JPH08245726A - ビニル単位をベースにした（共）重合体およびエレクトロルミネツセンス装置へのその応用 - Google Patents
ビニル単位をベースにした（共）重合体およびエレクトロルミネツセンス装置へのその応用Info
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- JPH08245726A JPH08245726A JP8053955A JP5395596A JPH08245726A JP H08245726 A JPH08245726 A JP H08245726A JP 8053955 A JP8053955 A JP 8053955A JP 5395596 A JP5395596 A JP 5395596A JP H08245726 A JPH08245726 A JP H08245726A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エレクトロルミネッセンス装置に使用し得る
（共）重合体を提供する。 【解決手段】 一般式（１）または（２）の少なくとも
一つの反復炭素鎖を含み、随時一般式（３） 【化１】 但し式中Ｌ１およびＬ２は発光残基を意味する、の反復
単位を含み、全体を１００モル％として式（１）および
／または（２）の構造単位の割合はそれぞれの場合０．
５〜１００モル％、（３）の割合は０〜９９．５モル％
である（共）重合体。
（共）重合体を提供する。 【解決手段】 一般式（１）または（２）の少なくとも
一つの反復炭素鎖を含み、随時一般式（３） 【化１】 但し式中Ｌ１およびＬ２は発光残基を意味する、の反復
単位を含み、全体を１００モル％として式（１）および
／または（２）の構造単位の割合はそれぞれの場合０．
５〜１００モル％、（３）の割合は０〜９９．５モル％
である（共）重合体。
Description
【０００１】今日電子回路および光回路の発光素子は主
として無機半導体、例えば砒化ガリウムを用いたものが
開発されている。このような物質を用いドット画像表示
装置をつくることができるが、大きな面をもった装置は
不可能である。
として無機半導体、例えば砒化ガリウムを用いたものが
開発されている。このような物質を用いドット画像表示
装置をつくることができるが、大きな面をもった装置は
不可能である。
【０００２】半導体発光ダイオードの他に、蒸着した低
分子量有機化合物をベースにしたエレクトロルミネッセ
ンス装置も知られている（米国特許第４ ４３９ ５０
７号、同第４ ７６９ ２６２号、同第５ ０７７ １
４２号、ヨーロッパ特許Ａ４０６ ７６２号。これらの
材料の場合も、その製造工程の結果として小さいＬＥＤ
をしか製造できない。さらにこれらのエレクトロルミネ
ッセンス装置は製造原価が高く、使用寿命は極めて短
い。
分子量有機化合物をベースにしたエレクトロルミネッセ
ンス装置も知られている（米国特許第４ ４３９ ５０
７号、同第４ ７６９ ２６２号、同第５ ０７７ １
４２号、ヨーロッパ特許Ａ４０６ ７６２号。これらの
材料の場合も、その製造工程の結果として小さいＬＥＤ
をしか製造できない。さらにこれらのエレクトロルミネ
ッセンス装置は製造原価が高く、使用寿命は極めて短
い。
【０００３】ポリ（ｐ−フェニレン）およびポリ（ｐ−
フェニレン−ビニレン）のような重合体はエレクトロル
ミネッセンス材料として報告されている。Ａｄｖ．Ｍａ
ｔｅｒ．４（１９９２）ｎｏ．１；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９２，３２〜３４
頁；Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９０，３１巻１１３７頁；Ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ，４２巻、１８号、
１１６７０またはＷＯ９０／１３１４８参照。
フェニレン−ビニレン）のような重合体はエレクトロル
ミネッセンス材料として報告されている。Ａｄｖ．Ｍａ
ｔｅｒ．４（１９９２）ｎｏ．１；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９２，３２〜３４
頁；Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９０，３１巻１１３７頁；Ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ，４２巻、１８号、
１１６７０またはＷＯ９０／１３１４８参照。
【０００４】完全に共役した重合体とは対照的に、発光
団構造単位をもつ完全には共役していない縮重合生成物
も報告さている（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．１９５，２０２３〜２０３７（１９９４））。
団構造単位をもつ完全には共役していない縮重合生成物
も報告さている（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．１９５，２０２３〜２０３７（１９９４））。
【０００５】本発明においては公知の基本構造をもつ重
合体、例えばポリスチレンおよびポリアクリレートをベ
ースにし、側鎖に共有結合した発光団単位を有するエレ
クトロルミネッセンス装置を製造するための重合体が提
供される。製造法が簡単であり、また容易に加工出来る
ために、このような重合体はエレクトロルミネッセンス
材料として使用する上で技術的に大きな興味がもたれて
いる。これらの重合体（共重合体）を含むエレクトロル
ミネッセンス装置は光の強度が大きく、色調の範囲が広
い。本発明の（共）重合体の利点は例えば次の点であ
る。
合体、例えばポリスチレンおよびポリアクリレートをベ
ースにし、側鎖に共有結合した発光団単位を有するエレ
クトロルミネッセンス装置を製造するための重合体が提
供される。製造法が簡単であり、また容易に加工出来る
ために、このような重合体はエレクトロルミネッセンス
材料として使用する上で技術的に大きな興味がもたれて
いる。これらの重合体（共重合体）を含むエレクトロル
ミネッセンス装置は光の強度が大きく、色調の範囲が広
い。本発明の（共）重合体の利点は例えば次の点であ
る。
【０００６】１．発光団の濃度を変えることにより目的
に応じて光の強度を変えることができる。
に応じて光の強度を変えることができる。
【０００７】２．発光団を含む異なった単量体を組み合
わせることにより色調を変えることができる。
わせることにより色調を変えることができる。
【０００８】３．適当な側鎖単位を導入することにより
重合体層の形態および電気的性質を最適化することがで
きる。
重合体層の形態および電気的性質を最適化することがで
きる。
【０００９】本発明は一般式（１）または（２）の少な
くとも一つの反復連鎖単位および随時一般式（３）の反
復単位
くとも一つの反復連鎖単位および随時一般式（３）の反
復単位
【００１０】
【化２１】
【００１１】但し式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立
に水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルを表し、ＭはＣＮまたは
Ｃ1〜Ｃ30アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30（ジ）アル
キルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30アルキルカルボニル
を表し、これらはそれぞれヒドロキシまたはＣ1〜Ｃ6ア
ルコキシカルボニルで置換されていることができ、、ま
たＭはフェニル、ナフチル、アントラセニル、ピリジル
またはカルバゾイルを表し、これらはそれぞれハロゲ
ン、ヒドロキシ、シリル、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ
18アリール、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ30アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30アシロキシ、およびＣ1〜Ｃ30
アルキルカルボニルから成る群から選ばれる基で置換さ
れていることができ、Ｌ1およびＬ2は発光団残基を表
す、を含み、全体を１００モル％として式（１）および
／または（２）の構造単位の割合はそれぞれの場合０．
５〜１００モル％であり、（３）の割合は０〜９９．５
モル％であることを特徴とする（共）重合体に関する。
に水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルを表し、ＭはＣＮまたは
Ｃ1〜Ｃ30アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30（ジ）アル
キルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30アルキルカルボニル
を表し、これらはそれぞれヒドロキシまたはＣ1〜Ｃ6ア
ルコキシカルボニルで置換されていることができ、、ま
たＭはフェニル、ナフチル、アントラセニル、ピリジル
またはカルバゾイルを表し、これらはそれぞれハロゲ
ン、ヒドロキシ、シリル、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ
18アリール、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ30アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30アシロキシ、およびＣ1〜Ｃ30
アルキルカルボニルから成る群から選ばれる基で置換さ
れていることができ、Ｌ1およびＬ2は発光団残基を表
す、を含み、全体を１００モル％として式（１）および
／または（２）の構造単位の割合はそれぞれの場合０．
５〜１００モル％であり、（３）の割合は０〜９９．５
モル％であることを特徴とする（共）重合体に関する。
【００１２】上記式においてＲ1、Ｒ2およびＲ3は独立
に好ましくは水素、メチルまたはエチルを表す。
に好ましくは水素、メチルまたはエチルを表す。
【００１３】Ｍは好ましくはＣＮまたはＣ1〜Ｃ15アル
コキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ15（ジ）アルキルアミノカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ15アルキルカルボニルを表し、これ
らはそれぞれヒドロキシまたはメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ｎ−またはイソプロポキシカルボニ
ルで置換されていることができ、またＭはフェニル、ナ
フチル、アントラセニル、ピリジルまたはカルバゾイル
を表し、これらはそれぞれ塩素、臭素、ヒドロキシ、シ
リル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アシロキシ、およ
びＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、随時メチル、エチル、
ｎ−またはイソプロピルで置換されたフェニルを表すこ
とができる。
コキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ15（ジ）アルキルアミノカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ15アルキルカルボニルを表し、これ
らはそれぞれヒドロキシまたはメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ｎ−またはイソプロポキシカルボニ
ルで置換されていることができ、またＭはフェニル、ナ
フチル、アントラセニル、ピリジルまたはカルバゾイル
を表し、これらはそれぞれ塩素、臭素、ヒドロキシ、シ
リル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アシロキシ、およ
びＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニル、随時メチル、エチル、
ｎ−またはイソプロピルで置換されたフェニルを表すこ
とができる。
【００１４】Ｌ1およびＬ2は互いに独立に式（４）
【００１５】
【化２２】
【００１６】のクマリン、式（５）
【００１７】
【化２３】
【００１８】のピレン、式（６）
【００１９】
【化２４】
【００２０】の１，８−ナフタルイミド、式（７ａ）お
よび（７ｂ）
よび（７ｂ）
【００２１】
【化２５】
【００２２】の１，８−ナフタロイレン−１’，２’−
ベンズイミダゾール、式（８）
ベンズイミダゾール、式（８）
【００２３】
【化２６】
【００２４】但し式中Ｘ1＝ＯまたはＳ、のフェノチア
ジンまたはフェノキサジン、式（９）
ジンまたはフェノキサジン、式（９）
【００２５】
【化２７】
【００２６】のベンゾピロン、式（１０）
【００２７】
【化２８】
【００２８】但し式中Ｘ2＝ＮＲ23、ＣＨ2、ＳまたはＯ
であり、ここでＲ23は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであ
る、のカルバゾール、フルオレン、ジベンゾチオフェン
および−フラン、式（１１）
であり、ここでＲ23は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであ
る、のカルバゾール、フルオレン、ジベンゾチオフェン
および−フラン、式（１１）
【００２９】
【化２９】
【００３０】但し式中Ｘ3＝ＣＨまたはＮ、のオキサゾ
ール、１，３，４−オキサジアゾール、式（１２）
ール、１，３，４−オキサジアゾール、式（１２）
【００３１】
【化３０】
【００３２】のベンゾキノリン、式（１３）
【００３３】
【化３１】
【００３４】の９，１０−ビス−（フェニルエチニル）
アントラセン、式（１４）
アントラセン、式（１４）
【００３５】
【化３２】
【００３６】のフルオレン、式（１５）
【００３７】
【化３３】
【００３８】の９，１０−ジフェニルアントラセン、式
（１６）
（１６）
【００３９】
【化３４】
【００４０】但し式中Ｘ4＝Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＣＨ2、
の２−スチリルベンザゾールから成る群から選ばれる蛍
光染料骨格をベースとした発光団残基を表し、ここでＲ
4は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまた
はＣ7〜Ｃ24アラルキル、またはＣ1〜Ｃ30アルコキシ、
または
の２−スチリルベンザゾールから成る群から選ばれる蛍
光染料骨格をベースとした発光団残基を表し、ここでＲ
4は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまた
はＣ7〜Ｃ24アラルキル、またはＣ1〜Ｃ30アルコキシ、
または
【００４１】
【化３５】
【００４２】であり、ここにＲ43およびＲ44は互いに独
立に水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ
7〜Ｃ24アラルキルであって、それぞれヒドロキシ、ア
ミノ、カルボキシまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル
で置換されていることができるか、或いはＲ43またはＲ
44はそれらが結合した窒素原子と一緒になってモルフォ
リン、ピペリジン、ピロリジンまたはピペラジン環を表
し、それぞれ１個または２個のメチル、エチルまたはフ
ェニルから成る置換基を置換していることができる。
立に水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ
7〜Ｃ24アラルキルであって、それぞれヒドロキシ、ア
ミノ、カルボキシまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル
で置換されていることができるか、或いはＲ43またはＲ
44はそれらが結合した窒素原子と一緒になってモルフォ
リン、ピペリジン、ピロリジンまたはピペラジン環を表
し、それぞれ１個または２個のメチル、エチルまたはフ
ェニルから成る置換基を置換していることができる。
【００４３】Ｒ5は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、
Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30
アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニル
を表し、Ｒ6は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6
〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アル
コキシ、または
Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30
アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニル
を表し、Ｒ6は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6
〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アル
コキシ、または
【００４４】
【化３６】
【００４５】を表し、ここでＺは基ＯＲ45かまたは
【００４６】
【化３７】
【００４７】であり、ここにＲ45、Ｒ46およびＲ47は互
いに独立にＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、ま
たはＣ7〜Ｃ24アラルキルであって、芳香環はさらにハ
ロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換
されていることができる。
いに独立にＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、ま
たはＣ7〜Ｃ24アラルキルであって、芳香環はさらにハ
ロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換
されていることができる。
【００４８】Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は互いに独立に水素、
Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24ア
ラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ12ア
シル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ
12（ジ）アルキルアミノカルボニル、または１個または
２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基を有するアミノ基を表し、Ｒ
10は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリ
ール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、ア
ミノ、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニ
ル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニルを表
し、Ｒ11は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、Ｃ8〜Ｃ24アラルケニ
ル、置換基をもたないアミノまたはＣ1〜Ｃ30アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルから
成る同一または相異なった置換基でモノ置換またはジ置
換されたアミノを表すか、或いはＲ11はさらにまたメチ
ル、エチルおよび／またはフェニルから成る群から選ば
れる１個または２個の置換基を有することもできるモル
フォリニル、ピペリジニル、ピロリジニルまたはピペラ
ジニルを表す。
Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24ア
ラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ12ア
シル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ
12（ジ）アルキルアミノカルボニル、または１個または
２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基を有するアミノ基を表し、Ｒ
10は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリ
ール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、ア
ミノ、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニ
ル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニルを表
し、Ｒ11は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、Ｃ8〜Ｃ24アラルケニ
ル、置換基をもたないアミノまたはＣ1〜Ｃ30アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルから
成る同一または相異なった置換基でモノ置換またはジ置
換されたアミノを表すか、或いはＲ11はさらにまたメチ
ル、エチルおよび／またはフェニルから成る群から選ば
れる１個または２個の置換基を有することもできるモル
フォリニル、ピペリジニル、ピロリジニルまたはピペラ
ジニルを表す。
【００４９】Ｒ12は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ
18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルまたはＣ1〜Ｃ30アル
コキシを表す。
18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルまたはＣ1〜Ｃ30アル
コキシを表す。
【００５０】Ｒ13は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ
18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アル
コキシ、または
18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アル
コキシ、または
【００５１】
【化３８】
【００５２】を表し、ここにＲ49およびＲ50は互いに独
立にＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ
24アラルキルであるか、或いはＲ49またはＲ50はそれら
が結合した窒素原子と一緒になってモルフォリニル、ピ
ペリジニル、ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、
これらの基はそれぞれメチル、エチルまたはフェニルか
ら成る同一または相異なる置換基を１個または２個有し
ていることができる。
立にＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ
24アラルキルであるか、或いはＲ49またはＲ50はそれら
が結合した窒素原子と一緒になってモルフォリニル、ピ
ペリジニル、ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、
これらの基はそれぞれメチル、エチルまたはフェニルか
ら成る同一または相異なる置換基を１個または２個有し
ていることができる。
【００５３】Ｒ14およびＲ15は互いに独立に水素、シア
ノ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30
アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラル
キル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アシ
ル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜
Ｃ6（ジ）アルキルアミノを表し、Ｒ17およびＲ23は互
いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリー
ルまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルを意味し、Ｒ16、Ｒ18〜
Ｒ22、およびＲ24〜Ｒ40は互いに独立に水素、シアノ、
Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24ア
ラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、１個または２個のＣ1
〜Ｃ6アルキル基を有するアミノ基、非置換のアミノ
基、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル
またはＣ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニルを意
味し、ここで基Ｒ4〜Ｒ13、Ｒ16〜Ｒ40中の脂肪族炭素
鎖、例えばアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ア
ラルキルは、酸素、窒素および硫黄から成る群から選ば
れる１個またはそれ以上の、好ましくは１個または２個
のヘテロ原子、および／またはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび
／またはハロゲンで随時置換された１個またはそれ以上
の、好ましくは１個または２個のフェニレン環が介在す
ることにより中断されていることができ、さらに重合体
の側鎖には酸素、ヒドロキシまたはカルボキシ基を介
し、或いはアミノ基または上記置換基上の１級アミノ基
の窒素を介して発光団が結合している。
ノ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30
アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラル
キル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アシ
ル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜
Ｃ6（ジ）アルキルアミノを表し、Ｒ17およびＲ23は互
いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリー
ルまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルを意味し、Ｒ16、Ｒ18〜
Ｒ22、およびＲ24〜Ｒ40は互いに独立に水素、シアノ、
Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24ア
ラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、１個または２個のＣ1
〜Ｃ6アルキル基を有するアミノ基、非置換のアミノ
基、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル
またはＣ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニルを意
味し、ここで基Ｒ4〜Ｒ13、Ｒ16〜Ｒ40中の脂肪族炭素
鎖、例えばアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ア
ラルキルは、酸素、窒素および硫黄から成る群から選ば
れる１個またはそれ以上の、好ましくは１個または２個
のヘテロ原子、および／またはＣ1〜Ｃ4アルキルおよび
／またはハロゲンで随時置換された１個またはそれ以上
の、好ましくは１個または２個のフェニレン環が介在す
ることにより中断されていることができ、さらに重合体
の側鎖には酸素、ヒドロキシまたはカルボキシ基を介
し、或いはアミノ基または上記置換基上の１級アミノ基
の窒素を介して発光団が結合している。
【００５４】上記の基Ｒ4〜Ｒ40において、蛍光染料１
分子当たり少なくとも１個の脂肪族、芳香族または複素
環式の炭素鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ、カルボ
キシまたは随時アミノ基、好ましくはヒドロキシ基を有
し、これらの基によってこれらの基が単量体上の反応性
の基（例えばハロゲン）と反応することにより単量体と
の共有結合がつくられる。製造法の項参照。単量体
（１）の場合には、結合部位はフェニル環上のメチレン
基である（−ＣＨ2Ｃｌが反応）。単量体（２）の場合
には、結合部位はカルボニル基である（ＣＯ−Ｃｌを介
し）。
分子当たり少なくとも１個の脂肪族、芳香族または複素
環式の炭素鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ、カルボ
キシまたは随時アミノ基、好ましくはヒドロキシ基を有
し、これらの基によってこれらの基が単量体上の反応性
の基（例えばハロゲン）と反応することにより単量体と
の共有結合がつくられる。製造法の項参照。単量体
（１）の場合には、結合部位はフェニル環上のメチレン
基である（−ＣＨ2Ｃｌが反応）。単量体（２）の場合
には、結合部位はカルボニル基である（ＣＯ−Ｃｌを介
し）。
【００５５】Ｍは特にフェニル、ナフチル、アントラセ
ニル、ピリジル、またはカルバゾリルを表し、これらは
それぞれヒドロキシ、シリル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルによ
り、また随時メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル
で置換されたフェニにより、さらにまたＣ1〜Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アシロ
キシまたはＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニルによって置換さ
れていることができる。
ニル、ピリジル、またはカルバゾリルを表し、これらは
それぞれヒドロキシ、シリル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルによ
り、また随時メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル
で置換されたフェニにより、さらにまたＣ1〜Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6アシロ
キシまたはＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニルによって置換さ
れていることができる。
【００５６】Ｌ1およびＬ2は特に互いに独立に式（４）
のクマリン、式（５）のピレン、式（６）の１，８−ナ
フタルイミド、式（７）の１，８−ナフタロイレン−
１’，２’−ベンズイミダゾール、式（８）のフェノチ
アジンまたはフェノキサジン式（１０）のカルバゾール
およびフルオレンから成る群から選ばれる蛍光染料残基
を表す。
のクマリン、式（５）のピレン、式（６）の１，８−ナ
フタルイミド、式（７）の１，８−ナフタロイレン−
１’，２’−ベンズイミダゾール、式（８）のフェノチ
アジンまたはフェノキサジン式（１０）のカルバゾール
およびフルオレンから成る群から選ばれる蛍光染料残基
を表す。
【００５７】Ｒ4は好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜
Ｃ10アリールまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシ、または
Ｃ10アリールまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシ、または
【００５８】
【化３９】
【００５９】であり、ここにＲ43およびＲ44は好ましく
は独立にＣ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ6〜Ｃ10アリール
であって、それぞれヒドロキシおよび／またはアミノで
置換されていることができるか、或いはＲ43またはＲ44
はそれらが結合した窒素原子と一緒になってモルフォリ
ン、ピペリジン、ピロリジンまたはピペラジン環を表
し、それぞれ１個または２個のメチル、エチルまたはフ
ェニルから成る置換基を置換していることができる。
は独立にＣ1〜Ｃ6アルキル、またはＣ6〜Ｃ10アリール
であって、それぞれヒドロキシおよび／またはアミノで
置換されていることができるか、或いはＲ43またはＲ44
はそれらが結合した窒素原子と一緒になってモルフォリ
ン、ピペリジン、ピロリジンまたはピペラジン環を表
し、それぞれ１個または２個のメチル、エチルまたはフ
ェニルから成る置換基を置換していることができる。
【００６０】Ｒ5は好ましくは水素またはシアノを表
し、Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリー
ル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキシであるか、または
し、Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリー
ル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキシであるか、または
【００６１】
【化４０】
【００６２】を表し、ここでＺは基ＯＲ45かまたは
【００６３】
【化４１】
【００６４】であり、ここにＲ45、Ｒ46およびＲ47は互
いに独立にＣ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ6〜Ｃ10アリー
ル、特にフェニルまたはナフチルであり、Ｒ7、Ｒ8およ
びＲ9は好ましくは独立に水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6
〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはシアノを表
し、Ｒ10は好ましくは水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェニルまたはナフチ
ル、Ｃ2〜Ｃ4アシルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニ
ルを表し、Ｒ11は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、Ｃ8〜Ｃ24アラ
ルケニル、または置換基をもたないアミノまたはＣ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェニルまたは
ナフチルから成る同一または相異なった置換基でモノ置
換またはジ置換されたアミノを表す。
いに独立にＣ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ6〜Ｃ10アリー
ル、特にフェニルまたはナフチルであり、Ｒ7、Ｒ8およ
びＲ9は好ましくは独立に水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6
〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはシアノを表
し、Ｒ10は好ましくは水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェニルまたはナフチ
ル、Ｃ2〜Ｃ4アシルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニ
ルを表し、Ｒ11は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、Ｃ8〜Ｃ24アラ
ルケニル、または置換基をもたないアミノまたはＣ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェニルまたは
ナフチルから成る同一または相異なった置換基でモノ置
換またはジ置換されたアミノを表す。
【００６５】またＲ11はメチル、エチルおよび／または
フェニルから成る群から選ばれる１個または２個の置換
基を有することもできるモルフォリニル、ピペリジニ
ル、ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、Ｒ12は水
素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェ
ニルまたはナフチル、またはＣ7〜Ｃ12アラルキルを表
し、Ｒ13は好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜
Ｃ10アリール、特にフェニル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキ
シ、または
フェニルから成る群から選ばれる１個または２個の置換
基を有することもできるモルフォリニル、ピペリジニ
ル、ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、Ｒ12は水
素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェ
ニルまたはナフチル、またはＣ7〜Ｃ12アラルキルを表
し、Ｒ13は好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜
Ｃ10アリール、特にフェニル、またはＣ1〜Ｃ6アルコキ
シ、または
【００６６】
【化４２】
【００６７】を表し、ここにＲ49およびＲ50は互いに独
立にＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェ
ニルまたはナフチルであるか、またはＲ49またはＲ50は
それらが結合した窒素原子と一緒になってモルフォリニ
ル、ピペリジニル、ピロリジニルまたはピペラジニルを
表し、これらの基はそれぞれメチル、エチルまたはフェ
ニルから成る同一または相異なる置換基を１個または２
個置換していることができ、Ｒ14およびＲ15は互いに独
立に水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフ
ェニルまたはナフチルを表し、Ｒ17およびＲ23は独立に
好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリー
ルを表し、Ｒ16、Ｒ18〜Ｒ22およびＲ24〜Ｒ40は独立に
好ましくは水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ
10アリール、、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、または１個または
２個のＣ1〜Ｃ6アルキルで置換されたアミノ、または非
置換のアミノを表し、ここでＲ4〜Ｒ13、Ｒ16〜Ｒ40の
残基中の脂肪族炭素鎖、例えばアルキル、アルコキシ、
アルキルアミノ、アラルキルは、酸素、窒素および硫黄
から成る群から選ばれるヘテロ原子および／またはフェ
ニレン環が介在することにより中断されていることがで
きる。
立にＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフェ
ニルまたはナフチルであるか、またはＲ49またはＲ50は
それらが結合した窒素原子と一緒になってモルフォリニ
ル、ピペリジニル、ピロリジニルまたはピペラジニルを
表し、これらの基はそれぞれメチル、エチルまたはフェ
ニルから成る同一または相異なる置換基を１個または２
個置換していることができ、Ｒ14およびＲ15は互いに独
立に水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、特にフ
ェニルまたはナフチルを表し、Ｒ17およびＲ23は独立に
好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリー
ルを表し、Ｒ16、Ｒ18〜Ｒ22およびＲ24〜Ｒ40は独立に
好ましくは水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ6〜Ｃ
10アリール、、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、または１個または
２個のＣ1〜Ｃ6アルキルで置換されたアミノ、または非
置換のアミノを表し、ここでＲ4〜Ｒ13、Ｒ16〜Ｒ40の
残基中の脂肪族炭素鎖、例えばアルキル、アルコキシ、
アルキルアミノ、アラルキルは、酸素、窒素および硫黄
から成る群から選ばれるヘテロ原子および／またはフェ
ニレン環が介在することにより中断されていることがで
きる。
【００６８】例えばアルキル、アルコキシ、アルコキシ
カルボニルおよび／または（ジ）アルキルアミノ中に存
在するアルキル残基には、例えばメチル、エチル、ｎ−
またはイソプロピル、ｎ−、イソ−またはｔ−ブチルが
ある。アリールは特にフェニルおよびナフチルを表す。
アラルキルは特にフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例え
ばフェニルメチル、フェニルエチル、またはナフチル−
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例えばナフチルメチル、ナフチル
エチルを表す。
カルボニルおよび／または（ジ）アルキルアミノ中に存
在するアルキル残基には、例えばメチル、エチル、ｎ−
またはイソプロピル、ｎ−、イソ−またはｔ−ブチルが
ある。アリールは特にフェニルおよびナフチルを表す。
アラルキルは特にフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例え
ばフェニルメチル、フェニルエチル、またはナフチル−
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例えばナフチルメチル、ナフチル
エチルを表す。
【００６９】本発明はさらに少なくとも１個の一般式
（１）または（２）
（１）または（２）
【００７０】
【化４３】
【００７１】但し式中残基は前記意味を有する、の反復
炭素鎖単位、および随時一般式（３）の反復単位を含む
上記（共）重合体の製造法において、式（２０）または
（２１）
炭素鎖単位、および随時一般式（３）の反復単位を含む
上記（共）重合体の製造法において、式（２０）または
（２１）
【００７２】
【化４４】
【００７３】の対応する単量体を、ＯＨ、ＣＯＯＨまた
はＮＨ基のような官能基をもった構造Ｌを有する蛍光染
料、および式（２２）および（２３）
はＮＨ基のような官能基をもった構造Ｌを有する蛍光染
料、および式（２２）および（２３）
【００７４】
【化４５】
【００７５】但し式中Ｒ1およびＲ2は上記意味を有し、
Ｒ41はハロゲン原子、好ましくはＣｌまたはＢｒであ
り、Ｒ42はハロゲン原子、好ましくはＣｌまたはＢｒ、
ヒドロキシまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基である、のスチ
レンまたはアクリル酸の誘導体から、塩基、好ましくは
トリメチルアミン、ピリジンまたはアルカリ金属のアル
コキシドの存在下において、随時式（３）の単位を共重
合可能な単量体として存在させて重合させることにより
製造する方法に関する。
Ｒ41はハロゲン原子、好ましくはＣｌまたはＢｒであ
り、Ｒ42はハロゲン原子、好ましくはＣｌまたはＢｒ、
ヒドロキシまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基である、のスチ
レンまたはアクリル酸の誘導体から、塩基、好ましくは
トリメチルアミン、ピリジンまたはアルカリ金属のアル
コキシドの存在下において、随時式（３）の単位を共重
合可能な単量体として存在させて重合させることにより
製造する方法に関する。
【００７６】官能基としてＯＨ、カルボキシまたはＮＨ
基を有する蛍光染料の反応は一般に温度−３０〜１００
℃、好ましくは０〜６０℃の温度で進行する。
基を有する蛍光染料の反応は一般に温度−３０〜１００
℃、好ましくは０〜６０℃の温度で進行する。
【００７７】重合方法は文献に記載されている。重合は
イオン性重合過程または遊離基重合過程で進行する。陰
イオン性重合反応は例えばブチルリチウムまたはリチウ
ムナフタリドのような反応開始剤によって開始される。
遊離基重合反応では、例えばアゾ反応開始剤または過酸
化物、好ましくはＡＩＢＮ（アゾブチロニトリル）また
は過酸化ジベンゾイルのような遊離基反応開始剤で開始
される。塊状重合法で、或いはベンゼン、トルエン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、キシレ
ン、クロロベンゼン、酢酸１−メトキシ−２−プロピ
ル、塩素化した炭化水素、アセトン等のような適当な溶
媒中において温度２０〜２５０℃で重合体を得ることが
できる。
イオン性重合過程または遊離基重合過程で進行する。陰
イオン性重合反応は例えばブチルリチウムまたはリチウ
ムナフタリドのような反応開始剤によって開始される。
遊離基重合反応では、例えばアゾ反応開始剤または過酸
化物、好ましくはＡＩＢＮ（アゾブチロニトリル）また
は過酸化ジベンゾイルのような遊離基反応開始剤で開始
される。塊状重合法で、或いはベンゼン、トルエン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、キシレ
ン、クロロベンゼン、酢酸１−メトキシ−２−プロピ
ル、塩素化した炭化水素、アセトン等のような適当な溶
媒中において温度２０〜２５０℃で重合体を得ることが
できる。
【００７８】本発明の（共）重合体の製造過程は下記の
反応図式で例示される。
反応図式で例示される。
【００７９】
【化４６】
【００８０】この図式においては、３−（６−ヒドロキ
シヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチルアミノクマ
リン（２４）および塩化メタクリロイル（２５）を原料
とし、トリエチルアミンを加え温度０℃〜室温において
先ず〜メタクリレート（２６）を製造する。このメタク
リレート（２６）を、クロロベンゼン中で１００℃にお
いてアクリル酸ｎ−ブチル（２７）を共重合可能な単量
体として存在させ、遊離基反応開始剤としてＡＩＢＮを
用いて重合させ、共重合体（２８）をつくる。共重合可
能な単量体（２６）の好適なモル％は０．５〜６０％で
ある。
シヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチルアミノクマ
リン（２４）および塩化メタクリロイル（２５）を原料
とし、トリエチルアミンを加え温度０℃〜室温において
先ず〜メタクリレート（２６）を製造する。このメタク
リレート（２６）を、クロロベンゼン中で１００℃にお
いてアクリル酸ｎ−ブチル（２７）を共重合可能な単量
体として存在させ、遊離基反応開始剤としてＡＩＢＮを
用いて重合させ、共重合体（２８）をつくる。共重合可
能な単量体（２６）の好適なモル％は０．５〜６０％で
ある。
【００８１】本発明の共重合体の製造過程はまた下記の
反応図式で例示される。
反応図式で例示される。
【００８２】
【化４７】
【００８３】この図式においては、フェノチアジン（２
９）および塩化ｍ／ｐ−ビニルベンジル（３０）を原料
として水酸化ナトリウムおよび硫酸水素トリブチルアン
モニウムを触媒量加え、温度０℃ないし室温において接
触相移動反応により先ずスチレン誘導体（３１）を製造
する。このスチレン誘導体（３１）からｍ／ｐ−メチル
スチレン（３２）を共重合可能な単量体として存在さ
せ、遊離基反応開始剤としてＡＩＢＮを用いてトルエン
中で８０〜１００℃で重合させ、共重合体（３３）をつ
くることができる。共重合可能な単量体（３１）の好適
なモル％ｘは０．５〜６０％である。
９）および塩化ｍ／ｐ−ビニルベンジル（３０）を原料
として水酸化ナトリウムおよび硫酸水素トリブチルアン
モニウムを触媒量加え、温度０℃ないし室温において接
触相移動反応により先ずスチレン誘導体（３１）を製造
する。このスチレン誘導体（３１）からｍ／ｐ−メチル
スチレン（３２）を共重合可能な単量体として存在さ
せ、遊離基反応開始剤としてＡＩＢＮを用いてトルエン
中で８０〜１００℃で重合させ、共重合体（３３）をつ
くることができる。共重合可能な単量体（３１）の好適
なモル％ｘは０．５〜６０％である。
【００８４】本発明の重合体または共重合体の製造過程
はまた下記の反応図式で例示される。
はまた下記の反応図式で例示される。
【００８５】
【化４８】
【００８６】この図式においては、４／５−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミノ−１，８−ナフトイ
レン−１’，２’−ベンズイミダゾール（３４）（４−
異性体のみを図示した）および塩化メタクリロイル（２
５）を原料としてトリメチルアミンを加え、温度０℃な
いし室温において先ずメタクリレート（３５）を製造す
る。このメタクリレート（３５）はＮ−ビニルカルバゾ
ール（３６）を共重合可能な単量体として存在させ、遊
離基反応開始剤としてＡＩＢＮを用いてクロロベンゼン
中で８０℃で重合させ、共重合体（３７）をつくること
ができる。共重合可能な単量体（３５）の好適なモル％
ｘは０．５〜６０％である。
ル−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミノ−１，８−ナフトイ
レン−１’，２’−ベンズイミダゾール（３４）（４−
異性体のみを図示した）および塩化メタクリロイル（２
５）を原料としてトリメチルアミンを加え、温度０℃な
いし室温において先ずメタクリレート（３５）を製造す
る。このメタクリレート（３５）はＮ−ビニルカルバゾ
ール（３６）を共重合可能な単量体として存在させ、遊
離基反応開始剤としてＡＩＢＮを用いてクロロベンゼン
中で８０℃で重合させ、共重合体（３７）をつくること
ができる。共重合可能な単量体（３５）の好適なモル％
ｘは０．５〜６０％である。
【００８７】本発明の重合体または共重合体の製造過程
はまた下記の反応図式で例示される。
はまた下記の反応図式で例示される。
【００８８】
【化４９】
【００８９】この図式においては、Ｎ−イソアミル−４
−（Ｎ’−メチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル）アミノ−
１，８−ナフタルイミド（３８）および塩化ｍ／ｐ−ビ
ニルベンジル（３０）を原料としてカリウム−ｔ−ブチ
レートを加え、室温においてテトラヒドロフラン中で先
ずスチレン誘導体（３９）を製造する。このスチレン誘
導体（３９）は遊離基反応開始剤としてＡＩＢＮを用い
てトルエン中で１００℃で重合させ、均質重合体（４
０）をつくることができる。
−（Ｎ’−メチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル）アミノ−
１，８−ナフタルイミド（３８）および塩化ｍ／ｐ−ビ
ニルベンジル（３０）を原料としてカリウム−ｔ−ブチ
レートを加え、室温においてテトラヒドロフラン中で先
ずスチレン誘導体（３９）を製造する。このスチレン誘
導体（３９）は遊離基反応開始剤としてＡＩＢＮを用い
てトルエン中で１００℃で重合させ、均質重合体（４
０）をつくることができる。
【００９０】このスチレン誘導体（３９）は例えばＮ−
ビニルカルバゾール、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル
等のような共重合可能な単量体と共重合させることもで
きる。
ビニルカルバゾール、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル
等のような共重合可能な単量体と共重合させることもで
きる。
【００９１】本発明の（共）重合体はゲル透過クロマト
グラフ法で測定して５００〜１，０００，０００ｇ／モ
ル、好ましくは８００〜５００，０００ｇ／モルの範囲
の分子量をもっている。
グラフ法で測定して５００〜１，０００，０００ｇ／モ
ル、好ましくは８００〜５００，０００ｇ／モルの範囲
の分子量をもっている。
【００９２】本発明の（共）重合体の製造に必要とされ
るＯＨ、ＳＨまたはＮＨを官能基としてもった蛍光染料
（残基Ｌの定義参照）は公知である。
るＯＨ、ＳＨまたはＮＨを官能基としてもった蛍光染料
（残基Ｌの定義参照）は公知である。
【００９３】下記の構造式（４ａ）をもったクマリン誘
導体は新規である。
導体は新規である。
【００９４】
【化５０】
【００９５】ここでＲ43およびＲ44は互いに独立に水
素、随時ヒドロキシ、アミノ、カルボキシまたはＣ1〜
Ｃ4アルコキシカルボニルで置換されたＣ1〜Ｃ30アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルを表す
か、或いはＲ43およびＲ44はそれが結合している窒素原
子と一緒になってモルフォリン、ピペリジン、ピロリジ
ンまたはピペラジン環を表し、これらの環にはメチル、
エチルおよびフェニルから成る群から選ばれる１個また
は２個の置換基をもつことができ、Ｚは基ＯＲ45または
素、随時ヒドロキシ、アミノ、カルボキシまたはＣ1〜
Ｃ4アルコキシカルボニルで置換されたＣ1〜Ｃ30アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルを表す
か、或いはＲ43およびＲ44はそれが結合している窒素原
子と一緒になってモルフォリン、ピペリジン、ピロリジ
ンまたはピペラジン環を表し、これらの環にはメチル、
エチルおよびフェニルから成る群から選ばれる１個また
は２個の置換基をもつことができ、Ｚは基ＯＲ45または
【００９６】
【化５１】
【００９７】であって、ここにＲ45はＣ1〜Ｃ30アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルであ
り、それぞれ少なくとも１個のヒドロキシ基を置換して
いることができ、また芳香環はさらにハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換されているこ
とができ、Ｒ46およびＲ47は互いに独立に随時ヒドロキ
シで置換されたＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール
またはＣ7〜Ｃ24アラルキルであり、基Ｒ46またはＲ47
の少なくとも一つはヒドロキシ基を有し、また芳香環は
さらにハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シで置換されていることができる。
ル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルであ
り、それぞれ少なくとも１個のヒドロキシ基を置換して
いることができ、また芳香環はさらにハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換されているこ
とができ、Ｒ46およびＲ47は互いに独立に随時ヒドロキ
シで置換されたＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール
またはＣ7〜Ｃ24アラルキルであり、基Ｒ46またはＲ47
の少なくとも一つはヒドロキシ基を有し、また芳香環は
さらにハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シで置換されていることができる。
【００９８】本発明の式（４ａ）のクマリン誘導体は少
なくとも１個のヒドロキシ基を有し、これによって重合
体の側鎖に化学的に結合している。
なくとも１個のヒドロキシ基を有し、これによって重合
体の側鎖に化学的に結合している。
【００９９】式（４ａ）において、Ｒ43およびＲ44は互
いに独立に好ましくは水素、または随時ヒドロキシ、ア
ミノ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニルが
置換したＣ1〜Ｃ16−アルキル、それぞれ非置換かまた
はＣ1〜Ｃ4−アルキル、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル、塩素および／ま
たは臭素で置換されたフェニル、ナフチル、フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはナフチル−Ｃ1〜Ｃ4−アル
キルであり、Ｒ43およびＲ44は特に随時ヒドロキシ、ア
ミノまたはカルボキシで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルま
たはフェニルを表し、上記式（４ａ）のＺはＯＲ45また
はＮＲ46Ｒ47を表し、ここでＲ45は好ましくはＣ1〜Ｃ
16アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4
−アルキルまたはナフチル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表
し、これらの基はそれぞれ少なくとも１個のヒドロキシ
基を置換しており、芳香環はまたハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換されていることがで
きる。
いに独立に好ましくは水素、または随時ヒドロキシ、ア
ミノ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニルが
置換したＣ1〜Ｃ16−アルキル、それぞれ非置換かまた
はＣ1〜Ｃ4−アルキル、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル、塩素および／ま
たは臭素で置換されたフェニル、ナフチル、フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、またはナフチル−Ｃ1〜Ｃ4−アル
キルであり、Ｒ43およびＲ44は特に随時ヒドロキシ、ア
ミノまたはカルボキシで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルま
たはフェニルを表し、上記式（４ａ）のＺはＯＲ45また
はＮＲ46Ｒ47を表し、ここでＲ45は好ましくはＣ1〜Ｃ
16アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4
−アルキルまたはナフチル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表
し、これらの基はそれぞれ少なくとも１個のヒドロキシ
基を置換しており、芳香環はまたハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換されていることがで
きる。
【０１００】Ｒ46およびＲ47は互いに独立に好ましくは
Ｃ1〜Ｃ16、アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル
−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはナフチル−Ｃ1〜Ｃ4−アル
キルであり、これらは随時ヒドロキシで置換され、基Ｒ
46またはＲ47の少なくとも一つはヒドロキシ基を有し、
芳香環はまたハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルコキシで置換されていることができ、Ｒ45はヒドロキ
シ基が置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであることが特に
好適である。
Ｃ1〜Ｃ16、アルキル、フェニル、ナフチル、フェニル
−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはナフチル−Ｃ1〜Ｃ4−アル
キルであり、これらは随時ヒドロキシで置換され、基Ｒ
46またはＲ47の少なくとも一つはヒドロキシ基を有し、
芳香環はまたハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルコキシで置換されていることができ、Ｒ45はヒドロキ
シ基が置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであることが特に
好適である。
【０１０１】Ｒ46およびＲ47は互いに独立に随時ヒドロ
キシ基で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであり、基Ｒ46
およびＲ47の少なくとも一つはヒドロキシ基を有するこ
とが特に好ましい。
キシ基で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであり、基Ｒ46
およびＲ47の少なくとも一つはヒドロキシ基を有するこ
とが特に好ましい。
【０１０２】式（４ａ）の新規クマリン誘導体
【０１０３】
【化５２】
【０１０４】但し式中Ｒ43、Ｒ44およびＺは上記意味を
有する、は （ａ）Ｚが−ＯＲ45を表す場合、式（ＩＩＩ）
有する、は （ａ）Ｚが−ＯＲ45を表す場合、式（ＩＩＩ）
【０１０５】
【化５３】
【０１０６】のマロン酸誘導体を、好ましくは単一工程
で式（Ｉ）
で式（Ｉ）
【０１０７】
【化５４】
【０１０８】のメルドルム（Ｍｅｌｄｒｕｍ）の酸、お
よび式（ＩＩ） Ｒ45−ＯＨ （ＩＩ） のアルコールから、随時例えばトルエン、キシレン、ま
たはメジチレンのような希釈剤を存在させ、触媒として
例えばｐ−トルエンスルフォン酸を用い、温度範囲２０
〜２５０℃、好ましくは８０〜１５０℃において製造
し、次いでこのマロン酸誘導体を式（ＩＶ）
よび式（ＩＩ） Ｒ45−ＯＨ （ＩＩ） のアルコールから、随時例えばトルエン、キシレン、ま
たはメジチレンのような希釈剤を存在させ、触媒として
例えばｐ−トルエンスルフォン酸を用い、温度範囲２０
〜２５０℃、好ましくは８０〜１５０℃において製造
し、次いでこのマロン酸誘導体を式（ＩＶ）
【０１０９】
【化５５】
【０１１０】但し式中Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45は上記意味を有
する、のサリチルアルデヒドと、随時例えばトルエン、
キシレン、またはメジチレンのような希釈剤を存在さ
せ、触媒として例えばピペリジン酢酸塩を用い、温度範
囲５０〜２５０℃、好ましくは８０〜１４０℃において
反応させるか、或いは （ｂ）Ｚが
する、のサリチルアルデヒドと、随時例えばトルエン、
キシレン、またはメジチレンのような希釈剤を存在さ
せ、触媒として例えばピペリジン酢酸塩を用い、温度範
囲５０〜２５０℃、好ましくは８０〜１４０℃において
反応させるか、或いは （ｂ）Ｚが
【０１１１】
【化５６】
【０１１２】の場合には、式（ＩＶ）のサリチルアルデ
ヒド、式（Ｖ）の２級アミンおよび式（ＶＩ）のマロン
酸誘導体
ヒド、式（Ｖ）の２級アミンおよび式（ＶＩ）のマロン
酸誘導体
【０１１３】
【化５７】
【０１１４】但し式中Ｒ43、Ｒ44、Ｒ46およびＲ４７は
上記意味を有し、Ｒ48はＣ1〜Ｃ6アルキルを意味する、
を、随時例えばトルエン、キシレン、またはメジチレン
のような希釈剤を存在させ、触媒として例えばピペリジ
ン酢酸塩を用い、温度範囲５０〜２５０℃、好ましくは
８０〜１４０℃において反応させることにより製造され
る。
上記意味を有し、Ｒ48はＣ1〜Ｃ6アルキルを意味する、
を、随時例えばトルエン、キシレン、またはメジチレン
のような希釈剤を存在させ、触媒として例えばピペリジ
ン酢酸塩を用い、温度範囲５０〜２５０℃、好ましくは
８０〜１４０℃において反応させることにより製造され
る。
【０１１５】本発明の方法（ａ）を行う場合、一般にメ
ルドルムの酸１モル当たり２〜１０モル、好ましくは３
〜６モルの式（ＩＩ）のアルコール、および式（ＩＩ
Ｉ）のマロン酸誘導体１モル当たり０．５〜１．０モ
ル、好ましくは０．９〜１．０モルの式（ＩＶ）のサリ
チルアルデヒドを用いる。
ルドルムの酸１モル当たり２〜１０モル、好ましくは３
〜６モルの式（ＩＩ）のアルコール、および式（ＩＩ
Ｉ）のマロン酸誘導体１モル当たり０．５〜１．０モ
ル、好ましくは０．９〜１．０モルの式（ＩＶ）のサリ
チルアルデヒドを用いる。
【０１１６】本発明の方法（ｂ）を行う場合、一般に式
（ＩＶ）のサリチルアルデヒド１モル当たり２〜２０モ
ル、好ましくは５〜１０モルの２級アミン、および１〜
２モル、好ましくは１．２〜１．５モルの式（ＶＩ）の
マロン酸誘導体を用いる。
（ＩＶ）のサリチルアルデヒド１モル当たり２〜２０モ
ル、好ましくは５〜１０モルの２級アミン、および１〜
２モル、好ましくは１．２〜１．５モルの式（ＶＩ）の
マロン酸誘導体を用いる。
【０１１７】本発明の式（４ａ）のクマリン誘導体でＺ
＝ＯＲ45のものはクネフェナゲル（Ｋｎｏｅｖｅｎａｇ
ｅｌ）縮合反応によって製造されるが、この環化反応は
下記の反応図式によって例示される。
＝ＯＲ45のものはクネフェナゲル（Ｋｎｏｅｖｅｎａｇ
ｅｌ）縮合反応によって製造されるが、この環化反応は
下記の反応図式によって例示される。
【０１１８】
【化５８】
【０１１９】この反応図式においては、メルドルムの酸
および１，６−ヘキサンジオールを触媒量のｐ−トルエ
ンスルフォン酸の存在下において反応させ、アセトンお
よび水を離脱させて先ずマロン酸ビス−（６−ヒドロキ
シエチル）をつくる。このマロン酸ビス−（６−ヒドロ
キシエチル）を次いで触媒量のピペリジン酢酸塩を存在
させ４−ジエチルアミノサリチルアルデヒドと反応さ
せ、所望の３−（６−ヒドロキシヘキサオキシカルボニ
ル）−７−ジエチルアミノクマリンをつくる。
および１，６−ヘキサンジオールを触媒量のｐ−トルエ
ンスルフォン酸の存在下において反応させ、アセトンお
よび水を離脱させて先ずマロン酸ビス−（６−ヒドロキ
シエチル）をつくる。このマロン酸ビス−（６−ヒドロ
キシエチル）を次いで触媒量のピペリジン酢酸塩を存在
させ４−ジエチルアミノサリチルアルデヒドと反応さ
せ、所望の３−（６−ヒドロキシヘキサオキシカルボニ
ル）−７−ジエチルアミノクマリンをつくる。
【０１２０】Ｚ＝ＮＲ46Ｒ47の本発明の式（４ａ）のク
マリン誘導体の製造は下記反応式によって例示される。
マリン誘導体の製造は下記反応式によって例示される。
【０１２１】
【化５９】
【０１２２】この反応図式においては、触媒量のピペリ
ジン酢酸塩を存在させ４−ジエチルアミノサリチルアル
デヒドをマロン酸ジエチルおよび２−（メチルアミノ）
エタノールと反応させる。所望の３−［（Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−メチル）アミノカルボニル］−７−ジエ
チルアミノクマリンが得られる。
ジン酢酸塩を存在させ４−ジエチルアミノサリチルアル
デヒドをマロン酸ジエチルおよび２−（メチルアミノ）
エタノールと反応させる。所望の３−［（Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−メチル）アミノカルボニル］−７−ジエ
チルアミノクマリンが得られる。
【０１２３】式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の原料は有機化学において
一般的に知られた化合物である。
Ｖ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の原料は有機化学において
一般的に知られた化合物である。
【０１２４】式（６ａ）、（７ａ−１）および（７ｂ−
１）の下記の１，８−ナフタルイミド誘導体は新規であ
る。
１）の下記の１，８−ナフタルイミド誘導体は新規であ
る。
【０１２５】
【化６０】
【０１２６】ここでＲ11’は水素、ハロゲン、ニトロ、
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ 1〜Ｃ4アシル、Ｃ8
〜Ｃ24アラルケニル、非置換のアミノ、または同一また
は相異なるＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ
7〜Ｃ24アラルキルがモノ置換またはジ置換したアミノ
を表し、ここで上記の炭素鎖はそれ自身ヒドロキシおよ
び／またはカルボキシで置換されていることができ、ま
たＲ11’は１個または２個のメチル、エチルまたはフェ
ニルが置換したモルフォリニル、ピペリジニル、ピロリ
ジニルまたはピペラジニルを表し、Ｒ12’は水素、また
は随時ヒドロキシおよび／またはカルボキシがモノ置換
または多置換したＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコ
キシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルを表
し、ここでＲ11’およびＲ12’の少なくとも１個はヒド
ロキシまたはカルボキシ基を有し、Ｒ49’およびＲ50’
は互いに独立に随時ヒドロキシで置換されたＣ1〜Ｃ30
アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルを
表し、Ｒ49’およびＲ50’の少なくとも１個はヒドロキ
シまたはカルボキシ基を有し、Ｒ49’およびＲ50’はま
たそれが結合した窒素原子と一緒になり１個または２個
のメチル、エチルまたはフェニルから成る群から選ばれ
た置換基が置換し且つ少なくとも１個のヒドロキシまた
はカルボキシを有するモルフォリニル、ピペリジニル、
ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、Ｒ14およびＲ
15は互いに独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ
1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18ア
リール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカ
ルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アシルまたはＣ1〜Ｃ6（ジ）アル
キルアミノを表す。
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ 1〜Ｃ4アシル、Ｃ8
〜Ｃ24アラルケニル、非置換のアミノ、または同一また
は相異なるＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ
7〜Ｃ24アラルキルがモノ置換またはジ置換したアミノ
を表し、ここで上記の炭素鎖はそれ自身ヒドロキシおよ
び／またはカルボキシで置換されていることができ、ま
たＲ11’は１個または２個のメチル、エチルまたはフェ
ニルが置換したモルフォリニル、ピペリジニル、ピロリ
ジニルまたはピペラジニルを表し、Ｒ12’は水素、また
は随時ヒドロキシおよび／またはカルボキシがモノ置換
または多置換したＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコ
キシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルを表
し、ここでＲ11’およびＲ12’の少なくとも１個はヒド
ロキシまたはカルボキシ基を有し、Ｒ49’およびＲ50’
は互いに独立に随時ヒドロキシで置換されたＣ1〜Ｃ30
アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルを
表し、Ｒ49’およびＲ50’の少なくとも１個はヒドロキ
シまたはカルボキシ基を有し、Ｒ49’およびＲ50’はま
たそれが結合した窒素原子と一緒になり１個または２個
のメチル、エチルまたはフェニルから成る群から選ばれ
た置換基が置換し且つ少なくとも１個のヒドロキシまた
はカルボキシを有するモルフォリニル、ピペリジニル、
ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、Ｒ14およびＲ
15は互いに独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ
1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18ア
リール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカ
ルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アシルまたはＣ1〜Ｃ6（ジ）アル
キルアミノを表す。
【０１２７】式（６ａ）、（７ａ−１）および（７ｂ−
１）の本発明の１，８ナフタルイミド誘導体は少なくと
も１個のヒドロキシまたは少なくとも１個のカルボキシ
基、好ましくは１個のヒドロキシ基を有し、これによっ
て重合体の側鎖に化学的に結合している。
１）の本発明の１，８ナフタルイミド誘導体は少なくと
も１個のヒドロキシまたは少なくとも１個のカルボキシ
基、好ましくは１個のヒドロキシ基を有し、これによっ
て重合体の側鎖に化学的に結合している。
【０１２８】上記式（６ａ）において、Ｒ11’は好まし
くは水素、塩素、臭素、ニトロ、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ｎ−またはイソ−プロポキシ−カ
ルボニル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アミ
ノ、同一または相異なるＣ1〜Ｃ15アルキル、フェニ
ル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはナ
フチル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルで置換されたアミノを表
し、ここで上記炭素鎖はまたそれ自身がヒドロキシで置
換されていることができ、Ｒ11’はさらにまたヒドロキ
シ、メチル、エチルおよび／またはフェニルが１個また
は２個置換したモルフォリニル、ピペリジニル、ピロリ
ジニルまたはピペラジニルを表す。
くは水素、塩素、臭素、ニトロ、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ｎ−またはイソ−プロポキシ−カ
ルボニル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アミ
ノ、同一または相異なるＣ1〜Ｃ15アルキル、フェニ
ル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはナ
フチル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルで置換されたアミノを表
し、ここで上記炭素鎖はまたそれ自身がヒドロキシで置
換されていることができ、Ｒ11’はさらにまたヒドロキ
シ、メチル、エチルおよび／またはフェニルが１個また
は２個置換したモルフォリニル、ピペリジニル、ピロリ
ジニルまたはピペラジニルを表す。
【０１２９】Ｒ12’は好ましくは随時ヒドロキシを置換
したＣ1〜Ｃ15アルキル、フェニル、またはフェニル−
Ｃ1〜Ｃ6アルキルを表し、ここで芳香環はさらにハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6アルコキ
シで置換されていることができる。
したＣ1〜Ｃ15アルキル、フェニル、またはフェニル−
Ｃ1〜Ｃ6アルキルを表し、ここで芳香環はさらにハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6アルコキ
シで置換されていることができる。
【０１３０】Ｒ11’は特に塩素、臭素、同一または相異
なるＣ1〜Ｃ15アルキル、でモノ置換またはジ置換され
たアミノ、モルフォリニル、ピペリジニル、ピロリジニ
ルまたはピペラジニルを表し、ここで上記炭素鎖はそれ
自身ヒドロキシで置換されていることができる。
なるＣ1〜Ｃ15アルキル、でモノ置換またはジ置換され
たアミノ、モルフォリニル、ピペリジニル、ピロリジニ
ルまたはピペラジニルを表し、ここで上記炭素鎖はそれ
自身ヒドロキシで置換されていることができる。
【０１３１】Ｒ12’は特にＣ1〜Ｃ12アルキル、および
随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ
で置換されたフェニルを表し、ここでこれらの基自身は
ヒドロキシを有することができる。
随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ
で置換されたフェニルを表し、ここでこれらの基自身は
ヒドロキシを有することができる。
【０１３２】またＲ11’およびＲ12’の少なくとも１個
はヒドロキシ基を有していなければならない。
はヒドロキシ基を有していなければならない。
【０１３３】式（７ａ−１）および（７ｂ−１）の
Ｒ49’およびＲ50’は好ましくは互いに独立にＣ1〜Ｃ
15アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、ナフチル、ナフチル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表し、
これらの基はヒドロキシでモノ置換または多置換、特に
モノ置換されており、基Ｒ49’またはＲ50’の少なくと
も一つはヒドロキシ基を有している。
Ｒ49’およびＲ50’は好ましくは互いに独立にＣ1〜Ｃ
15アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、ナフチル、ナフチル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表し、
これらの基はヒドロキシでモノ置換または多置換、特に
モノ置換されており、基Ｒ49’またはＲ50’の少なくと
も一つはヒドロキシ基を有している。
【０１３４】Ｒ49’およびＲ50’はまた好ましくはそれ
が結合した窒素原子と一緒になり１個または２個のメチ
ル、エチルまたはフェニルから成る群から選ばれた置換
基が置換し且つ少なくとも１個のヒドロキシまたはカル
ボキシを有するピペリジニルまたはピペラジニルを表し
ている。
が結合した窒素原子と一緒になり１個または２個のメチ
ル、エチルまたはフェニルから成る群から選ばれた置換
基が置換し且つ少なくとも１個のヒドロキシまたはカル
ボキシを有するピペリジニルまたはピペラジニルを表し
ている。
【０１３５】式（７ａ−１）および（７ｂ−１）のＲ14
およびＲ15は好ましくは互いに独立に水素、ハロゲン、
およびそれぞれメチルおよび／またはエチルが置換した
Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、またはジ（Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル）アミノ、フェニル、フェニル−Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル、ナフチル、またはナフチル−Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルを表す。
およびＲ15は好ましくは互いに独立に水素、ハロゲン、
およびそれぞれメチルおよび／またはエチルが置換した
Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、またはジ（Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル）アミノ、フェニル、フェニル−Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル、ナフチル、またはナフチル−Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルを表す。
【０１３６】Ｒ49’およびＲ50’は特に随時ヒドロキシ
で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、フェニル、フェニル
−Ｃ1〜Ｃ6アルキルを表し、Ｒ49’およびＲ50’の少な
くとも一つはヒドロキシ基を有している。
で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、フェニル、フェニル
−Ｃ1〜Ｃ6アルキルを表し、Ｒ49’およびＲ50’の少な
くとも一つはヒドロキシ基を有している。
【０１３７】Ｒ14およびＲ15は特に水素、ハロゲン、Ｃ
1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル）アミノ、フェニルを表す。
1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル）アミノ、フェニルを表す。
【０１３８】ヒドロキシ基および／またはカルボキシ基
の数は少なくとも１個であるが、最高４個のヒドロキシ
および／またはカルボキシ基を有することができる。
の数は少なくとも１個であるが、最高４個のヒドロキシ
および／またはカルボキシ基を有することができる。
【０１３９】上記の基の中の芳香環は同一または相異な
る上記置換基により１〜５置換、好ましくは１〜３置換
されていることができる。
る上記置換基により１〜５置換、好ましくは１〜３置換
されていることができる。
【０１４０】Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46およびＲ47，
Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ45’、Ｒ50’の脂肪族炭素鎖、例え
ばアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アラルキル
鎖は酸素、窒素および／または硫黄から成る群から選ば
れる１個またはそれ以上の、好ましくは１個または２個
のヘテロ原子、および／または１個またはそれ以上の、
好ましくは１個または２個のＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／
またはハロゲンが置換したフェニレン環が介在して中断
されていることができる。
Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ45’、Ｒ50’の脂肪族炭素鎖、例え
ばアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アラルキル
鎖は酸素、窒素および／または硫黄から成る群から選ば
れる１個またはそれ以上の、好ましくは１個または２個
のヘテロ原子、および／または１個またはそれ以上の、
好ましくは１個または２個のＣ1〜Ｃ4アルキルおよび／
またはハロゲンが置換したフェニレン環が介在して中断
されていることができる。
【０１４１】式（６ａ）
【０１４２】
【化６１】
【０１４３】但し式中Ｒ11’およびＲ12’は上記意味を
有する、の新規１，８−ナフタルイミドの製造は、
（ａ）随時希釈剤、例えば酢酸、ブタノール、クロロベ
ンゼン、トルエンまたはキシレンの存在下において、式
（ＶＩＩ）の１，８−ナフタル酸無水物および式（ＶＩ
ＩＩ）の１級アミン
有する、の新規１，８−ナフタルイミドの製造は、
（ａ）随時希釈剤、例えば酢酸、ブタノール、クロロベ
ンゼン、トルエンまたはキシレンの存在下において、式
（ＶＩＩ）の１，８−ナフタル酸無水物および式（ＶＩ
ＩＩ）の１級アミン
【０１４４】
【化６２】
【０１４５】を５０〜２５０℃、好ましくは９０〜１４
０℃で反応させるか、（ｂ）式（６ａ）のＲ11’が非置
換、一置換または二置換のアミノまたは環式アミノの場
合には、式（ＶＩＩａ）および式（ＶＩＩＩ）の１級ア
ミン
０℃で反応させるか、（ｂ）式（６ａ）のＲ11’が非置
換、一置換または二置換のアミノまたは環式アミノの場
合には、式（ＶＩＩａ）および式（ＶＩＩＩ）の１級ア
ミン
【０１４６】
【化６３】
【０１４７】但し式中Ｒ11”はハロゲン、好ましくは塩
素、臭素、またはヨード、或いはニトロを表し、Ｒ12は
上記意味を有する、から随時希釈剤、例えば酢酸、ブタ
ノール、クロロベンゼン、トルエンまたはキシレンの存
在下において温度５０〜２５０℃、好ましくは９０〜１
４０℃で反応させてつくられた式（６ａ−１）
素、臭素、またはヨード、或いはニトロを表し、Ｒ12は
上記意味を有する、から随時希釈剤、例えば酢酸、ブタ
ノール、クロロベンゼン、トルエンまたはキシレンの存
在下において温度５０〜２５０℃、好ましくは９０〜１
４０℃で反応させてつくられた式（６ａ−１）
【０１４８】
【化６４】
【０１４９】但し式中Ｒ11”およびＲ12’は上記意味を
有する、の１，８−ナフタルイミドを、１級または２級
のアミン、または随時メチル、エチルおよび／またはフ
ェニルから成る群から選ばれる１個または２個の置換基
を有するピペリジン、モルフォリン、ピロリジンまたは
ピペラジンと、或いはアンモニア水溶液と、随時溶媒、
例えばメトキシ−エタノールまたはブタノールを存在さ
せ、随時例えば銅（ＩＩ）塩のような触媒を使用し、温
度５０〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応
させることにより行われる。
有する、の１，８−ナフタルイミドを、１級または２級
のアミン、または随時メチル、エチルおよび／またはフ
ェニルから成る群から選ばれる１個または２個の置換基
を有するピペリジン、モルフォリン、ピロリジンまたは
ピペラジンと、或いはアンモニア水溶液と、随時溶媒、
例えばメトキシ−エタノールまたはブタノールを存在さ
せ、随時例えば銅（ＩＩ）塩のような触媒を使用し、温
度５０〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応
させることにより行われる。
【０１５０】式（７ａ−１）および（７ｂ−１）
【０１５１】
【化６５】
【０１５２】但し式中Ｒ14、Ｒ15、Ｒ49’およびＲ50’
は上記意味を有する、の新規１，８−ナフタルイミド誘
導体の製造法（方法Ｃ）においては、式（ＩＸａおよび
ｂ）
は上記意味を有する、の新規１，８−ナフタルイミド誘
導体の製造法（方法Ｃ）においては、式（ＩＸａおよび
ｂ）
【０１５３】
【化６６】
【０１５４】但し式中Ｒ14、Ｒ15およびＲ11”は上記意
味を有する、の１，８−ナフタルイミドを、式（ＶＩＩ
ａ）
味を有する、の１，８−ナフタルイミドを、式（ＶＩＩ
ａ）
【０１５５】
【化６７】
【０１５６】但し式中Ｒ11”は上記意味を有する、の
１，８−ナフタル酸無水物、および式（Ｘ）
１，８−ナフタル酸無水物、および式（Ｘ）
【０１５７】
【化６８】
【０１５８】但し式中Ｒ14およびＲ15は上記意味を有す
る、のｏ−フェニレンジアミンから、随時溶媒、例えば
酢酸、ブタノール、クロロベンゼン、トルエンまたはキ
シレンの存在下において温度５０〜２５０℃、好ましく
は９０〜１４０℃で反応させてつくり、次いで得られた
式（ＩＸａおよびｂ）の１，８ナフタルイミド誘導体を
式（ＸＩ）
る、のｏ−フェニレンジアミンから、随時溶媒、例えば
酢酸、ブタノール、クロロベンゼン、トルエンまたはキ
シレンの存在下において温度５０〜２５０℃、好ましく
は９０〜１４０℃で反応させてつくり、次いで得られた
式（ＩＸａおよびｂ）の１，８ナフタルイミド誘導体を
式（ＸＩ）
【０１５９】
【化６９】
【０１６０】但し式中Ｒ49’およびＲ50’は上記意味を
有する、の２級アミンと、随時溶媒、例えばメトキシ−
エタノールまたはブタノールを存在させ、随時例えば銅
（ＩＩ）塩のような触媒を使用し、温度５０〜２５０
℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させることによ
り行われる。
有する、の２級アミンと、随時溶媒、例えばメトキシ−
エタノールまたはブタノールを存在させ、随時例えば銅
（ＩＩ）塩のような触媒を使用し、温度５０〜２５０
℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させることによ
り行われる。
【０１６１】式（６ａ）の１，８−ナフタルイミドを製
造する本発明の方法（ａ）を行う場合、式（ＶＩＩ）の
化合物１モル当たり一般に１〜１．８モル、好ましくは
１．２〜１．４モルの式（ＶＩＩＩ）の１級アミンが用
いられる。
造する本発明の方法（ａ）を行う場合、式（ＶＩＩ）の
化合物１モル当たり一般に１〜１．８モル、好ましくは
１．２〜１．４モルの式（ＶＩＩＩ）の１級アミンが用
いられる。
【０１６２】式（６ａ−１）の１，８−ナフタルイミド
を製造する本発明の方法（ｂ）を行う場合、式（ＶＩＩ
ａ）の化合物１モル当たり一般に１〜１．８モル、好ま
しくは１．２〜１．４モルの式（ＶＩＩＩ）の１級アミ
ン、および式（６ａ−１）の化合物１モル当たり一般に
１．２〜５モル、好ましくは２〜２．５モルの対応する
１級、２級または環式アミンが用いられる。
を製造する本発明の方法（ｂ）を行う場合、式（ＶＩＩ
ａ）の化合物１モル当たり一般に１〜１．８モル、好ま
しくは１．２〜１．４モルの式（ＶＩＩＩ）の１級アミ
ン、および式（６ａ−１）の化合物１モル当たり一般に
１．２〜５モル、好ましくは２〜２．５モルの対応する
１級、２級または環式アミンが用いられる。
【０１６３】式（６ａ）の１，８−ナフタルイミドの製
造、即ち本発明の方法（ａ）および（ｂ）は下記反応図
式により例示される。
造、即ち本発明の方法（ａ）および（ｂ）は下記反応図
式により例示される。
【０１６４】
【化７０】
【０１６５】この反応図式においては４−クロロナフタ
ル酸無水物と２−アミノエタノールとの反応により先ず
４−クロロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−１，８−ナフタル
イミドが製造される。次いでこの４−クロロ−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−１，８−ナフタルイミドを触媒量の銅
（ＩＩ）塩の存在下においてピペリジンと一緒にし、所
望のＮ−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノ−１，８−
ナフタルイミドをつくる。
ル酸無水物と２−アミノエタノールとの反応により先ず
４−クロロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−１，８−ナフタル
イミドが製造される。次いでこの４−クロロ−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−１，８−ナフタルイミドを触媒量の銅
（ＩＩ）塩の存在下においてピペリジンと一緒にし、所
望のＮ−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノ−１，８−
ナフタルイミドをつくる。
【０１６６】式（７ａ−１）および（７ｂ−１）の１，
８−ナフタルイミド誘導体を製造する本発明の方法
（ｃ）を行う場合、式（ＶＩＩａ）の化合物１モル当た
り一般に１〜１．８モル、好ましくは１．２〜１．４モ
ルの式（Ｘ）のｏ−フェニレンジアミン、および化合物
（ＩＸａ−ｂ）１モル当たり１．２〜５、好ましくは２
〜２．５モルの式（ＸＩ）の２級アミンが用いられる。
８−ナフタルイミド誘導体を製造する本発明の方法
（ｃ）を行う場合、式（ＶＩＩａ）の化合物１モル当た
り一般に１〜１．８モル、好ましくは１．２〜１．４モ
ルの式（Ｘ）のｏ−フェニレンジアミン、および化合物
（ＩＸａ−ｂ）１モル当たり１．２〜５、好ましくは２
〜２．５モルの式（ＸＩ）の２級アミンが用いられる。
【０１６７】式（７ａ−１および７ｂ−１）の１，８−
ナフタルイミドの製造は下記反応図式により例示され
る。
ナフタルイミドの製造は下記反応図式により例示され
る。
【０１６８】
【化７１】
【０１６９】この反応図式においては４−クロロナフタ
ル酸無水物およびｏ−フェニレンジアミンの反応により
先ず異性体混合物（約３：１）として生じる４／５−ク
ロロ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミ
ダゾールを先ず製造する。次にこの４／５−クロロ−
１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミダゾー
ルを触媒量の銅（ＩＩ）塩の存在下において２−（メチ
ルアミノ）エタノールと一緒にし、所望の４／５−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミノ−１，８−ナ
フトイレン−１’，２’−ベンズイミダゾールをつく
る。
ル酸無水物およびｏ−フェニレンジアミンの反応により
先ず異性体混合物（約３：１）として生じる４／５−ク
ロロ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミ
ダゾールを先ず製造する。次にこの４／５−クロロ−
１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミダゾー
ルを触媒量の銅（ＩＩ）塩の存在下において２−（メチ
ルアミノ）エタノールと一緒にし、所望の４／５−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミノ−１，８−ナ
フトイレン−１’，２’−ベンズイミダゾールをつく
る。
【０１７０】上記式の本発明の化合物を製造するための
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（Ｘ）お
よび（ＸＩ）の原料化合物は有機化学において一般に知
られた化合物である。
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（Ｘ）お
よび（ＸＩ）の原料化合物は有機化学において一般に知
られた化合物である。
【０１７１】本発明の（共）重合体の製造にやはり必要
な式（２２）および（２３）のスチレンおよびアクリル
酸誘導体も一般的に公知の化合物である。
な式（２２）および（２３）のスチレンおよびアクリル
酸誘導体も一般的に公知の化合物である。
【０１７２】本発明の（共）重合体はルミネッセンス特
性およびフィルム生成能力を有することが特徴であり、
注形、ナイフによる被覆または回転被覆法により適当な
基質の上に被覆することができる。その生成物は溶液中
でもフィルムとしても光を照射すると発光する。本発明
の（共）重合体はエレクトロルミネセンス特性をもった
ディスプレーの製造に適している。
性およびフィルム生成能力を有することが特徴であり、
注形、ナイフによる被覆または回転被覆法により適当な
基質の上に被覆することができる。その生成物は溶液中
でもフィルムとしても光を照射すると発光する。本発明
の（共）重合体はエレクトロルミネセンス特性をもった
ディスプレーの製造に適している。
【０１７３】従って本発明は、エレクトロルミネセンス
層が２個の電極の間に配置され、該２個の電極の少なく
とも１個は可視スペクトルの範囲の光に対して透明であ
り、０．１〜１００ボルトの範囲の直流電圧をかけた場
合２００〜２０００ｎｍの振動数範囲の光が放射され、
該エレクトロルミネセンス層と電極との間には１個また
はそれ以上の中間層がさらに配置されていることもでき
ることを特徴とするエレクトロルミネセンス装置の発光
層に上記の（共）重合体を利用する方法に関する。
層が２個の電極の間に配置され、該２個の電極の少なく
とも１個は可視スペクトルの範囲の光に対して透明であ
り、０．１〜１００ボルトの範囲の直流電圧をかけた場
合２００〜２０００ｎｍの振動数範囲の光が放射され、
該エレクトロルミネセンス層と電極との間には１個また
はそれ以上の中間層がさらに配置されていることもでき
ることを特徴とするエレクトロルミネセンス装置の発光
層に上記の（共）重合体を利用する方法に関する。
【０１７４】上記の中間層は文献に公知（Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５７巻５３１頁（１９９０年）参
照）であり、該文献にＨＴＬ（正孔輸送層）およびＥＴ
Ｌ（電子輸送層）として記載されている。このような中
間層の目的は特にエレクトロルミネセンスの強度を増加
させることである。
ｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５７巻５３１頁（１９９０年）参
照）であり、該文献にＨＴＬ（正孔輸送層）およびＥＴ
Ｌ（電子輸送層）として記載されている。このような中
間層の目的は特にエレクトロルミネセンスの強度を増加
させることである。
【０１７５】本発明のエレクトロルミネセンス特性をも
った重合体はお互いの混合物または他の材料との混合物
としてエレクトロルミネセンス層に使用することができ
る。このような他の材料はヨーロッパ特許Ａ−５３２
７９８号または同Ａ−５６４２２４号記載のような不活
性の接着剤、電荷輸送性物質であることができ、また不
活性接着剤と電荷輸送性物質との混合物であることがで
きる。
った重合体はお互いの混合物または他の材料との混合物
としてエレクトロルミネセンス層に使用することができ
る。このような他の材料はヨーロッパ特許Ａ−５３２
７９８号または同Ａ−５６４２２４号記載のような不活
性の接着剤、電荷輸送性物質であることができ、また不
活性接着剤と電荷輸送性物質との混合物であることがで
きる。
【０１７６】本発明の重合体と他の材料とも混合物は特
にフィルム生成能力をもち、注形、ナイフによる被覆ま
たは回転被覆法により大きな面積に亙って適当な基質上
に被覆することができる特徴をもっている。適当な基質
はガラスまたはプラスチックスのフィルム（例えばポリ
エチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレー
トのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリスル
フォン、ポリイミドのフィルム）のような透明な支持体
である。
にフィルム生成能力をもち、注形、ナイフによる被覆ま
たは回転被覆法により大きな面積に亙って適当な基質上
に被覆することができる特徴をもっている。適当な基質
はガラスまたはプラスチックスのフィルム（例えばポリ
エチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレー
トのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリスル
フォン、ポリイミドのフィルム）のような透明な支持体
である。
【０１７７】不活性接着剤は可溶性をもった透明な重合
体、例えばポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニ
ルピリジン、ポリメチルフェニルシロキサン、、および
ポリスチレン共重合体、例えばＳＡＮ、ポリスルフォ
ン、ポリアクリレート、ポリビニルカルバゾール、およ
び酢酸ビニルおよびビニルアルコールの重合体、および
共重合体である。
体、例えばポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニ
ルピリジン、ポリメチルフェニルシロキサン、、および
ポリスチレン共重合体、例えばＳＡＮ、ポリスルフォ
ン、ポリアクリレート、ポリビニルカルバゾール、およ
び酢酸ビニルおよびビニルアルコールの重合体、および
共重合体である。
【０１７８】
実施例 １ １．反応式中の式（２４）の３−（６−ヒドロキシヘキ
サオキシカルボニル）−７−ジエチルアミノクマリン ２１．６ｇ（０．１５モル）のメルドルム酸、５９ｇ
（０．５０モル）の１，６−ヘキサンジオールおよび
０．２８ｇ（１．５ミリモル）のｐ−トルエンスルフォ
ン酸一水和物の混合物を１４０℃で２時間加熱してマロ
ン酸ビス−（６−ヒドロキシヘキシル）の１，６−ヘキ
サンジオール溶液をつくる。
サオキシカルボニル）−７−ジエチルアミノクマリン ２１．６ｇ（０．１５モル）のメルドルム酸、５９ｇ
（０．５０モル）の１，６−ヘキサンジオールおよび
０．２８ｇ（１．５ミリモル）のｐ−トルエンスルフォ
ン酸一水和物の混合物を１４０℃で２時間加熱してマロ
ン酸ビス−（６−ヒドロキシヘキシル）の１，６−ヘキ
サンジオール溶液をつくる。
【０１７９】得られた溶液を次に２６．０ｇ（０．１３
５モル）の４−ジエチルアミノサリチルアルデヒド、
０．７ｍｌのピペリジンおよび０．１ｍｌの酢酸と一緒
にする。この反応混合物を１１０℃で３時間撹拌し、一
旦冷却し、３００ｍｌの水と一緒にする。この懸濁液を
ジクロロメタンで抽出する。有機相を蒸発させ、残渣を
トルエンから再結晶する。
５モル）の４−ジエチルアミノサリチルアルデヒド、
０．７ｍｌのピペリジンおよび０．１ｍｌの酢酸と一緒
にする。この反応混合物を１１０℃で３時間撹拌し、一
旦冷却し、３００ｍｌの水と一緒にする。この懸濁液を
ジクロロメタンで抽出する。有機相を蒸発させ、残渣を
トルエンから再結晶する。
【０１８０】４０．２ｇ（理論値の８３％）の３−（６
−ヒドロキシヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチル
アミノクマリンが融点８５〜８６℃の黄色の結晶として
得られた。
−ヒドロキシヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチル
アミノクマリンが融点８５〜８６℃の黄色の結晶として
得られた。
【０１８１】２．反応式中の式（２６）の３−（６−ヒ
ドロキシヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチルアミ
ノクマリンの生成物 １６．３ｇ（０．０４５モル）の３−（６−ヒドロキシ
ヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチルアミノクマリ
ン（２４）および１０．０ｇ（０．１０モル）の新しく
蒸溜したトリエチルアミンを乾燥テトラヒドロフラン中
に含む溶液に、８．３６ｇ（０．０８モル）の塩化メタ
クリロイル（２５）を撹拌し氷で冷しながら滴下する。
この反応混合物を室温で５時間撹拌する。次いでこの反
応混合物を２００ｍｌの水と２００ｍｌの塩化メチレン
で処理する。相分離が起こったら、水性相を塩化メチレ
ン１００ｍｌを使用して２回以上抽出する。一緒にした
有機相を中性になるまで洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥
する。真空蒸溜により溶媒を除去し、短いシリカゲルの
カラムを用い流動相としてジエチルエーテルを使用して
残渣を吸着的に濾過する。もう一度蒸溜して溶媒を除去
し、淡黄色の油１７．６ｇ（理論値の９２％）を得た。
ドロキシヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチルアミ
ノクマリンの生成物 １６．３ｇ（０．０４５モル）の３−（６−ヒドロキシ
ヘキサオキシカルボニル）−７−ジエチルアミノクマリ
ン（２４）および１０．０ｇ（０．１０モル）の新しく
蒸溜したトリエチルアミンを乾燥テトラヒドロフラン中
に含む溶液に、８．３６ｇ（０．０８モル）の塩化メタ
クリロイル（２５）を撹拌し氷で冷しながら滴下する。
この反応混合物を室温で５時間撹拌する。次いでこの反
応混合物を２００ｍｌの水と２００ｍｌの塩化メチレン
で処理する。相分離が起こったら、水性相を塩化メチレ
ン１００ｍｌを使用して２回以上抽出する。一緒にした
有機相を中性になるまで洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥
する。真空蒸溜により溶媒を除去し、短いシリカゲルの
カラムを用い流動相としてジエチルエーテルを使用して
残渣を吸着的に濾過する。もう一度蒸溜して溶媒を除去
し、淡黄色の油１７．６ｇ（理論値の９２％）を得た。
【０１８２】３．反応式中の式（２８）においてｘ＝１
３モル％、ｙ＝８７モル％の重合体の製造 ８０ｍｌの乾燥クロロベンゼン中に５．０ｇ（０．０１
２モル）の３−（６−メタクリロイルオキシヘキサオキ
シカルボニル）−７−ジエチルアミノクマリン、１０．
０ｇ（０．０７８モル）のアクリル酸ｎ−ブチル（２
７）および０．１５ｇ（０．９１ミリモル）のＡＩＢＮ
を含む溶液を真空下で脱ガスし、次いで窒素下において
１００℃で３時間撹拌する。次に０．１５ｇ（０．９７
ミリモル）のＡＩＢＮを３回に分けて加え再びこの重合
混合物の重合を開始させる。次いでこの溶液を撹拌しな
がら１００ｍｌのメタノールに滴下し、この懸濁液を吸
引濾過する。塩化メチレン／メタノール混合物から粗製
物を２回以上沈澱させる。収率１２．７ｇ（理論値の８
５％）。
３モル％、ｙ＝８７モル％の重合体の製造 ８０ｍｌの乾燥クロロベンゼン中に５．０ｇ（０．０１
２モル）の３−（６−メタクリロイルオキシヘキサオキ
シカルボニル）−７−ジエチルアミノクマリン、１０．
０ｇ（０．０７８モル）のアクリル酸ｎ−ブチル（２
７）および０．１５ｇ（０．９１ミリモル）のＡＩＢＮ
を含む溶液を真空下で脱ガスし、次いで窒素下において
１００℃で３時間撹拌する。次に０．１５ｇ（０．９７
ミリモル）のＡＩＢＮを３回に分けて加え再びこの重合
混合物の重合を開始させる。次いでこの溶液を撹拌しな
がら１００ｍｌのメタノールに滴下し、この懸濁液を吸
引濾過する。塩化メチレン／メタノール混合物から粗製
物を２回以上沈澱させる。収率１２．７ｇ（理論値の８
５％）。
【０１８３】実施例 ２ １．式（３１）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベンジル）フェ
ノチアジンの製造 ２０ｇ（０．１０モル）のフェノチアジン（２９）、１
８．４ｇ（０．１２モル）の塩化ｍ／ｐ−ビニルベンジ
ル（３０）および３．３９ｇ（０．０１モル）の硫酸水
素トリブチルアンモニウムを１００ｍｌのイソブチルメ
チルケトン中に含む混合物に、１００ｍｌの水酸化ナト
リウム４５％溶液を０℃において撹拌しながら加える。
室温でこの反応混合物を４時間激しく撹拌した後、１０
０ｍｌの水および１５０ｍｌのイソブチルメチルケトン
で希釈する。相分離が起こったら、中性になるまで有機
相を洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥する。短いシリカゲ
ルのカラムを用い流動相としてジエチルエーテルを使用
して残渣を吸着的に濾過する。もう一度溶媒を除去し、
淡黄色の油３０ｇ（理論値の９５％）を得た。
ノチアジンの製造 ２０ｇ（０．１０モル）のフェノチアジン（２９）、１
８．４ｇ（０．１２モル）の塩化ｍ／ｐ−ビニルベンジ
ル（３０）および３．３９ｇ（０．０１モル）の硫酸水
素トリブチルアンモニウムを１００ｍｌのイソブチルメ
チルケトン中に含む混合物に、１００ｍｌの水酸化ナト
リウム４５％溶液を０℃において撹拌しながら加える。
室温でこの反応混合物を４時間激しく撹拌した後、１０
０ｍｌの水および１５０ｍｌのイソブチルメチルケトン
で希釈する。相分離が起こったら、中性になるまで有機
相を洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥する。短いシリカゲ
ルのカラムを用い流動相としてジエチルエーテルを使用
して残渣を吸着的に濾過する。もう一度溶媒を除去し、
淡黄色の油３０ｇ（理論値の９５％）を得た。
【０１８４】２．式（３３）においてｘ＝２８モル％、
ｙ＝７２モル％の共重合体の製造 ５．０ｇ（０．０１６モル）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベ
ンジル）フェノチアジン（３１）、５．０ｇ（０．０４
２モル）のｍ／ｐ−メチルスチレン（３２）および全部
で０．１５ｇ（０．９１ミリモル）のＡＩＢＮを用い、
トルエンを溶媒として実施例１と同様な方法で共重合体
８．０ｇ（理論値の８０％）をつくることができた。
ｙ＝７２モル％の共重合体の製造 ５．０ｇ（０．０１６モル）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベ
ンジル）フェノチアジン（３１）、５．０ｇ（０．０４
２モル）のｍ／ｐ−メチルスチレン（３２）および全部
で０．１５ｇ（０．９１ミリモル）のＡＩＢＮを用い、
トルエンを溶媒として実施例１と同様な方法で共重合体
８．０ｇ（理論値の８０％）をつくることができた。
【０１８５】実施例 ３ １．４／５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミ
ダゾール このものは実施例５第１節と同様な方法で、４／５−ク
ロロ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミ
ダゾールから収率８２％で融点１６８〜１６９℃の赤褐
色の結晶として得られる。
ミノ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミ
ダゾール このものは実施例５第１節と同様な方法で、４／５−ク
ロロ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミ
ダゾールから収率８２％で融点１６８〜１６９℃の赤褐
色の結晶として得られる。
【０１８６】２．式（３５）の４／５−（Ｎ−メチル−
Ｎ−メタクリルオキシエチル）アミノ−１，８−ナフト
イレン−１’，２’−ベンズイミダゾールの製造 実施例１記載と同様な方法で５．８３ｇ（０．０１７モ
ル）の４／５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）
アミノ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイ
ミダゾール（３４）および３．２４ｇ（０．０３１モ
ル）の塩化メタクリロイル（２５）を原料として６．３
ｇ（理論値の９０％）のメタクリレート（３５）をつく
った。この反応混合物を水で処理して回収し、得られた
懸濁液を吸引濾過する。この粗製物を低温でトルエンか
ら再結晶する。
Ｎ−メタクリルオキシエチル）アミノ−１，８−ナフト
イレン−１’，２’−ベンズイミダゾールの製造 実施例１記載と同様な方法で５．８３ｇ（０．０１７モ
ル）の４／５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）
アミノ−１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイ
ミダゾール（３４）および３．２４ｇ（０．０３１モ
ル）の塩化メタクリロイル（２５）を原料として６．３
ｇ（理論値の９０％）のメタクリレート（３５）をつく
った。この反応混合物を水で処理して回収し、得られた
懸濁液を吸引濾過する。この粗製物を低温でトルエンか
ら再結晶する。
【０１８７】３．式（３７）においてｘ＝５５モル％、
ｙ＝４５モル％の共重合体の製造 実施例１記載の方法と同様な方法で、４．０ｇ（９．７
ミリモル）の４／５−（Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリルオ
キシエチル）アミノ−１，８−ナフトイレン−１’，
２’−ベンズイミダゾール（３５）、１．５ｇ（７．８
ミリモル）のＮ−ビニルカルバゾール（３６）および全
部で５０ｍｇ（０．３０ミリモル）のＡＩＢＮから、溶
媒としてクロロベンゼンを用い、１．４８ｇ（理論値の
８７％）の共重合体を得た。
ｙ＝４５モル％の共重合体の製造 実施例１記載の方法と同様な方法で、４．０ｇ（９．７
ミリモル）の４／５−（Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリルオ
キシエチル）アミノ−１，８−ナフトイレン−１’，
２’−ベンズイミダゾール（３５）、１．５ｇ（７．８
ミリモル）のＮ−ビニルカルバゾール（３６）および全
部で５０ｍｇ（０．３０ミリモル）のＡＩＢＮから、溶
媒としてクロロベンゼンを用い、１．４８ｇ（理論値の
８７％）の共重合体を得た。
【０１８８】実施例 ４ １．Ｎ−イソアミル−４−（Ｎ’−メチル−Ｎ’−ヒド
ロキシエチル）アミノ−１，８−ナフタルアミド
ロキシエチル）アミノ−１，８−ナフタルアミド
【０１８９】
【化７２】
【０１９０】このものは実施例５第１節と同様な方法で
４−クロロ−Ｎ−イソアミル−１，８−ナフタルイミド
および２−（メチルアミノ）エタノールから７１％の収
率で融点１１７〜１１８℃の黄色ないし褐色の結晶とし
て得られる。
４−クロロ−Ｎ−イソアミル−１，８−ナフタルイミド
および２−（メチルアミノ）エタノールから７１％の収
率で融点１１７〜１１８℃の黄色ないし褐色の結晶とし
て得られる。
【０１９１】２．Ｎ−イソアミル−４−（Ｎ’−メチル
−Ｎ’−ｍ／ｐ−ビニルベンジルオキシエチル）アミノ
−１，８−ナフタルイミド（３９）の製造 ３０ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン中に１０．２ｇ
（０．０３モル）のＮ−イソアミル−４−（Ｎ’−メチ
ル−Ｎ’−ヒドロキシエチル）アミノ−１，８−ナフタ
ルイミド（３８）を含む溶液を窒素下において５℃で、
４０ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン中に４．０ｇ（０．
０３６モル）のカリウムｔ−ブチレートを含む撹拌され
た溶液に滴下する。この混合物をさらに５時間室温で撹
拌する。次いでこの赤褐色の溶液に５．０ｇ（０．０３
３モル）のｍ／ｐ−塩化ビニルベンジル（３０）を室温
において滴下する。３時間後、反応混合物を２００ｍｌ
の水と３００ｍｌの塩化メチレンで処理する。相分離が
起こったら、水性相を２回以上１００ｍｌの塩化メチレ
ンで抽出する。有機性の抽出物を一緒にし、これを中性
になるまで洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空蒸
溜により溶媒を除去した後、短いシリカゲルのカラムを
用い、ジイソプロピルエーテルを流動相として使用して
残渣を吸着的に濾過する。この際少量の塩化ｍ／ｐ−ビ
ニルベンジルを含む初溜分を廃棄する。蒸溜によっても
う一度溶媒を除去した後、９．６ｇ（理論値の７０％）
の黄色の油を得た。
−Ｎ’−ｍ／ｐ−ビニルベンジルオキシエチル）アミノ
−１，８−ナフタルイミド（３９）の製造 ３０ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン中に１０．２ｇ
（０．０３モル）のＮ−イソアミル−４−（Ｎ’−メチ
ル−Ｎ’−ヒドロキシエチル）アミノ−１，８−ナフタ
ルイミド（３８）を含む溶液を窒素下において５℃で、
４０ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン中に４．０ｇ（０．
０３６モル）のカリウムｔ−ブチレートを含む撹拌され
た溶液に滴下する。この混合物をさらに５時間室温で撹
拌する。次いでこの赤褐色の溶液に５．０ｇ（０．０３
３モル）のｍ／ｐ−塩化ビニルベンジル（３０）を室温
において滴下する。３時間後、反応混合物を２００ｍｌ
の水と３００ｍｌの塩化メチレンで処理する。相分離が
起こったら、水性相を２回以上１００ｍｌの塩化メチレ
ンで抽出する。有機性の抽出物を一緒にし、これを中性
になるまで洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空蒸
溜により溶媒を除去した後、短いシリカゲルのカラムを
用い、ジイソプロピルエーテルを流動相として使用して
残渣を吸着的に濾過する。この際少量の塩化ｍ／ｐ−ビ
ニルベンジルを含む初溜分を廃棄する。蒸溜によっても
う一度溶媒を除去した後、９．６ｇ（理論値の７０％）
の黄色の油を得た。
【０１９２】３．式（４０）の均質重合体の製造 実施例１記載と同様な方法で、３．０ｇ（６．６モル）
のＮ−イソアミル−４−（Ｎ’−メチル−Ｎ’−ｍ／ｐ
−ビニルベンジルオキシエチル）−アミノ−１，８−ナ
フタルイミド（３９）および全部で３０ｍｇ（０．１８
ミリモル）のＡＩＢＮからトルエンを溶媒にして２．３
ｇ（理論値の７７％）の均質重合体（４０）を得た。
のＮ−イソアミル−４−（Ｎ’−メチル−Ｎ’−ｍ／ｐ
−ビニルベンジルオキシエチル）−アミノ−１，８−ナ
フタルイミド（３９）および全部で３０ｍｇ（０．１８
ミリモル）のＡＩＢＮからトルエンを溶媒にして２．３
ｇ（理論値の７７％）の均質重合体（４０）を得た。
【０１９３】４．エレクトロルミネッセンス装置の製造 ＩＴＯを被覆したガラス［バルツァーズ（Ｂａｌｚｅｒ
ｓ）製］を切断して寸法２０×３０ｍｍの基質にし、洗
滌する。洗滌は次のような工程で行った。
ｓ）製］を切断して寸法２０×３０ｍｍの基質にし、洗
滌する。洗滌は次のような工程で行った。
【０１９４】１．超音波浴の中で蒸溜水およびファルテ
ロール（Ｆａｌｔｅｒｏｌ）中で１５分間洗滌する。
ロール（Ｆａｌｔｅｒｏｌ）中で１５分間洗滌する。
【０１９５】２．超音波浴中でそれぞれ蒸溜水を用い２
回１５分間洗滌を行う。
回１５分間洗滌を行う。
【０１９６】３．超音波浴中でエタノールを用い１５分
間洗滌する。
間洗滌する。
【０１９７】４．それぞれ新しいアセトンを用い、超音
波浴中で１５分間ずつ２回洗滌する。
波浴中で１５分間ずつ２回洗滌する。
【０１９８】５．リントを含まないレンズ拭き用の布上
で乾燥する。
で乾燥する。
【０１９９】１，２−ジクロロエタン中に式（４０）の
均質重合体（実施例４）を１％含む溶液を濾過する
［０．２μｍのフィルター、サルトリウス（Ｓａｒｔｏ
ｒｉｕｓ）］．濾過した溶液を１０００ｒｐｍの回転被
覆機上でＩＴＯガラスの上に塗布する。乾燥したフィル
ムの厚さは１１０ｎｍであり、表面のＲa値は５ｎｍで
あった［Ｔｅｎｃｏｒ Ｉｎｓｔ．製Ａｌｐｈａ−Ｓｔ
ｅｐ２００スタイラス・プロファイロメータ（ｓｔｙｌ
ｕｓ ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｅｒ）］。
均質重合体（実施例４）を１％含む溶液を濾過する
［０．２μｍのフィルター、サルトリウス（Ｓａｒｔｏ
ｒｉｕｓ）］．濾過した溶液を１０００ｒｐｍの回転被
覆機上でＩＴＯガラスの上に塗布する。乾燥したフィル
ムの厚さは１１０ｎｍであり、表面のＲa値は５ｎｍで
あった［Ｔｅｎｃｏｒ Ｉｎｓｔ．製Ａｌｐｈａ−Ｓｔ
ｅｐ２００スタイラス・プロファイロメータ（ｓｔｙｌ
ｕｓ ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｅｒ）］。
【０２００】このようにしてつくられたフィルムに蒸着
法によりＡｌの電極を取り付ける。この目的で直径３ｍ
ｍの分離したＡｌの点（ドット）を、孔を空けたマスク
を用いてフィルムに蒸着する。蒸着を行う間蒸着装置
（Ｌｅｙｂｏｌｄ）製）中の圧力は主として１０-5ミリ
バールより低くなる。
法によりＡｌの電極を取り付ける。この目的で直径３ｍ
ｍの分離したＡｌの点（ドット）を、孔を空けたマスク
を用いてフィルムに蒸着する。蒸着を行う間蒸着装置
（Ｌｅｙｂｏｌｄ）製）中の圧力は主として１０-5ミリ
バールより低くなる。
【０２０１】ＩＴＯ相およびＡｌ電極を電線により電源
に連結する。電圧を上げるとこの装置の中に電流が流れ
この層はエレクトロルミネッセンスを生じる。
に連結する。電圧を上げるとこの装置の中に電流が流れ
この層はエレクトロルミネッセンスを生じる。
【０２０２】エレクトロルミネッセンスはスペクトルの
黄色／緑の範囲にあり、極性が正の側のＩＴＯ接触面で
起こる。
黄色／緑の範囲にあり、極性が正の側のＩＴＯ接触面で
起こる。
【０２０３】実施例 ５ １．Ｎ−ヒドロキシエチル−４−ピペリジニル−１，８
−ナフタルイミドの製造 ２０．０ｇ（０．０７３モル）の４−クロロ−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−１，８−ナフタルイミド、２５．８ｇ
（０．３０モル）のピペリジン、２．０ｇの硫酸銅（Ｉ
Ｉ）および２００ｍｌのエチレングリコールモノメチル
エーテルの混合物を２時間撹拌しながら還流させる。溶
液を室温に冷却し、１リットルの水と一緒にする。この
懸濁液をジクロロメタンで抽出する。有機相を蒸発さ
せ、残渣をトルエンから再結晶する。融点１５２〜１５
３℃の褐色の結晶１６ｇ（理論値の６８％）が得られ
た。
−ナフタルイミドの製造 ２０．０ｇ（０．０７３モル）の４−クロロ−Ｎ−ヒド
ロキシエチル−１，８−ナフタルイミド、２５．８ｇ
（０．３０モル）のピペリジン、２．０ｇの硫酸銅（Ｉ
Ｉ）および２００ｍｌのエチレングリコールモノメチル
エーテルの混合物を２時間撹拌しながら還流させる。溶
液を室温に冷却し、１リットルの水と一緒にする。この
懸濁液をジクロロメタンで抽出する。有機相を蒸発さ
せ、残渣をトルエンから再結晶する。融点１５２〜１５
３℃の褐色の結晶１６ｇ（理論値の６８％）が得られ
た。
【０２０４】２．式（４２）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベ
ンジルオキシエチル）−４−ピペリジル−１，８ナフタ
ルイミドの製造 実施例４記載の方法と同様な方法で６．４ｇ（理論値の
７３％）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベンジルオキシエチ
ル）−４−ピペリジル−１，８ナフタルイミド（４２）
を、６．４８ｇ（０．０２０モル）のＮ−ヒドロキシエ
チル−４−ピペリジル−１，８−ナフタルイミド（４
１）および３．６７ｇ（０．０２４モル）の塩化ｍ／ｐ
−ビニルベンジル（３０）から得た。
ンジルオキシエチル）−４−ピペリジル−１，８ナフタ
ルイミドの製造 実施例４記載の方法と同様な方法で６．４ｇ（理論値の
７３％）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベンジルオキシエチ
ル）−４−ピペリジル−１，８ナフタルイミド（４２）
を、６．４８ｇ（０．０２０モル）のＮ−ヒドロキシエ
チル−４−ピペリジル−１，８−ナフタルイミド（４
１）および３．６７ｇ（０．０２４モル）の塩化ｍ／ｐ
−ビニルベンジル（３０）から得た。
【０２０５】３．ｘ＝１．２モル％、ｙ＝９８．８モル
％の式（３）の共重合体の製造 実施例１記載の方法と同様な方法で２．５ｇ（理論値の
７９％）の共重合体（４４）を、０．１６ｇ（０．３６
ミリモル）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベンジルオキシエチ
ル）−４−ピペリジル−１，８−ナフタルイミド（４
２）および全部で３０ｍｇ（０．１８ミリモル）のＡＩ
ＢＮからトルエンを溶媒として得た。
％の式（３）の共重合体の製造 実施例１記載の方法と同様な方法で２．５ｇ（理論値の
７９％）の共重合体（４４）を、０．１６ｇ（０．３６
ミリモル）のＮ−（ｍ／ｐ−ビニルベンジルオキシエチ
ル）−４−ピペリジル−１，８−ナフタルイミド（４
２）および全部で３０ｍｇ（０．１８ミリモル）のＡＩ
ＢＮからトルエンを溶媒として得た。
【０２０６】
【化７３】
【０２０７】実施例 ６ １．ｘ＝１モル％、ｙ＝９９モル％の式（４５）の共重
合体の製造 実施例１記載の方法と同様な方法で４．１５ｇ（理論値
の９６％）の共重合体（４４）を、０．１０ｇ（０．２
２ミリモル）のＮ−イソアミル−４−（Ｎ’−（ｍ／ｐ
−ビニルベンジルオキシエチル）アミノ−１，８−ナフ
タルイミド（３９）、４．２０ｇ（２１．８ミリモル）
のＮ−ビニルカルバゾール（３６）および全部で３０ｍ
ｇ（０．１８ミリモル）のＡＩＢＮからトルエンを溶媒
として得た。
合体の製造 実施例１記載の方法と同様な方法で４．１５ｇ（理論値
の９６％）の共重合体（４４）を、０．１０ｇ（０．２
２ミリモル）のＮ−イソアミル−４−（Ｎ’−（ｍ／ｐ
−ビニルベンジルオキシエチル）アミノ−１，８−ナフ
タルイミド（３９）、４．２０ｇ（２１．８ミリモル）
のＮ−ビニルカルバゾール（３６）および全部で３０ｍ
ｇ（０．１８ミリモル）のＡＩＢＮからトルエンを溶媒
として得た。
【０２０８】
【化７４】
【０２０９】２．エレクトロルミネッセンス装置の製造 製造法は実施例４記載の通り。式（４５）の共重合体の
乾燥したフィルムの厚さは１４４ｎｍであり、表面のＲ
a値は１２ｎｍである。エレクトロルミネッセンスはス
ペクトルの黄色／緑の範囲であった。
乾燥したフィルムの厚さは１４４ｎｍであり、表面のＲ
a値は１２ｎｍである。エレクトロルミネッセンスはス
ペクトルの黄色／緑の範囲であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 (72)発明者 アンドレアス・エルシユナー ドイツ45479ミユルハイム・レーダーシユ トラーセ６ (72)発明者 ラルフ・ドウヤルデイン ドイツ47877ビリツヒ・ホーホハイデベー ク35
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式（１）または（２）の少なくとも
一つの反復連鎖単位および随時一般式（３）の反復単位 【化１】 但し式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立に水素または
Ｃ1〜Ｃ6アルキルを表し、 ＭはＣＮまたはＣ1〜Ｃ30アルコキシカルボニル、Ｃ1〜
Ｃ30（ジ）アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30アル
キルカルボニルを表し、これらはそれぞれヒドロキシま
たはＣ1〜Ｃ6アルコキシカルボニルで置換されているこ
とができ、、またＭはフェニル、ナフチル、アントラセ
ニル、ピリジルまたはカルバゾイルを表し、これらはそ
れぞれハロゲン、ヒドロキシ、シリル、Ｃ1〜Ｃ30アル
キル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、Ｃ1
〜Ｃ30アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ30アシロキシ、
およびＣ1〜Ｃ30アルキルカルボニルから成る群から選
ばれる基で置換されていることができ、 Ｌ1およびＬ2は発光団残基を表す、を含み、全体を１０
０モル％として式（１）および／または（２）の構造単
位の割合はそれぞれの場合０．５〜１００モル％であ
り、（３）の割合は０〜９９．５モル％であることを特
徴とする（共）重合体。 - 【請求項２】 Ｌ1およびＬ2は互いに独立に式（４） 【化２】 のクマリン、式（５） 【化３】 のピレン、式（６） 【化４】 の１，８−ナフタルイミド、式（７ａ）および（７ｂ） 【化５】 の１，８−ナフタロイレン−１’，２’−ベンズイミダ
ゾール、式（８） 【化６】 但し式中Ｘ1＝ＯまたはＳ、のフェノチアジンまたはフ
ェノキサジン、式（９） 【化７】 のベンゾピロン、式（１０） 【化８】 但し式中Ｘ2＝ＮＲ23、ＣＨ2、ＳまたはＯであり、ここ
でＲ23は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルである、のカルバ
ゾール、フルオレン、ジベンゾチオフェンおよび−フラ
ン、式（１１） 【化９】 但し式中Ｘ3＝ＣＨまたはＮ、のオキサゾール、１，
３，４−オキサジアゾール、式（１２） 【化１０】 のベンゾキノリン、式（１３） 【化１１】 の９，１０−ビス−（フェニルエチニル）アントラセ
ン、式（１４） 【化１２】 のフルオレン、式（１５） 【化１３】 の９，１０−ジフェニルアントラセン、式（１６） 【化１４】 但し式中Ｘ4＝Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＣＨ2、の２−スチリ
ルベンザゾールから成る群から選ばれる蛍光染料骨格を
ベースとした発光団残基を表し、ここでＲ4は水素、Ｃ1
〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24ア
ラルキル、またはＣ1〜Ｃ30アルコキシ、または 【化１５】 であり、ここにＲ43およびＲ44は互いに独立に水素、Ｃ
1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラ
ルキルであって、それぞれヒドロキシ、アミノ、カルボ
キシまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルで置換されて
いることができるか、或いはＲ43またはＲ44はそれらが
結合した窒素原子と一緒になってモルフォリン、ピペリ
ジン、ピロリジンまたはピペラジン環を表し、それぞれ
１個または２個のメチル、エチルまたはフェニルから成
る置換基を置換していることができ、Ｒ5は水素、シア
ノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ
24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アシ
ル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）
アルキルアミノカルボニルを表し、 Ｒ6は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18ア
リール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、
または 【化１６】 を表し、ここでＺは基ＯＲ45かまたは 【化１７】 であり、ここにＲ45、Ｒ46およびＲ47は互いに独立にＣ
1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ7〜Ｃ
24アラルキルであって、芳香環はさらにハロゲン、Ｃ1
〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシで置換されている
ことができ、 Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ30アル
キル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1
〜Ｃ30アルコキシ、シアノ、Ｃ2〜Ｃ12アルコキシカル
ボニル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニル、
または１個または２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基を有するア
ミノ基を表し、 Ｒ10は水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18ア
リール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、
アミノ、１個または２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基を有する
アミノ基、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカル
ボニル、Ｃ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニルを
表し、 Ｒ11は水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、Ｃ8〜Ｃ24アラルケニル、
置換基をもたないアミノ、またはＣ1〜Ｃ30アルキル、
Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキルから成る
同一または相異なった置換基でモノ置換またはジ置換さ
れたアミノを表すか、或いはＲ11はさらにまたメチル、
エチルおよび／またはフェニルから成る群から選ばれる
１個または２個の置換基を有することもできるモルフォ
リニル、ピペリジニル、ピロリジニルまたはピペラジニ
ルを表す。Ｒ12は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18
アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルまたはＣ1〜Ｃ30アルコ
キシを表し、 Ｒ13は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールま
たはＣ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、また
は 【化１８】 を表し、ここにＲ49およびＲ50は互いに独立にＣ1〜Ｃ
30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル
であるか、或いはＲ49またはＲ50はそれらが結合した窒
素原子と一緒になってモルフォリニル、ピペリジニル、
ピロリジニルまたはピペラジニルを表し、これらの基は
それぞれメチル、エチルまたはフェニルから成る同一ま
たは相異なる置換基を１個または２個有していることが
でき、 Ｒ14およびＲ15は互いに独立に水素、シアノ、ハロゲ
ン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキ
シ、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ
1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1
〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ
6（ジ）アルキルアミノを表し、 Ｒ17は水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールま
たはＣ7〜Ｃ24アラルキルを意味し、 Ｒ16、Ｒ18〜Ｒ22、およびＲ24〜Ｒ40は互いに独立に水
素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、１個また
は２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基を有するアミノ基、非置換
のアミノ基、Ｃ2〜Ｃ12アシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカ
ルボニルまたはＣ1〜Ｃ12（ジ）アルキルアミノカルボ
ニルを意味し、ここで基Ｒ4〜Ｒ13、Ｒ16〜Ｒ40中の脂
肪族炭素鎖、例えばアルキル、アルコキシ、アルキルア
ミノ、アラルキルは、酸素、窒素および硫黄から成る群
から選ばれる１個またはそれ以上の、好ましくは１個ま
たは２個のヘテロ原子、および／またはＣ1〜Ｃ4アルキ
ルおよび／またはハロゲンで随時置換された１個または
それ以上の、好ましくは１個または２個のフェニレン環
が介在することにより中断されていることができ、 さらに重合体の側鎖には酸素、ヒドロキシまたはカルボ
キシ基を介し、或いはアミノ基または上記置換基上の１
級アミノ基の窒素を介して発光団が結合していることを
特徴とする請求項１記載の（共）重合体。 - 【請求項３】 式（１）および／または（２）の構造単
位の割合が０．５〜６０モル％であり、随時４０〜９
９．５モル％の割合で式（３）の単位を含むことを特徴
とする請求項１記載の（共）重合体。 - 【請求項４】 Ｌは式（４）のクマリン、式（５）のピ
レン、式（６）の１,８−ナフタルイミド、式（７）の
１，８−ナフトイレン−１’，２’−ベンズイミダゾー
ル、式（８）のフェノチアジンまたはフェノキサジン、
式（１０）のカルバゾールまたはフルオレンから成る群
から選ばれる蛍光染料を表すことを特徴とする請求項１
記載の（共）重合体。 - 【請求項５】 式（２０）または（２１） 【化１９】 の単量体を、官能基としてＯＨ、ＣＯＯＨまたはＮＨ基
をもった構造Ｌを含む蛍光染料、および式（２２）およ
び（２３） 【化２０】 但し式中Ｒ1およびＲ2は上記意味を有し、 Ｒ41は水素を意味し、 Ｒ42はハロゲン、ヒドロキシまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシ
基である、のスチレンまたはアクリル酸の誘導体から、
塩基の存在下において、随時式（３）の単位を共重合可
能な単量体として存在させて重合させることを特徴とす
る請求項１記載の式（１）の（共）重合体の製造方法。 - 【請求項６】 エレクトロルミネッセンス装置の製造に
使用することを特徴とする請求項１記載の（共）重合体
の利用方法。 - 【請求項７】 エレクトロルミネッセンス特性をもった
物質として請求項１記載の式（１）の（共）重合体を含
むことを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置。 - 【請求項８】 エレクトロルミネッセンス層の間に配置
された２個の電極を含み、該エレクトロルミネッセンス
層として請求項１記載の（共）重合体が含まれ、エレク
トロルミネッセンス層と電極との間に１枚またはそれ以
上の中間層が配置されていることもできることを特徴と
する請求項７記載のエレクトロルミネッセンス装置。
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