JPH082905A - 薄い酸の仕上げ法 - Google Patents
薄い酸の仕上げ法Info
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- JPH082905A JPH082905A JP6206086A JP20608694A JPH082905A JP H082905 A JPH082905 A JP H082905A JP 6206086 A JP6206086 A JP 6206086A JP 20608694 A JP20608694 A JP 20608694A JP H082905 A JPH082905 A JP H082905A
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- C01C1/24—Sulfates of ammonium
- C01C1/242—Preparation from ammonia and sulfuric acid or sulfur trioxide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、硫酸塩法による二酸化チタンの製
造からの薄い酸を仕上げる方法に関する。 【効果】 本発明の方法によると、二酸化チタンの製造
からの薄い酸を効果的に、なかでも簡単にかつ安価に、
仕上げることができ、薄い酸の中に存在する有用な物質
をさらに使用できるように、適当な有用な形態に変換す
ことができる。また、本発明によれば、薄い酸の中に存
在する硫酸塩を、肥料として使用できる技術的に純粋な
硫酸アンモニウムに変換することができる。
造からの薄い酸を仕上げる方法に関する。 【効果】 本発明の方法によると、二酸化チタンの製造
からの薄い酸を効果的に、なかでも簡単にかつ安価に、
仕上げることができ、薄い酸の中に存在する有用な物質
をさらに使用できるように、適当な有用な形態に変換す
ことができる。また、本発明によれば、薄い酸の中に存
在する硫酸塩を、肥料として使用できる技術的に純粋な
硫酸アンモニウムに変換することができる。
Description
【０００１】本発明は、硫酸塩法による二酸化チタンの
製造からの薄い酸を仕上げる方法に関する。
製造からの薄い酸を仕上げる方法に関する。
【０００２】薄い酸は硫酸塩法による二酸化チタンの製
造において蓄積しそして、現在において、いくつかの段
階の濃縮後に再循環される。
造において蓄積しそして、現在において、いくつかの段
階の濃縮後に再循環される。
【０００３】米国特許第３，０１６，２８６号に従う
と、アンモニアを二酸化チタンの製造からの薄い酸に高
温において約６までのｐＨ値に添加する。形成した固体
（ＴｉＯ（ＯＨ）2、ＶＯ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3、
Ｃｒ（ＯＨ）3）を濾過する。濾液をｐＨ７〜８におい
て空気で酸化して、鉄顔料が形成し、これをまた濾過す
る。しかしながら、濾液はまだ少量の不純物を含有し、
マグネシウムおよびマンガンは濾液を蒸発により硫酸ア
ンモニウムを製造するときとくに面倒である。
と、アンモニアを二酸化チタンの製造からの薄い酸に高
温において約６までのｐＨ値に添加する。形成した固体
（ＴｉＯ（ＯＨ）2、ＶＯ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3、
Ｃｒ（ＯＨ）3）を濾過する。濾液をｐＨ７〜８におい
て空気で酸化して、鉄顔料が形成し、これをまた濾過す
る。しかしながら、濾液はまだ少量の不純物を含有し、
マグネシウムおよびマンガンは濾液を蒸発により硫酸ア
ンモニウムを製造するときとくに面倒である。
【０００４】日本国特許出願（ＪＰ）第４５／３６，２
１６号において、薄い酸（使用済みの酸）を磁鉄鉱の核
の存在下にアンモニアで中和して鉄を沈澱させる。鉄の
残留物を空気で酸化後に除去する。得られる溶液は不純
物を含有するので、蒸発により濃縮して硫酸アンモニウ
ムを形成することほとんど不可能である。さらに、硫酸
アンモニウムはまた多数の不純物を含有するであろう。
１６号において、薄い酸（使用済みの酸）を磁鉄鉱の核
の存在下にアンモニアで中和して鉄を沈澱させる。鉄の
残留物を空気で酸化後に除去する。得られる溶液は不純
物を含有するので、蒸発により濃縮して硫酸アンモニウ
ムを形成することほとんど不可能である。さらに、硫酸
アンモニウムはまた多数の不純物を含有するであろう。
【０００５】ドイツ国特許（ＤＥ）第２，４４３，９４
２号に従うと、空気とアンモニアとの混合物を排水に供
給する組み合わせた酸化および沈澱により、鉄イオンを
酸性排水から除去する。薄い酸の中に通常存在する他の
金属イオンにより引き起こされる問題は、この文献の中
で論じられていない。
２号に従うと、空気とアンモニアとの混合物を排水に供
給する組み合わせた酸化および沈澱により、鉄イオンを
酸性排水から除去する。薄い酸の中に通常存在する他の
金属イオンにより引き起こされる問題は、この文献の中
で論じられていない。
【０００６】ドイツ国特許（ＤＥ）第３，１１５，９３
７号に従うと、アンモニアの添加によりｐＨ値を段階的
に増加することによって、カチオンを薄い酸から除去す
る。次いで、得られる溶液を蒸発により濃縮する。しか
しながら、濃縮工程はコントロールが極めて困難であり
そして得られる硫酸アンモニウムは不純物としてマグネ
シウムを含有するので、例えば、それを貯蔵することが
できない。
７号に従うと、アンモニアの添加によりｐＨ値を段階的
に増加することによって、カチオンを薄い酸から除去す
る。次いで、得られる溶液を蒸発により濃縮する。しか
しながら、濃縮工程はコントロールが極めて困難であり
そして得られる硫酸アンモニウムは不純物としてマグネ
シウムを含有するので、例えば、それを貯蔵することが
できない。
【０００７】したがって、本発明が取り扱う問題は、二
酸化チタンの製造からの薄い酸を効果的に、なかでも簡
単にかつ安価に、仕上げることができ、薄い酸の中に存
在する有用な物質をさらに使用できるように、適当な有
用な形態に変換する、方法を提供することであった。
酸化チタンの製造からの薄い酸を効果的に、なかでも簡
単にかつ安価に、仕上げることができ、薄い酸の中に存
在する有用な物質をさらに使用できるように、適当な有
用な形態に変換する、方法を提供することであった。
【０００８】本発明によれば、この問題は薄い酸の中に
存在する硫酸塩を、肥料として使用できる技術的に純粋
な硫酸アンモニウムに変換する方法により解決された。
存在する硫酸塩を、肥料として使用できる技術的に純粋
な硫酸アンモニウムに変換する方法により解決された。
【０００９】本発明は、 ａ）第１工程において、５０℃以上ないし溶液の沸点ま
での温度、好ましくは７０℃〜１１０℃の温度において
薄い酸をアンモニアで４〜６のｐＨ値に部分的に中和
し、 ｂ）ａ）からの金属のチタン、バナジウム、クロム、ア
ルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ずる溶解性に劣る
化合物を濾過し、そしてフィルターケークを必要に応じ
て洗浄しそしてさらに仕上げ、 ｃ）ｂ）からの濾液および必要に応じて洗浄水をアンモ
ニアで約７のｐＨ値に中和しそして、同時に、空気／酸
素で酸化し、 ｄ）ｃ）からの金属イオンおよび、部分的に、マンガン
からの生ずる溶解性に劣る化合物を濾過し、そしてフィ
ルターケークを必要に応じて洗浄しそしてさらに仕上
げ、 ｅ）ｄ）からの濾液および洗浄水を６０〜９５℃、こと
に７０〜９０℃の温度において反応的に抽出してマグネ
シウムおよびマンガンを除去し、ここで前記除去は、 ｅ１）有機溶液中のリン酸誘導体またはホスホン酸誘導
体のアンモニウム塩を濾液と向流で接触させ、アンモニ
ウムイオンは濾液の中に入りそしてマグネシウムおよび
マンガンのイオンは有機溶液の中に入り、 ｅ２）硫酸水溶液の添加により有機溶液からマグネシウ
ムおよびマンガンを除去して、硫酸マグネシウムおよび
硫酸マンガンを含有する硫酸水溶液を形成し、 ｅ３）水酸化アンモニウムをｅ２）からの有機溶液に添
加し、そしてこの溶液をｅ１）において再使用する、こ
とによって実施し、 ｆ）マグネシウムおよびマンガンの除去後、ｅ）からの
硫酸アンモニウム水溶液を必要に応じて蒸発的に結晶化
させて固体の硫酸アンモニウムを形成する、ことを特徴
とする、硫酸塩による二酸化チタンの製造からの薄い酸
を仕上げる連続的方法に関する。
での温度、好ましくは７０℃〜１１０℃の温度において
薄い酸をアンモニアで４〜６のｐＨ値に部分的に中和
し、 ｂ）ａ）からの金属のチタン、バナジウム、クロム、ア
ルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ずる溶解性に劣る
化合物を濾過し、そしてフィルターケークを必要に応じ
て洗浄しそしてさらに仕上げ、 ｃ）ｂ）からの濾液および必要に応じて洗浄水をアンモ
ニアで約７のｐＨ値に中和しそして、同時に、空気／酸
素で酸化し、 ｄ）ｃ）からの金属イオンおよび、部分的に、マンガン
からの生ずる溶解性に劣る化合物を濾過し、そしてフィ
ルターケークを必要に応じて洗浄しそしてさらに仕上
げ、 ｅ）ｄ）からの濾液および洗浄水を６０〜９５℃、こと
に７０〜９０℃の温度において反応的に抽出してマグネ
シウムおよびマンガンを除去し、ここで前記除去は、 ｅ１）有機溶液中のリン酸誘導体またはホスホン酸誘導
体のアンモニウム塩を濾液と向流で接触させ、アンモニ
ウムイオンは濾液の中に入りそしてマグネシウムおよび
マンガンのイオンは有機溶液の中に入り、 ｅ２）硫酸水溶液の添加により有機溶液からマグネシウ
ムおよびマンガンを除去して、硫酸マグネシウムおよび
硫酸マンガンを含有する硫酸水溶液を形成し、 ｅ３）水酸化アンモニウムをｅ２）からの有機溶液に添
加し、そしてこの溶液をｅ１）において再使用する、こ
とによって実施し、 ｆ）マグネシウムおよびマンガンの除去後、ｅ）からの
硫酸アンモニウム水溶液を必要に応じて蒸発的に結晶化
させて固体の硫酸アンモニウムを形成する、ことを特徴
とする、硫酸塩による二酸化チタンの製造からの薄い酸
を仕上げる連続的方法に関する。
【００１０】図１〜図３はこの方法の態様を概略的に示
す。
す。
【００１１】反応工程ｂ）からのフィルターケークを、
好ましくは、 ａ）フィルターケークを空気／酸素で酸化し、同時に水
酸化ナトリウムを添加しかつ１００℃以上の温度に加熱
し、ｐＨ値を＞１２に保持し、 ｂ）ａ）からの金属のチタンおよび鉄の生ずる溶解性に
劣る化合物を濾過し、 ｃ）金属のアルミニウム、バナジウムおよびクロムの可
溶性化合物を含有するｂ）からの濾液を核の存在下に冷
却するか、あるいはそれをＣＯ2でｐＨ７に中和し、 ｄ）ｃ）からのアルミニウムの生ずる溶解性に劣る化合
物を濾過し、 ｅ）必要に応じてｄ）からの濾液を硫酸で約２のｐＨ値
に調節し、 ｆ）ｅ）からのバナジウムの生ずる溶解性に劣る化合物
を濾過し、そして ｇ）ｆ）からのクロムを亜硫酸ナトリウムおよび炭酸ナ
トリウムの添加により ｐＨ５〜６において水酸化クロムとして沈澱させる、こ
とによってさらに仕上げる。
好ましくは、 ａ）フィルターケークを空気／酸素で酸化し、同時に水
酸化ナトリウムを添加しかつ１００℃以上の温度に加熱
し、ｐＨ値を＞１２に保持し、 ｂ）ａ）からの金属のチタンおよび鉄の生ずる溶解性に
劣る化合物を濾過し、 ｃ）金属のアルミニウム、バナジウムおよびクロムの可
溶性化合物を含有するｂ）からの濾液を核の存在下に冷
却するか、あるいはそれをＣＯ2でｐＨ７に中和し、 ｄ）ｃ）からのアルミニウムの生ずる溶解性に劣る化合
物を濾過し、 ｅ）必要に応じてｄ）からの濾液を硫酸で約２のｐＨ値
に調節し、 ｆ）ｅ）からのバナジウムの生ずる溶解性に劣る化合物
を濾過し、そして ｇ）ｆ）からのクロムを亜硫酸ナトリウムおよび炭酸ナ
トリウムの添加により ｐＨ５〜６において水酸化クロムとして沈澱させる、こ
とによってさらに仕上げる。
【００１２】ｂ）からのフィルターケークを仕上げる方
法を図４に示す。
法を図４に示す。
【００１３】液／液抽出において蓄積するマグネシウム
およびマンガンを含有する硫酸水溶液を好ましくは冷却
し、そして形成するマグネシウム硫酸アンモニウム／硫
酸マンガンを分離する。
およびマンガンを含有する硫酸水溶液を好ましくは冷却
し、そして形成するマグネシウム硫酸アンモニウム／硫
酸マンガンを分離する。
【００１４】抽出工程は原理的には低温結晶化で置換し
て、濾液および、必要に応じて、本発明による方法の反
応工程ｄ）からの洗浄水からマグネシウムおよびマンガ
ンを除去することができるが、この低温結晶化は多少の
欠点を有する（例えば、生成物として純度に劣る硫酸ア
ンモニウム、高い経費）。
て、濾液および、必要に応じて、本発明による方法の反
応工程ｄ）からの洗浄水からマグネシウムおよびマンガ
ンを除去することができるが、この低温結晶化は多少の
欠点を有する（例えば、生成物として純度に劣る硫酸ア
ンモニウム、高い経費）。
【００１５】下記の実施例によって、本発明をさらに説
明する。
明する。
【００１６】
【実施例】 実施例１ Ａ．ＮＨ3による中和および空気による酸化（本発明） １，０００ｋｇの薄い酸（組成については、表１参照）
を、連続的に９９．９５ｋｇのＮＨ3で７０〜８０℃の
温度においてｐＨ５．０に中和する。１９．１４ｋｇの
沈澱が形成する（３６．３１％ＴｉＯ（ＯＨ）2、５
４．３７％Ａｌ（ＯＨ）3、６．２１％ＶＯ（ＯＨ）2お
よび３．１１％Ｃｒ（ＯＨ）3）（参照、表１；固体
１）。濾過後、１，０８０．８１ｋｇの溶液が残る（３
５．９２％（ＮＨ4）2ＳＯ4、４．１５％ＦｅＳＯ4、
０．０８％ＭｎＳＯ４、３．２５％Ｍｇ2ＴｉＯ4、０．
２２％ＣａＳＯ4および５６．３７％Ｈ2Ｏ）、参照、表
１；濾液１。
を、連続的に９９．９５ｋｇのＮＨ3で７０〜８０℃の
温度においてｐＨ５．０に中和する。１９．１４ｋｇの
沈澱が形成する（３６．３１％ＴｉＯ（ＯＨ）2、５
４．３７％Ａｌ（ＯＨ）3、６．２１％ＶＯ（ＯＨ）2お
よび３．１１％Ｃｒ（ＯＨ）3）（参照、表１；固体
１）。濾過後、１，０８０．８１ｋｇの溶液が残る（３
５．９２％（ＮＨ4）2ＳＯ4、４．１５％ＦｅＳＯ4、
０．０８％ＭｎＳＯ４、３．２５％Ｍｇ2ＴｉＯ4、０．
２２％ＣａＳＯ4および５６．３７％Ｈ2Ｏ）、参照、表
１；濾液１。
【００１７】第２段階において、透明な液体をほぼ４０
ｃｍ3の空気で酸化し、そして酸化の間１０．１６ｋｇ
のＮＨ3でｐＨ７．０に保持する。これらの条件下に、
２２．８ｋｇのＦｅ3Ｏ4（磁鉄鉱）（表１；固体２）が
形成する。濾過後、１，０６９．７４ｋｇの硫酸アンモ
ニウム溶液が残る（３９．９％（ＮＨ4）2ＳＯ4、３．
２９％ＭｇＳＯ４、０．０８％ＭｎＳＯ４、０．２２％
ＣａＳＯ4および５６．４３％Ｈ2Ｏ）、参照、表１；濾
液ＣｏxＦｅII 1-x（ＯＨ）2。
ｃｍ3の空気で酸化し、そして酸化の間１０．１６ｋｇ
のＮＨ3でｐＨ７．０に保持する。これらの条件下に、
２２．８ｋｇのＦｅ3Ｏ4（磁鉄鉱）（表１；固体２）が
形成する。濾過後、１，０６９．７４ｋｇの硫酸アンモ
ニウム溶液が残る（３９．９％（ＮＨ4）2ＳＯ4、３．
２９％ＭｇＳＯ４、０．０８％ＭｎＳＯ４、０．２２％
ＣａＳＯ4および５６．４３％Ｈ2Ｏ）、参照、表１；濾
液ＣｏxＦｅII 1-x（ＯＨ）2。
【００１８】Ｂ１．蒸発による濃縮（先行技術） 前の工程において蓄積する溶液を直接蒸発により濃縮す
るとき、不純物としてＭｇ（ＮＨ4）2（ＳＯ4）2・６Ｈ
2Ｏ、ＣａＳＯ4およびＭｎＳＯ４を含有する硫酸アンモ
ニウム（参照、表２）の４２７．７２ｋｇが結晶化す
る。この固体は肥料として使用することができる。なぜ
なら、例えば、その窒素含量（１８．２４％）が低過ぎ
るからである（要求される窒素含量：２１％）。複塩の
吸湿特性のために、生成物は自由流動性ではなく、した
がって、取り扱いが困難である。さらに、Ｍｇ（Ｎ
Ｈ4）2（ＳＯ4）2・６Ｈ2Ｏは高度に温度依存性である
ので、結晶化塔における蒸発により硫酸アンモニウムを
引き続いて濃縮する場合、ケーク化が起こる。
るとき、不純物としてＭｇ（ＮＨ4）2（ＳＯ4）2・６Ｈ
2Ｏ、ＣａＳＯ4およびＭｎＳＯ４を含有する硫酸アンモ
ニウム（参照、表２）の４２７．７２ｋｇが結晶化す
る。この固体は肥料として使用することができる。なぜ
なら、例えば、その窒素含量（１８．２４％）が低過ぎ
るからである（要求される窒素含量：２１％）。複塩の
吸湿特性のために、生成物は自由流動性ではなく、した
がって、取り扱いが困難である。さらに、Ｍｇ（Ｎ
Ｈ4）2（ＳＯ4）2・６Ｈ2Ｏは高度に温度依存性である
ので、結晶化塔における蒸発により硫酸アンモニウムを
引き続いて濃縮する場合、ケーク化が起こる。
【００１９】Ｂ２．抽出（本発明） シェルゾル（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）ＫR中のジ−（２−エ
チルヘキシル）−リン酸の４０％溶液の５００ｋｇを、
３７ｋｇの３０％ＮＨ3溶液と混合する。アンモニウム
塩が形成する。前の工程において蓄積する硫酸アンモニ
ウム溶液（ほぼ０．７％のＭｇ；Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｒ
およびＦｅ含まない）の１，０００ｋｇをこの溶液で４
ミキサー−沈降槽の中で抽出する（向流操作）。ほぼ１
５０ｐｐｍのＭｇを含有する硫酸アンモニウムの１，０
００ｋｇが残る。すべての他の金属イオンは定量的に除
去される。
チルヘキシル）−リン酸の４０％溶液の５００ｋｇを、
３７ｋｇの３０％ＮＨ3溶液と混合する。アンモニウム
塩が形成する。前の工程において蓄積する硫酸アンモニ
ウム溶液（ほぼ０．７％のＭｇ；Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｒ
およびＦｅ含まない）の１，０００ｋｇをこの溶液で４
ミキサー−沈降槽の中で抽出する（向流操作）。ほぼ１
５０ｐｐｍのＭｇを含有する硫酸アンモニウムの１，０
００ｋｇが残る。すべての他の金属イオンは定量的に除
去される。
【００２０】再抽出工程において、有機相を１２１ｋｇ
の２５％Ｈ2ＳＯ4で２つのミキサー−沈降槽において再
生する（向流操作）。１５３ｋｇのラフィネート（組
成：２２．６％ＭｇＳＯ４、０．６３％ＭｎＳＯ４およ
び０．４４％ＣａＳＯ4）が形成する。
の２５％Ｈ2ＳＯ4で２つのミキサー−沈降槽において再
生する（向流操作）。１５３ｋｇのラフィネート（組
成：２２．６％ＭｇＳＯ４、０．６３％ＭｎＳＯ４およ
び０．４４％ＣａＳＯ4）が形成する。
【００２１】Ｂ３．蒸発による濃縮（本発明） Ｂ２からの硫酸アンモニウム溶液の１，０００ｋｇを段
階的に５０℃、７５℃および１０８℃において蒸発によ
り濃縮する。４５４．６ｋｇの２１．１３％の窒素を含
有する硫酸アンモニウムが形成する。
階的に５０℃、７５℃および１０８℃において蒸発によ
り濃縮する。４５４．６ｋｇの２１．１３％の窒素を含
有する硫酸アンモニウムが形成する。
【００２２】Ｃ．中和工程からの固体の仕上げ（本発
明） １００ｋｇの洗浄したフィルターケークを１００℃以上
に８０ｋｇの２５％ＮａＯＨとともに加熱しそして、同
時に、空気で酸化する。濾過後２７．２ｋｇのＮａＴｉ
Ｏ3ｇａ残り、そしてこれは、例えば、チタン消化工程
において使用することができる。濾液は６５．２ｋｇの
ＮａＡｌＯ２、８．６ｋｇのＮａＶＯ3および５．６ｋ
ｇのＮａ2ＣｒＯ4を含有する。
明） １００ｋｇの洗浄したフィルターケークを１００℃以上
に８０ｋｇの２５％ＮａＯＨとともに加熱しそして、同
時に、空気で酸化する。濾過後２７．２ｋｇのＮａＴｉ
Ｏ3ｇａ残り、そしてこれは、例えば、チタン消化工程
において使用することができる。濾液は６５．２ｋｇの
ＮａＡｌＯ２、８．６ｋｇのＮａＶＯ3および５．６ｋ
ｇのＮａ2ＣｒＯ4を含有する。
【００２３】アルミニウムの分離：アルミニウムは２つ
の方法で除去することができる： ａ）１００ｋｇの濾液（Ｔｉ不含）をＣＯ2でｐＨ７．
０に中和し、３０ｋｇのＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏが結晶化す
る。
の方法で除去することができる： ａ）１００ｋｇの濾液（Ｔｉ不含）をＣＯ2でｐＨ７．
０に中和し、３０ｋｇのＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏが結晶化す
る。
【００２４】ｂ）１００ｋｇの濾液（Ｔｉ不含）を水バ
ン土石の核を再循環しながら２５℃に冷却する。２５ｋ
ｇのＡｌ（ＯＨ）3が形成する。
ン土石の核を再循環しながら２５℃に冷却する。２５ｋ
ｇのＡｌ（ＯＨ）3が形成する。
【００２５】バナジウムの分離：７０ｋｇの濾液（Ｔｉ
およびＡｌを含まない）を３３ｋｇのＨ2ＳＯ4（８０
％）で２５℃においてｐＨ２に酸性化すると、３．２ｋ
ｇのＶ2Ｏ5が沈澱する。
およびＡｌを含まない）を３３ｋｇのＨ2ＳＯ4（８０
％）で２５℃においてｐＨ２に酸性化すると、３．２ｋ
ｇのＶ2Ｏ5が沈澱する。
【００２６】クロムの分離：１００ｋｇの濾液（Ｔｉ、
ＡｌおよびＶを含まない）を２ｋｇのＮａ2ＳＯ3の添加
により還元し、この溶液を部分的にｐＨ５に中和し、そ
して１．８ｋｇのＣｒ（ＯＨ）3が分離される。
ＡｌおよびＶを含まない）を２ｋｇのＮａ2ＳＯ3の添加
により還元し、この溶液を部分的にｐＨ５に中和し、そ
して１．８ｋｇのＣｒ（ＯＨ）3が分離される。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
である。
【００３０】１．ａ）第１工程において、５０℃以上な
いし溶液の沸点までの温度、好ましくは７０℃〜１１０
℃の温度において薄い酸をアンモニアで４〜６のｐＨ値
に部分的に中和し、 ｂ）ａ）からの金属のチタン、バナジウム、クロム、ア
ルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ずる溶解性に劣る
化合物を濾過し、そしてフィルターケークを必要に応じ
て洗浄しそしてさらに仕上げ、 ｃ）ｂ）からの濾液および必要に応じて洗浄水をアンモ
ニアで約７のｐＨ値に中和しそして、同時に、空気／酸
素で酸化し、 ｄ）ｃ）からの金属イオンおよび、部分的に、マンガン
からの生ずる溶解性に劣る化合物を濾過し、そしてフィ
ルターケークを必要に応じて洗浄しそしてさらに仕上
げ、 ｅ）ｄ）からの濾液および洗浄水を６０〜９５℃、こと
に７０〜９０℃の温度において反応的に抽出してマグネ
シウムおよびマンガンを除去し、ここで前記除去は、 ｅ１）有機溶液中のリン酸誘導体またはホスホン酸誘導
体のアンモニウム塩を濾液と向流で接触させ、アンモニ
ウムイオンは濾液の中に入りそしてマグネシウムおよび
マンガンのイオンは有機溶液の中に入り、 ｅ２）硫酸水溶液の添加により有機溶液からマグネシウ
ムおよびマンガンを除去して、硫酸マグネシウムおよび
硫酸マンガンを含有する硫酸水溶液を形成し、 ｅ３）水酸化アンモニウムをｅ２）からの有機溶液に添
加し、そしてこの溶液をｅ１）において再使用する、こ
とによって実施し、 ｆ）マグネシウムおよびマンガンの除去後、ｅ）からの
硫酸アンモニウム水溶液を必要に応じて蒸発的に結晶化
させて固体の硫酸アンモニウムを形成する、ことを特徴
とする、硫酸塩による二酸化チタンの製造からの薄い酸
を仕上げる連続的方法。
いし溶液の沸点までの温度、好ましくは７０℃〜１１０
℃の温度において薄い酸をアンモニアで４〜６のｐＨ値
に部分的に中和し、 ｂ）ａ）からの金属のチタン、バナジウム、クロム、ア
ルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ずる溶解性に劣る
化合物を濾過し、そしてフィルターケークを必要に応じ
て洗浄しそしてさらに仕上げ、 ｃ）ｂ）からの濾液および必要に応じて洗浄水をアンモ
ニアで約７のｐＨ値に中和しそして、同時に、空気／酸
素で酸化し、 ｄ）ｃ）からの金属イオンおよび、部分的に、マンガン
からの生ずる溶解性に劣る化合物を濾過し、そしてフィ
ルターケークを必要に応じて洗浄しそしてさらに仕上
げ、 ｅ）ｄ）からの濾液および洗浄水を６０〜９５℃、こと
に７０〜９０℃の温度において反応的に抽出してマグネ
シウムおよびマンガンを除去し、ここで前記除去は、 ｅ１）有機溶液中のリン酸誘導体またはホスホン酸誘導
体のアンモニウム塩を濾液と向流で接触させ、アンモニ
ウムイオンは濾液の中に入りそしてマグネシウムおよび
マンガンのイオンは有機溶液の中に入り、 ｅ２）硫酸水溶液の添加により有機溶液からマグネシウ
ムおよびマンガンを除去して、硫酸マグネシウムおよび
硫酸マンガンを含有する硫酸水溶液を形成し、 ｅ３）水酸化アンモニウムをｅ２）からの有機溶液に添
加し、そしてこの溶液をｅ１）において再使用する、こ
とによって実施し、 ｆ）マグネシウムおよびマンガンの除去後、ｅ）からの
硫酸アンモニウム水溶液を必要に応じて蒸発的に結晶化
させて固体の硫酸アンモニウムを形成する、ことを特徴
とする、硫酸塩による二酸化チタンの製造からの薄い酸
を仕上げる連続的方法。
【００３１】２．ｂ）からの金属のチタン、バナジウ
ム、クロム、アルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ず
る溶解性に劣る化合物のフィルターケークを、さらに、 ａ）フィルターケークを空気／酸素で酸化し、同時に水
酸化ナトリウムを添加しかつ１００℃以上の温度に加熱
し、ｐＨ値を＞１２に保持し、 ｂ）ａ）からの金属のチタンおよび鉄の生ずる溶解性に
劣る化合物を濾過し、 ｃ）金属のアルミニウム、バナジウムおよびクロムの可
溶性化合物を含有するｂ）からの濾液を核の存在下に冷
却するか、あるいはそれをＣＯ2でｐＨ７に中和し、 ｄ）ｃ）からのアルミニウムの生ずる溶解性に劣る化合
物を濾過し、 ｅ）必要に応じてｄ）からの濾液を硫酸で約２のｐＨ値
に調節し、 ｆ）ｅ）からのバナジウムの生ずる溶解性に劣る化合物
を濾過し、そして ｇ）ｆ）からのクロムを亜硫酸ナトリウムおよび炭酸ナ
トリウムの添加によりｐＨ５〜６において水酸化クロム
として沈澱させる、ことによって仕上げる、ことを特徴
とする、上記第１項記載の方法。
ム、クロム、アルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ず
る溶解性に劣る化合物のフィルターケークを、さらに、 ａ）フィルターケークを空気／酸素で酸化し、同時に水
酸化ナトリウムを添加しかつ１００℃以上の温度に加熱
し、ｐＨ値を＞１２に保持し、 ｂ）ａ）からの金属のチタンおよび鉄の生ずる溶解性に
劣る化合物を濾過し、 ｃ）金属のアルミニウム、バナジウムおよびクロムの可
溶性化合物を含有するｂ）からの濾液を核の存在下に冷
却するか、あるいはそれをＣＯ2でｐＨ７に中和し、 ｄ）ｃ）からのアルミニウムの生ずる溶解性に劣る化合
物を濾過し、 ｅ）必要に応じてｄ）からの濾液を硫酸で約２のｐＨ値
に調節し、 ｆ）ｅ）からのバナジウムの生ずる溶解性に劣る化合物
を濾過し、そして ｇ）ｆ）からのクロムを亜硫酸ナトリウムおよび炭酸ナ
トリウムの添加によりｐＨ５〜６において水酸化クロム
として沈澱させる、ことによって仕上げる、ことを特徴
とする、上記第１項記載の方法。
【００３２】３．ｅ２）からのマグネシウムおよびマン
ガンを含有する溶液を、マグネシウム硫酸アンモニウム
／硫酸マンガンが沈澱するように冷却し、そして除去す
る、ことを特徴とする、上記第１項記載の方法。
ガンを含有する溶液を、マグネシウム硫酸アンモニウム
／硫酸マンガンが沈澱するように冷却し、そして除去す
る、ことを特徴とする、上記第１項記載の方法。
【図１】本発明の方法の態様を概略的に示す。
【図２】本発明の方法の態様を概略的に示す。
【図３】本発明の方法の態様を概略的に示す。
【図４】本発明の工程ｂ）からのフィルターケークを仕
上げる方法を示す。
上げる方法を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０１Ｆ 7/02 Ａ 9439−4Ｇ (72)発明者 ドミエン・スルイツ ベルギー・ビー2490ヘーベネン・エルツエ ンラーン４
Claims (1)
- 【請求項１】 ａ）第１工程において、５０℃以上ない
し溶液の沸点までの温度、好ましくは７０℃〜１１０℃
の温度において薄い酸をアンモニアで４〜６のｐＨ値に
部分的に中和し、 ｂ）ａ）からの金属のチタン、バナジウム、クロム、ア
ルミニウムおよび、部分的に、鉄の生ずる溶解性に劣る
化合物を濾過し、そしてフィルターケークを必要に応じ
て洗浄しそしてさらに仕上げ、 ｃ）ｂ）からの濾液および必要に応じて洗浄水をアンモ
ニアで約７のｐＨ値に中和しそして、同時に、空気／酸
素で酸化し、 ｄ）ｃ）からの金属イオンおよび、部分的に、マンガン
からの生ずる溶解性に劣る化合物を濾過し、そしてフィ
ルターケークを必要に応じて洗浄しそしてさらに仕上
げ、 ｅ）ｄ）からの濾液および洗浄水を６０〜９５℃、こと
に７０〜９０℃の温度において反応的に抽出してマグネ
シウムおよびマンガンを除去し、ここで前記除去は、 ｅ１）有機溶液中のリン酸誘導体またはホスホン酸誘導
体のアンモニウム塩を濾液と向流で接触させ、アンモニ
ウムイオンは濾液の中に入りそしてマグネシウムおよび
マンガンのイオンは有機溶液の中に入り、 ｅ２）硫酸水溶液の添加により有機溶液からマグネシウ
ムおよびマンガンを除去して、硫酸マグネシウムおよび
硫酸マンガンを含有する硫酸水溶液を形成し、 ｅ３）水酸化アンモニウムをｅ２）からの有機溶液に添
加し、そしてこの溶液をｅ１）において再使用する、こ
とによって実施し、 ｆ）マグネシウムおよびマンガンの除去後、ｅ）からの
硫酸アンモニウム水溶液を必要に応じて蒸発的に結晶化
させて固体の硫酸アンモニウムを形成する、ことを特徴
とする、硫酸塩による二酸化チタンの製造からの薄い酸
を仕上げる連続的方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4327025 | 1993-08-12 | ||
| DE4327025.5 | 1993-08-12 |
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|---|---|
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| PL (1) | PL178525B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103572058A (zh) * | 2012-07-31 | 2014-02-12 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种从硫酸法钛白废液中富集稀土稀有元素和制备白石膏的方法 |
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| DE19812261A1 (de) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Dünnsäure aus der TiO¶2¶-Herstellung |
| DE19812260A1 (de) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid-Pigmenten aus Dünnsäure aus der TiO¶2¶-Herstellung |
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| DE10332530A1 (de) † | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Verfahren zur Reduktion des löslichen Chromatgehaltes in Zement sowie eine Zubereitung aus Zement und wasserlöslichen Metallsulfaten |
| EP2067760A1 (en) | 2006-09-18 | 2009-06-10 | Fertinagro Nutrientes, S.L. | Process for obtaining fertilizers from tio2 subproducts, and products obtained in this manner |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6012283B2 (ja) * | 1975-05-31 | 1985-04-01 | 東ソー株式会社 | 硫酸第一鉄アンモニウムから有価成分の回収方法 |
| US4207295A (en) * | 1979-02-13 | 1980-06-10 | Union Carbide Corporation | Processing of chromium ore |
| SU923949A1 (ru) * | 1979-12-07 | 1982-04-30 | Proizv Ob Polimir Im 50 Letiya | Способ получения сульфата аммонияi |
| DE3115937A1 (de) * | 1981-04-22 | 1982-11-18 | Vajna, Sandor, Dipl.-Ing.Chem. Dr.techn. | Verfahren zur herstellung von praktisch reinen loesungen von alkali- oder ammoniumsulfaten oder von schwefelsaeure aus abwaessern |
| DE3123361C2 (de) * | 1981-06-12 | 1983-10-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Aufarbeitung chrom-(VI)haltiger Lösungen |
| DE3524053A1 (de) * | 1985-07-05 | 1987-01-08 | Bayer Antwerpen Nv | Verfahren zur herstellung von hochwertigem titandioxid nach dem sulfatverfahren |
| CN1023107C (zh) * | 1990-11-24 | 1993-12-15 | 侯相林 | 镀铬废水中铬的回收方法 |
| FR2683217B3 (fr) * | 1991-11-06 | 1994-02-11 | Papailhau Jean Louis | Procede de traitement des effluents acides issus de la fabrication de pigments d'oxyde de titane selon un procede sulfurique. |
| JP2968877B2 (ja) * | 1991-11-08 | 1999-11-02 | 日鉄鉱業株式会社 | 金属硫酸塩含有の廃硫酸から硫酸を回収する方法 |
-
1994
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- 1994-08-01 DE DE59409261T patent/DE59409261D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-08-10 FI FI943702A patent/FI943702A/fi unknown
- 1994-08-11 NO NO942973A patent/NO942973L/no not_active Application Discontinuation
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|---|---|---|---|---|
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| CN103572058B (zh) * | 2012-07-31 | 2016-01-20 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种从硫酸法钛白废液中富集稀土稀有元素和制备白石膏的方法 |
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|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040302 |