によ
って得られる縮合系ポリエステルポリオール、カプロラ
クタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエス
テル及びポリカーボネートジオールなどのうち、官能基
数が２〜４で水酸基価が２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
のものを使用することができる。
【００３９】触媒としては、３級アミンや有機金属化合
物及びその混合物を使用することができる。通常は発泡
原料（有機イソシアネート＋ポリオール＋発泡剤）に対
して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％程度の触媒を使用する。触媒として使用することがで
きる３級アミンとしては、トリエチルアミンやジメチル
シクロヘキシルアミンなどのモノアミン類、テトラメチ
ルエチレンジアミンやテトラメチルヘキサメチレンジア
ミンなどのジアミン類、トリエチレンジアミン、１，２
−ジメチルイミダゾールなどの環状アミン類、ジメチル
アミノエタノールなどのアルコールアミン類などが挙げ
られる。また、有機金属化合物としては、スターナスオ
クトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチン
ジアセテート、オクテン酸などが挙げられる。
物及びその混合物を使用することができる。通常は発泡
原料（有機イソシアネート＋ポリオール＋発泡剤）に対
して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％程度の触媒を使用する。触媒として使用することがで
きる３級アミンとしては、トリエチルアミンやジメチル
シクロヘキシルアミンなどのモノアミン類、テトラメチ
ルエチレンジアミンやテトラメチルヘキサメチレンジア
ミンなどのジアミン類、トリエチレンジアミン、１，２
−ジメチルイミダゾールなどの環状アミン類、ジメチル
アミノエタノールなどのアルコールアミン類などが挙げ
られる。また、有機金属化合物としては、スターナスオ
クトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチン
ジアセテート、オクテン酸などが挙げられる。
【００４０】ポリウレタンフォームを製造するための前
記その他の添加剤のうち、整泡剤として、シリコーン
系、含フッ素系界面活性剤が使用され、具体的には、ポ
リシロキサン−ポリアルキレンブロックコポリマー、メ
チルポリシロキサンをベースにした界面活性剤などを使
用することができる。
記その他の添加剤のうち、整泡剤として、シリコーン
系、含フッ素系界面活性剤が使用され、具体的には、ポ
リシロキサン−ポリアルキレンブロックコポリマー、メ
チルポリシロキサンをベースにした界面活性剤などを使
用することができる。
【００４１】その他必要に応じて公知の充填剤、着色
剤、難燃剤、防カビ剤、離型剤などを配合することがで
きる。
剤、難燃剤、防カビ剤、離型剤などを配合することがで
きる。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、ＨＦＣ２３６ｅａ及び
ＨＦＣ２４５ｆａの貯蔵中、運搬中、使用中及び発泡製
品使用中のいずれの時期乃至状態においても、該ＨＦＣ
２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの安定性を著しく高め
ることができる。本発明によれば、アルコール性水酸基
を含有する化合物との共存状態で使用される条件下にお
いても、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解
を抑制することができる。
ＨＦＣ２４５ｆａの貯蔵中、運搬中、使用中及び発泡製
品使用中のいずれの時期乃至状態においても、該ＨＦＣ
２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの安定性を著しく高め
ることができる。本発明によれば、アルコール性水酸基
を含有する化合物との共存状態で使用される条件下にお
いても、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解
を抑制することができる。
【００４３】本発明の分解抑制剤は、ＨＦＣ２３６ｅａ
及びＨＦＣ２４５ｆａに対する分解抑制効果が優れてい
るため、発泡剤としてＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４
５ｆａを使用して発泡断熱材（ポリウレタンフォーム）
を製造する場合に、製造前の原料の貯蔵中はもちろん、
ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａを発泡剤として
の発泡断熱材の製造の際及び製造された発泡製品（ポリ
ウレタンフォーム）の使用中のいずれの時期及び状態に
おいても、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分
解を著しく抑制することができるため、ポリウレタンフ
ォームの寸法安定性が向上し、セルの大きさを均一化さ
せることができる。
及びＨＦＣ２４５ｆａに対する分解抑制効果が優れてい
るため、発泡剤としてＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４
５ｆａを使用して発泡断熱材（ポリウレタンフォーム）
を製造する場合に、製造前の原料の貯蔵中はもちろん、
ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａを発泡剤として
の発泡断熱材の製造の際及び製造された発泡製品（ポリ
ウレタンフォーム）の使用中のいずれの時期及び状態に
おいても、ＨＦＣ２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分
解を著しく抑制することができるため、ポリウレタンフ
ォームの寸法安定性が向上し、セルの大きさを均一化さ
せることができる。
【００４４】そのため本発明の分解抑制方法は、ＨＦＣ
２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解抑制方法、特
に、ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａを発泡断熱
材の発泡剤として使用する場合の分解抑制方法として実
用上極めて有用である。
２３６ｅａ及びＨＦＣ２４５ｆａの分解抑制方法、特
に、ＨＦＣ２３６ｅａ又はＨＦＣ２４５ｆａを発泡断熱
材の発泡剤として使用する場合の分解抑制方法として実
用上極めて有用である。
【００４５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００４６】実施例１〜１９、比較例１〜１４ 各実施例及び比較例において使用した原料は次の通りで
ある。
ある。
【００４７】ポリオール：水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／
ｇのｏ−トリレンジアミン系ポリエーテルポリオール 整泡剤：東レ・シリコーン（株）製シリコン整泡材（商
標“ＳＨ−１９３”） 触媒：テトラメチルヘキサメチレンジアミン 発泡剤：１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン 有機イソシアネート：ポリフェニルポリメチレンポリイ
ソシアネート（粗製ＭＤＩ）。
ｇのｏ−トリレンジアミン系ポリエーテルポリオール 整泡剤：東レ・シリコーン（株）製シリコン整泡材（商
標“ＳＨ−１９３”） 触媒：テトラメチルヘキサメチレンジアミン 発泡剤：１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン 有機イソシアネート：ポリフェニルポリメチレンポリイ
ソシアネート（粗製ＭＤＩ）。
【００４８】分解抑制剤 （１）ニトロ化合物 Ａ：ニトロベンゼン Ｂ：ニトロメタン Ｃ：ニトロスチレン Ｄ：ニトロカテコール。
【００４９】（２）芳香族炭化水素 Ｅ：α−メチルスチレン Ｆ：ｐ−イソプロペニルトルエン Ｇ：ｐ−ジイソプロペニルベンゼン。
【００５０】（３）ニトロ化合物＋芳香族炭化水素 Ｈ：ニトロベンゼン（０．４重量部）＋ｐ−イソプロペ
ニルトルエン（０．４重量部） （４）併用化合物 Ｉ：イソプレン Ｊ：１，２−ブチレンオキシド Ｋ：１，４−ジオキサン Ｌ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ） Ｍ：アクリル酸エチル Ｎ：Ｎ−メチルピロール。
ニルトルエン（０．４重量部） （４）併用化合物 Ｉ：イソプレン Ｊ：１，２−ブチレンオキシド Ｋ：１，４−ジオキサン Ｌ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ） Ｍ：アクリル酸エチル Ｎ：Ｎ−メチルピロール。
【００５１】ポリオール（１００重量部）、整泡剤
（１．５重量部）、触媒（３．４重量部）、発泡剤（３
９重量部）及び表１及び表２に示す種類及び使用割合
（各重量部）の分解抑制剤を混合し、硬質ポリウレタン
フォーム製造用の混合液を調製した。上記で得られた混
合液（１００重量部）に有機イソシアネート（７１重量
部）を加え、ハンドミキシングによりポリウレタンフォ
ームを製造した後、１日熟成し、次いで、熟成後のポリ
ウレタンフォームを１０ｃｍ角の大きさに切断し、アル
ミニウム製ラミネートパックにより真空パックした。
（１．５重量部）、触媒（３．４重量部）、発泡剤（３
９重量部）及び表１及び表２に示す種類及び使用割合
（各重量部）の分解抑制剤を混合し、硬質ポリウレタン
フォーム製造用の混合液を調製した。上記で得られた混
合液（１００重量部）に有機イソシアネート（７１重量
部）を加え、ハンドミキシングによりポリウレタンフォ
ームを製造した後、１日熟成し、次いで、熟成後のポリ
ウレタンフォームを１０ｃｍ角の大きさに切断し、アル
ミニウム製ラミネートパックにより真空パックした。
【００５２】次いで、真空パックされたポリウレタンフ
ォームをプレスで潰し、ウレタン発泡時に発熱反応によ
り生成してセル中に含まれている分解ガスであるＣＦ3
ＣＨ＝ＣＦ2：１，１，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピレン（生成物Ａ）及びＣＦ3ＣＦＨＣＦＨ2：１，
１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（生成物Ｂ）
の濃度をガスクロマトグラフにより測定して、フォーム
形成反応時（反応中）のＨＦＣ２３６ｅａに対する分解
抑制能、即ち分解抑制剤としての性能を調べた。さら
に、上記ポリウレタンフォームの別の真空パックを９０
℃の雰囲気中に２週間放置した後、上記と同じ方法によ
りプレスで潰してガスクロマトグラフにより分析して分
解ガスの濃度（エイジング中）を測定した。これらの結
果を表１及び表２に示す。
ォームをプレスで潰し、ウレタン発泡時に発熱反応によ
り生成してセル中に含まれている分解ガスであるＣＦ3
ＣＨ＝ＣＦ2：１，１，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピレン（生成物Ａ）及びＣＦ3ＣＦＨＣＦＨ2：１，
１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（生成物Ｂ）
の濃度をガスクロマトグラフにより測定して、フォーム
形成反応時（反応中）のＨＦＣ２３６ｅａに対する分解
抑制能、即ち分解抑制剤としての性能を調べた。さら
に、上記ポリウレタンフォームの別の真空パックを９０
℃の雰囲気中に２週間放置した後、上記と同じ方法によ
りプレスで潰してガスクロマトグラフにより分析して分
解ガスの濃度（エイジング中）を測定した。これらの結
果を表１及び表２に示す。
【００５３】
【表１】 分解抑制剤 分解ガス生成濃度（ｐｐｍ） 反応中 エイジング中 種類（使用割合） 生成物Ａ 生成物Ｂ 生成物Ａ 生成物Ｂ 比較例１ − ９０ ５０ １０００ ２５０ 比較例２ Ａ（１．０） ０ ０ １００ ２５ 比較例３ Ｂ（１．０） ０ ０ １１０ ３０ 比較例４ Ｃ（１．０） ０ ０ １１５ ３０比較例５ Ｄ（１．０） ０ ０ １１０ ３０ 比較例６ Ｅ（１．０） ０ ０ １４０ ３５ 比較例７ Ｆ（１．０） ０ ０ １５０ ４０比較例８ Ｇ（１．０） ０ ０ １５０ ４０ 実施例１ Ａ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ７０ ２０ 実施例２ Ａ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ４０ １０ 実施例３ Ａ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ７５ ２０ 実施例４ Ｂ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ５０ １０ 実施例５ Ｂ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ７５ １５ 実施例６ Ｂ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ８０ ２０ 実施例７ Ｃ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ７５ １５ 実施例８ Ｃ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ８０ ２０ 実施例９ Ｃ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ８０ ２０ 実施例１０ Ｄ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ８０ ２０ 実施例１１ Ｄ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ９０ ２０ 実施例１２ Ｄ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ８０ ２０ 。
【００５４】
【表２】 分解抑制剤 分解ガス生成濃度（ｐｐｍ） 反応中 エイジング中 種類（使用割合） 生成物Ａ 生成物Ｂ 生成物Ａ 生成物Ｂ 実施例１３ Ｈ（０．８） ０ ０ ４５ １５ 実施例１４ Ｈ（０．８） Ｉ（０．２） ０ ０ ０ ０ 実施例１５ Ｈ（０．８） Ｊ（０．２） ０ ０ ０ ０ 実施例１６ Ｈ（０．８） Ｋ（０．２） ０ ０ ５ ０ 実施例１７ Ｈ（０．８） Ｌ（０．２） ０ ０ ０ ０ 実施例１８ Ｈ（０．８） Ｍ（０．２） ０ ０ １０ ５ 実施例１９ Ｈ（０．８） Ｎ（０．２） ０ ０ １０ ５ 比較例９ Ｉ（０．２） ４５ １５ ７５０ １８０ 比較例１０ Ｊ（０．２） ４５ １５ ７５０ １８０ 比較例１１ Ｋ（０．２） ５５ ２０ ７８０ １９０ 比較例１２ Ｌ（０．２） ４５ １５ ６８０ １８０ 比較例１３ Ｍ（０．２） ５５ ２０ ７８０ １９０比較例１４ Ｎ（０．２） ５５ ２０ ７９０ １９０ 。
【００５５】実施例２０〜３８、比較例１５〜２８ 発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パンを使用した他は、実施例１〜１９及び比較例１〜１
４において使用した原料を使用した。
パンを使用した他は、実施例１〜１９及び比較例１〜１
４において使用した原料を使用した。
【００５６】ポリオール（１００重量部）、整泡剤
（１．５重量部）、触媒（３．４重量部）、発泡剤（３
４重量部）及び表３及び表４に示す種類及び使用割合
（各重量部）の分解抑制剤を混合し、硬質ポリウレタン
フォーム製造用の混合液を調製した。上記で得られた混
合液（１００重量部）に有機イソシアネート（７１重量
部）を加え、ハンドミキシングによりポリウレタンフォ
ームを製造した後、１日熟成し、次いで、熟成後のポリ
ウレタンフォームを１０ｃｍ角の大きさに切断し、アル
ミニウム製ラミネートパックにより真空パックした。
（１．５重量部）、触媒（３．４重量部）、発泡剤（３
４重量部）及び表３及び表４に示す種類及び使用割合
（各重量部）の分解抑制剤を混合し、硬質ポリウレタン
フォーム製造用の混合液を調製した。上記で得られた混
合液（１００重量部）に有機イソシアネート（７１重量
部）を加え、ハンドミキシングによりポリウレタンフォ
ームを製造した後、１日熟成し、次いで、熟成後のポリ
ウレタンフォームを１０ｃｍ角の大きさに切断し、アル
ミニウム製ラミネートパックにより真空パックした。
【００５７】次いで、真空パックされたポリウレタンフ
ォームをプレスで潰し、ウレタン発泡時に発熱反応によ
り生成してフォームのセル中に含まれている分解ガスで
あるＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＨ：１，３，３，３−テトラフル
オロプロピレン（生成物Ａ）及びＣＦ3ＣＨ2ＣＦＨ2：
１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（生成物Ｂ）
の濃度をガスクロマトグラフにより測定して、フォーム
形成反応時（反応中）のＨＦＣ２４５ｆａに対する分解
抑制能、即ち分解抑制剤としての性能を調べた。さら
に、上記ポリウレタンフォームの別の真空パックを９０
℃の雰囲気中に２週間放置した後、上記と同じ方法によ
りプレスで潰してガスクロマトグラフにより分析して分
解ガスの濃度（エイジング中）を測定した。これらの結
果を表３及び表４に示す。
ォームをプレスで潰し、ウレタン発泡時に発熱反応によ
り生成してフォームのセル中に含まれている分解ガスで
あるＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＨ：１，３，３，３−テトラフル
オロプロピレン（生成物Ａ）及びＣＦ3ＣＨ2ＣＦＨ2：
１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（生成物Ｂ）
の濃度をガスクロマトグラフにより測定して、フォーム
形成反応時（反応中）のＨＦＣ２４５ｆａに対する分解
抑制能、即ち分解抑制剤としての性能を調べた。さら
に、上記ポリウレタンフォームの別の真空パックを９０
℃の雰囲気中に２週間放置した後、上記と同じ方法によ
りプレスで潰してガスクロマトグラフにより分析して分
解ガスの濃度（エイジング中）を測定した。これらの結
果を表３及び表４に示す。
【００５８】
【表３】 分解抑制剤 分解ガス生成濃度（ｐｐｍ） 反応中 エイジング中 種類（使用割合） 生成物Ａ 生成物Ｂ 生成物Ａ 生成物Ｂ 比較例１５ − ６０ ３０ ８００ ２００ 比較例１６ Ａ（１．０） ０ ０ ８０ ２０ 比較例１７ Ｂ（１．０） ０ ０ ９０ ２５ 比較例１８ Ｃ（１．０） ０ ０ ９５ ２５比較例１９ Ｄ（１．０） ０ ０ １２０ ３０ 比較例２０ Ｅ（１．０） ０ ０ １３０ ３５ 比較例２１ Ｆ（１．０） ０ ０ １３０ ３５比較例２２ Ｇ（１．０） ０ ０ １３０ ３５ 実施例２０ Ａ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ５０ １５ 実施例２１ Ａ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ２０ ５ 実施例２２ Ａ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ５５ １５ 実施例２３ Ｂ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ３０ ５ 実施例２４ Ｂ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ５５ １０ 実施例２５ Ｂ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ６０ １５ 実施例２６ Ｃ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ５５ １０ 実施例２７ Ｃ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ６０ １５ 実施例２８ Ｃ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ６０ １５ 実施例２９ Ｄ（０．５） Ｅ（０．５） ０ ０ ６０ １５ 実施例３０ Ｄ（０．５） Ｆ（０．５） ０ ０ ６５ １５ 実施例３１ Ｄ（０．５） Ｇ（０．５） ０ ０ ６０ １５ 。
【００５９】
【表４】 分解抑制剤 分解ガス生成濃度（ｐｐｍ） 反応中 エイジング中 種類（使用割合） 生成物Ａ 生成物Ｂ 生成物Ａ 生成物Ｂ 実施例３２ Ｈ（０．８） ０ ０ ３０ １０ 実施例３３ Ｈ（０．８） Ｉ（０．２） ０ ０ ０ ０ 実施例３４ Ｈ（０．８） Ｊ（０．２） ０ ０ ０ ０ 実施例３５ Ｈ（０．８） Ｋ（０．２） ０ ０ ５ ０ 実施例３６ Ｈ（０．８） Ｌ（０．２） ０ ０ ０ ０ 実施例３７ Ｈ（０．８） Ｍ（０．２） ０ ０ １０ ５ 実施例３８ Ｈ（０．８） Ｎ（０．２） ０ ０ １０ ５ 比較例２３ Ｉ（０．２） ３５ １０ ６００ １５０ 比較例２４ Ｊ（０．２） ３５ １５ ６２０ １５０ 比較例２５ Ｋ（０．２） ４５ １５ ７００ １６０ 比較例２６ Ｌ（０．２） ３５ １０ ６００ １５０ 比較例２７ Ｍ（０．２） ４５ １５ ７００ １６０比較例２８ Ｎ（０．２） ４５ １５ ７００ １６０ 。
【００６０】
Claims (12)
- 【請求項１】 １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンに対し、（１）ニトロ化合物の少なくとも１種
と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素か
らなる群から選ばれた少なくとも１種とを共存させるこ
とを特徴とする１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンの分解抑制方法。 - 【請求項２】 １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンに対し、（１）ニトロ化合物の少なくとも１種
と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素か
らなる群から選ばれた少なくとも１種と、（３）脂肪族
不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテル化合物、フ
ェノール化合物、エステル化合物及び環状窒素化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１種とを共存させる
１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑
制方法。 - 【請求項３】 （１）ニトロ化合物の少なくとも１種
と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素か
らなる群から選ばれた少なくとも１種とからなる１，
１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制
剤。 - 【請求項４】 （１）ニトロ化合物の少なくとも１種
と、（２）芳香族炭化水素及び脂環族不飽和炭化水素か
らなる群から選ばれた少なくとも１種と、（３）脂肪族
不飽和炭化水素、エポキシ化合物、エーテル化合物、フ
ェノール化合物、エステル化合物及び環状窒素化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１種とからなる１，
１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制
剤。 - 【請求項５】 （１）ニトロ化合物としてニトロベンゼ
ン、ニトロメタン、ニトロスチレン及びニトロカテコー
ルからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む請求項
３又は４に記載の１，１，１，２，３，３−ヘキサフル
オロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパンの分解抑制剤。 - 【請求項６】 （２）芳香族炭化水素としてα−メチル
スチレン、β−メチルスチレン、ｐ−ビニルトルエン、
ｐ−イソプロペニルトルエン及びｐ−ジイソプロペニル
ベンゼンからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む
請求項３又は４に記載の１，１，１，２，３，３−ヘキ
サフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンの分解抑制剤。 - 【請求項７】 （３）脂肪族不飽和炭化水素としてイソ
プレンを、エポキシ化合物として１，２−ブチレンオキ
シドを、エーテル化合物として１，４−ジオキサンを、
フェノール化合物として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾールを、エステル化合物としてアクリル酸エチル
を又は環状窒素化合物としてＮ−メチルピロールを含む
請求項４に記載の１，１，１，２，３，３−ヘキサフル
オロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパンの分解抑制剤。 - 【請求項８】 （１）ニトロ化合物としてニトロベンゼ
ンを含み且つ（２）芳香族炭化水素としてｐ−イソプロ
ペニルトルエンを含む請求項３又は４に記載の１，１，
１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制剤。 - 【請求項９】 （１）ニトロ化合物としてニトロメタン
を含み且つ（２）芳香族炭化水素としてα−メチルスチ
レンを含む請求項３又は４に記載の１，１，１，２，
３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，３，
３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制剤。 - 【請求項１０】 （１）ニトロ化合物としてニトロベン
ゼンを含み、（２）芳香族炭化水素としてｐ−イソプロ
ペニルトルエンを含み且つ（３）脂肪族不飽和炭化水素
としてイソプレンを含む請求項４に記載の１，１，１，
２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制剤。 - 【請求項１１】 （１）ニトロ化合物としてニトロベン
ゼンを含み、（２）芳香族炭化水素としてｐ−イソプロ
ペニルトルエンを含み且つ（３）エポキシ化合物として
１，２−ブチレンオキシドを含む請求項４に記載の１，
１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制
剤。 - 【請求項１２】 （１）ニトロ化合物としてニトロベン
ゼンを含み、（２）芳香族炭化水素としてｐ−イソプロ
ペニルトルエンを含み且つ（３）フェノール化合物とし
て２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを含む請求
項４に記載の１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パンの分解抑制剤。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7093468A JPH08291089A (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制方法及び分解抑制剤 |
| ES96908366T ES2150111T3 (es) | 1995-04-19 | 1996-04-04 | Procedimiento y composicion para inhibir la descomposicion de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano e inhibidor de dicha descomposicion. |
| PCT/JP1996/000952 WO1996033153A1 (fr) | 1995-04-19 | 1996-04-04 | Procede d'inhibition de la decomposition de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane et de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane et inhibiteur d'une telle decomposition |
| DE69609823T DE69609823T2 (de) | 1995-04-19 | 1996-04-04 | Verfahren zur inhibierung der zersetzung von 1,1,1,2,3,3-hexafluorpropan und 1,1,1,3,3-pentafluorpropan und zersetzungsinhibitor |
| US08/945,126 US5959165A (en) | 1995-04-19 | 1996-04-04 | Method and composition for inhibiting decomposition of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP96908366A EP0822171B1 (en) | 1995-04-19 | 1996-04-04 | Method of inhibiting decomposition of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and decomposition inhibitor |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP7093468A JPH08291089A (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制方法及び分解抑制剤 |
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Family
ID=14083177
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP7093468A Pending JPH08291089A (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分解抑制方法及び分解抑制剤 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH08291089A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2012041289A (ja) * | 2010-08-18 | 2012-03-01 | Tokuyama Corp | クロロプロパンの製造方法 |
| JP2015529738A (ja) * | 2012-09-24 | 2015-10-08 | アーケマ・インコーポレイテッド | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含有するポリウレタンポリオールブレンドの安定性の向上 |
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| US20050148677A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-07 | Elsken Kevin J. | Low K-factor rigid foam systems |
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-
1996
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- 1996-04-04 DE DE69609823T patent/DE69609823T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1996-04-04 US US08/945,126 patent/US5959165A/en not_active Expired - Fee Related
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| DE69609823T2 (de) | 2001-02-01 |
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