JPH08253725A - バインダー樹脂組成物 - Google Patents
バインダー樹脂組成物Info
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- JPH08253725A JPH08253725A JP8091914A JP9191496A JPH08253725A JP H08253725 A JPH08253725 A JP H08253725A JP 8091914 A JP8091914 A JP 8091914A JP 9191496 A JP9191496 A JP 9191496A JP H08253725 A JPH08253725 A JP H08253725A
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- polyolefin
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
ック類や各種金属、紙、木材、コンクリート等の各種基
材に対して適用できる架橋可能な塗料、プライマー、印
刷インキ及び接着剤用のバインダー樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 ポリオレフィンの塩素化反応中に、空
気、酸素、オゾンのいずれか1種或いはその2種又は3
種混合物により酸化処理をして得られる酸化変性塩素化
ポリオレフィン(I)を、1分子当り2個以上のイソシ
アネート基及び/又はエポキシ基及び/又は水酸基を有
する化合物(II)によって架橋して得られる酸化変性塩
素化ポリオレフィン架橋物を主とする塗料、プライマ
ー、印刷インキ、接着剤用組成物用のバインダー樹脂組
成物。
Description
リオレフィン架橋物を主とするバインダー樹脂組成物に
関し、より詳しくは、ポリオレフィンをはじめとする各
種プラスチック類や各種金属、紙、木材、コンクリート
等の基材に対して適用できる架橋可能な、塗料、プライ
マー、印刷インキ及び接着剤用のバインダー樹脂組成物
を提供するものである。
ポリプロピレンや塩素化ポリエチレン及び塩化ゴム等の
塩素化ポリオレフィン類は、安価な溶剤に容易に溶解す
ること、その溶液は塗布、噴霧、浸せき等の作業が容易
で速乾性であること、溶液から得られる塗膜は耐酸性、
耐アルカリ性、耐候性、難燃性が優れること、塩素含有
率が5〜50wt%の範囲のものは難付着性のポリオレフ
ィン系樹脂に対し良好な付着性を示すこと等優れた性質
を有するため、極めて有用な変性樹脂として多方面で実
用されている。例えば、塗料、プライマー、印刷イン
キ、フィルムやシートのコート剤、接着剤等である。
はほぼ共通して以下のような欠点があり、その用途面で
種々の困難や制限を生じている。即ち、これ等はその塗
膜の耐溶剤性が乏しいこと、膜の強度が不十分なこと、
塩素含有率の高いものは脆くて可塑剤を多量に併用せね
ばならぬこと、塩素含有率の低いものは軟化温度が低い
ため熱水程度の条件下でも塗膜が剥離脱落してしまった
り、極性物質表面への親和性が乏しく、金属、木材等へ
の付着性に難点がある等の欠点を有している。
−24316号公報には塩素化ポリオレフィンに官能基
を有するモノマーをグラフトする方法が、特開昭59−
27968号公報や特開昭62−95372号公報には
塩素化ポリオレフィンに水酸基含有アクリルモノマーを
グラフトした後イソシアネート化合物で架橋する方法
が、特公昭64−2150号公報には塩素化ポリオレフ
ィンに塩基性窒素含有アクリルモノマーをグラフトした
後エポキシ化合物で架橋する方法等が提案されている。
しかしこれ等の方法は、塩素化ポリオレフィンに対する
上記モノマーのグラフト重合率が極めて低くホモポリマ
ーを生ずるため、十分な塩素化ポリオレフィンの架橋塗
膜が得られないという欠点を有する。
平1−16414号公報には、ポリオレフィンに不飽和
の酸無水物をグラフトした後塩素化したカルボキシル基
含有塩素化ポリオレフィンをエポキシ化合物で架橋する
方法が提案されているが、この方法も本質的に架橋反応
の速度が遅いという欠点を有するものである。
塩素化ポリオレフィン架橋物を主とするバインダー樹脂
組成物を提供することを目的とする。即ち本発明はポリ
オレフィンをはじめとする各種プラスチック類や各種金
属、紙、木材、コンクリート等の基材に対して適用でき
る架橋可能な、塗料、プライマー及び印刷インキ又は接
着剤用の各種組成物を提供することを目的とする。
フィンの塩素化反応中に、空気、酸素、オゾンより選ば
れた少なくとも1種又は2種以上を用いて酸化処理した
酸化変性塩素化ポリオレフィン(I)を、1分子当り2
個以上のイソシアネート基及び/又はエポキシ基及び/
又は水酸基を有する化合物(II)で架橋して得られる酸
化変性塩素化ポリオレフィンの架橋物を主たるバインダ
ー樹脂としたバインダー樹脂組成物が、上記問題を解決
することを見出し、本発明を成すに至った。
レフィンは、結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピ
レン、ポリブテン−1、ポリペンテン−1、4−メチル
ペンテン−1、低密度又は高密度ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合物、天然ゴム、ポリイソプレン等のポリオレフ
ィン類を、水又は四塩化炭素或いはクロロホルムの如き
媒体に分散又は溶解し、ラジカル発生触媒或いは紫外線
の照射下において、加圧又は常圧下で50〜120℃の
温度範囲で塩素化を行い、最初からか、途中からか、或
いは塩素化の末期に、空気、酸素又はオゾンをガス状塩
素と同時、又は別々、或いは交互に吹き込むことによっ
て得られる。
赤外分光光度計で測定した1730cm-1付近の吸収が増
大することで判断できる。又、酸化の程度は、下式の尺
度によって測定した官能基指数により確認でき、本発明
を実施するには該官能基指数は1以上であることが好ま
しい。
当り2個以上のイソシアネート基を有する化合物として
は、芳香族や脂肪族及び脂環族の有機ジイソシアネート
類があり、例えばトリレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、4,4−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシアネー
ト等がある。又、これらの有機ジイソシアネート類を、
ビューレット体、イソシアヌレート体、トリメチロール
プロパンアダクト体等のイソシアネート誘導体に変性し
て用いても良い。更に、ポリエーテルポリオールやポリ
エステルポリオール等の高分子ポリオールと上記の有機
ジイソシアネート類を反応させて得られる遊離のイソシ
アネート基を有するウレタン樹脂等、1分子当り2個以
上のイソシアネート基を有する化合物であれば使用でき
る。
フェノールA型やビスフェノールF型のエポキシ樹脂や
多価アルコールのグリシジルエーテル型、例えばエチレ
ングリコールグリシジルエーテル、プロピレングリコー
ルグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエ
ーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等があ
り、その他オレフィン類を過酸で酸化させて得られる環
状脂肪族エポキシ樹脂等がある。又、グリシジル(メ
タ)アクリレートとその他の(メタ)アクリレート類を
共重合したアクリル系エポキシ化合物等、1分子当り2
個以上のエポキシ基を有する化合物であれば使用でき
る。
グリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、2,5−ヘキサンジオール等のジオール類や
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールがあ
る。又、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオ
ールのような高分子ポリオール等、1分子当り2個以上
の水酸基を有する化合物であれば使用できる。
級アミン類、例えばピリジン、キノリン、トリエチルア
ミン、1,8−ジアゾ−ビシクロ−ウンデセン−7等の
塩基性触媒やオクチル酸亜鉛、ジ−n−ブチル錫ジラウ
レート等の有機金属触媒を添加しても良い。
ポリオレフィン(I)及び化合物(II)の架橋物を主た
るバインダー樹脂とする組成物を含み、そのままでコー
ティング剤或いは接着剤として用いることができるが、
顔料、溶剤、その他の添加剤を加え混練、分散し、塗料
やインキとして用いることができる。又、該組成物はそ
れだけでバランスの取れた性能を示すが、必要であれ
ば、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等を更に添加して
用いても良い。
ィンを塩素化反応中に、空気、酸素、オゾン等で酸化処
理して塩素化ポリオレフィンに官能基を導入し、この官
能基を1分子当り2個以上のイソシアネート基、エポキ
シ基、水酸基等を有する化合物で架橋することによって
得られた酸化変性塩素化ポリオレフィンの架橋物を主と
するバインダー樹脂組成物が、塩素化ポリオレフィンの
欠点であった塗膜の耐溶剤性、強靭性、耐熱性、耐湿性
等を改良することにある。
は明かではないが、酸化処理の過程でカルボニル基、カ
ルボキシル基、酸クロール基、パーオキサイド基、パー
オキサイドクロール基等の生成が考えられる。又、ポリ
オレフィンの切断反応時に官能基が生成されるものと考
えられるため、これらの官能基は塩素化ポリオレフィン
分子の末端に導入されるものと思われる。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
g/10min (測定法:ASTM D1238−62
T)のアイソタクチックポリプロピレン4kgを四塩化炭
素80リットルに加圧下で均一に溶解し、100〜11
0℃の温度で紫外線を照射しつつ塩素ガスを吹き込み塩
素化を行った。塩素含有率が約20wt%に達した時、塩
素ガスを塩素/空気の容積比が約10/90となる混合
ガスに切り替え、酸化処理を行いつつゆるやかに塩素化
を行った。酸化処理の途中で上記の官能基指数を赤外分
光光度計で追跡しながら、官能基指数が9.5と18.
7で塩素含有率がそれぞれ27.3wt%と31.8wt%
の試料を抜き取り、四塩化炭素を留去してトルエン置換
し、不揮発分が40wt%の酸化変性塩素化ポリプロピレ
ンを得た。
g/10min (測定法:JIS K6760)のポリエ
チレン4kgを試作例−1と同様な条件で塩素化を行い、
塩素含有率が約50wt%に達した時、塩素/酸素の容積
比が約45/55となる混合ガスを吹き込み酸化処理と
塩素化を行った。以下試作例−1の方法に準じ、官能基
指数が31.2と40.5で塩素含有率がそれぞれ6
9.5wt%と69.8wt%の試料を抜き取り、水蒸気蒸
留によって四塩化炭素を分離して乾燥し、酸化変性塩素
化ポリエチレンの粉末を得た。
作例−1で得た酸化変性塩素化ポリプロピレンで塗料を
調整し、ポリプロピレン板、TX−933A(三菱油化
(株)製)にスプレー塗装した。室温で15分間乾燥し
た後80℃で30分間強制乾燥し、1週間室内に静置し
た後塗膜の試験を行った。この結果を表1に示す。なお
塗料処方は表2に示す。
り、その上にセロファン粘着テープを密着させて180
°方向に引き剥し、塗膜の残存する程度で判定した。
きし、塗膜の状態を調べた。
せ、塗面を100回ラビングし塗膜の状態を調べた。 (浸せき2時間)塗面上に素地に達するスクラッチ(×
印)を入れ、ガソリンに2時間浸せきし塗膜の状態を調
べた。
状態を調べた。
チ、荷重500gを使用し、塗面上に50cmの高さから
落下させ、塗膜の状態を調べた。
時間混練した後、架橋剤及び促進剤を添加し、No.4フ
ォードカップで13〜15秒/20℃になるようにキシ
レンで粘度調整を行った。尚、比較例の場合は架橋剤及
び促進剤を添加せずに粘度調整を行った。
作例−2で得た酸化変性塩素化ポリエチレンで白インキ
と赤インキを調整し、コーティングロッド#4でマニラ
コート紙に塗工した。室温で1日乾燥した後耐熱性を測
定した。その結果を表3に示す。なおインキ処方は表4
に示す。
バーを、2kg/cm2−10秒間圧着させた後、30分間
以上静置してこれを剥したときの塗工面の状態で判断し
た。
エンに溶解した後顔料を混合し、サンドミルで2時間練
肉した。次に架橋剤及び促進剤を添加し、No.3ザーン
カップで20〜25秒/20℃になるようにトルエンで
粘度調整を行った。尚、比較例の場合は架橋剤及び促進
剤を添加せずに粘度調整を行った。
膜は耐温水性や耐ガソリン性が非常に劣っているが、実
施例1及び2のように架橋することにより、これらの性
質が著しく改善されていることが分かる。又、表3の結
果も架橋することにより耐熱性が向上しており、本発明
が有用であることがわかる。
Claims (2)
- 【請求項1】 ポリオレフィンの塩素化反応中に、空
気、酸素、オゾンのいずれか1種或いはその2種又は3
種混合物により酸化処理をして得られる酸化変性塩素化
ポリオレフィン(I)を、1分子当り2個以上のイソシ
アネート基及び/又はエポキシ基及び/又は水酸基を有
する化合物(II)によって架橋して得られる酸化変性塩
素化ポリオレフィン架橋物を主とする塗料、プライマ
ー、印刷インキ、接着剤用組成物用のバインダー樹脂組
成物。 - 【請求項2】 酸化変性塩素化ポリオレフィン(I)の
塩素含有量が5〜75wt%である請求項1記載の塗料、プ
ライマー、印刷インキ、接着剤用組成物用のバインダー
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9191496A JP2790621B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | バインダー樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9191496A JP2790621B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | バインダー樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10211992A Division JP2551894B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 酸化変性塩素化ポリオレフィンの架橋物の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08253725A true JPH08253725A (ja) | 1996-10-01 |
JP2790621B2 JP2790621B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=14039862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9191496A Expired - Lifetime JP2790621B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | バインダー樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2790621B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09125041A (ja) * | 1995-11-01 | 1997-05-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリサルファイド系シーリング材用プライマー組成物 |
WO2008093215A1 (en) * | 2007-01-29 | 2008-08-07 | Basf Coatings Japan Ltd. | Primers and a method of coating in which they are used |
EP2975070A4 (en) * | 2013-03-22 | 2016-03-02 | Jujo Paper Co Ltd | CHLORINE POLYOLEFIN RESIN |
JP2019533031A (ja) * | 2016-08-23 | 2019-11-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンメンブレンをガラス繊維に結合するための接着剤 |
-
1996
- 1996-03-21 JP JP9191496A patent/JP2790621B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09125041A (ja) * | 1995-11-01 | 1997-05-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリサルファイド系シーリング材用プライマー組成物 |
WO2008093215A1 (en) * | 2007-01-29 | 2008-08-07 | Basf Coatings Japan Ltd. | Primers and a method of coating in which they are used |
EP2975070A4 (en) * | 2013-03-22 | 2016-03-02 | Jujo Paper Co Ltd | CHLORINE POLYOLEFIN RESIN |
US9458267B2 (en) | 2013-03-22 | 2016-10-04 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Chlorinated polyolefin resin |
JP2019533031A (ja) * | 2016-08-23 | 2019-11-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンメンブレンをガラス繊維に結合するための接着剤 |
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---|---|
JP2790621B2 (ja) | 1998-08-27 |
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