JP2774307B2 - フッ化アルカン冷媒用冷凍機油 - Google Patents
フッ化アルカン冷媒用冷凍機油Info
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- JP2774307B2 JP2774307B2 JP1100186A JP10018689A JP2774307B2 JP 2774307 B2 JP2774307 B2 JP 2774307B2 JP 1100186 A JP1100186 A JP 1100186A JP 10018689 A JP10018689 A JP 10018689A JP 2774307 B2 JP2774307 B2 JP 2774307B2
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- carbon atoms
- freon
- alkyl group
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフッ化アルカン冷媒用冷凍機油に関するもの
である。さらに詳しくは、環境汚染で問題となっている
冷媒のジクロロジフルオロメタン（以下、フロン12と称
す）等のフロン化合物の代替となりうる1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン（以下、フロン134aと称す）等の水素
含有フロン化合物（フッ化アルカン）との相溶性が良好
で、かつ潤滑性能，耐焼付性に優れたフッ化アルカン冷
媒用冷凍機油に関するものである。
である。さらに詳しくは、環境汚染で問題となっている
冷媒のジクロロジフルオロメタン（以下、フロン12と称
す）等のフロン化合物の代替となりうる1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン（以下、フロン134aと称す）等の水素
含有フロン化合物（フッ化アルカン）との相溶性が良好
で、かつ潤滑性能，耐焼付性に優れたフッ化アルカン冷
媒用冷凍機油に関するものである。
一般に、冷凍機、得に圧縮型冷凍機は、圧縮機，凝縮
器，膨張弁，蒸発器から構成され、冷媒と潤滑油の混合
液体がこの密閉された系内を循環する構造となってい
る。このような冷凍機においては、装置の種類にもよる
が、一般に、圧縮機内では50℃以上の温度となる一方、
冷却器内では−40℃程度の低温となるので、冷媒と潤滑
油は、通常この−40℃から＋50℃の温度範囲で相分離す
ることなく、この系内を循環することが必要である。も
し、冷凍機の運転中に相分離が生じると、装置の寿命や
効率に著しい悪影響をもたらす。例えば、圧縮機部分で
冷媒と潤滑油の相分離が生じると、可動部が潤滑不良と
なって、焼き付きなどを起こして、装置の寿命を著しく
短くし、一方蒸発器内で相分離が生じると、粘度の高い
潤滑油が存在するため熱交換の効率低下をもたらす。
器，膨張弁，蒸発器から構成され、冷媒と潤滑油の混合
液体がこの密閉された系内を循環する構造となってい
る。このような冷凍機においては、装置の種類にもよる
が、一般に、圧縮機内では50℃以上の温度となる一方、
冷却器内では−40℃程度の低温となるので、冷媒と潤滑
油は、通常この−40℃から＋50℃の温度範囲で相分離す
ることなく、この系内を循環することが必要である。も
し、冷凍機の運転中に相分離が生じると、装置の寿命や
効率に著しい悪影響をもたらす。例えば、圧縮機部分で
冷媒と潤滑油の相分離が生じると、可動部が潤滑不良と
なって、焼き付きなどを起こして、装置の寿命を著しく
短くし、一方蒸発器内で相分離が生じると、粘度の高い
潤滑油が存在するため熱交換の効率低下をもたらす。
また、冷凍機油（冷凍機用潤滑油）は、冷凍機の可動
部分を潤滑する目的で用いられることから、潤滑性能も
当然重要となる。得に、圧縮機内は高温となるため、潤
滑に必要な油膜を保持できる粘度が重要となる。必要と
される粘度は使用する圧縮機の種類，使用条件により異
なるが、通常、冷媒と混合する前の潤滑油の粘度は、10
0℃で２〜50cSt得に２〜25cStが好ましい。これより粘
度が低いと油膜が薄くなり潤滑不良を起こしやすく、高
いと熱交換の効率が低下する。更に、冷凍機用潤滑油は
高温から低温の広い温度範囲で循環使用されることか
ら、その粘度指数が高いことが好ましく、通常40以上の
粘度指数が要求される。さらに、その他の性能として、
可動部の焼付きを防止するための耐焼付性能や、膨張弁
での氷結による弁の閉塞を防止するための低い吸湿性な
どが要求される。
部分を潤滑する目的で用いられることから、潤滑性能も
当然重要となる。得に、圧縮機内は高温となるため、潤
滑に必要な油膜を保持できる粘度が重要となる。必要と
される粘度は使用する圧縮機の種類，使用条件により異
なるが、通常、冷媒と混合する前の潤滑油の粘度は、10
0℃で２〜50cSt得に２〜25cStが好ましい。これより粘
度が低いと油膜が薄くなり潤滑不良を起こしやすく、高
いと熱交換の効率が低下する。更に、冷凍機用潤滑油は
高温から低温の広い温度範囲で循環使用されることか
ら、その粘度指数が高いことが好ましく、通常40以上の
粘度指数が要求される。さらに、その他の性能として、
可動部の焼付きを防止するための耐焼付性能や、膨張弁
での氷結による弁の閉塞を防止するための低い吸湿性な
どが要求される。
従来、冷凍機の冷媒としては、フロン12が多く用いら
れ、また潤滑油としては、前記の要求特性を満たす種々
の鉱油や合成油が用いられてきた。しかしながら、フロ
ン12は、オゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらすお
それがあることから、最近、世界的にその規制が厳しく
なりつつある。そのため、新しい冷媒としてフロン134a
に代表される水素含有フロン化合物が注目されるように
なってきた。この水素含有フロン化合物、特にフロン13
4aは、オゾン層を破壊するおそれが少ない上に、従来の
冷凍機の構造をほとんど変更することなく、フロン12と
代替が可能であるなど、冷凍機用冷媒として好ましいも
のである。
れ、また潤滑油としては、前記の要求特性を満たす種々
の鉱油や合成油が用いられてきた。しかしながら、フロ
ン12は、オゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらすお
それがあることから、最近、世界的にその規制が厳しく
なりつつある。そのため、新しい冷媒としてフロン134a
に代表される水素含有フロン化合物が注目されるように
なってきた。この水素含有フロン化合物、特にフロン13
4aは、オゾン層を破壊するおそれが少ない上に、従来の
冷凍機の構造をほとんど変更することなく、フロン12と
代替が可能であるなど、冷凍機用冷媒として好ましいも
のである。
冷凍機の冷媒として、フロン12の代わりに前記フロン
134a等の水素含有フロン化合物が採用されると、潤滑油
としては、当然、このフロン134a等の水素含有フロン化
合物との相溶性に優れ、かつ前記の要求性能を満たしう
る潤滑性能に優れたものが要求される。しかし、従来の
フロン12と共に用いられてきた潤滑油は、フロン134a等
の水素含有フロン化合物との相溶性が良好でないため、
これらの化合物に適した新しい潤滑油が必要となる。こ
の場合、特に自動車用空調機においては、フロン12の代
替に際し、装置の構造をほとんど変化させないことが要
望されており、潤滑油のために、現装置の構造を大きく
変化させることは望ましいことではない。従って、フロ
ン134a等の水素含有フロン化合物と極めて良好な相溶性
を有する潤滑油が要求される。
134a等の水素含有フロン化合物が採用されると、潤滑油
としては、当然、このフロン134a等の水素含有フロン化
合物との相溶性に優れ、かつ前記の要求性能を満たしう
る潤滑性能に優れたものが要求される。しかし、従来の
フロン12と共に用いられてきた潤滑油は、フロン134a等
の水素含有フロン化合物との相溶性が良好でないため、
これらの化合物に適した新しい潤滑油が必要となる。こ
の場合、特に自動車用空調機においては、フロン12の代
替に際し、装置の構造をほとんど変化させないことが要
望されており、潤滑油のために、現装置の構造を大きく
変化させることは望ましいことではない。従って、フロ
ン134a等の水素含有フロン化合物と極めて良好な相溶性
を有する潤滑油が要求される。
フロン134aと相溶性を有する潤滑油として、例えばポ
リアルキレングリコール系からなるウルコンLB−165や
ウルコンLB−525（いずれもユニオンカーバイド社製，
商品名）が知られており、またこれらの潤滑油は、少な
くとも−50℃の低温において、フロン134aと全組成比で
相溶すこるとが報告されている〔「リサーチ・ディスク
ロウジャー（Research Disclosure）」第17463号（1978
年10月）〕。また、ポリオキシプロピレングリコールモ
ノブチルエーテルを基油とする高粘度冷凍機油組成物も
知られている（特公昭57−42119号公報）。
リアルキレングリコール系からなるウルコンLB−165や
ウルコンLB−525（いずれもユニオンカーバイド社製，
商品名）が知られており、またこれらの潤滑油は、少な
くとも−50℃の低温において、フロン134aと全組成比で
相溶すこるとが報告されている〔「リサーチ・ディスク
ロウジャー（Research Disclosure）」第17463号（1978
年10月）〕。また、ポリオキシプロピレングリコールモ
ノブチルエーテルを基油とする高粘度冷凍機油組成物も
知られている（特公昭57−42119号公報）。
しかしながら、これらの潤滑油は、ポリプロピレング
リコールの片方の末端が水酸基で、他方の末端がｎ−ブ
チルエーテル結合を有するポリアルキレングリコール誘
導体であって、低温側ではフロン134aと比較的良好な相
溶性を有するものの、高温側では相溶性が充分でなく、
例えば前記ウルコンLB−525は、室温においてはフロン1
34aと相分離を起こすということも知られている（米国
特許第4,755,316号明細書）。
リコールの片方の末端が水酸基で、他方の末端がｎ−ブ
チルエーテル結合を有するポリアルキレングリコール誘
導体であって、低温側ではフロン134aと比較的良好な相
溶性を有するものの、高温側では相溶性が充分でなく、
例えば前記ウルコンLB−525は、室温においてはフロン1
34aと相分離を起こすということも知られている（米国
特許第4,755,316号明細書）。
一方、フロン134aと良好な相溶性を有するものとし
て、１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するポリグ
リコールが提案されている（上記米国特許明細書）。し
かしながら、このポリグリコールにおいては、相溶性は
必ずしも充分であるとはいえない上、１分子中の水酸基
数が多いことから、吸湿性の増大と粘度指数の低下を免
れないという欠点がある。吸湿性の増大は、冷媒と潤滑
油との混合物中の溶解水分量の増加をもたらし、その結
果、膨張弁が氷により閉塞をおこすおそれがある。また
粘度指数の低下は、低温の蒸発器での粘度の増大を招
き、熱交換効率を低下させるおそれがある。
て、１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するポリグ
リコールが提案されている（上記米国特許明細書）。し
かしながら、このポリグリコールにおいては、相溶性は
必ずしも充分であるとはいえない上、１分子中の水酸基
数が多いことから、吸湿性の増大と粘度指数の低下を免
れないという欠点がある。吸湿性の増大は、冷媒と潤滑
油との混合物中の溶解水分量の増加をもたらし、その結
果、膨張弁が氷により閉塞をおこすおそれがある。また
粘度指数の低下は、低温の蒸発器での粘度の増大を招
き、熱交換効率を低下させるおそれがある。
さらに、これらのポリグリコールは、耐焼付性が不充
分であり、そのため極圧剤，耐摩耗剤を配合することも
行われている。しかし、これらを配合すると耐摩耗性の
向上効果は得られるものの、フロン134aなどの水素含有
フロン化合物（フッ化エタン系冷媒）に対する高温溶解
性が不充分になるなどの問題があり、その改良が望まれ
ていた。
分であり、そのため極圧剤，耐摩耗剤を配合することも
行われている。しかし、これらを配合すると耐摩耗性の
向上効果は得られるものの、フロン134aなどの水素含有
フロン化合物（フッ化エタン系冷媒）に対する高温溶解
性が不充分になるなどの問題があり、その改良が望まれ
ていた。
なお、ポリグリコールは、フロン化合物との混合物を
低温から高温まで加熱すると、一般に相分離していた混
合物が、いったん相溶し、また相分離するという温度依
存性を示すことが知られている。
低温から高温まで加熱すると、一般に相分離していた混
合物が、いったん相溶し、また相分離するという温度依
存性を示すことが知られている。
このように、フロン134a等の水素含有フロン化合物
（フッ化エタン系冷媒）との相溶性が充分に良好で、か
つ潤滑性能の優れた冷凍機用潤滑油は、未だ見出されて
いないのが現状であり、その開発が強く望まれていた。
（フッ化エタン系冷媒）との相溶性が充分に良好で、か
つ潤滑性能の優れた冷凍機用潤滑油は、未だ見出されて
いないのが現状であり、その開発が強く望まれていた。
更に、冷凍機の運転条件はインバーター化，コンプレ
ッサー回転数の増加等のため、以前に増してますます過
酷になってきており、冷凍機用潤滑油には、より一層高
温での安定性や潤滑性が要求されている。このように、
フッ素系冷媒、特にフロン134aのような難溶性冷媒ある
いは水素含有フロン化合物（フッ化エタン系冷媒）に対
する高温溶解性に優れた冷凍機用潤滑油の必要性が増大
している。
ッサー回転数の増加等のため、以前に増してますます過
酷になってきており、冷凍機用潤滑油には、より一層高
温での安定性や潤滑性が要求されている。このように、
フッ素系冷媒、特にフロン134aのような難溶性冷媒ある
いは水素含有フロン化合物（フッ化エタン系冷媒）に対
する高温溶解性に優れた冷凍機用潤滑油の必要性が増大
している。
本発明は、このような要望に応え、特に環境汚染で問
題となっている冷媒であるフロン12あるいは他の分解し
難いフロン化合物の代替となりうるフロン134a等の水素
含有フロン化合物をはじめとするフッ化アルカンとの相
溶性が、全使用温度範囲にわたって良好であり、しかも
潤滑性能に優れた冷凍機用潤滑油を提供することを目的
としてなされたものである。
題となっている冷媒であるフロン12あるいは他の分解し
難いフロン化合物の代替となりうるフロン134a等の水素
含有フロン化合物をはじめとするフッ化アルカンとの相
溶性が、全使用温度範囲にわたって良好であり、しかも
潤滑性能に優れた冷凍機用潤滑油を提供することを目的
としてなされたものである。
本発明者は、フロン134a等のフッ化アルカンとの相溶
性と潤滑性能，耐焼付性のいずれも優れた冷凍機油を開
発するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有す
るポリエーテル化合物を主成分とし、これにリン酸エス
テルを配合したものが、前記目的に適合しうることを見
出した。
性と潤滑性能，耐焼付性のいずれも優れた冷凍機油を開
発するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有す
るポリエーテル化合物を主成分とし、これにリン酸エス
テルを配合したものが、前記目的に適合しうることを見
出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち本発明は、 一般式 R1−Ｏ−Ａ−R2 ・・・〔Ｉ〕 及び／又は一般式 〔式中、R1及びR2はそれぞれ水素あるいは炭素数１又は
２のアルキル基を示し、R1及びR2の少なくとも一方は炭
素数１又は２のアルキル基であり、R3〜R5はそれぞれ水
素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示し、R3〜R5の
少なくとも一つは炭素数１〜３のアルキル基である。ま
た、Ａはエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド
単位からなり、その合計３〜100個から構成された共重
合鎖を示し、A1〜A3はそれぞれ一種または二種以上の炭
素数２〜４のアルキレンオキシド単位３〜100個から構
成された重合鎖を示す。〕 で表わされるポリエーテル化合物を主成分とする基油
に、一般式 〔式中、R6は水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を
示し、ｋは１または２の整数を示す。ｋが２のときは各
R6は同じでも異なってもよい。但し（R6）ｋは炭素数の
総和が３以下である。〕 で表わされるリン酸エステルを配合したことを特徴とす
るフッ化アルカン冷媒用冷凍機油を提供するものであ
る。
２のアルキル基を示し、R1及びR2の少なくとも一方は炭
素数１又は２のアルキル基であり、R3〜R5はそれぞれ水
素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示し、R3〜R5の
少なくとも一つは炭素数１〜３のアルキル基である。ま
た、Ａはエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド
単位からなり、その合計３〜100個から構成された共重
合鎖を示し、A1〜A3はそれぞれ一種または二種以上の炭
素数２〜４のアルキレンオキシド単位３〜100個から構
成された重合鎖を示す。〕 で表わされるポリエーテル化合物を主成分とする基油
に、一般式 〔式中、R6は水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を
示し、ｋは１または２の整数を示す。ｋが２のときは各
R6は同じでも異なってもよい。但し（R6）ｋは炭素数の
総和が３以下である。〕 で表わされるリン酸エステルを配合したことを特徴とす
るフッ化アルカン冷媒用冷凍機油を提供するものであ
る。
本発明の冷凍機油は、前記一般式〔Ｉ〕又は／及び
〔II〕で表わされるポリエーテル化合物を主成分とする
ものである。ここで、R1,R2,R3,R4およびR5はそれぞれ
水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基（メチル基，エ
チル基,n−プロピル基,iso−プロピル基）を示すが、特
にR1〜R5がいずれもアルキル基、とりわけすべてがメチ
ル基であるものが好ましい。また、Ａはエチレンオキシ
ド単位及びプロピレンオキシド単位からなり、その合計
３〜100個から構成された共重合鎖を示し、A1〜A3は炭
素数２〜４の一種又は二種以上のアルキレンオキシド単
位３〜100個、好ましくは３〜50個からなる（共）重合
鎖である。ここで、上記単位数を表わす３〜100の数字
はアルキレンオキシド単位（エチレンオキシド単位，プ
ロピレンオキシド単位，ブチレンオキシド単位）の重合
数の平均値を示すものであり、整数を含む実数を示す。
〔II〕で表わされるポリエーテル化合物を主成分とする
ものである。ここで、R1,R2,R3,R4およびR5はそれぞれ
水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基（メチル基，エ
チル基,n−プロピル基,iso−プロピル基）を示すが、特
にR1〜R5がいずれもアルキル基、とりわけすべてがメチ
ル基であるものが好ましい。また、Ａはエチレンオキシ
ド単位及びプロピレンオキシド単位からなり、その合計
３〜100個から構成された共重合鎖を示し、A1〜A3は炭
素数２〜４の一種又は二種以上のアルキレンオキシド単
位３〜100個、好ましくは３〜50個からなる（共）重合
鎖である。ここで、上記単位数を表わす３〜100の数字
はアルキレンオキシド単位（エチレンオキシド単位，プ
ロピレンオキシド単位，ブチレンオキシド単位）の重合
数の平均値を示すものであり、整数を含む実数を示す。
すなわち一般式 −（R7O）− 〔式中、R7は炭素数２〜４のアルキレン基を示す〕 で表わされるアルキレンオキシド単位ａ側と、 一般式：−（R7′Ｏ）− 〔式中、R7′は炭素数２〜４のアルキレン基を示す〕 で表わされるアルキレンオキシド単位ｂ個とを含むブロ
ック共重合鎖，ランダム共重合鎖または交互共重合鎖で
あり、ａとｂはそれぞれ０〜100、かつａ＋ｂ＝３〜100
を満たす数である。なお、ａ又はｂの何れか一方が０の
場合は他方のアルキレンオキシド単位の単独重合鎖とな
る。
ック共重合鎖，ランダム共重合鎖または交互共重合鎖で
あり、ａとｂはそれぞれ０〜100、かつａ＋ｂ＝３〜100
を満たす数である。なお、ａ又はｂの何れか一方が０の
場合は他方のアルキレンオキシド単位の単独重合鎖とな
る。
ここで、ａ＋ｂが100を越えるものでは相溶性が低下
し、分離するという不都合がある。
し、分離するという不都合がある。
本発明に用いる一般式〔Ｉ〕または〔II〕のポリエー
テル化合物の具体例をあげれば、 （但し、上記ブロック共重合で示した共重合体は、ブロ
ック共重合体に限らずランダム共重合体または交互共重
合体を含むものである。） などがある。
テル化合物の具体例をあげれば、 （但し、上記ブロック共重合で示した共重合体は、ブロ
ック共重合体に限らずランダム共重合体または交互共重
合体を含むものである。） などがある。
本発明の冷凍機油としては、上記一般式〔Ｉ〕，〔I
I〕のポリエーテル化合物をそれぞれ単独で用いてもよ
く、又両者の二種以上を組み合わせて用いてもよい。
I〕のポリエーテル化合物をそれぞれ単独で用いてもよ
く、又両者の二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、上述の如きポリエーテル化合物を主成分
とする基油に、前記一般式〔III〕で表わされるリン酸
エステルを配合する。ここで、R6は、前記R1〜R5と同様
に水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｋは
１または２の整数を示す。またR6が２個結合する場合に
は、異なるアルキル基が結合してもよいが、両アルキル
基の炭素数の総和が３以下であることが必要である。
とする基油に、前記一般式〔III〕で表わされるリン酸
エステルを配合する。ここで、R6は、前記R1〜R5と同様
に水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｋは
１または２の整数を示す。またR6が２個結合する場合に
は、異なるアルキル基が結合してもよいが、両アルキル
基の炭素数の総和が３以下であることが必要である。
このような一般式〔III〕で表わされるリン酸エステ
ルの具体例としては、リン酸トリクレジル（トリクレジ
ルホスフェート（TCP）），リン酸トリフェニル，リン
酸トリ−イソプロピルフェニルなどが挙げられるが、特
にリン酸トリクレジルを用いることが好ましい。
ルの具体例としては、リン酸トリクレジル（トリクレジ
ルホスフェート（TCP）），リン酸トリフェニル，リン
酸トリ−イソプロピルフェニルなどが挙げられるが、特
にリン酸トリクレジルを用いることが好ましい。
本発明では、上記リン酸エステルの配合量は特に制限
はないが、通常は調製すべき冷凍機油全体の0.1〜５重
量％、好ましくは0.2〜３重量％の範囲で適宜選定す
る。
はないが、通常は調製すべき冷凍機油全体の0.1〜５重
量％、好ましくは0.2〜３重量％の範囲で適宜選定す
る。
本発明は、上述の構造のポリエーテル化合物と上記リ
ン酸エステルとを組合わせることにより、リン酸エステ
ルの耐摩耗剤としての効果を充分に発現させるとともに
耐焼付性を向上させ、外観の悪化や高温臨界溶解温度の
低下などの悪影響を低減し、冷凍機油としての潤滑性能
を向上させたものである。
ン酸エステルとを組合わせることにより、リン酸エステ
ルの耐摩耗剤としての効果を充分に発現させるとともに
耐焼付性を向上させ、外観の悪化や高温臨界溶解温度の
低下などの悪影響を低減し、冷凍機油としての潤滑性能
を向上させたものである。
本発明の冷凍機油は、通常は上記ポリエーテル化合物
を主成分とし、これに一般式〔III〕のリン酸エステル
を配合したものであるが、そのほか従来の潤滑油に使用
されている各種添加剤、例えば耐荷重添加剤，塩素捕捉
剤，酸化防止剤，金属不活性化剤，消泡剤，清浄分散
剤，粘度指数向上剤，油性剤，耐摩耗添加剤，極圧剤，
防錆剤，腐食防止剤，流動点降下剤などを配合すること
ができる。
を主成分とし、これに一般式〔III〕のリン酸エステル
を配合したものであるが、そのほか従来の潤滑油に使用
されている各種添加剤、例えば耐荷重添加剤，塩素捕捉
剤，酸化防止剤，金属不活性化剤，消泡剤，清浄分散
剤，粘度指数向上剤，油性剤，耐摩耗添加剤，極圧剤，
防錆剤，腐食防止剤，流動点降下剤などを配合すること
ができる。
さらにまた基油として、上記ポリエーテル化合物とと
もに、一般に潤滑油基油として用いられる鉱油や合成油
を所望に応じて添加することができる。
もに、一般に潤滑油基油として用いられる鉱油や合成油
を所望に応じて添加することができる。
上記耐荷重添加剤としては、モノスルフィド類，ポリ
スルフィド類，スルホキシド類，スルホン類，チオスル
フィネート類，硫化油脂，チオカーボネイト類，チオフ
ェン類，チアゾール類，メタンスルホン酸エステル類な
どの有機硫黄化合物系のもの、リン酸モノエステル類，
リン酸ジエステル類，リン酸トリエステル類（但し、一
般式〔III〕の構造のものを除く。）などのリン酸エス
テル系のもの、亜リン酸モノエステル類，亜リン酸ジエ
ステル類，亜リン酸トリエステル類などの亜リン酸エス
テル系のもの、チオリン酸トリエステル類などのチオリ
ン酸エステル系のもの、高級脂肪酸，ヒドロキシアリー
ル脂肪酸類，含カルボン酸多価アルコールエステル類，
金属セッケンなどの脂肪酸系のもの、多価アルコールエ
ステル類，アクリル酸エステル類などの脂肪酸エステル
系のもの、塩素化炭化水素類，塩素化カルボン酸誘導対
などの有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸
類，フッ素化エチレン樹脂，フッ素化アルキルポリシロ
キサン類，フッ素化黒鉛などの有機フッ素系のもの、高
級アルコールなどのアルコール系のもの、ナフテン酸塩
類（ナフテン酸鉛），脂肪酸塩類（脂肪酸鉛），チオリ
ン酸塩類（ジアルキルジチオリン酸亜鉛），チオカルバ
ミン酸塩類，有機モリブテン化合物，有機スズ化合物，
有機ゲルマニウム化合物，ホウ酸エステル類などの金属
化合物系のものがある。塩素捕捉剤としては、グリシジ
ルエーテル基含有化合物，エポキシ化脂肪酸モノエステ
ル類，エポキシ化油脂，エポキシシクロアルキル基含有
化合物などがある。酸化防止剤としては、フェノール類
（2,6−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール），芳
香族アミン類（α−ナフチルアミン）などがある。金属
不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体などが
ある。消泡剤としては、シリコーンオイル（ジメチルポ
リシロキサン），ポリメタクリレート類などがある。清
浄分散剤としては、スルホネート類，フェネート類，コ
ハク酸イミド類などがある。粘度指数向上剤としては、
ポリメタクリレート，ポリイソブチレン，エチレン−プ
ロピレン共重合体，スチレン−ジエン水素化共重合体な
どがある。
スルフィド類，スルホキシド類，スルホン類，チオスル
フィネート類，硫化油脂，チオカーボネイト類，チオフ
ェン類，チアゾール類，メタンスルホン酸エステル類な
どの有機硫黄化合物系のもの、リン酸モノエステル類，
リン酸ジエステル類，リン酸トリエステル類（但し、一
般式〔III〕の構造のものを除く。）などのリン酸エス
テル系のもの、亜リン酸モノエステル類，亜リン酸ジエ
ステル類，亜リン酸トリエステル類などの亜リン酸エス
テル系のもの、チオリン酸トリエステル類などのチオリ
ン酸エステル系のもの、高級脂肪酸，ヒドロキシアリー
ル脂肪酸類，含カルボン酸多価アルコールエステル類，
金属セッケンなどの脂肪酸系のもの、多価アルコールエ
ステル類，アクリル酸エステル類などの脂肪酸エステル
系のもの、塩素化炭化水素類，塩素化カルボン酸誘導対
などの有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸
類，フッ素化エチレン樹脂，フッ素化アルキルポリシロ
キサン類，フッ素化黒鉛などの有機フッ素系のもの、高
級アルコールなどのアルコール系のもの、ナフテン酸塩
類（ナフテン酸鉛），脂肪酸塩類（脂肪酸鉛），チオリ
ン酸塩類（ジアルキルジチオリン酸亜鉛），チオカルバ
ミン酸塩類，有機モリブテン化合物，有機スズ化合物，
有機ゲルマニウム化合物，ホウ酸エステル類などの金属
化合物系のものがある。塩素捕捉剤としては、グリシジ
ルエーテル基含有化合物，エポキシ化脂肪酸モノエステ
ル類，エポキシ化油脂，エポキシシクロアルキル基含有
化合物などがある。酸化防止剤としては、フェノール類
（2,6−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール），芳
香族アミン類（α−ナフチルアミン）などがある。金属
不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体などが
ある。消泡剤としては、シリコーンオイル（ジメチルポ
リシロキサン），ポリメタクリレート類などがある。清
浄分散剤としては、スルホネート類，フェネート類，コ
ハク酸イミド類などがある。粘度指数向上剤としては、
ポリメタクリレート，ポリイソブチレン，エチレン−プ
ロピレン共重合体，スチレン−ジエン水素化共重合体な
どがある。
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもので
はない。
が、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもので
はない。
実施例1,2及び比較例１〜15 各種のポリエーテル化合物及びこれに各種の添加剤を
配合したものを試料油として、下記の試験方法で高温臨
界溶解温度，安定性，耐摩耗性，耐焼付性を測定した。
なお、各試料油の動粘度は約10cSt（100℃）に揃えた。
配合したものを試料油として、下記の試験方法で高温臨
界溶解温度，安定性，耐摩耗性，耐焼付性を測定した。
なお、各試料油の動粘度は約10cSt（100℃）に揃えた。
（１）高温臨界溶解温度 内容積約10mlのガラス製耐圧容器に、試料油と冷媒
（フロン134a）を1:9の比率（重量）で封入し、均一に
溶解した状態から徐々に温度を上昇させて行き、試料油
と冷媒が分離し始める温度を測定し、高温臨界溶解温度
とした。
（フロン134a）を1:9の比率（重量）で封入し、均一に
溶解した状態から徐々に温度を上昇させて行き、試料油
と冷媒が分離し始める温度を測定し、高温臨界溶解温度
とした。
（２）安定性 シールドチューブ試験により評価を行った。
試料油と冷媒（フロン134a）との2:1混合物を鉄，
銅，アルミニウムの触媒とともにガラス管に封入し、17
5℃において720時間加熱した後、油と触媒の外観を観察
し、全酸価を測定した。
銅，アルミニウムの触媒とともにガラス管に封入し、17
5℃において720時間加熱した後、油と触媒の外観を観察
し、全酸価を測定した。
（３）耐摩耗性 ファレックス摩耗試験により評価を行った。
フロン134aの吹込み量を10／時間、荷重を300ポン
ド、時間を１時間として摩耗量を測定した。
ド、時間を１時間として摩耗量を測定した。
（４）耐焼付性 ファレックス焼付試験により評価を行った。
ASTM Ｄ 3233に準拠し、フロン134aの吹込み量を10
／時間として焼付荷重（ポンド）を測定した。結果を
第１表に示す。
／時間として焼付荷重（ポンド）を測定した。結果を
第１表に示す。
上記第１表から明らかなように、実施例の試料油は比
較例の試料油よりも高温臨界溶解温度が高く、耐焼付性
にも優れていることがわかる。
較例の試料油よりも高温臨界溶解温度が高く、耐焼付性
にも優れていることがわかる。
本発明の冷凍機油は、冷媒との相溶性および潤滑性能
に優れ、圧縮型冷凍機をはじめ、フッ化アルカン（フロ
ン）冷媒を用いる各種の冷凍機の潤滑油として利用され
る。特に、従来の潤滑油と異なり、フロン134a等の水素
含有フロン化合物（水素含有フッ化アルカン）（具体的
には、上記フロン134a以外に、1,1,2,2−テトラフルオ
ロエタン（フロン−134）;1,1−ジクロロ−2,2,2−トリ
フルオロエタン（フロン−123）;1−クロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン（フロン−142b）;1,1−ジフルオロエタン
（フロン−152a）；クロロジフルオロメタン（フロン−
22）あるいはトリフルオロメタン（フロン−23）など）
との相溶性が良好である。
に優れ、圧縮型冷凍機をはじめ、フッ化アルカン（フロ
ン）冷媒を用いる各種の冷凍機の潤滑油として利用され
る。特に、従来の潤滑油と異なり、フロン134a等の水素
含有フロン化合物（水素含有フッ化アルカン）（具体的
には、上記フロン134a以外に、1,1,2,2−テトラフルオ
ロエタン（フロン−134）;1,1−ジクロロ−2,2,2−トリ
フルオロエタン（フロン−123）;1−クロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン（フロン−142b）;1,1−ジフルオロエタン
（フロン−152a）；クロロジフルオロメタン（フロン−
22）あるいはトリフルオロメタン（フロン−23）など）
との相溶性が良好である。
したがって、本発明の冷凍機油は、各種のフロン化合
物を冷媒として用いる冷凍機，クーラー（特にカーエア
コン），ヒートポンプ等の潤滑油として有効な利用が期
待される。
物を冷媒として用いる冷凍機，クーラー（特にカーエア
コン），ヒートポンプ等の潤滑油として有効な利用が期
待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:00 30:06 40:30 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 105/18 C10M 107/34 C10M 137/04 C10N 40:30
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 R1−Ｏ−Ａ−R2 ・・・〔Ｉ〕 及び／又は一般式 〔式中、R1及びR2はそれぞれ水素あるいは炭素数１又は
２のアルキル基を示し、R1及びR2の少なくとも一方は炭
素数１又は２のアルキル基であり、R3〜R5はそれぞれ水
素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を示し、R3〜R5の
少なくとも一つは炭素数１〜３のアルキル基である。ま
た、Ａはエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド
単位からなり、その合計３〜100個から構成された共重
合鎖を示し、A1〜A3はそれぞれ一種または二種以上の炭
素数２〜４のアルキレンオキシド単位３〜100個から構
成された重合鎖を示す。〕 で表わされるポリエーテル化合物を主成分とする基油
に、一般式 〔式中、R6は水素あるいは炭素数１〜３のアルキル基を
示し、ｋは１または２の整数を示す。ｋが２のときは各
R6は同じでも異なってもよい。但し（R6）ｋは炭素数の
総和が３以下である。〕 で表わされるリン酸エステルを配合したことを特徴とす
るフッ化アルカン冷媒用冷凍機油。 - 【請求項２】リン酸エステルが、リン酸トリクレジルで
ある請求項１記載の冷凍機油。 - 【請求項３】フッ化アルカン冷媒が、1,1,1,2−テトラ
フルオロエタンである請求項１記載の冷凍機油。
Priority Applications (33)
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|---|---|---|---|
| JP1100186A JP2774307B2 (ja) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | フッ化アルカン冷媒用冷凍機油 |
| ES89122155T ES2076193T3 (es) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Uso de un derivado polioxialquilenglicol especifico como un lubricante para refrigeradores del tipo de compresion y un metodo para realizar la lubricacion y un sistema refrigerador del tipo de compresion que lo comprende. |
| DE68929253T DE68929253T2 (de) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Schmieröl für ein Kompressor Kühlgerät |
| DE68923263T DE68923263T2 (de) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Vervendung eines specifischen Polyalkylenglykol Derivats als Schmiermittel für Kompressorkühlanlagen, Verfahren zum Schmieren und dieses Derivat enthaltende Kompressorkühlanlage. |
| ES94115513T ES2152282T3 (es) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Aceite lubricante para refrigerador por compresion. |
| AT94115513T ATE196772T1 (de) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Schmieröl für ein kompressor kühlgerät |
| AU45790/89A AU624451B2 (en) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| AT89122155T ATE124438T1 (de) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Vervendung eines specifischen polyalkylenglykol derivats als schmiermittel für kompressorkühlanlagen, verfahren zum schmieren und dieses derivat enthaltende kompressorkühlanlage. |
| EP89122155A EP0377122B1 (en) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Use of a specific polyoxyalkylene-glycol derivative as a lubricant for compression-type refrigerators and a method for effecting lubrication and a compression-type refrigerator system comprising it |
| EP94115513A EP0634467B1 (en) | 1988-12-06 | 1989-12-01 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| CA002004473A CA2004473C (en) | 1988-12-06 | 1989-12-04 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| CA002305964A CA2305964C (en) | 1988-12-06 | 1989-12-04 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| MYPI89001699A MY106024A (en) | 1988-12-06 | 1989-12-05 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| CN89109071A CN1033757C (zh) | 1988-12-06 | 1989-12-05 | 压缩式制冷器用润滑油 |
| PT92493A PT92493B (pt) | 1988-12-06 | 1989-12-05 | Processo para a lubrificacao de frigorificos do tipo com compressor mediante utilizacao de um oleo lubrificante que compreende, como componente principal, pelo menos um derivado de polioxialquilenoglicol |
| KR1019890018097A KR960002749B1 (ko) | 1988-12-06 | 1989-12-06 | 압축형 냉동기용 윤활유 |
| BR898906275A BR8906275A (pt) | 1988-12-06 | 1989-12-06 | Oleo lubrificante para refrigeradores do tipo com compressao,uso de derivados de polioxialquileno glicol e processo para lubrificacao de refrigeradores do tipo com compressao |
| US07/502,872 US6458288B1 (en) | 1988-12-06 | 1990-04-02 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| US07/783,227 US6475405B1 (en) | 1988-12-06 | 1991-10-28 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| CN92100669A CN1033460C (zh) | 1988-12-06 | 1992-01-30 | 压缩式制冷器用润滑油 |
| AU12158/92A AU634684B2 (en) | 1988-12-06 | 1992-03-10 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| AU41656/93A AU657417B2 (en) | 1988-12-06 | 1993-06-30 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
| CN94102249A CN1034812C (zh) | 1988-12-06 | 1994-03-02 | 压缩式制冷器用润滑油 |
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| KR95050307A KR0142125B1 (en) | 1988-12-06 | 1995-12-15 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
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| CN96111168A CN1063217C (zh) | 1988-12-06 | 1996-08-28 | 压缩式制冷器用润滑油 |
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| US09/939,599 US7531488B2 (en) | 1988-12-06 | 2001-08-28 | Lubricating oil for refrigerator with compressor |
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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ID=14267275
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| GB2247466B (en) * | 1990-07-23 | 1994-11-16 | Castrol Ltd | Retrofilling mechanical vapour recompression heat transfer devices |
| JPH04332793A (ja) * | 1991-05-07 | 1992-11-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
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| JP5848903B2 (ja) | 2011-07-01 | 2016-01-27 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
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-
1989
- 1989-04-21 JP JP1100186A patent/JP2774307B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPH02281098A (ja) | 1990-11-16 |
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