JPH0823030B2 - カーエアコン用冷凍機油組成物 - Google Patents
カーエアコン用冷凍機油組成物Info
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- JPH0823030B2 JPH0823030B2 JP63098379A JP9837988A JPH0823030B2 JP H0823030 B2 JPH0823030 B2 JP H0823030B2 JP 63098379 A JP63098379 A JP 63098379A JP 9837988 A JP9837988 A JP 9837988A JP H0823030 B2 JPH0823030 B2 JP H0823030B2
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- oil
- refrigerating machine
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は1,1,1,2−テトラフルオロエタンを冷媒とし
て使用するカーエアコン用冷凍機油組成物に関する。
て使用するカーエアコン用冷凍機油組成物に関する。
［従来の技術］ 冷凍機は従来から各種のものが使用されているが、な
かでも冷媒を用いる、いわゆる蒸気圧縮式冷凍機は、そ
の圧縮機の構造から往復動式、遠心式および回転式に分
類されている。このなかでも回転式（ロータリー式）の
圧縮機を有する冷凍機は小型でも大きな冷凍能力を有す
ること、高回転域でも優れた性能を発揮できること、な
めらかで静粛な運転が可能であることなどの特徴を有す
ることから、家庭用の冷蔵庫、エアコンおよびカーエア
コン（自動車用エアコン）などに広く用いられている。
かでも冷媒を用いる、いわゆる蒸気圧縮式冷凍機は、そ
の圧縮機の構造から往復動式、遠心式および回転式に分
類されている。このなかでも回転式（ロータリー式）の
圧縮機を有する冷凍機は小型でも大きな冷凍能力を有す
ること、高回転域でも優れた性能を発揮できること、な
めらかで静粛な運転が可能であることなどの特徴を有す
ることから、家庭用の冷蔵庫、エアコンおよびカーエア
コン（自動車用エアコン）などに広く用いられている。
これらに使用される冷凍機油としては、40℃における
動粘度が10〜200cStのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱
油、アルキルベンゼン、ポリグリコール系油およびこれ
らの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を配合した
ものが一般的に使用されている。
動粘度が10〜200cStのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱
油、アルキルベンゼン、ポリグリコール系油およびこれ
らの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を配合した
ものが一般的に使用されている。
一方、圧縮式冷凍機の冷媒としては、トリクロロモノ
フルオロメタン（フロン11）、ジクロロジフルオロメタ
ン（フロン12）、モノクロロジフルオロメタン（フロン
22）あるいはトリクロロトリフルオロエタン（フロン11
3）などに代表されるハロゲン系冷媒、プロパンに代表
される炭化水素系冷媒あるいはアンモニア、炭酸ガスな
どに代表される無機ガス系冷媒が広く使用されている。
フルオロメタン（フロン11）、ジクロロジフルオロメタ
ン（フロン12）、モノクロロジフルオロメタン（フロン
22）あるいはトリクロロトリフルオロエタン（フロン11
3）などに代表されるハロゲン系冷媒、プロパンに代表
される炭化水素系冷媒あるいはアンモニア、炭酸ガスな
どに代表される無機ガス系冷媒が広く使用されている。
中でもハロゲン系冷媒は化学的に安定で毒性が低くま
た不燃性でしかも熱力学的にも理想的な特性を有するこ
とから家庭用の冷蔵庫、エアコンあるいはカーエアコン
の冷凍機に広く用いられてきた。
た不燃性でしかも熱力学的にも理想的な特性を有するこ
とから家庭用の冷蔵庫、エアコンあるいはカーエアコン
の冷凍機に広く用いられてきた。
しかしながら、これらのうちペルハロゲノカーボン、
すなわち炭化水素のすべての水素をハロゲンで置換した
形のクロロフルオロカーボンは難分解性であり安定性が
高い故、大気中に放出されると長期間にわたって分解せ
ず、地上25〜30kmのオゾン層に達し太陽からの強い紫外
線に出合って分解され塩素原子を放出してオゾンと反応
しオゾン層中のオゾン濃度を減少させる。このオゾン層
は、太陽からの有害な紫外線を吸収して地表の生物を保
護しているもので、フロンによるオゾン層の破壊を防ご
うと国際条約によるフロンガスの生産、消費規制がなさ
れようとしている。
すなわち炭化水素のすべての水素をハロゲンで置換した
形のクロロフルオロカーボンは難分解性であり安定性が
高い故、大気中に放出されると長期間にわたって分解せ
ず、地上25〜30kmのオゾン層に達し太陽からの強い紫外
線に出合って分解され塩素原子を放出してオゾンと反応
しオゾン層中のオゾン濃度を減少させる。このオゾン層
は、太陽からの有害な紫外線を吸収して地表の生物を保
護しているもので、フロンによるオゾン層の破壊を防ご
うと国際条約によるフロンガスの生産、消費規制がなさ
れようとしている。
このような状況のもとで、アメリカ合衆国環境保護庁
（EPA）は、1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタ
ン（CFC−123）、１−クロロ−1,2,,22−テトラフルオ
ロエタン（CFC−124）、1,2−ジクロロ−2,2−ジフルオ
ロエタン（CFC−132b）、１−クロロ−2,2,2−トリフル
オロエタン（CFC−133a）、1,1,1,2−テトラフルオロエ
タン（FC−134a）および1,1−ジクロロ−１−フルオロ
エタン（CFC−141b）の６種を代替冷媒として提案して
いる。
（EPA）は、1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタ
ン（CFC−123）、１−クロロ−1,2,,22−テトラフルオ
ロエタン（CFC−124）、1,2−ジクロロ−2,2−ジフルオ
ロエタン（CFC−132b）、１−クロロ−2,2,2−トリフル
オロエタン（CFC−133a）、1,1,1,2−テトラフルオロエ
タン（FC−134a）および1,1−ジクロロ−１−フルオロ
エタン（CFC−141b）の６種を代替冷媒として提案して
いる。
これらの化合物のうち、1,1,1,2−テトラフルオロエ
タンは、従来から家庭用冷蔵庫、エアコンおよびカーエ
アコンなどの冷凍機に多く使用されているジクロロジフ
ルオロメタン（フロン12）と熱力学的物性が類似してい
ることから、冷媒として1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン（FC−134a）を使用すればそれら冷凍機システムの設
計を大幅に変更することなく、しかも従来と同様の性能
を得ることができるはずである。
タンは、従来から家庭用冷蔵庫、エアコンおよびカーエ
アコンなどの冷凍機に多く使用されているジクロロジフ
ルオロメタン（フロン12）と熱力学的物性が類似してい
ることから、冷媒として1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン（FC−134a）を使用すればそれら冷凍機システムの設
計を大幅に変更することなく、しかも従来と同様の性能
を得ることができるはずである。
しかしそのためには、圧縮機に充填された冷凍機油
は、吐出ガスに同伴されて凝縮器、蒸発器へと入るた
め、還流冷媒に十分に溶解しサイクル内を循環して圧縮
機に戻る、いわゆる油戻り性がよいことが必要不可欠で
ある。
は、吐出ガスに同伴されて凝縮器、蒸発器へと入るた
め、還流冷媒に十分に溶解しサイクル内を循環して圧縮
機に戻る、いわゆる油戻り性がよいことが必要不可欠で
ある。
すなわち、冷凍サイクル内のもっとも低温な部分であ
る膨張弁またはキャピラリーチューブから蒸発器に至る
までの間において温度は−20〜−30℃に達することも珍
しくないため冷凍機油はこのような低温において、冷媒
と二層分離を生じないものが好ましい。
る膨張弁またはキャピラリーチューブから蒸発器に至る
までの間において温度は−20〜−30℃に達することも珍
しくないため冷凍機油はこのような低温において、冷媒
と二層分離を生じないものが好ましい。
従来、冷凍機油としては、ナフテン系鉱油、パラフィ
ン系鉱油、アルキルベンゼン類およびこれらの混合物あ
るいはこれら各種基油に添加剤を配合したものが一般に
使用されている。これら従来の冷凍機油については、例
えば特公昭40−11940号、特公昭49−4107号、特公昭49
−13483号、特公昭49−13829号、特公昭49−19084号、
特公昭52−39509号、特公昭52−43722号、特公昭53−17
602号、特開昭46−4532号、特開昭48−606号、特開昭49
−47498号、特開昭51−22971号、特開昭52−28503号、
特開昭52−54707号、特開昭53−88007号などに記載され
ている。しかしながら、これら従来の冷凍機油はジクロ
ロジフルオロメタン（フロン12）の代替冷媒である1,1,
1,2−テトラフルオロエタン（FC−134a）との相溶性が
ほとんどないため、1,1,1,2−テトラフルオロエタンと
の組合せで使用すると、常温において二層分離を起こ
し、冷凍システム内で最も重要な油戻り性が悪くなって
冷凍効率の低下あるいは潤滑性が不良となって圧縮機の
焼付き発生など実用上様々な不都合が発生し使用に耐え
ない。またポリグリコール類も高粘度指数を有する冷凍
機油として知られており、例えば特公昭57−42119号、
特公昭61−52880号、特開昭57−51795号などに記載され
ている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示されて
いるポリグリコール油ではやはり1,1,1,2−テトラフル
オロエタンとの相溶性が十分でないため上記と同じ問題
が生じて実用上使用できない。
ン系鉱油、アルキルベンゼン類およびこれらの混合物あ
るいはこれら各種基油に添加剤を配合したものが一般に
使用されている。これら従来の冷凍機油については、例
えば特公昭40−11940号、特公昭49−4107号、特公昭49
−13483号、特公昭49−13829号、特公昭49−19084号、
特公昭52−39509号、特公昭52−43722号、特公昭53−17
602号、特開昭46−4532号、特開昭48−606号、特開昭49
−47498号、特開昭51−22971号、特開昭52−28503号、
特開昭52−54707号、特開昭53−88007号などに記載され
ている。しかしながら、これら従来の冷凍機油はジクロ
ロジフルオロメタン（フロン12）の代替冷媒である1,1,
1,2−テトラフルオロエタン（FC−134a）との相溶性が
ほとんどないため、1,1,1,2−テトラフルオロエタンと
の組合せで使用すると、常温において二層分離を起こ
し、冷凍システム内で最も重要な油戻り性が悪くなって
冷凍効率の低下あるいは潤滑性が不良となって圧縮機の
焼付き発生など実用上様々な不都合が発生し使用に耐え
ない。またポリグリコール類も高粘度指数を有する冷凍
機油として知られており、例えば特公昭57−42119号、
特公昭61−52880号、特開昭57−51795号などに記載され
ている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示されて
いるポリグリコール油ではやはり1,1,1,2−テトラフル
オロエタンとの相溶性が十分でないため上記と同じ問題
が生じて実用上使用できない。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは1,1,1,2−テトラフルオロエタンを冷媒
とした圧縮式カーエアコン用の冷凍機油組成物を開発す
べく研究を重ねた結果、限定された構造および特性を有
するポリグリコール油を基油として用いた場合に、他の
基油では得ることのできない優れた性能を備えた冷凍機
油組成物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
とした圧縮式カーエアコン用の冷凍機油組成物を開発す
べく研究を重ねた結果、限定された構造および特性を有
するポリグリコール油を基油として用いた場合に、他の
基油では得ることのできない優れた性能を備えた冷凍機
油組成物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
本発明は冷媒として1,1,1,2−テトラフルオロエタン
を使用する圧縮式カーエアコンに使用するのに適した、
特に低温において冷媒と分離せずさらに潤滑性、密封性
および安定性のよいカーエアコン用冷凍機油組成物を提
供することを目的とする。
を使用する圧縮式カーエアコンに使用するのに適した、
特に低温において冷媒と分離せずさらに潤滑性、密封性
および安定性のよいカーエアコン用冷凍機油組成物を提
供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、 ［Ｉ］一般式 ＨOR1 aOH で表わされるポリオキシアルキレングリコール、および ［II］一般式 で表わされるポリオキシアルキレングリコールグリセロ
ールエーテルから成る群より選ばれ、かつ流動点が−10
℃以下で、100℃における動粘度が５〜30cStであるポリ
グリコール油の基油とすることを特徴とする、1,1,1,2
−テトラフルオロエタンを冷媒として使用するカーエア
コン用冷凍機油組成物（以下「特定発明」という）を提
供するものである。
ールエーテルから成る群より選ばれ、かつ流動点が−10
℃以下で、100℃における動粘度が５〜30cStであるポリ
グリコール油の基油とすることを特徴とする、1,1,1,2
−テトラフルオロエタンを冷媒として使用するカーエア
コン用冷凍機油組成物（以下「特定発明」という）を提
供するものである。
また本発明は、特定発明のポリグリコール油を基油と
し、さらに基油100重量部に対して、 （Ａ）一般式 で表わされるホスフェート0.1〜5.0重量部を必須の成分
として配合してなる、1,1,1,2−テトラフルオロエタン
を冷媒として使用するカーエアコン用冷凍機油組成物を
提供するものである。
し、さらに基油100重量部に対して、 （Ａ）一般式 で表わされるホスフェート0.1〜5.0重量部を必須の成分
として配合してなる、1,1,1,2−テトラフルオロエタン
を冷媒として使用するカーエアコン用冷凍機油組成物を
提供するものである。
また本発明は、特定発明のポリグリコール油を基油と
し、さらに基油100重量部に対して、 （Ａ）一般式 で表わされるホスフェート0.1〜5.0重量部、ならびに （Ｂ）（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化
合物、 （ii）エポキシ化脂肪酸モノエステル、および （iii）エポキシ化植物油、 から成る群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物0.1〜5.0重量部 を必須の成分として配合してなる、1,1,1,2−テトラフ
ルオロエタンを冷媒として使用するカーエアコン用冷凍
機油組成物を提供するものである。
し、さらに基油100重量部に対して、 （Ａ）一般式 で表わされるホスフェート0.1〜5.0重量部、ならびに （Ｂ）（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化
合物、 （ii）エポキシ化脂肪酸モノエステル、および （iii）エポキシ化植物油、 から成る群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物0.1〜5.0重量部 を必須の成分として配合してなる、1,1,1,2−テトラフ
ルオロエタンを冷媒として使用するカーエアコン用冷凍
機油組成物を提供するものである。
本発明のカーエアコン用冷凍機油組成物の基油は、 ［Ｉ］一般式 ＨOR1 aOH で表わされるポリオキシアルキレングリコール、および ［II］一般式 で表わされるポリオキシアルキレングリコールグリセロ
ールエーテルから成る群より選ばれる１種または２種以
上のポリグリコール油である。
ールエーテルから成る群より選ばれる１種または２種以
上のポリグリコール油である。
上式中、ａは５〜70となる整数を示し、またb,cおよ
びｄはそれぞれ５〜60の整数であり、かつ15≦ｂ＋ｃ＋
ｄ≦70となる数を示している。またR1,R2,R3およびR4は
炭素数２〜４のアルキレン基を示している。R1,R2,R3お
よびR4としては、具体的には例えば、 エチレン基（−CH2CH2−）、 トリメチレン基（−CH2CH2CH2−）、 テトラメチレン基（−CH2CH2CH2CH2−） などが挙げられ、その中でもエチレン基、プロピレン
基、プチレン基、テトラメチレン基がより好ましい。
びｄはそれぞれ５〜60の整数であり、かつ15≦ｂ＋ｃ＋
ｄ≦70となる数を示している。またR1,R2,R3およびR4は
炭素数２〜４のアルキレン基を示している。R1,R2,R3お
よびR4としては、具体的には例えば、 エチレン基（−CH2CH2−）、 トリメチレン基（−CH2CH2CH2−）、 テトラメチレン基（−CH2CH2CH2CH2−） などが挙げられ、その中でもエチレン基、プロピレン
基、プチレン基、テトラメチレン基がより好ましい。
さらに、本発明における［Ｉ］ポリオキシアルキレン
グリコールおよび［II］ポリオキシアルキレングリコー
ルグリセロールエーテルにおいては一分子中に炭素数が
異なるアルキレン基が存在してもよく、すなわち炭素数
が異なるオキシアルキレン基がランダム共重合またはブ
ロック共重合したものであってもよいが、［Ｉ］ポリオ
キシアルキレングリコールにおいては一分子中における
（R1がエチレン基である−OR1−基の数）/aの比率が、
また［II］ポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテルにおいては、一分子中の（R2,R3およびR4が
エチレン基である−OR2−基、−OR3−基および−OR4−
基の総数）／（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比率がそれぞれ０〜0.8
であることが必要である。この比率が0.8を超える場合
には、冷凍機油が常温で固体となってしまうか、または
その流動点が高くなってしまうため好ましくない。
グリコールおよび［II］ポリオキシアルキレングリコー
ルグリセロールエーテルにおいては一分子中に炭素数が
異なるアルキレン基が存在してもよく、すなわち炭素数
が異なるオキシアルキレン基がランダム共重合またはブ
ロック共重合したものであってもよいが、［Ｉ］ポリオ
キシアルキレングリコールにおいては一分子中における
（R1がエチレン基である−OR1−基の数）/aの比率が、
また［II］ポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテルにおいては、一分子中の（R2,R3およびR4が
エチレン基である−OR2−基、−OR3−基および−OR4−
基の総数）／（ｂ＋ｃ＋ｄ）の比率がそれぞれ０〜0.8
であることが必要である。この比率が0.8を超える場合
には、冷凍機油が常温で固体となってしまうか、または
その流動点が高くなってしまうため好ましくない。
本発明におけるポリグリコール油は流動点が−10℃以
下、好ましくは−20〜−50℃であり、かつ100℃におけ
る動粘度が５〜30cSt、好ましくは８〜30cStの範囲であ
ることが必要である。流動点が−10℃を超える場合は低
温時に冷凍システム内で冷凍機油が固化する恐れがある
ため好ましくない。また100℃における動粘度が5cSt未
満の場合は圧縮機の密封性を保つことができなくなり、
一方動粘度が30cStを超える場合には冷媒である1,1,1,2
−テトラフルオロエタンとの溶解性が悪くなり、低温下
で二層分離するためそれぞれ好ましくない。
下、好ましくは−20〜−50℃であり、かつ100℃におけ
る動粘度が５〜30cSt、好ましくは８〜30cStの範囲であ
ることが必要である。流動点が−10℃を超える場合は低
温時に冷凍システム内で冷凍機油が固化する恐れがある
ため好ましくない。また100℃における動粘度が5cSt未
満の場合は圧縮機の密封性を保つことができなくなり、
一方動粘度が30cStを超える場合には冷媒である1,1,1,2
−テトラフルオロエタンとの溶解性が悪くなり、低温下
で二層分離するためそれぞれ好ましくない。
さらに、本発明において、ポリグリコール油として
は、通常、平均分子量が300〜4000のものが好ましく使
用され、平均分子量が500〜3000のものがより好ましく
使用される。
は、通常、平均分子量が300〜4000のものが好ましく使
用され、平均分子量が500〜3000のものがより好ましく
使用される。
本発明のカーエアコン用冷凍機油組成物としては、基
油である上記の［Ｉ］ポリオキシアルキレングリコー
ル、および［II］ポリオキシアルキレングリコールグリ
セロールエーテルから成る群より選ばれる１種または２
種以上のポリグリコール油を単独で使用しても、すなわ
ち添加剤を何も配合しなくてもそれだけで1,1,1,2−テ
トラフルオロエタンを冷媒として使用するカーエアコン
用の冷凍機油として優れた性能を示すが、その耐摩耗性
および耐荷重性（焼付防止性）をさらに高めるため、 （Ａ）一般式 で表わされるホスフェートを配合するのが好ましい。式
中、R5は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル
基を示し、またｅは０〜２、好ましくは０〜１の整数を
それぞれ示している。R5としては、具体的には例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
油である上記の［Ｉ］ポリオキシアルキレングリコー
ル、および［II］ポリオキシアルキレングリコールグリ
セロールエーテルから成る群より選ばれる１種または２
種以上のポリグリコール油を単独で使用しても、すなわ
ち添加剤を何も配合しなくてもそれだけで1,1,1,2−テ
トラフルオロエタンを冷媒として使用するカーエアコン
用の冷凍機油として優れた性能を示すが、その耐摩耗性
および耐荷重性（焼付防止性）をさらに高めるため、 （Ａ）一般式 で表わされるホスフェートを配合するのが好ましい。式
中、R5は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル
基を示し、またｅは０〜２、好ましくは０〜１の整数を
それぞれ示している。R5としては、具体的には例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
上記（Ａ）成分であるホスフェートとしては、具体的
にはトリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェー
ト（トリクレジルホスフェート）およびこれらの混合物
などが好ましく用いられる。
にはトリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェー
ト（トリクレジルホスフェート）およびこれらの混合物
などが好ましく用いられる。
本発明のカーエアコン用冷凍機油組成物において、そ
の耐摩耗性および耐荷重性をさらに改良するために
（Ａ）成分を用いる場合、その配合量は基油100重量部
に対して0.1〜5.0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部で
ある。（Ａ）成分の配合量がこの範囲に達しない場合は
（Ａ）成分配合による耐摩耗性、耐荷重性の向上の効果
が乏しく、一方（Ａ）成分の配合量がこの範囲を超える
場合は熱安定性が低下したり冷凍システム内の金属類の
腐食が発生する恐れがあるためそれぞれ好ましくない。
の耐摩耗性および耐荷重性をさらに改良するために
（Ａ）成分を用いる場合、その配合量は基油100重量部
に対して0.1〜5.0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部で
ある。（Ａ）成分の配合量がこの範囲に達しない場合は
（Ａ）成分配合による耐摩耗性、耐荷重性の向上の効果
が乏しく、一方（Ａ）成分の配合量がこの範囲を超える
場合は熱安定性が低下したり冷凍システム内の金属類の
腐食が発生する恐れがあるためそれぞれ好ましくない。
本発明のカーエアコン用冷凍機油組成物において、上
述したとおり（Ａ）成分を必須の成分として特定量配合
することにより、その耐摩耗性および耐荷重性が向上す
るが、冷凍システムにおいて配管類などに銅や銅合金が
使用されている場合には、時として（Ａ）成分の配合に
よってそれら金属に腐食が生じる危険性がある。
述したとおり（Ａ）成分を必須の成分として特定量配合
することにより、その耐摩耗性および耐荷重性が向上す
るが、冷凍システムにおいて配管類などに銅や銅合金が
使用されている場合には、時として（Ａ）成分の配合に
よってそれら金属に腐食が生じる危険性がある。
したがって、（Ａ）成分を配合する場合には、カーエ
アコン用の冷凍機油としての総合性能を高める目的で、
さらに （Ｂ）（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化
合物、 （ii）エポキシ化脂肪酸モノエステル、および （iii）エポキシ化植物油、 から成る群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合するのが好ましい。
アコン用の冷凍機油としての総合性能を高める目的で、
さらに （Ｂ）（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化
合物、 （ii）エポキシ化脂肪酸モノエステル、および （iii）エポキシ化植物油、 から成る群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合するのが好ましい。
ここでいう（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテルまた
はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。
ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、
炭素数１〜13のアルキル基を１〜３固有するものであ
り、中でも炭素数４〜10のアルキル基を１個有するも
の、例えばブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリ
シジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテ
ル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェ
ニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエ
ーテルが好ましい。
キシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテルまた
はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。
ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、
炭素数１〜13のアルキル基を１〜３固有するものであ
り、中でも炭素数４〜10のアルキル基を１個有するも
の、例えばブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリ
シジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテ
ル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェ
ニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエ
ーテルが好ましい。
また（ii）エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、
エポキシ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数１〜８
のアルコールまたはフェノール、アルキルフェノールと
のエステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸の
ブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキ
シエチル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエ
ステルが好ましく用いられる。
エポキシ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数１〜８
のアルコールまたはフェノール、アルキルフェノールと
のエステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸の
ブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキ
シエチル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエ
ステルが好ましく用いられる。
また（iii）エポキシ化植物油としては、大豆油、ア
マニ油、綿実油などの植物油のエポキシ化合物が例示で
きる。
マニ油、綿実油などの植物油のエポキシ化合物が例示で
きる。
これら（ｉ）〜（iii）のエポキシ化合物の中でも
（Ｂ）成分として好ましいものは、フェニルグリシジル
エーテル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノ
エステルである。中でもフェニルグリシジルエーテル型
エポキシ化合物がより好ましく、フェニルグリシジルエ
ーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテルおよびこれ
らの混合物が特に好ましい。
（Ｂ）成分として好ましいものは、フェニルグリシジル
エーテル型エポキシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノ
エステルである。中でもフェニルグリシジルエーテル型
エポキシ化合物がより好ましく、フェニルグリシジルエ
ーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテルおよびこれ
らの混合物が特に好ましい。
本発明のカーエアコン用冷凍機油組成物において、
（Ａ）成分に加えてさらに（Ｂ）成分を必須の成分とし
て併用する場合の（Ｂ）成分の配合量は、基油100重量
部に対して0.1〜5.0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部
である。（Ｂ）成分の配合量がこの範囲に達しない場合
は（Ｂ）成分配合による腐食防止性向上の効果が乏し
く、一方（Ｂ）成分の配合量がこの範囲を超える場合は
耐摩耗性、耐荷重性に悪影響を及ぼすためそれぞれ好ま
しくない。
（Ａ）成分に加えてさらに（Ｂ）成分を必須の成分とし
て併用する場合の（Ｂ）成分の配合量は、基油100重量
部に対して0.1〜5.0重量部、好ましくは0.2〜2.0重量部
である。（Ｂ）成分の配合量がこの範囲に達しない場合
は（Ｂ）成分配合による腐食防止性向上の効果が乏し
く、一方（Ｂ）成分の配合量がこの範囲を超える場合は
耐摩耗性、耐荷重性に悪影響を及ぼすためそれぞれ好ま
しくない。
本発明のカーエアコン用冷凍機油組成物に対して、そ
の性能をさらに高めるため、必要に応じて従来より公知
の冷凍機油添加剤、例えばフェノール系、アミン系の酸
化防止剤、硫黄系の油性向上剤、シリコーン系の消泡
剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性化剤、亜りん
酸エステル系の塩化水素捕捉剤などを単独で、または数
種組み合わせて配合することも可能である。
の性能をさらに高めるため、必要に応じて従来より公知
の冷凍機油添加剤、例えばフェノール系、アミン系の酸
化防止剤、硫黄系の油性向上剤、シリコーン系の消泡
剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性化剤、亜りん
酸エステル系の塩化水素捕捉剤などを単独で、または数
種組み合わせて配合することも可能である。
本発明の1,1,1,2−テトラフルオロエタンを冷媒とし
て使用するカーエアコン用の冷凍機油組成物は回転式
（ロータリー式）の圧縮機を有するカーエアコンに特に
好ましく用いられるものであるが、その他の往復動式や
遠心式の圧縮機を有するカーエアコンにも好ましく用い
ることができる。
て使用するカーエアコン用の冷凍機油組成物は回転式
（ロータリー式）の圧縮機を有するカーエアコンに特に
好ましく用いられるものであるが、その他の往復動式や
遠心式の圧縮機を有するカーエアコンにも好ましく用い
ることができる。
［発明の実施例］ 以下、実施例および比較例により本発明の内容をより
具体的に説明する。
具体的に説明する。
実施例１〜６および比較例１〜５ 実施例および比較例に用いた冷凍機油の基油の性状を
第１表に示す。
第１表に示す。
本発明に係わる冷凍機油（実施例１〜６）と冷媒との
低温分離性を測定するため、冷媒である1,1,1,2−テト
ラフルオロエタンに実施例１〜６の基油を10,20,30,40,
50および70重量部配合した混合液をつくり、室温から徐
々に冷却していき、混合液が白濁または二層に分離した
時の温度、すなわち二層分離温度を求めた。その結果を
第２表に示した。
低温分離性を測定するため、冷媒である1,1,1,2−テト
ラフルオロエタンに実施例１〜６の基油を10,20,30,40,
50および70重量部配合した混合液をつくり、室温から徐
々に冷却していき、混合液が白濁または二層に分離した
時の温度、すなわち二層分離温度を求めた。その結果を
第２表に示した。
また比較のため、本発明の範囲外である比較例１〜５
の基油についても上記と同じ試験を行ない二層分離温度
を求めた。その結果も第２表に併記した。
の基油についても上記と同じ試験を行ない二層分離温度
を求めた。その結果も第２表に併記した。
実施例７〜16 第３表に示す組成により本発明に係わる冷凍機油組成
物を得た。なお実施例７〜11は特定発明（請求項１）、
実施例12,13は請求項２の発明、実施例14〜16は請求項
３の発明に係わるものである。
物を得た。なお実施例７〜11は特定発明（請求項１）、
実施例12,13は請求項２の発明、実施例14〜16は請求項
３の発明に係わるものである。
これらの組成物に対して下記に示す試験法によりその
性能評価を行ない、その結果も第３表に併記した。
性能評価を行ない、その結果も第３表に併記した。
（ファレックス焼付荷重試験） ASTM D3233に準拠し、初期油温25℃、慣らし運転250
lb、５分の条件で焼付荷重を測定した。
lb、５分の条件で焼付荷重を測定した。
（シールドチューブ試験） 油と冷媒（1,1,1,2−テトラフルオロエタン）の等容
量混合物を銅と鉄の触媒と共にガラス管に密封し、175
℃で1000時間加熱した後の油および触媒の変色を観察し
測定した。
量混合物を銅と鉄の触媒と共にガラス管に密封し、175
℃で1000時間加熱した後の油および触媒の変色を観察し
測定した。
なお、油の変色は黒かっ色を11、無色を０として12段
階に変色度を分類した。また金属触媒の変色は光沢を失
う程度であれば問題はないが、鉄触媒が銅メッキされて
しまうと不良である。
階に変色度を分類した。また金属触媒の変色は光沢を失
う程度であれば問題はないが、鉄触媒が銅メッキされて
しまうと不良である。
第２表の二層分離温度の結果から明らかな通り、本発
明に係わる冷凍機油は冷媒である1,1,1,2−テトラフル
オロエタンと低温においても非常により相溶性を示して
いる。それに対して比較例1,2の鉱油やアルキルベンゼ
ンおよびポリグリコール油であっても比較例３のような
ジエーテルおよび比較例4,5のようにポリグリコール油
であっても本発明の粘度範囲以外のものの場合は常温で
冷媒と二層分離を起こしてしまい、実用に供することは
できない。
明に係わる冷凍機油は冷媒である1,1,1,2−テトラフル
オロエタンと低温においても非常により相溶性を示して
いる。それに対して比較例1,2の鉱油やアルキルベンゼ
ンおよびポリグリコール油であっても比較例３のような
ジエーテルおよび比較例4,5のようにポリグリコール油
であっても本発明の粘度範囲以外のものの場合は常温で
冷媒と二層分離を起こしてしまい、実用に供することは
できない。
また第３表の性能評価試験の結果から明らかなとお
り、本発明の特定発明に係わる実施例７〜11の冷凍機油
はファレックス試験とシールドチューブ試験で優れた性
能を示すものの、請求項２の発明に係わる実施例12およ
び13の組成物は（Ａ）成分の配合によりファレックス試
験での焼付荷重が著しく向上しており、より潤滑性の優
れた冷凍機油となっている。さらに本発明の請求項３の
発明に係わる実施例14〜16の組成物は優れた潤滑性を維
持しながら実施例12および13の組成物よりシールドチュ
ーブ試験の結果が改善されている。特に実施例14〜16の
組成物は基油のみからなる実施例７〜11の冷凍機油より
もシールドチューブ試験の結果が向上しており、冷凍機
油の安定性に及ぼす（Ｂ）成分の配合効果が明白に現わ
れている。
り、本発明の特定発明に係わる実施例７〜11の冷凍機油
はファレックス試験とシールドチューブ試験で優れた性
能を示すものの、請求項２の発明に係わる実施例12およ
び13の組成物は（Ａ）成分の配合によりファレックス試
験での焼付荷重が著しく向上しており、より潤滑性の優
れた冷凍機油となっている。さらに本発明の請求項３の
発明に係わる実施例14〜16の組成物は優れた潤滑性を維
持しながら実施例12および13の組成物よりシールドチュ
ーブ試験の結果が改善されている。特に実施例14〜16の
組成物は基油のみからなる実施例７〜11の冷凍機油より
もシールドチューブ試験の結果が向上しており、冷凍機
油の安定性に及ぼす（Ｂ）成分の配合効果が明白に現わ
れている。
［発明の効果］ 以上説明の如く、本発明の組成物は冷媒として1,1,1,
2−テトラフルオロエタンを用いるカーエアコンに使用
するのに適した、低温において冷媒と分離せずさらに潤
滑性、密封性および安定性のよいカーエアコン用冷凍機
油組成物である。
2−テトラフルオロエタンを用いるカーエアコンに使用
するのに適した、低温において冷媒と分離せずさらに潤
滑性、密封性および安定性のよいカーエアコン用冷凍機
油組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129:18 129:66 137:04） Ｃ１０Ｎ 20:00 Ａ 20:02 30:00 Ａ 40:30
Claims (3)
- 【請求項１】［Ｉ］一般式 ＨOR1 aOH で表わされるポリオキシアルキレングリコール、および ［II］一般式 で表わされるポリオキシアルキレングリコールグリセロ
ールエーテルから成る群より選ばれ、かつ流動点が−10
℃以下で100℃における動粘度が５〜30cStであるポリグ
リコール油の基油とすることを特徴とする、1,1,1,2−
テトラフルオロエタンを冷媒として使用するカーエアコ
ン用冷凍機油組成物。 - 【請求項２】基油100重量部に対して （Ａ）一般式 で表わされるホスフェート0.1〜5.0重量部を必須の成分
として配合してなる請求項１記載のカーエアコン用冷凍
機油組成物。 - 【請求項３】基油100重量部に対して （Ａ）一般式 で表わされるホスフェート0.1〜5.0重量部、ならびに （Ｂ）（ｉ）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化
合物、 （ii）エポキシ化脂肪酸モノエステル、および （iii）エポキシ化植物油、 から成る群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物0.1〜5.0重量部 を必須の成分として配合してなる請求項１記載のカーエ
アコン用冷凍機油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63098379A JPH0823030B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | カーエアコン用冷凍機油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63098379A JPH0823030B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | カーエアコン用冷凍機油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01271491A JPH01271491A (ja) | 1989-10-30 |
| JPH0823030B2 true JPH0823030B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=14218241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63098379A Expired - Fee Related JPH0823030B2 (ja) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | カーエアコン用冷凍機油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823030B2 (ja) |
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| JP2554737B2 (ja) * | 1989-03-31 | 1996-11-13 | 出光興産株式会社 | フッ化アルカン冷媒用冷凍機油 |
| JP2774307B2 (ja) * | 1989-04-21 | 1998-07-09 | 出光興産株式会社 | フッ化アルカン冷媒用冷凍機油 |
| JP2851083B2 (ja) * | 1989-11-15 | 1999-01-27 | 株式会社東芝 | 流体圧縮機 |
| EP0461262B1 (en) * | 1989-12-14 | 1995-05-03 | Idemitsu Kosan Company Limited | Use of refrigerator oil composition for Hydrofluorcarbon refrigerant |
| JP2553772B2 (ja) * | 1989-12-14 | 1996-11-13 | 出光興産株式会社 | 水素含有弗化炭化水素冷媒用冷凍機油組成物 |
| JPH03281991A (ja) * | 1990-03-30 | 1991-12-12 | Toshiba Corp | 冷媒圧縮機 |
| JP2843119B2 (ja) * | 1990-06-22 | 1999-01-06 | 旭電化工業株式会社 | 冷凍機油 |
| JP2507160B2 (ja) * | 1990-09-14 | 1996-06-12 | 株式会社日立製作所 | 冷凍装置 |
| JPH04332793A (ja) * | 1991-05-07 | 1992-11-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
| JP3200127B2 (ja) | 1991-12-18 | 2001-08-20 | 旭電化工業株式会社 | 冷凍機用の潤滑剤 |
| JP3802940B2 (ja) * | 1994-10-31 | 2006-08-02 | ダイキン工業株式会社 | ロータリー圧縮機及び冷凍装置 |
| SG75080A1 (en) | 1994-11-29 | 2000-09-19 | Sanyo Electric Co | Refrigerating apparatus and lubricating oil composition |
| JP3557053B2 (ja) * | 1996-09-30 | 2004-08-25 | 三洋電機株式会社 | 冷媒圧縮機 |
| JPH10159734A (ja) | 1996-11-28 | 1998-06-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍装置 |
| JP5241261B2 (ja) * | 2008-02-15 | 2013-07-17 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53140469A (en) * | 1977-05-13 | 1978-12-07 | Nippon Oil Co Ltd | Component of high viscosity refrigerator oil |
| JPS5558298A (en) * | 1978-10-25 | 1980-04-30 | Nippon Oil Co Ltd | Lubricating oil for rotary refrigerant compressor |
| JPS55161895A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-16 | Hitachi Ltd | Refrigerator oil composition |
| JPS5679175A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-29 | Daikin Ind Ltd | Absorption refrigerant carrier composition |
| JPS5763395A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Polyether refrigerator oil composition |
| JPS59179699A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Hitachi Ltd | ロ−タリ形圧縮機及びその潤滑油 |
| JPH06102792B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1994-12-14 | 出光興産株式会社 | フッ素含有アルカン冷媒用潤滑油 |
-
1988
- 1988-04-22 JP JP63098379A patent/JPH0823030B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01271491A (ja) | 1989-10-30 |
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