JPH08224953A - Ink jet color recording method and ink set used therefor - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain an ink jet color recording method capable of uniformizing delivery properties of recording heads for pigment ink of every color and realizing a good shelf stability and to obtain an ink set used therefor. CONSTITUTION: In an ink jet color recording method for forming a color image on a recording material by an ink jet method using a plurality of color pigment ink, an ink jet color recording method and an ink set used therefor in which each of the color pigment ink contains a pigment-dispersing agent, and the pigment-dispersing agent contained in at least one color ink is different from the pigment-dispersing agent contained in the other ink.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複数のカラー顔料
インクを使用するインクジェットカラー記録方法、およ
びこの方法に用いるインクセットに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet color recording method using a plurality of color pigment inks, and an ink set used in this method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は騒音が少な
い、ランニングコストが安い、カラー化が容易、装置の
小型化も可能であるため、オフィスそして、パーソナル
ユースとして近年急速に普及してきている。2. Description of the Related Art The ink jet recording system has been rapidly spread in recent years as an office and a personal use because it has little noise, low running cost, easy colorization, and size reduction of the apparatus.

【０００３】最近では、特に低価格のカラー画像出力機
としての要望が高まっており、これにこたえるべき技術
手段としては、同一の吐出特性を発現するよう設計され
た複数個の記録ヘッドと複数の水溶性のカラー染料を用
いた記録液を装置に搭載してカラー画像を得るというの
が一般的であった。Recently, there has been an increasing demand for a low-priced color image output machine, and as a technical means to respond to this, a plurality of recording heads and a plurality of recording heads designed to exhibit the same ejection characteristics are provided. It has been common practice to mount a recording liquid using a water-soluble color dye in an apparatus to obtain a color image.

【０００４】ところが、カラー画像の場合、複数色のう
ち一色でも耐水性や耐光性が悪いとそれらの影響でカラ
ー画像の品位が極端に劣化する場合があるため、記録液
の着色剤として堅牢性の強い顔料がインクジェット記録
用として使用されることが期待されており、これらに関
する出願も多くなされている。However, in the case of a color image, if one of a plurality of colors has poor water resistance or light fastness, the quality of the color image may be extremely deteriorated due to these influences, and therefore, it is fast as a colorant for a recording liquid. It is expected that strong pigments will be used for ink jet recording, and many applications have been made for these.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の従来技
術のほとんどは単にインク保持時の顔料の凝集、沈降、
分離の発生やノズルの目詰まりに対する改良についてで
あり、インクジェット記録における基本特性として最も
重要な記録ヘッドに対する顔料インクの吐出特性（吐出
量、吐出速度、周波数応答性）についての検討は十分に
なされていない。However, most of the above-mentioned prior arts are simply agglomeration, sedimentation, and precipitation of pigment during ink holding.
Regarding the occurrence of separation and improvement of nozzle clogging, the ejection characteristics (ejection amount, ejection speed, frequency response) of the pigment ink to the recording head, which is the most important basic characteristic in inkjet recording, has been thoroughly studied. Absent.

【０００６】特に、カラー顔料インクを用いたインクジ
ェットカラー記録に関しての技術的知見はまだ乏しい。
例えば、特開平４−１７０４７４号公報には、吐出安定
性、すなわち印字の持続性向上についての提案がなされ
ているが、まずは、高画質のカラー画像が得られる所定
の吐出特性を満足することが最優先される問題であり、
次に所定の吐出特性を持続させることが重要となる。し
かるに、従来の染料系インクの場合には前述した初期の
吐出特性は比較的容易に満足しえたが、顔料インクの場
合は顔料分散体の種類によってはその特性が大きく変化
する。この変化の要因はほとんどの場合、周波数応答性
に問題がある。このような場合の対応手段として染料系
インクの場合は、染料の液媒体中での安定性が顔料より
は安定しているので、様々な種類の溶剤や添加剤等の使
用がその対象になり得るため、インク組成の改良のみで
も対応をとることが可能であった。In particular, technical knowledge regarding ink jet color recording using color pigment ink is still scarce.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-170474 proposes to improve the ejection stability, that is, the durability of printing, but first, it is necessary to satisfy a predetermined ejection characteristic for obtaining a high-quality color image. Is a top priority issue,
Next, it is important to maintain the predetermined ejection characteristics. However, in the case of the conventional dye-based ink, the initial ejection characteristics described above were relatively easily satisfied, but in the case of the pigment ink, the characteristics greatly change depending on the type of the pigment dispersion. In most cases, the cause of this change is a problem in frequency response. In the case of dye-based ink as a countermeasure in such a case, since the stability of the dye in the liquid medium is more stable than that of the pigment, the use of various kinds of solvents and additives is the target. Therefore, it was possible to take measures only by improving the ink composition.

【０００７】ところが、顔料の場合は周知のとおり染料
よりも液媒体中での安定性、すなわち分散安定性には不
安があるため、前述した染料系インクほどの溶剤や添加
剤の選択に対する自由度がなく、そのために記録ヘッド
の改良による吐出特性の最適化をおこなわざるをえな
い。しかも、モノクロ用のインクジェット記録装置であ
れば、１種類の記録ヘッドの吐出最適化をおこなえばよ
いが、カラー記録の場合は少なくとも数個の記録ヘッド
の最適設計を個別にそれぞれおこなわなければならない
というのが実状である。However, in the case of a pigment, as is well known, the stability in a liquid medium, that is, the dispersion stability, is more anxious than that of a dye. Therefore, the ejection characteristics must be optimized by improving the recording head. Moreover, in the case of a monochrome inkjet recording apparatus, it is sufficient to optimize the ejection of one type of recording head, but in the case of color recording, it is necessary to individually perform the optimum design of at least several recording heads. Is the actual situation.

【０００８】そこで、本発明はかかる課題を解決するた
めのものであり、その目的は、各色の顔料インクの記録
ヘッドの吐出性を平均化させることが可能であり、かつ
保存安定性に対しても良好なインクセット及びインクジ
ェットカラー記録方法を提供することにある。[0008] Therefore, the present invention is to solve such a problem, and an object thereof is to make it possible to average the ejection characteristics of the recording inks of the pigment inks of the respective colors and to improve the storage stability. Another object is to provide an excellent ink set and inkjet color recording method.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、複数の
カラー顔料インクを用いて、インクジェット方法により
被記録材にカラー画像を形成するインクジェットカラー
記録方法において、前記カラー顔料インクの各々が顔料
分散剤を含み、且つ少なくとも一色のインクに含まれる
顔料分散剤が他のインクに含まれる顔料分散剤と異なる
ものであることを特徴とするインクジェットカラー記録
方法である。That is, the present invention provides an inkjet color recording method for forming a color image on a recording material by an inkjet method using a plurality of color pigment inks, wherein each of the color pigment inks is a pigment. An inkjet color recording method comprising a dispersant, and a pigment dispersant contained in at least one color ink is different from a pigment dispersant contained in another ink.

【００１０】また、本発明は、複数のカラー顔料インク
を組み合わせたインクセットにおいて、前記カラー顔料
インクの各々が顔料分散剤を含み、且つ少なくとも一色
のインクに含まれる顔料分散剤が他のインクに含まれる
顔料分散剤と異なるものであることを特徴とするインク
セットである。Further, the present invention provides an ink set in which a plurality of color pigment inks are combined, wherein each of the color pigment inks contains a pigment dispersant, and the pigment dispersant contained in at least one color ink is contained in another ink. An ink set characterized by being different from the pigment dispersant contained therein.

【００１１】本発明のインクジェットカラー記録方法お
よびインクセットにおいては、少なくとも４色のカラー
顔料インクを用いるのが好ましい。本発明においては、
前記カラー顔料インクが顔料分散型水性インクであるの
が好ましい。In the ink jet color recording method and ink set of the present invention, it is preferable to use at least four color pigment inks. In the present invention,
The color pigment ink is preferably a pigment-dispersed water-based ink.

【００１２】また、前記複数のカラー顔料インクが、ブ
ラックインク、マゼンタインクおよびシアンインクの少
なくとも一色のインクを含み、ブラックインクを含む
場合、該ブラックインクの顔料分散剤が水溶性樹脂であ
り、マゼンタインクを含む場合、該マゼンタインクの
顔料がキナクリドンで、顔料分散剤が水溶性界面活性剤
であり、またはシアンインクを含む場合、該シアンイ
ンクの顔料がフタロシアニンで、顔料分散剤が水溶性界
面活性剤であるものが好ましい。Further, when the plurality of color pigment inks include at least one color ink of black ink, magenta ink and cyan ink, and when the black ink is included, the pigment dispersant of the black ink is a water-soluble resin and magenta. When the ink is included, the pigment of the magenta ink is quinacridone and the pigment dispersant is a water-soluble surfactant, or when the ink includes cyan ink, the pigment of the cyan ink is phthalocyanine and the pigment dispersant is a water-soluble surfactant. Those that are agents are preferred.

【００１３】前記水溶性界面活性剤が、リン酸エステル
系界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリ
オキシエチレンアルキルアミンの中から選ばれる水溶性
界面活性剤であるのが好ましい。前記顔料分散剤が前記
カラー顔料インク中に０．１〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％の範囲で含有されているのが好ましい。The water-soluble surfactant is preferably a water-soluble surfactant selected from phosphoric acid ester-based surfactants, polyoxyethylene fatty acid amides and polyoxyethylene alkylamines. The pigment dispersant is contained in the color pigment ink in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.

【００１４】前記カラー顔料インクは、その全重量に対
して１〜２０重量％の範囲で顔料を含むものが好まし
い。前記水溶性樹脂が重量平均分子量５００〜３０００
０、好ましくは１０００〜１５０００のものが好まし
い。また、インクジェットカラー記録方法においては、
インクジェット方法がインクに熱エネルギーを作用させ
てインク滴を形成させる方法が好ましい。The color pigment ink preferably contains a pigment in the range of 1 to 20% by weight based on the total weight of the color pigment ink. The water-soluble resin has a weight average molecular weight of 500 to 3000.
0, preferably 1000 to 15000 is preferred. Further, in the inkjet color recording method,
The inkjet method is preferably a method in which thermal energy is applied to the ink to form ink droplets.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェットカラー記
録方法は、複数のカラー顔料インクを用いて、インクジ
ェット方法により被記録材にカラー画像を形成するイン
クジェットカラー記録方法において、前記カラー顔料イ
ンクの各々が顔料分散剤を含み、且つ少なくとも一色の
インクに含まれる顔料分散剤が他のインクに含まれる顔
料分散剤と異なるものであることを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The inkjet color recording method of the present invention is an inkjet color recording method for forming a color image on a recording material by an inkjet method using a plurality of color pigment inks, wherein each of the color pigment inks is It is characterized in that it contains a pigment dispersant, and the pigment dispersant contained in at least one color ink is different from the pigment dispersants contained in other inks.

【００１６】また、本発明のインクジェットカラー記録
方法に用いるインクセットは、複数のカラー顔料インク
を組み合わせたインクセットにおいて、前記カラー顔料
インクの各々が顔料分散剤を含み、且つ少なくとも一色
のインクに含まれる顔料分散剤が他のインクに含まれる
顔料分散剤と異なるものであることを特徴とする。The ink set used in the ink jet color recording method of the present invention is an ink set in which a plurality of color pigment inks are combined, each of the color pigment inks containing a pigment dispersant and contained in at least one color ink. The pigment dispersant used is different from the pigment dispersants contained in other inks.

【００１７】本発明に使用できる顔料分散剤としては、
通常の水溶性界面活性剤、または水溶性樹脂を用いる
が、これらの選択は使用する顔料の種類にもよるが、前
述したごとく本発明は、顔料の分散系を破壊せずに吐出
特性の平均化を図るものであり、そのためには、この顔
料分散剤を選定する段階で吐出特性をも考慮した検討が
なされ、かつ、本来の目的である顔料の分散安定性も確
保された最適な顔料分散液を用いることが重要である。The pigment dispersant usable in the present invention includes:
Although an ordinary water-soluble surfactant or water-soluble resin is used, the selection of these depends on the type of pigment to be used, but as described above, the present invention does not destroy the dispersion system of the pigment and averages the ejection characteristics. In order to achieve this, the optimum pigment dispersion that has been examined in consideration of the ejection characteristics at the stage of selecting this pigment dispersant and that the original pigment dispersion stability is secured It is important to use a liquid.

【００１８】本発明者等は、鋭意検討の結果、熱エネル
ギーを作用させてインク滴を吐出させるバブルジェット
制御方式の記録ヘッドに対して、少なくとも異なる複数
の顔料種に対して同一の顔料分散剤を適用しても均一な
吐出特性はなかなか得られなかったが、顔料分散剤の種
類を変えることにより吐出特性をコントロールすること
が可能となり、特に有機顔料に対しては界面活性剤が効
果的であった。As a result of earnest studies, the present inventors have found that the same pigment dispersant is used for at least a plurality of different pigment types for a recording head of a bubble jet control system in which thermal energy is applied to eject ink droplets. It was difficult to obtain uniform ejection characteristics even after applying, but it became possible to control the ejection characteristics by changing the type of pigment dispersant, and especially for organic pigments surfactants are effective. there were.

【００１９】すなわち、インクジェット制御方式の記録
ヘッドに対して、良好な吐出特性を得るための重要なポ
イントはインクの粘度を所定の範囲に調整することであ
る。一般にインクの粘度が高くなるほど吐出特性が低下
する傾向にあり、特に周波数応答性は、その影響を受け
やすい。この周波数応答性は、インクジェット記録装置
の記録速度をコントロールする重要なファクターであ
り、モノクロはもとより、カラーの記録速度もより速め
ようとする最近の動向からもその重要性は増してきてい
る。That is, for an ink jet control type recording head, an important point for obtaining good ejection characteristics is to adjust the viscosity of the ink within a predetermined range. In general, the higher the viscosity of the ink, the lower the ejection characteristics tend to be, and the frequency response is particularly affected. This frequency response is an important factor for controlling the recording speed of the inkjet recording apparatus, and its importance is increasing due to the recent trend of increasing the recording speed of not only monochrome but also color.

【００２０】しかるに、水溶性樹脂を用いる樹脂分散の
場合は、樹脂自体が高分子量のものであるために、使用
する量をできるだけ低減しないとインクの粘度を下げる
ことができない。しかも、そのような条件下で顔料の分
散安定性も確保しなければならない。つまり、インクの
粘度を所定の範囲内に下げ得る、できるだけ少ない樹脂
量で、顔料の分散安定性を満足し得るかどうかという問
題であるが、このことは顔料の種類によるところが大き
い。すなわち、カーボンブラックの場合は、重量平均分
子量がある特定の範囲内にある水溶性樹脂を用いること
により前述の問題点を解決できたが、有機顔料の場合、
特にマゼンタ、シアン、これらの中でも色調の良好なキ
ナクリドン顔料とフタロシアニン顔料については、前述
の問題点を解決することはできなかった。However, in the case of resin dispersion using a water-soluble resin, since the resin itself has a high molecular weight, the viscosity of the ink cannot be reduced unless the amount used is reduced as much as possible. Moreover, the dispersion stability of the pigment must be ensured under such conditions. In other words, the problem is whether the dispersion stability of the pigment can be satisfied with the smallest possible amount of resin that can reduce the viscosity of the ink within a predetermined range, but this depends largely on the type of pigment. That is, in the case of carbon black, the aforementioned problems could be solved by using a water-soluble resin having a weight average molecular weight within a specific range, but in the case of an organic pigment,
In particular, with respect to magenta and cyan, and among them, quinacridone pigments and phthalocyanine pigments having good color tone, the above-mentioned problems could not be solved.

【００２１】そこで、水溶性樹脂のかわりに水溶性界面
活性剤を顔料分散剤として使用した結果、その使用量に
対するインク粘度の上昇が水溶性樹脂を使用した場合よ
りも小さいため、顔料の分散安定性も十分満足できて、
且つ吐出特性の良好なカラー顔料インクを得ることがで
きた。Therefore, as a result of using a water-soluble surfactant as the pigment dispersant instead of the water-soluble resin, the increase in the ink viscosity with respect to the amount used is smaller than that when the water-soluble resin is used, so that the pigment dispersion is stable. I am satisfied with my sex,
In addition, a color pigment ink having good ejection characteristics could be obtained.

【００２２】水溶性界面活性剤の具体例として、例えば
アニオン界面活性剤としては高級脂肪酸塩、アルキル硫
酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸
塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホ
ン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリル及びアルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリ
ールエーテルリン酸塩等がある。Specific examples of the water-soluble surfactant include, as anionic surfactants, higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl aryl ether sulfates, alkyl sulfonates, and sulfosuccinates. Acid salts, alkyl allyl and alkyl naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, alkyl aryl ether phosphates and the like.

【００２３】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニ
ウム塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム
塩、イミダゾリニウム塩等、両性界面活性剤としては、
ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシ
ン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、イミダゾリ
ニウムベタイン等、ノニオン系界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソル
ビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステル
のポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルの
ポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルの
ポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシ
ド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を使用するこ
とができる。As the cationic surfactant, an alkylamine salt, a dialkylamine salt, a tetraalkylammonium salt, a benzalkonium salt, an alkylpyridinium salt, an imidazolinium salt and the like, and as the amphoteric surfactant,
Dimethylalkyllauryl betaine, alkylglycine, alkyldi (aminoethyl) glycine, imidazolinium betaine, and the like, nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, Glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyoxyethylene ether of sorbitan ester, polyoxyethylene ether of sorbitol ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide, polyoxyethylene Alkylamine and the like can be used.

【００２４】特に、キナクリドン顔料とフタロシアニン
顔料については、リン酸エステル系界面活性剤、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミンを顔料分散剤として使用した場合に良好な結果
が得られた。Particularly for quinacridone pigments and phthalocyanine pigments, good results were obtained when a phosphoric acid ester type surfactant, polyoxyethylene fatty acid amide, or polyoxyethylene alkylamine was used as the pigment dispersant.

【００２５】次に、水溶性樹脂としては、スチレン、ス
チレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル
等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマー
ル酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ
以上の単量体からなるブロック共重合体、あるいはラン
ダム共重合体、または、これらの塩等が挙げられる。こ
れらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶なアルカ
リ可溶型樹脂であり、インクジェット用インクに用いる
ものとして、分散液の低粘度化が可能で、分散も容易で
あるという利点があるため特に好ましく用いられる。Next, as water-soluble resins, styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid. Examples thereof include block copolymers or random copolymers composed of at least two monomers selected from derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, and salts thereof. . These resins are alkali-soluble type resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved, and have the advantage that they can be used in inkjet inks to reduce the viscosity of the dispersion liquid and are easy to disperse. Therefore, it is particularly preferably used.

【００２６】さらに、親水性単量体からなるホモポリマ
ー、また、それらの塩でもよい。また、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセル
ロース、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
等の水溶性樹脂、ロジン、セラック等の天然樹脂も使用
することが可能である。また、これらの水溶性樹脂の重
量平均分子量は５００〜３００００の範囲が好ましく、
さらに好ましくは１０００〜１５０００の範囲である。Further, a homopolymer composed of a hydrophilic monomer or a salt thereof may be used. It is also possible to use water-soluble resins such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, and natural resins such as rosin and shellac. The weight average molecular weight of these water-soluble resins is preferably in the range of 500 to 30,000,
More preferably, it is in the range of 1000 to 15000.

【００２７】前記水溶性界面活性剤および水溶性樹脂は
インク全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％の範囲で含有されることが好ましい。The water-soluble surfactant and the water-soluble resin are preferably contained in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the ink.

【００２８】本発明におけるインクで使用する顔料の含
有量は、インク全重量に対して１〜２０重量％、好まし
くは、２〜１２重量％の範囲で用いることが好ましい。The content of the pigment used in the ink of the present invention is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 2 to 12% by weight based on the total weight of the ink.

【００２９】本発明で使用する顔料は上記性能を満足す
るものならばどのようなものでも使用可能だが、黒イン
クに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス
法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次
粒子径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、
５０〜３００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ給油量が、４０〜１５０
ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２
〜９であり、例えば、Ｎｏ．２３００，Ｎｏ．９００，
ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎ
ｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三
菱化成社製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア社
製）、As the pigment used in the present invention, any pigment can be used as long as it satisfies the above-mentioned performance, but the carbon black used in the black ink is a carbon black produced by the furnace method or the channel method. The primary particle size is 15 to 40 nm, and the specific surface area by the BET method is
50-300 m ² / g, DBP lubrication amount is 40-150
ml / 100g, volatile content 0.5-10%, pH value 2
.About.9, for example, No. 2300, No. 900,
MCF88, No. 33, No. 40, No. 45, N
o. 52, MA7, MA8, No. 2200B (above made by Mitsubishi Kasei), RAVEN1255 (made by Colombia),

【００３０】ＲＥＧＡＬ４００Ｒ，ＲＥＧＡＬ３３０
Ｒ，ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ，ＭＯＧＵＬＬ（キャボット社
製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１
７０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｐｒｉｎｔ
ｅｓ ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（デグッサ社製） 等の市販品を使用することができる。また、本発明のた
めに新たに試作されたものでもよい。REGAL400R, REGAL330
R, REGAL660R, MOGULL (manufactured by Cabot), Color Black FW1, Color
Black FW18, Color Black S1
70, Color Black S150, Print
Commercially available products such as es 35 and Printex U (manufactured by Degussa) can be used. In addition, a new prototype may be used for the present invention.

【００３１】イエローインクに使用される顔料として
は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３， Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ７４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０
９，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０、Pigments used in the yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I.
I. Pigment Yellow 2, C.I. I. Pi
gment Yellow 3, C.I. I. Pigmen
t Yellow 13, C.I. I. Pigment
Yellow 16, C.I. I. Pigment Yel
low 74, C.I. I. Pigment Yellow
83, C.I. I. Pigment Yellow 10
9, C.I. I. Pigment Yellow 110,

【００３２】マゼンタインクとして使用される顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５，Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４
８（Ｃａ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８
（Ｍｎ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃ
ａ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２，Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ２０７、As the pigment used as the magenta ink, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I.
Pigment Red 7, C.I. I. Pigment
Red 12, C.I. I. Pigment Red 4
8 (Ca), C.I. I. Pigment Red 48
(Mn), C.I. I. Pigment Red 57 (C
a), C.I. I. Pigment Red 112, C.I.
I. Pigment Red 122, C.I. I. Pig
ment Red 202, C.I. I. Pigment
Red 207,

【００３３】シアンインクとして使用される顔料として
は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＢｌｕｅ ３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１５：３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ １６，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２，Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕ
ｅ ４，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられる
が、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能
である。これら顔料のぬれ性向上のために、その表面処
理等を施してもよい。Pigments used as cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I.
Pigment Blue 2, C.I. I. Pigmen
tBlue 3, C.I. I. Pigment Blue
15: 3, C.I. I. Pigment 16, C.I. I. P
igment Blue 22, C.I. I. VatBlu
e 4, C. I. Vat Blue 6 and the like can be mentioned, but those newly manufactured for the present invention can also be used. In order to improve the wettability of these pigments, surface treatment or the like may be performed.

【００３４】また、色調の点からマゼンタインクでは、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ２０７等のキナクリドン顔料が、シアンインク
では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３等
のフタロシアニン顔料が好ましい。In terms of color tone, magenta ink
C. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pi
gment Red 202, C.I. I. Pigment
A quinacridone pigment such as Red 207 is a C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like phthalocyanine pigments are preferred.

【００３５】本発明におけるインクにおいて好適な水性
媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水と
しては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオ
ン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。な
お、インク中の水の含有量は、通常２０〜８０重量％、
好ましくは３０〜６０重量％の範囲である。A suitable aqueous medium in the ink of the present invention is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As water, not ordinary water containing various ions but ion-exchanged water (deionized water) is used. Preference is given to using. The content of water in the ink is usually 20 to 80% by weight,
It is preferably in the range of 30 to 60% by weight.

【００３６】また、その他、併用し得る任意の溶剤成分
として、水と混合して使用される水溶性有機溶剤として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアル
コール類：ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類：アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトンまたはケトンアルコール類：テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類：In addition, as other optional solvent components which can be used in combination, examples of the water-soluble organic solvent used by mixing with water include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n.
-Propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-
Butyl alcohol, sec-butyl alcohol, ter
C1-C4 alkyl alcohols such as t-butyl alcohol: amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide: ketones such as acetone and diacetone alcohol or ketone alcohols: ethers such as tetrahydrofuran and dioxane:

【００３７】ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレングリコール類：エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭
素原子を含むアルキレングリコール類：Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol: ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group such as diethylene glycol contains 2 to 6 carbon atoms:

【００３８】グリセリン、エチレングリコールモノメチ
ル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメ
チル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類：Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等が挙げられる。Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether: N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be mentioned.

【００３９】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。Among many of these water-soluble organic solvents,
Preferred are polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether.

【００４０】さらに、吐出の安定性を得るためにはエタ
ノール、あるいはイソプロピルアコール、または多価ア
ルコールの低級アルキルエーテル類を添加することが効
果的である。これらの溶剤を添加することによって記録
液の薄膜抵抗体上での発泡をより安定に行うことができ
る。本発明におけるインク中の上記水溶性有機溶剤の含
有量は、インク全重量の５〜６０重量％の範囲であり、
好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。Further, in order to obtain stable ejection, it is effective to add ethanol or isopropyl alcohol or lower alkyl ethers of polyhydric alcohol. By adding these solvents, it is possible to more stably foam the recording liquid on the thin film resistor. The content of the water-soluble organic solvent in the ink of the present invention is in the range of 5 to 60% by weight based on the total weight of the ink,
It is preferably in the range of 10 to 50% by weight.

【００４１】また、本発明におけるインクは、上記の成
分の他に必要に応じて所望の物性値をもつ記録液とする
ために上記以外の界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を添加
することができる。さらにノズル乾燥防止剤として尿
素、チオ尿素、エチレン尿素またはそれらの誘導体を含
有することもできる。In addition to the above components, the ink of the present invention may further contain a surfactant, an antifoaming agent, an antiseptic agent and the like other than the above in order to obtain a recording liquid having desired physical properties. be able to. Further, urea, thiourea, ethylene urea or a derivative thereof may be contained as a nozzle drying inhibitor.

【００４２】また、分散剤としてアルカリ可溶型の界面
活性剤又は樹脂を使用した場合の分散液に添加される塩
基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノー
ル、アンモニア等の有機アミン、あるいは、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が好ましい。The bases added to the dispersion when an alkali-soluble surfactant or resin is used as the dispersant include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminemethylpropanol, ammonia and the like. The organic amines mentioned above or inorganic bases such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.

【００４３】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機なら如何なるものでもよいが、例え
ば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等があげられ
るが、その中でも、高速度のサンドミルが好ましく、例
えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミ
ル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パー
ルミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられ
る。On the other hand, the disperser used in the present invention may be any disperser generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill and a sand mill. Among them, a high speed sand mill is preferable, For example, a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a grain mill, a dyno mill, a pearl mill, a cobol mill (all are trade names) and the like can be mentioned.

【００４４】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料の分散体を得る方法としては、分散機の粉砕メディ
アのサイズを小さくする、粉砕メディアの充填率を大き
くする、また処理時間を長くする、吐出速度を遅くす
る、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級する等の手
法が用いられる。または、それらの手法の組み合わせが
あげられる。In the present invention, as a method for obtaining a pigment dispersion having a desired particle size distribution, the size of the grinding media of the disperser is reduced, the packing ratio of the grinding media is increased, and the treatment time is lengthened. Techniques such as slowing down the discharge speed and classifying with a filter or a centrifuge after crushing are used. Alternatively, a combination of these methods can be cited.

【００４５】次に、本発明のインクジェットカラー記録
方法は、顔料インクのうち少なくとも一色のインクの顔
料分散剤の種類が異なる、少なくとも４色の顔料インク
を用いて、被記録材上にカラー画像を形成する。その具
体的な記録方法は、少なくとも４個以上の記録ヘッドを
用い、各記録ヘッドの記録インクに記録信号を与え、発
生した熱エネルギーにより液滴を吐出する方法が好まし
く、そのための好適な記録装置について説明する。Next, in the ink jet color recording method of the present invention, a color image is formed on a recording material by using at least four color pigment inks having different kinds of pigment dispersants in at least one color ink among pigment inks. Form. The specific recording method is preferably a method in which at least four recording heads are used, a recording signal is applied to the recording ink of each recording head, and the generated thermal energy ejects droplets. A suitable recording apparatus therefor Will be described.

【００４６】その装置の主要部である記録ヘッドの構成
を図１、図２および図３に示す。ヘッド１３はインクを
通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラスチッ
ク板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発
熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに
限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱
ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、
アルミニウム電極１７−１、１７−２、ニクロム等で形
成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の
放熱性の良い基板２０よりなっている。記録インク２１
は吐出オリフィス２２まで来ており、圧力Ｐによりメニ
スカス２３を形成している。The structure of the recording head, which is the main part of the apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3. The head 13 is a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 having a heating resistor used for heat-sensitive recording (a head is shown in the figure, but is not limited to this. It can be obtained by gluing and). The heating head 15 has a protective film 16 formed of silicon oxide or the like,
It is composed of aluminum electrodes 17-1, 17-2, a heating resistor layer 18 formed of nichrome, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina. Recording ink 21
Reaches the discharge orifice 22, and the pressure P forms a meniscus 23.

【００４７】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが発生し、オリフィス２２よ
り記録液滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔す
る。図３には図１に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板２７等と図１において説明したものと同様の発
熱ヘッド２８を密着して作られる。Here, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith. A meniscus is generated by the pressure, becomes a recording droplet 24 from the orifice 22, and flies toward the recording material 25. FIG. 3 shows a schematic view of a recording head in which a large number of nozzles shown in FIG. 1 are arranged. The recording head is made by closely adhering a glass plate 27 having a large number of flow paths to a heating head 28 similar to that described in FIG.

【００４８】尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１
３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面で
ある。図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェット記
録装置の１例を示す。図４において、６１はワイピング
部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持
部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの
形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域
に隣接した位置に配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と接し、キャッピングを行
う構成を備える。さらに６３はブレード６１に隣接して
設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
前記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって
吐出回復部６４が構成され、ブレード６１、及び吸収体
６３によってインク吐出口面に水分、塵等の除去が行わ
れる。Incidentally, FIG. 1 shows the head 1 along the ink flow path.
3 is a cross-sectional view of FIG. 3, and FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG. 1. FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head, moves in the direction perpendicular to the moving direction of the recording head, contacts the ejection port surface, and caps. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61,
The recording head is held in a protruding form in the moving path of the recording head.
The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and the like from the ink ejection port surface.

【００４９】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６はこの記録ヘッド６
５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッ
ジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に
係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆
動されるベルト６９と接続（図示せず）している。これ
によりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動が可
能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接
した領域の移動が可能となる。Reference numeral 65 denotes a recording head having ejection energy generating means for ejecting ink to a recording material facing the ejection port surface provided with ejection ports for recording, and 66 denotes the recording head 6.
5 is a carriage for carrying the recording head 65 and moving the recording head 65. The carriage 66 slidably engages with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.

【００５０】５１は被記録材を挿入する為の給送部であ
り、５２はモータ（図示せず）により駆動される給送ロ
ーラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口
面と対向する位置へ被記録材が給送され、記録が進行す
るにつれて、排出ローラ５３を配した排出部へ排出され
る。Reference numeral 51 is a feeding portion for inserting a recording material, and 52 is a feeding roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to a position facing the ejection opening surface of the recording head, and is ejected to the ejection portion provided with the ejection roller 53 as the recording progresses.

【００５１】上記の構成において記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出する様に移動する。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position due to the end of recording or the like, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 projects into the moving path. ing. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection port surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head.

【００５２】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same positions as the positions at the time of wiping. As a result, the ejection opening surface of the recording head 65 is wiped even during this movement.

【００５３】前記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。The above-mentioned movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording and at the time of ejection recovery, but also at the home adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves in the recording area for recording. The wiper is moved to the position, and the wiping is performed along with the move.

【００５４】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収容したインク収容部、例えばインク袋で
あり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。
この栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、イ
ンク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。
４４は廃インクを受容するインク吸収体である。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge in which the ink is supplied to the head through an ink supply member, for example, a tube. Here, 40 is an ink containing portion containing the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof.
By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head.
An ink absorber 44 receives the waste ink.

【００５５】インク収容部としては、インクとの接液面
がポリオレフフィン、特にポリエチレンで形成されてい
るのが好ましい。本発明で使用されるインクジェット記
録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッ
ジが別体となったものに限らず、図６に示す如きそれら
が一体となったものも好適に用いられる。In the ink containing portion, the liquid contact surface with the ink is preferably made of polyolefin, particularly polyethylene. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the above-described head and ink cartridge which are separate bodies, and those in which they are integrated as shown in FIG. 6 are also preferably used.

【００５６】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば
インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中
のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１から
インク滴として吐出される構成になっている。インク吸
収体の材料としては、ポリウレタンを用いることができ
る。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための
大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で示
す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャリ
ッジ６６に対し脱着自在になっている。尚、本発明に使
用する記録装置において、上記ではインクに熱エネルギ
ーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット記
録装置を例に挙げたが、本発明は、そのほか圧電素子を
使用するピエゾ方式などその他のインクジェット記録装
置でも同様に利用できる。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit in which an ink containing portion for containing ink, for example, an ink absorber is housed, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. The head portion 71 is configured to eject ink droplets. Polyurethane can be used as the material of the ink absorber. Reference numeral 72 is an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. The recording unit 70 is used in place of the recording head shown in FIG. 4, and is attachable to and detachable from the carriage 66. Incidentally, in the recording apparatus used in the present invention, the ink jet recording apparatus in which thermal energy is applied to the ink to eject the ink droplets has been described above as an example. It can be similarly used in other ink jet recording apparatuses.

【００５７】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを４つキャリ
ッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一例で
ある。８１、８２、８３、８４はそれぞれブラック、シ
アン、マゼンタ、イエローの各カラーインクを吐出する
ための記録ヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置
に配置され、記録信号に応じて、各色のインクを吐出す
る。また、図７では記録ヘッドを４つ使用した例を示し
たが、これに限定されるものではなく、図８に示したよ
うに１つの記録ヘッドで複数のカラーインク液流路を分
けて行う場合も好ましい。When carrying out the recording method of the present invention, for example, a recording device in which four recording heads shown in FIG. 3 are arranged on a carriage is used. FIG. 7 shows an example thereof. Recording heads 81, 82, 83, and 84 respectively eject black, cyan, magenta, and yellow color inks. The head is arranged in the above-mentioned recording device and ejects ink of each color according to a recording signal. Further, although FIG. 7 shows an example in which four recording heads are used, the present invention is not limited to this, and as shown in FIG. 8, a plurality of color ink liquid flow paths are divided by one recording head. The case is also preferable.

【００５８】[0058]

【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。な
お、以下に示す部は特に説明がない限り重量部を示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below. The parts shown below represent parts by weight unless otherwise specified.

【００５９】実施例１インクセット１の調整 （１）イエロー分散液の作製 スチレン−アクリル酸共重合体（平均分子量７０００） ５．５部 モノエタノールアミン １．０部 イオン交換水 ６７．５部 ジエチレングリコール ５．０部Example 1 Preparation of Ink Set 1 (1) Preparation of Yellow Dispersion Styrene-acrylic acid copolymer (average molecular weight 7000) 5.5 parts Monoethanolamine 1.0 part Ion-exchanged water 67.5 parts Diethylene glycol 5.0 copies

【００６０】上記成分を混合し、ウォーターバスで７０
℃に加熱し、樹脂分を完全に溶解させた。この溶液に
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４を２０
部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。The above ingredients are mixed and mixed in a water bath to 70
The resin component was completely dissolved by heating to ℃. C. I. Pigment Yellow 74 20
Parts and 1.0 part of isopropyl alcohol were added, premixed for 30 minutes, and then dispersed under the following conditions.

【００６１】 分散機 サンドグラインダー 粉砕メディア ジルコニウムビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに、遠心分離処理（１２０００ｒｐｍ、２０分間）
を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。Disperser Sand grinder Grinding media Zirconium beads 1 mm diameter Grinding media filling rate 50% (volume) Grinding time 3 hours Further centrifugal separation treatment (12000 rpm, 20 minutes)
Then, coarse particles were removed to obtain a dispersion liquid.

【００６２】 （２）マゼンタ分散液の作製 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩 ４．０部 モノエタノールアミン １．０部 イオン交換水 ６９．０部 ジエチレングリコール ５．０部 上記成分を混合し、ウォータバスで７０℃に加温し、界
面活性剤を完全に溶解させた。この溶解にＣ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を２０部、イソプロピルア
ルコール１．０部を加え、３０分間プレミキシングを行
った後、上記イエロー分散液の作製時と同一条件で分散
処理を行った。(2) Preparation of Magenta Dispersion Liquid Polyoxyethylene alkyl ether phosphate 4.0 parts Monoethanolamine 1.0 part Ion-exchanged water 69.0 parts Diethylene glycol 5.0 parts The above components are mixed and mixed in a water bath. The mixture was heated to 70 ° C. to completely dissolve the surfactant. C. I. Pi
20 parts of gment Red 122 and 1.0 part of isopropyl alcohol were added, and after premixing for 30 minutes, a dispersion treatment was carried out under the same conditions as in the preparation of the yellow dispersion liquid.

【００６３】 （３）シアン分散液の作製 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩 ５．０部 モノエタノールアミン １．０部 イオン交換水 ６８．０部 ジエチレングリコール ５．０部 上記成分を混合し、ウォターバスで７０℃に加温し、樹
脂分を完全に溶解させた。この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を２０部、イソプロピルア
ルコール１．０部を加え、３０分間プレミキシングを行
った後、上記イエロー分散液の作製時と同一条件で分散
処理をおこなった。(3) Preparation of Cyan Dispersion Polyoxyethylene alkyl ether phosphate 5.0 parts Monoethanolamine 1.0 part Ion-exchanged water 68.0 parts Diethylene glycol 5.0 parts The above components are mixed and a water bath is added. The mixture was heated to 70 ° C. to completely dissolve the resin component. C. I. Pigm
After 20 parts of ent Blue 15: 3 and 1.0 part of isopropyl alcohol were added and premixing was carried out for 30 minutes, a dispersion treatment was carried out under the same conditions as in the preparation of the yellow dispersion liquid.

【００６４】 （４）ブラック分散液の作製 スチレン−アクリル酸共重合体（平均分子量７０００） ５．０部 モノエタノールアミン １．０部 イオン交換水 ６８．０部 ジエチレングリコール ５．０部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させた。この溶解にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８、三菱化成社製）を２０部、イソプロピ
ルアルコール１．０部を加え、３０分間プレミキシング
をおこなった後、上記イエロー分散液の作製時と同一条
件で分散処理を行った。(4) Preparation of Black Dispersion Styrene-acrylic acid copolymer (average molecular weight 7,000) 5.0 parts Monoethanolamine 1.0 part Deionized water 68.0 parts Diethylene glycol 5.0 parts Mixing the above components Then, heat to 70 ℃ in a water bath,
The resin component was completely dissolved. To this solution, 20 parts of carbon black (MCF88, manufactured by Mitsubishi Kasei Co.) and 1.0 part of isopropyl alcohol were added, premixed for 30 minutes, and then subjected to a dispersion treatment under the same conditions as in the preparation of the yellow dispersion liquid. It was

【００６５】（５）各色インクの作製 各色インクの作製は、上記各色分散液に以下の成分を加
えることにより所定の濃度になるように調整した。(5) Preparation of Each Color Ink Each color ink was prepared by adding the following components to each of the above color dispersions so as to have a predetermined concentration.

【００６６】 上記各色分散液 ３０部 グリセリン １０部 ジエチレングリコール １０部 ポリエチレングリコール＃４００ ５部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０部 エタノール ５部 イオン交換水 ３０部 以上のような手順により、４色のインクからなるインク
セット１を調整した。Each of the above color dispersions 30 parts Glycerin 10 parts Diethylene glycol 10 parts Polyethylene glycol # 400 5 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts Ethanol 5 parts Ion-exchanged water 30 parts Ink set 1 was prepared.

【００６７】このようにして得られたインクセット１
を、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型記録ヘッドを複数
個有するインクジェットカラー記録装置に適用して試験
を行なった。Ink set 1 thus obtained
Was applied to an inkjet color recording apparatus having a plurality of on-demand type recording heads that eject ink by applying heat energy according to a recording signal, and a test was conducted.

【００６８】試験方法 （試験１）吐出量の評価 一定の吐出パルスを与えて印字させた後、インクの消費
量を測定することにより、オリフィスから吐出したイン
ク１滴分の吐出量を計算した。インクセットの４色の平
均値に対して、各色インクの実測値のバラツキが １）全色とも±１０％以内の範囲にある場合 ○ ２）少なくとも１色が±１１〜１５％の範囲にある場合 △ ３）少なくとも１色が±１６％以上の範囲にある場合 × Test Method (Test 1) Evaluation of Ejection Volume After printing was performed by applying a constant ejection pulse, the ink consumption amount was measured to calculate the ejection amount of one ink droplet ejected from the orifice. Variations in the measured values of each color ink with respect to the average value of the four colors of the ink set are 1) When all colors are within ± 10% ○ 2) At least one color is within ± 11 to 15% Case △ 3) When at least one color is within ± 16% or more ×

【００６９】（試験２）吐出速度の評価 インクがオリフィスから０．５ｍｍ飛しょうするまでの
インク液滴の平均速度を測定した。インクセットの４色
の平均値に対して、各色インクの実測値のバラツキが １）全色とも±１５％以内の範囲にある場合 ○ ２）少なくとも１色が±１６〜２５％の範囲にある場合 △ ３）少なくとも１色が±２６％以上の範囲にある場合 ×(Test 2) Evaluation of ejection speed The average speed of the ink droplets until the ink was ejected 0.5 mm from the orifice was measured. Variations in the measured values of each color ink with respect to the average value of the four colors of the ink set are 1) When all colors are within ± 15% ○ 2) At least one color is within ± 16 to 25% Case Δ 3) When at least one color is in the range of ± 26% or more ×

【００７０】（試験３）周波数応答性の評価 駆動周波数を１ＫＨｚから少しずつ高くしていった場合
の印字画像のみだれ、すなわち不吐出、着弾不良、ドッ
ト径の不均一等の有無を判断基準として、各色インクの
安定吐出が可能な最高周波数を測定した。(Test 3) Evaluation of Frequency Responsiveness As a judgment criterion, the sag of the printed image when the driving frequency is raised from 1 KHz little by little, that is, whether or not there is ejection failure, landing failure, uneven dot diameter, etc. The maximum frequency at which stable ejection of each color ink was possible was measured.

【００７１】インクセットの４色の平均値に対して、こ
れら４色のうち最小となるインクの実測値のバラツキが １）−１０％以内の範囲にある場合 ○ ２）−１１％以上の範囲にある場合 ×When the variation in the measured values of the minimum ink among these four colors is within the range of 1) -10% with respect to the average value of the four colors of the ink set, the range is 2) -11% or more. If in ×

【００７２】（試験４）インク保存安定性の評価 上記各色の顔料インクをガラス容器に密閉し、６０℃で
３ヵ月間保存した後、顔料粒子の凝集が起こったり増粘
といった問題が発生したものを×、発生しなかったもの
を○とした。実施例１の評価結果は、いずれの評価も○
であった。(Test 4) Evaluation of ink storage stability After sealing the pigment inks of the respective colors in a glass container and storing at 60 ° C. for 3 months, problems such as aggregation of pigment particles and thickening occurred. Was x, and those that did not occur were ◯. The evaluation results of Example 1 are good for all evaluations.
Met.

【００７３】実施例２〜５ インクセット２〜５の調整は、インクセット１と同様の
方法で行うが、表１，２に示すように各色分散液の作製
条件の中で使用する顔料と顔料分散剤の種類のみが異な
り、その他の条件、例えば含有成分及びその量等につい
ても、各色のインク作製に至るまでまったく同一条件に
ておこなった。表中の数値で特に記載のないものは重量
部を示している。表１，２に示すインクセット２〜５を
用いて実施例１と同様の評価をおこなった。その結果を
表４に示す。Examples 2 to 5 Ink sets 2 to 5 are prepared in the same manner as in the ink set 1, but as shown in Tables 1 and 2, the pigments and pigments used in the preparation conditions of each color dispersion liquid are used. Only the kind of the dispersant was different, and the other conditions, for example, the contained components and the amounts thereof were completely the same until the preparation of the ink of each color. Numerical values in the table, unless otherwise specified, indicate parts by weight. The same evaluation as in Example 1 was performed using the ink sets 2 to 5 shown in Tables 1 and 2. The results are shown in Table 4.

【００７４】比較例１，２ 表３に示すインクセット６，７を用いて実施例１と同様
の評価を行った。その結果を表４に示す。Comparative Examples 1 and 2 Using the ink sets 6 and 7 shown in Table 3, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 4.

【００７５】[0075]

【表１】 [Table 1]

【００７６】[0076]

【表２】 [Table 2]

【００７７】[0077]

【表３】 [Table 3]

【００７８】[0078]

【表４】 [Table 4]

【００７９】[0079]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のインクジ
ェットカラー記録方法及びかかるインクセットを用いれ
ば、各色の顔料インクの記録ヘッドの吐出特性（吐出
量、吐出速度、周波数応答性）を平均化させることが可
能なため、高画質のカラー画像を得ることができると同
時に、各色の記録ヘッドをそれぞれのインクの特性に合
わせて個別に異なる設計をして吐出特性を平均化させる
必要がなくなるので、記録ヘッドの機能性、生産性及び
コストの面からもその改善効果は大きい。As described above, by using the ink jet color recording method and the ink set of the present invention, the ejection characteristics (ejection amount, ejection speed, frequency response) of the recording heads of pigment ink of each color are averaged. Since it is possible to obtain a high-quality color image, it is not necessary to individually design the recording heads of the respective colors differently according to the characteristics of the respective inks to average the ejection characteristics. In terms of the functionality, productivity and cost of the recording head, the improvement effect is great.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a vertical sectional view of a head portion of an inkjet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head portion of the inkjet recording apparatus.

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.

【図６】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing a recording unit in which a plurality of recording heads used in an embodiment of the present invention are arranged.

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。FIG. 8 is a perspective view of another recording head used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１３ ヘッド １５ 発熱ヘッド ２１ インク ２５ 被記録材 ２８ 発熱ヘッド ４０ インク袋 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ６１ ワイピング部材 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通孔 13 head 15 heat generating head 21 ink 25 recording material 28 heat generating head 40 ink bag 44 ink absorber 45 ink cartridge 61 wiping member 65 recording head 66 carriage 70 recording unit 71 head portion 72 atmosphere communicating hole

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野口 弘道 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 池田 雅実 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hiromichi Noguchi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Masami Ikeda 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Within the corporation

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 複数のカラー顔料インクを用いて、イン
クジェット方法により被記録材にカラー画像を形成する
インクジェットカラー記録方法において、前記カラー顔
料インクの各々が顔料分散剤を含み、且つ少なくとも一
色のインクに含まれる顔料分散剤が他のインクに含まれ
る顔料分散剤と異なるものであることを特徴とするイン
クジェットカラー記録方法。1. An inkjet color recording method for forming a color image on a recording material by an inkjet method using a plurality of color pigment inks, wherein each of the color pigment inks contains a pigment dispersant, and at least one color ink. An ink jet color recording method, wherein the pigment dispersant contained in is different from the pigment dispersants contained in other inks. 【請求項２】 少なくとも４色のカラー顔料インクを用
いる請求項１記載のインクジェットカラー記録方法。2. The ink jet color recording method according to claim 1, wherein at least four color pigment inks are used. 【請求項３】 前記カラー顔料インクが顔料分散型水性
インクである請求項１または２記載のインクジェットカ
ラー記録方法。3. The ink jet color recording method according to claim 1, wherein the color pigment ink is a pigment dispersion type water-based ink. 【請求項４】 前記複数のカラー顔料インクがブラック
インクを含み、該ブラックインクの顔料分散剤が水溶性
樹脂である請求項１記載のインクジェットカラー記録方
法。4. The inkjet color recording method according to claim 1, wherein the plurality of color pigment inks include black ink, and the pigment dispersant of the black ink is a water-soluble resin. 【請求項５】 前記複数のカラー顔料インクがマゼンタ
インクを含み、該マゼンタインクの顔料がキナクリドン
で、顔料分散剤が水溶性界面活性剤である請求項１記載
のインクジェットカラー記録方法。5. The ink jet color recording method according to claim 1, wherein the plurality of color pigment inks include magenta ink, the pigment of the magenta ink is quinacridone, and the pigment dispersant is a water-soluble surfactant. 【請求項６】 前記複数のカラー顔料インクがシアンイ
ンクを含み、該シアンインクの顔料がフタロシアニン
で、顔料分散剤が水溶性界面活性剤である請求項１記載
のインクジェットカラー記録方法。6. The ink jet color recording method according to claim 1, wherein the plurality of color pigment inks include cyan ink, the pigment of the cyan ink is phthalocyanine, and the pigment dispersant is a water-soluble surfactant. 【請求項７】 前記水溶性界面活性剤が、リン酸エステ
ル系界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポ
リオキシエチレンアルキルアミンの中から選ばれる水溶
性界面活性剤である請求項５または６記載のインクジェ
ットカラー記録方法。7. The water-soluble surfactant is a water-soluble surfactant selected from phosphoric acid ester-based surfactants, polyoxyethylene fatty acid amides, and polyoxyethylene alkylamines. Inkjet color recording method. 【請求項８】 前記顔料分散剤が前記カラー顔料インク
中に０．１〜１０重量％の範囲で含有されている請求項
１記載のインクジェットカラー記録方法。8. The ink jet color recording method according to claim 1, wherein the pigment dispersant is contained in the color pigment ink in an amount of 0.1 to 10% by weight. 【請求項９】 前記顔料分散剤が前記カラー顔料インク
中に１〜５重量％の範囲で含有されている請求項１記載
のインクジェットカラー記録方法。9. The ink jet color recording method according to claim 1, wherein the pigment dispersant is contained in the color pigment ink in a range of 1 to 5% by weight. 【請求項１０】 前記カラー顔料インクは、その全重量
に対して１〜２０重量％の範囲で顔料を含む請求項１記
載のインクジェットカラー記録方法。10. The inkjet color recording method according to claim 1, wherein the color pigment ink contains a pigment in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the color pigment ink. 【請求項１１】 前記水溶性樹脂が重量平均分子量５０
０〜３００００のものである請求項４記載のインクジェ
ットカラー記録方法。11. The water-soluble resin has a weight average molecular weight of 50.
The inkjet color recording method according to claim 4, wherein the inkjet color recording method is from 0 to 30,000. 【請求項１２】 前記水溶性樹脂が重量平均分子量１０
００〜１５０００のものである請求項４記載のインクジ
ェットカラー記録方法。12. The weight average molecular weight of the water-soluble resin is 10.
The inkjet color recording method according to claim 4, wherein the inkjet color recording method is from 0 to 15000. 【請求項１３】 前記インクジェット方法がインクに熱
エネルギーを作用させてインク滴を形成させる方法であ
る請求項１記載のインクジェットカラー記録方法。13. The inkjet color recording method according to claim 1, wherein the inkjet method is a method in which thermal energy is applied to the ink to form ink droplets. 【請求項１４】 複数のカラー顔料インクを組み合わせ
たインクセットにおいて、前記カラー顔料インクの各々
が顔料分散剤を含み、且つ少なくとも一色のインクに含
まれる顔料分散剤が他のインクに含まれる顔料分散剤と
異なるものであることを特徴とするインクセット。14. An ink set in which a plurality of color pigment inks are combined, each of the color pigment inks contains a pigment dispersant, and the pigment dispersant contained in at least one color ink is contained in another ink. An ink set that is different from the agent. 【請求項１５】 少なくとも４色のカラー顔料インクを
有する請求項１４記載のインクセット。15. The ink set according to claim 14, which has at least four color pigment inks. 【請求項１６】 前記カラー顔料インクが顔料分散型水
性インクである請求項１４または１５記載のインクセッ
ト。16. The ink set according to claim 14, wherein the color pigment ink is a pigment dispersion type water-based ink. 【請求項１７】 前記顔料分散剤が水溶性界面活性剤ま
たは水溶性樹脂である請求項１４記載のインクセット。17. The ink set according to claim 14, wherein the pigment dispersant is a water-soluble surfactant or a water-soluble resin. 【請求項１８】 前記顔料分散剤が前記カラー顔料イン
ク中に０．１〜１０重量％の範囲で含有されている請求
項１４記載のインクセット。18. The ink set according to claim 14, wherein the pigment dispersant is contained in the color pigment ink in a range of 0.1 to 10% by weight. 【請求項１９】 前記顔料分散剤が前記カラー顔料イン
ク中に１〜５重量％の範囲で含有されている請求項１４
記載のインクセット。19. The pigment dispersant is contained in the color pigment ink in an amount of 1 to 5% by weight.
Ink set described. 【請求項２０】 前記カラー顔料インクは、その全重量
に対して１〜２０重量％の範囲で顔料を含む請求項１４
記載のインクセット。20. The color pigment ink contains pigment in the range of 1 to 20% by weight based on the total weight of the color pigment ink.
Ink set described. 【請求項２１】 前記水溶性樹脂が重量平均分子量５０
０〜３００００のものである請求項１７記載のインクセ
ット。21. The water-soluble resin has a weight average molecular weight of 50.
The ink set according to claim 17, which is from 0 to 30,000. 【請求項２２】 前記水溶性樹脂が重量平均分子量１０
００〜１５０００のものである請求項１７記載のインク
セット。22. The water-soluble resin has a weight average molecular weight of 10.
The ink set according to claim 17, wherein the ink set is from 0 to 15000.