JPH08216498A - Image forming method, image forming apparatus using the method, and image formed matter - Google Patents
Image forming method, image forming apparatus using the method, and image formed matterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、画像形成方法に関し、
とりわけインクジェット記録方式を利用した画像形成方
法、これを用いた画像形成装置及び画像形成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method,
In particular, the present invention relates to an image forming method using an inkjet recording system, an image forming apparatus using the same, and an image formed product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて
記録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１１
号公報、特公昭６１−５９９１２号公報、特公昭６１−
５９９１４号公報において開示された、吐出エネルギー
供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをイ
ンクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出さ
せる方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッ
ドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することが
出来、高解像度及び高品位の画像を高速で記録すること
が出来る。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is one in which a droplet of ink is ejected and the ink is adhered to a recording medium such as paper for recording. In particular, Japanese Examined Patent Publication No. 61-59911
Japanese Patent Publication No. 61-59912 Japanese Patent Publication No. 61-59912
According to the inkjet recording method disclosed in Japanese Patent Publication No. 59914, in which an electrothermal converter is used as a discharge energy supply unit and heat energy is applied to ink to generate bubbles to discharge droplets, High-density multi-orifice can be easily realized, and high-resolution and high-quality images can be recorded at high speed.
【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
方法に用いられるインクとしては、水を主成分とし、こ
れに乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグリコ
ール等の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的で
ある為、この様なインクを用いて被記録媒体に記録を行
った場合には、十分な定着性が得られなかったり、被記
録媒体としての記録紙表面における填料やサイズ剤の不
均一な分布によると推定される不均一画像が発生する等
の問題を生じていた。又、特にカラー画像を得ようとし
た場合には、ある色のインクが記録紙に完全に定着され
る以前に複数の色のインクが次々と重ねられることか
ら、異色の画像の境界部分で色が滲んだり、不均一に混
ざり合って（以下、この現象を「ブリーディング」と呼
ぶ）、満足すべき画像が得られないという問題があっ
た。However, the ink used in the conventional ink jet recording method contains water as a main component and contains a water-soluble high-boiling point solvent such as glycol for the purpose of preventing drying and preventing nozzle clogging. Therefore, when recording is performed on a recording medium using such an ink, sufficient fixability cannot be obtained, or a filler or a sizing agent on the surface of the recording paper as the recording medium is not obtained. This causes a problem such as generation of a non-uniform image which is estimated to be caused by a non-uniform distribution. In particular, when a color image is to be obtained, the inks of a certain color are stacked one after another before the ink of a certain color is completely fixed on the recording paper, so that the color at the boundary portion of the image of a different color However, there is a problem in that a satisfactory image cannot be obtained due to bleeding and non-uniform mixing (hereinafter, this phenomenon is referred to as “bleeding”).
【０００４】これに対し定着性を高める手段として、特
開昭５５−６５２６９号公報に、インク中に界面活性剤
等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されて
いる。又、特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いることが開示されてい
る。しかし、インク中に界面活性剤等を添加する前者の
方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インク
の定着性やブリーディングについてはある程度向上する
ものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透して
しまう為、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生
じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生
し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像
度が低下したりする等の問題も発生する。一方、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合に
は、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易く好ましくなかった。On the other hand, as a means for improving the fixing property, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-65269 discloses a method of adding a compound such as a surfactant which enhances the permeability to ink. Further, JP-A-55-66976 discloses the use of an ink mainly composed of a volatile solvent. However, in the former method of adding a surfactant or the like to the ink, although the permeability of the ink into the recording paper is increased and the fixing property of the ink and the bleeding are improved to some extent, the coloring material in the ink is also contained in the recording paper. Since it penetrates deeply, inconveniences such as a decrease in image density and saturation occur. In addition, the spread of the ink in the horizontal direction also occurs, and as a result, problems such as a decrease in edge sharpness and a decrease in resolution occur. On the other hand, in the case of the latter method using an ink mainly composed of a volatile solvent, in addition to the same inconvenience as in the former case, clogging occurs due to evaporation of the solvent in the nozzle portion of the recording head. It was easy to do and was not preferable.
【０００５】更に、上述した問題を改善する為に、記録
画像を記録する為のインクの噴射に先立ち、被記録媒体
上に予め画像を良好にせしめる液体組成物を付与させて
おく方法が提案されている。例えば、特開昭６３−６０
７８３号公報には、塩基性ポリマーを含有する液体組成
物を付着させた後、アニオン染料が含有されたインクに
よって記録する方法が開示されており、特開昭６３−２
２６８１号公報には、反応性化学種を含む第１の液体組
成物と該反応性化学種と反応を起こす化合物を含む液体
組成物を被記録媒体上で混合する記録方法が開示されて
おり、更に特開昭６３−２９９９７１号公報には、１分
子当たり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を
含有する液体組成物を被記録媒体上に付与した後、アニ
オン染料を含有するインクで記録する方法が開示されて
いる。又、特開昭６４−９２７９号公報には、コハク酸
等を含有した酸性液体組成物を被記録媒体上に付与した
後、アニオン染料を含有したインクで記録する方法が開
示されている。又、更に特開昭６４−６３１８５号公報
には、染料を不溶化させる液体組成物をインクの記録に
先立って付与するという方法が開示されている。Further, in order to improve the above-mentioned problems, there has been proposed a method in which a liquid composition for improving an image is applied in advance on a recording medium prior to ejecting ink for recording the recorded image. ing. For example, JP-A-63-60
Japanese Patent No. 783 discloses a method of depositing a liquid composition containing a basic polymer and then recording with an ink containing an anionic dye.
Japanese Patent No. 2681 discloses a recording method in which a first liquid composition containing a reactive chemical species and a liquid composition containing a compound that reacts with the reactive chemical species are mixed on a recording medium, Further, JP-A-63-299971 discloses that a liquid composition containing an organic compound having two or more cationic groups per molecule is applied onto a recording medium and then recorded with an ink containing an anionic dye. A method of doing so is disclosed. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 64-9279 discloses a method of applying an acidic liquid composition containing succinic acid or the like onto a recording medium and then recording with an ink containing an anionic dye. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-63185 discloses a method of applying a liquid composition for insolubilizing a dye prior to recording of ink.
【０００６】しかしながら、上記の何れの方法も、染料
自体の析出により画像の滲みの抑制や耐水性を向上させ
様とするものであり、前述したカラーインク間のブリー
ディング抑制効果も不十分であり、又、析出した染料が
記録紙上で不均一に分布し易い為に記録紙のパルプ繊維
に対する被覆性が悪く、画像の均一感が低下し、文字品
位に劣るという問題があった。However, any of the above methods is intended to suppress image bleeding and improve water resistance by precipitating the dye itself, and the effect of suppressing bleeding between color inks is insufficient. In addition, since the deposited dye is likely to be unevenly distributed on the recording paper, the coverage of the recording paper with respect to the pulp fibers is poor, the uniformity of the image is deteriorated, and the character quality is poor.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の実情に鑑み下記に挙げる５点の課題を解決す
る為になされたものである。即ち、普通紙に対するイン
クジェット記録を行う場合の課題として下記の２点が挙
げられ、 良好な定着性を有しながら文字品位も良好であるこ
と。 十分な画像濃度が得られ、ベタ画像の均一性が高い
こと。 特に、普通紙に対するカラー画像形成時においては、上
記の点に加えて下記の３点が課題として挙げられる。 ブリーディングを防止すること。 色再現性が良好であり、高精細な画像が得られるこ
と。 記録画像の耐水性を完全にすること。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to solve the following five problems in view of the above circumstances. That is, the following two points are mentioned as problems when performing inkjet recording on plain paper, and the character quality is good while having a good fixing property. Sufficient image density is obtained and the solid image uniformity is high. In particular, in forming a color image on plain paper, in addition to the above points, the following three points are raised as problems. Prevent bleeding. Good color reproducibility and high-definition images can be obtained. Make the recorded image completely waterproof.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
により解決される。即ち、本発明は、少なくともカチオ
ン性物質を含有する液体組成物を付着させて被記録媒体
上に付与する過程（Ａ）と、少なくともアニオン性物質
を含有するインクを記録信号に従って吐出オリフィスか
ら液滴として吐出させて被記録媒体上に付与する過程
（Ｂ）とを有する画像形成方法において、被記録媒体に
対しての浸透性が液体組成物よりも高いインクを用い、
且つ被記録媒体上に付与されたインクの画素及び該画素
の周囲の画素に液体組成物を付与して画像を形成するこ
とを特徴とする画像形成方法、これを用いた画像形成装
置及び画像形成物である。The above objects can be solved by the present invention described below. That is, according to the present invention, a step (A) of applying a liquid composition containing at least a cationic substance and applying the liquid composition onto a recording medium, and an ink containing at least an anionic substance are discharged from an ejection orifice according to a recording signal. In the image forming method including the step (B) of ejecting as described above and applying the recording medium onto a recording medium, an ink having a higher permeability to the recording medium than the liquid composition is used,
Further, an image forming method, characterized in that an image is formed by applying a liquid composition to the pixels of the ink applied on the recording medium and the pixels around the pixels, the image forming apparatus and the image forming method using the same. It is a thing.
【０００９】[0009]
【作用】本発明では、被記録媒体に対しての浸透性が液
体組成物よりも高いインクを用いて画像を形成し、且つ
被記録媒体上に付着されるインクの画素及び該画素の周
囲の画素に液体組成物を付与する。この結果、液体組成
物とインクを被記録媒体上で共存させて画像を形成する
場合に、特に被記録媒体に対する浸透性が高いインクを
用いて形成される画像の文字品位の向上が達成される。
本発明において浸透性が高いとは、マイクロシリンジ等
で１マイクロリットルのインク又は液体組成物を被記録
媒体に滴下し、滴下後、一定時間を経過した後に滴下し
た部分を指で擦って指又は被記録媒体が汚れるか否かの
試験を行った場合に、指又は被記録媒体が汚れなくなる
までの時間が短いことを意味する。According to the present invention, an image is formed by using an ink having a higher permeability to a recording medium than a liquid composition, and a pixel of the ink adhered on the recording medium and the surrounding area of the pixel. Apply the liquid composition to the pixels. As a result, when the liquid composition and the ink are made to coexist on the recording medium to form an image, the character quality of the image formed using the ink having particularly high permeability to the recording medium is improved. .
In the present invention, having high permeability means that 1 microliter of an ink or a liquid composition is dropped onto a recording medium with a microsyringe or the like, and after the dropping, a certain period of time elapses and the dropped portion is rubbed with a finger or a finger or This means that it takes a short time for the finger or the recording medium to be uncontaminated when the recording medium is tested for stains.
【００１０】即ち、浸透性が高いインクで画像を形成し
た場合に、特に被記録媒体が普通紙である様な場合には
インクが瞬時に普通紙を形成しているパルプ繊維内部に
浸透し、析出した染料等の色材が記録紙上で不均一に分
布し易い為に、記録紙のパルプ繊維に対する被覆性が悪
く、画像の均一感が低下し文字品位が劣ったものとな
る。これに対し、上記の様な態様とした場合には、下記
の述べる様な作用を有する液体組成物がインクの画素の
周りまで付与される為、上記した記録紙上での色材の不
均一な分布を有効に防止することが出来る結果、画像の
均一感が損なわれることなく、得られる画像の文字品位
が向上する。That is, when an image is formed with an ink having high penetrability, particularly when the recording medium is plain paper, the ink instantly penetrates into the pulp fibers forming the plain paper, Since the deposited coloring materials such as dyes are likely to be unevenly distributed on the recording paper, the coverage of the recording paper on the pulp fibers is poor, the uniformity of the image is deteriorated, and the character quality is deteriorated. On the other hand, in the case of the above-mentioned embodiment, since the liquid composition having the following action is applied to the periphery of the ink pixel, the non-uniformity of the coloring material on the recording paper is caused. As a result of effectively preventing the distribution, the character quality of the obtained image is improved without impairing the uniformity of the image.
【００１１】又、本発明においては、液体組成物中のカ
チオン性物質とインク中のアニオン性物質とが下記に述
べる作用を発揮する結果、従来技術の課題の解決が図ら
れる。尚、本発明では、液体組成物中のカチオン性物質
とインク中のアニオン性物質とが被記録媒体上で混合し
凝集体を形成するが、特に好ましくはこの際に、ＧＰＣ
を使用して測定した分子量分布のピークが、分子量１，
０００以下の領域、及び分子量１，５００以上１０，０
００以下の領域に少なくとも１つずつ存在するカチオン
性物質を使用する。Further, in the present invention, the cationic substance in the liquid composition and the anionic substance in the ink exhibit the following effects, so that the problems of the prior art can be solved. In the present invention, the cationic substance in the liquid composition and the anionic substance in the ink are mixed on the recording medium to form an agglomerate. Particularly preferably, at this time, GPC is used.
The peak of the molecular weight distribution measured using
000 or less, and molecular weight of 1,500 or more and 10,0
At least one cationic substance is used in the region of 00 or less.
【００１２】この様なカチオン性物質を使用した場合を
例にとって、以下にその作用について述べると、本発明
では、画像形成に際し、液体組成物とインクとが被記録
媒体上或いは被記録媒体に浸透した位置で混合される結
果、反応の第１段階として、液体組成物中に含まれる分
子量分布のピークが分子量１，０００以下にある様な低
分子量のカチオン性化合物と、インク中に含まれている
アニオン性基を有する水溶性染料又は顔料インク中のア
ニオン性化合物とがイオン的相互作用により会合を起こ
し、会合体を生じ瞬間的に溶液相から分離を起こす。こ
の際、顔料インクにおいては分散破壊が起こり、顔料の
凝集体が出来る。[0012] Taking the case of using such a cationic substance as an example, its action will be described below. In the present invention, the liquid composition and the ink permeate on or into the recording medium during image formation. As a result of being mixed at the above positions, as a first step of the reaction, a low molecular weight cationic compound having a molecular weight distribution peak of 1,000 or less contained in the liquid composition is contained in the ink. A water-soluble dye having an anionic group or an anionic compound in the pigment ink causes an association by an ionic interaction to form an aggregate, and instantaneously separates from the solution phase. At this time, dispersion destruction occurs in the pigment ink to form pigment aggregates.
【００１３】次に反応の第２段階として、上述した水溶
性染料又は顔料インク中のアニオン性化合物と低分子量
のカチオン性化合物の会合体又は顔料の凝集体は、液体
組成物中に含まれている分子量分布のピークが分子量
１，５００以上１０，０００以下にある様な高分子量の
カチオン性化合物の分子中に吸着される為に、染料イン
クにおいては会合で生じた染料の凝集体、又は顔料イン
クにおいては顔料の凝集体のサイズが更に大きくなる
為、被記録媒体である記録紙の繊維の隙間に入り込みに
くくなる結果、固液分離した液体部分のみが該記録紙中
に浸み込み、良好な印字品位と定着性の両立が達成され
る。又、同時に、上述した様なメカニズムにより生成さ
れる凝集体は粘性が大きい為、液媒体の動きと共には移
動することがないので、前述したフルカラーの画像形成
時の様に、隣接したドットが異色のインクで形成され、
且つ完全には各ドットが定着していなかったとしても、
互いに混じり合う様なことはなく、ブリーディングも起
こらない。又、上記した凝集体は本質的に水不溶性であ
る為、形成された画像の耐水性は完全なものとなる。Next, as the second step of the reaction, the aggregate of the anionic compound and the low molecular weight cationic compound or the aggregate of the pigment in the above-mentioned water-soluble dye or pigment ink is contained in the liquid composition. In the dye ink, aggregates of dyes produced by association or pigments are adsorbed in the molecules of high molecular weight cationic compounds having a molecular weight distribution peak of 1,500 or more and 10,000 or less. In the ink, the size of the aggregate of pigments is further increased, which makes it difficult for the pigment to enter into the gaps between the fibers of the recording paper, which is the recording medium. Achieves both good print quality and fixability. At the same time, since the agglomerates generated by the mechanism as described above have a large viscosity, they do not move with the movement of the liquid medium, so that adjacent dots have different colors as in the case of full-color image formation described above. Formed of ink,
And even if each dot is not fixed completely,
They don't mix with each other and no bleeding occurs. Further, since the above-mentioned aggregates are essentially water-insoluble, the water resistance of the formed image is perfect.
【００１４】[0014]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて、
本発明を更に詳しく説明する。本発明の画像形成方法
は、少なくともカチオン性物質を含有する液体組成物を
付着させて被記録媒体上に付与する過程（Ａ）と、少な
くともアニオン性物質を含有するインクを記録信号に従
って吐出オリフィスから液滴として吐出させて被記録媒
体上に付与する過程（Ｂ）とを有する画像形成方法にお
いて、被記録媒体に対しての浸透性が液体組成物よりも
高いインクを用い、且つ被記録媒体上に付与されたイン
クの画素及び該画素の周囲の画素に液体組成物を付与し
て画像を形成することを特徴とする。Preferred Embodiments Next, preferred embodiments will be described.
The present invention will be described in more detail. The image forming method of the present invention comprises a step (A) of applying a liquid composition containing at least a cationic substance onto a recording medium, and an ink containing at least an anionic substance from a discharge orifice according to a recording signal. In the image forming method including the step (B) of ejecting as droplets and applying the droplets onto the recording medium, an ink having a higher permeability to the recording medium than the liquid composition is used and The liquid composition is applied to the pixels of the ink applied to and the pixels around the pixels to form an image.
【００１５】本発明において、被記録媒体上に付与され
たインクの画素及び該画素の周囲に液体組成物を付与し
て画像を形成するとは、具体的には下記に述べる様な態
様をいう。図９（ａ）に、インクの画素の外側の周囲２
画素に液体組成物を付与した場合の画像の一部を摸式的
且つ例示的に示したが、図中、○印はインクの１画素を
示し●印は液体組成物の１画素を示す。図に示した様
に、本発明の画像形成方法によって画像を形成した場
合、例えば、液体組成物は、○印のインクの画素上と、
インクの画素の外側の周囲に２画素はみ出た状態で（○
＋●印で図示）の液体組成物が付与される。本発明にお
いては、被記録媒体上に付与されたインクの画素及び該
画素の周囲に液体組成物が付与された状態で画像が形成
されればいずれのものでもよいが、好ましくは、インク
の画素の外側の５画素以内に液体組成物が付与される様
に構成する。更に好ましくは、インクの画素の外側の２
画素以内に液体組成物が付与される様に構成する。５画
素より多くしても効果は変わらず、液体組成物の消費量
が増大し好ましくなく、逆に、あまりに少ないとインク
の画素に対するに液体組成物の着弾ずれが起こり、本発
明の効果が十分に発揮されない場合が生じる為、好まし
くない。In the present invention, forming an image by applying a liquid composition to the pixels of the ink applied on the recording medium and the periphery of the pixels means the following modes. In FIG. 9A, the surrounding area 2 outside the pixel of ink is shown.
A part of the image in the case where the liquid composition is applied to the pixels is schematically and exemplarily shown. In the figure, the ∘ mark indicates one pixel of the ink and the ● mark indicates one pixel of the liquid composition. As shown in the figure, when an image is formed by the image forming method of the present invention, for example, the liquid composition is on the pixel of the ink marked with a circle,
With two pixels protruding outside the ink pixels ((○
The liquid composition of + mark is shown). In the present invention, any one may be used as long as an image is formed in the state where the ink composition is applied to the recording medium and the liquid composition is applied to the periphery of the pixel, but the ink pixel is preferable. The liquid composition is applied within 5 pixels outside the area. More preferably, the two outside the pixel of the ink
The liquid composition is applied within the pixels. If the number of pixels exceeds 5 pixels, the effect does not change, and the consumption amount of the liquid composition increases, which is not preferable. It is not preferable because it may not be exhibited.
【００１６】そして、この様に構成することによって、
被記録媒体に対しての浸透性が高いインクを用いて画像
を形成する場合において生じていたフェザリングが減少
し、文字品位を損なうといった問題が解決される。即
ち、インクの画素上及びインクの画素周囲に液体組成物
が存在する為、前記した様な液体組成物の作用によりイ
ンク中の染料等の色材の被記録媒体の横方向への浸透が
抑制される為、フェザリングが減少し、文字品位が損な
われることがない。 Then, by configuring in this way,
The problem that feathering that occurs when an image is formed using an ink having a high permeability to a recording medium is reduced and the character quality is impaired is solved. That is, since the liquid composition exists on the ink pixels and around the ink pixels, the action of the liquid composition as described above suppresses the permeation of coloring materials such as dyes in the ink in the lateral direction of the recording medium. As a result, feathering is reduced and the character quality is not impaired.
【００１７】又、本発明においては、画像形成領域にお
ける液体組成物とインクの被記録媒体の単位面積当たり
の付与量の比は、１：１であってもよいが、液体組成
物：インク＝１：１０〜８：１０としてもよい。この様
にすれば、得られる画像のベタ均一性が達成される。
尚、画像形成領域における被記録媒体上の単位面積当た
りの液体組成物とインクの付与量の比の調整は、具体的
には、例えば、被記録媒体上に付着させる液体組成物の
画素数が、被記録媒体上に付着するインクの画素数の１
０〜８０％の範囲となる様に制御する、液体組成物とイ
ンクの付与を共にインクジェット記録方式で行い、その
際に液体組成物の吐出量をインクの吐出量よりも小さく
なる様に制御する、或いはこれらを組み合わせて、被記
録媒体上に付着させる液体組成物の画素数が被記録媒体
上に付着するインクの画素数の１０〜８０％の範囲とな
る様に制御し、且つ液体組成物とインクの被記録媒体上
への付与を共にインクジェット記録方式によって行い、
その際の液体組成物の吐出量をインクの吐出量よりも小
さくする方法等によって行う。図９（ｂ）に、インクの
画素数の５０％に液体組成物を付与した場合についての
模式図を例示した。Further, in the present invention, the ratio of the applied amount of the liquid composition and the ink per unit area of the recording medium in the image forming area may be 1: 1, but the liquid composition: ink = It may be 1:10 to 8:10. In this way, the solid uniformity of the obtained image is achieved.
The adjustment of the ratio of the amount of the liquid composition and the amount of ink applied per unit area on the recording medium in the image forming region is specifically performed by, for example, adjusting the number of pixels of the liquid composition to be adhered on the recording medium. , The number of pixels of ink adhered on the recording medium is 1
Both the liquid composition and the ink are applied by an ink jet recording method, and the ejection amount of the liquid composition is controlled to be smaller than the ejection amount of the ink. Alternatively, a combination of these is controlled so that the number of pixels of the liquid composition deposited on the recording medium is in the range of 10 to 80% of the number of pixels of the ink deposited on the recording medium, and the liquid composition Both ink and ink are applied to the recording medium by an inkjet recording method,
At this time, the ejection amount of the liquid composition is set smaller than the ejection amount of the ink. FIG. 9B illustrates a schematic diagram in the case where the liquid composition is applied to 50% of the number of pixels of the ink.
【００１８】本発明では、液体組成物及びインクの付与
を共にインクジェット記録方式で行い、且つ記録密度の
大きいヘッドを使用し、１ドット当りの吐出量を共に５
〜３５ｐｌの範囲と少なくするのも好ましい態様であ
る。この様にすれば、インクのフェザリングが抑制さ
れ、より精緻な文字品位の高い画像が得られる。In the present invention, both the liquid composition and the ink are applied by an ink jet recording system, a head having a high recording density is used, and the ejection amount per dot is 5
It is also a preferable embodiment to reduce the range to 35 pl. By doing so, ink feathering is suppressed and a more precise image with high character quality is obtained.
【００１９】次に本発明で使用する液体組成物について
説明する。本発明で使用する液体組成物には、少なくと
もカチオン性物質が含有されている。使用されるカチオ
ン性物質としては、高分子量のカチオン性化合物、好
ましくは、ＧＰＣを使用して測定したカチオン性物質
の分子量分布のピークが分子量１，０００以下の領域及
び１，５００以上１０，０００以下の領域に少なくとも
１つずつ存在するカチオン性化合物が使用される。Next, the liquid composition used in the present invention will be described. The liquid composition used in the present invention contains at least a cationic substance. The cationic substance to be used is a high molecular weight cationic compound, preferably, the peak of the molecular weight distribution of the cationic substance measured using GPC is in the region where the molecular weight is 1,000 or less and 1500 or more and 10,000 or more. Cationic compounds are used which are present in at least one of the following areas.
【００２０】上記の高分子量のカチオン性化合物の具
体例としては、例えば、ポリアリルアミン、ポリアミン
スルホン、ポリビニルアミン、キトサン、及びこれらの
塩酸或いは酢酸等の酸による中和物又は部分中和物を挙
げることが出来るが、勿論これらに限定されるわけでは
ない。Specific examples of the above-mentioned high molecular weight cationic compound include polyallylamine, polyamine sulfone, polyvinylamine, chitosan, and their neutralized or partially neutralized products with acids such as hydrochloric acid or acetic acid. However, it is not limited to these.
【００２１】又、本発明においては、上記の高分子量の
カチオン性化合物として、高分子量のノニオン性化合物
の一部をカチオン化した化合物を用いてもよい。この様
なものとしては、具体的には、ビニルピロリドンとアミ
ノアルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリル
アマイドとアミノメチルアクリルアマイド４級塩との共
重合体等を挙げることが出来るが、勿論これらの化合物
に限定されないことは言うまでもない。更に、上述した
高分子物質及びカチオン性の高分子物質は水溶性であれ
ば申し分ないが、ラテックスやエマルジョンの様な分散
体であっても構わない。尚、本発明で使用する高分子量
のカチオン性化合物の分子量としては、１，５００〜１
０，０００程度のものを使用するのが好ましい。あまり
分子量が多過ぎると 目詰り等を生じる為、好ましくな
い。In the present invention, as the above-mentioned high molecular weight cationic compound, a compound obtained by cationizing a part of the high molecular weight nonionic compound may be used. Specific examples thereof include a copolymer of vinylpyrrolidone and a quaternary salt of aminoalkyl alkylate, and a copolymer of a quaternary salt of acrylamide and aminomethylacrylic amide. Of course, it goes without saying that it is not limited to these compounds. Further, the above-mentioned polymer substance and cationic polymer substance are satisfactory if they are water-soluble, but they may be dispersions such as latex and emulsion. The high molecular weight cationic compound used in the present invention has a molecular weight of 1,500 to 1
It is preferable to use one having a viscosity of about 10,000. If the molecular weight is too high, clogging may occur, which is not preferable.
【００２２】以下、上記に挙げたカチオン性化合物に
ついて具体的に説明する。分子量分布のピークが分子量
１，０００以下の領域にあるカチオン性化合物として
は、下記に挙げる様なものを好ましく使用することが出
来る。尚、本発明において、分子量分布のピークが分子
量１，０００以下の低分子量のカチオン性化合物として
は、分子量の分布においては単分散に近いものが多く使
用出来る。分子量の分布がない化合物については、通常
の化学式から求められる分子量を分子量分布のピークの
位置と考える。The cationic compounds listed above will be specifically described below. As the cationic compound having a molecular weight distribution peak in the region where the molecular weight is 1,000 or less, the following compounds can be preferably used. In the present invention, as the low molecular weight cationic compound having a molecular weight distribution peak of 1,000 or less, many compounds having a molecular weight distribution close to monodisperse can be used. For compounds with no distribution of molecular weight, the molecular weight obtained from the usual chemical formula is considered to be the position of the peak of the molecular weight distribution.
【００２３】例えば、１級、２級及び３級アミン塩型の
化合物、具体的にはドデシルアミン、ヤシアミン、ステ
アリルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等；第
４級アンモニウム塩型の化合物、具体的には、ドデシル
トリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジル
トリメチルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロラ
イド、塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド等；ピリジニウム塩型化合物、具体的
にはセチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウ
ムブロマイド等；イミダゾリン型カチオン性化合物、具
体的には２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリン等；高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加
物、具体的にはジヒドロキシエチルステアリルアミン等
が挙げられる。For example, primary, secondary and tertiary amine salt type compounds, specifically dodecylamine, coconut amine, stearylamine, rosin amine and the like hydrochlorides, acetates and the like; quaternary ammonium salt type compounds, Specifically, dodecyltrimethylammonium chloride, dodecylbenzyltrimethylchloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, benzyltributylammonium chloride, benzalkonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, etc .; pyridinium salt-type compounds, specifically Is cetylpyridinium chloride, cetylpyridinium bromide and the like; imidazoline type cationic compounds, specifically 2-heptadecenyl-hydroxyethyl imidazoline and the like; higher grade Ethylene oxide adducts of Kiruamin, dihydroxyethyl stearylamine, and the like in particular.
【００２４】更に本発明では、この場合に、あるｐＨ領
域においてカチオン性を示す両性界面活性剤も使用する
ことが出来る。より具体的には、アミノ酸型両性界面活
性剤；Ｒ−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯＨ型の化合物；
ベタイン型の化合物、具体的には、ステアリルジメチル
ベタイン、ドデシルジヒドロキシエチルベタイン等のカ
ルボン酸塩型両性界面活性剤の他、硫酸エステル型、ス
ルホン酸型、燐酸エステル型等の両性界面活性剤等が挙
げられる。勿論、これらの両性界面活性剤を使用する場
合には、それらの等電点以下のｐＨになる様に液体組成
物を調整するか、被記録媒体上でインクと混合した場合
に該等電点以下のｐＨになる様に調整するかの何れかの
方法をとる必要がある。以上、低分子量のカチオン性化
合物の例を挙げたが、本発明で使用することの出来る化
合物は必ずしもこれらに限定されないことは言うまでも
ない。Further, in the present invention, in this case, an amphoteric surfactant exhibiting a cationic property in a certain pH range can also be used. More specifically, an amino acid type amphoteric surfactant; an R—NH—CH 2 —CH 2 —COOH type compound;
Betaine-type compounds, specifically, stearyl dimethyl betaine, carboxylate type amphoteric surfactants such as dodecyldihydroxyethyl betaine, and also amphoteric surfactants such as sulfate ester type, sulfonic acid type, phosphate ester type, etc. Can be mentioned. Of course, when these amphoteric surfactants are used, the liquid composition is adjusted so that the pH is below their isoelectric point, or the isoelectric point is adjusted when mixed with ink on the recording medium. It is necessary to take any method of adjusting to the following pH. Although examples of low molecular weight cationic compounds have been given above, it goes without saying that the compounds that can be used in the present invention are not necessarily limited to these.
【００２５】分子量分布のピークが分子量１，５００以
上１０，０００以下にあるカチオン性化合物としては、
で既述した高分子量のカチオン性化合物の中から適宜
に選択して使用することが出来る。この分子量分布のピ
ークが分子量１，５００以上１０，０００以下の領域に
ある高分子量のカチオン性化合物、例えば、高分子量の
ポリアリルアミンの本発明における作用及び効果につい
ては既述の通りである。即ち、液体組成物とインクとの
反応の第２段階として、高分子量のカチオン性化合物
は、染料又は顔料インク中のアニオン性化合物と低分子
量のカチオン性化合物との会合体又は顔料の凝集体を分
子中に吸着せしめてこれらのサイズを更に大きくするこ
とにより、被記録媒体である記録紙の繊維の隙間にそれ
らを入り込みにくくし、固液分離した液体部分のみを該
記録紙中に浸み込ませることで印字品位と定着性の両立
を達成させる。As the cationic compound having a molecular weight distribution peak of 1,500 or more and 10,000 or less,
It can be appropriately selected and used from the high molecular weight cationic compounds described above. The action and effect in the present invention of a high molecular weight cationic compound, for example, a high molecular weight polyallylamine, whose peak of the molecular weight distribution is in the range of 1,500 or more and 10,000 or less is as described above. That is, as the second step of the reaction between the liquid composition and the ink, the high molecular weight cationic compound forms an aggregate of the anionic compound and the low molecular weight cationic compound in the dye or pigment ink or an aggregate of the pigment. By adsorbing them in the molecule to increase their size, it is difficult for them to enter into the gaps between the fibers of the recording paper, which is the recording medium, and only the liquid part separated into solid and liquid is soaked into the recording paper. Achieving both print quality and fixability is achieved by doing nothing.
【００２６】本発明における高分子物質の分子量とは、
特に断らない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミェイションクロ
マトグラフィ）を使用して求めた平均分子量のことをい
い、ポリエチレンオキサイド換算の重量平均分子量のこ
とをいう。又、本発明で用いられる液体組成物中に含ま
れるカチオン性物質の分子量分布は、予め各々単独でＧ
ＰＣ測定を行ってもよいし、液体組成物そのものの分子
量分布を測定した後、少なくともアニオン性基を有する
水溶性染料が含まれたインクを十分な量用いて、該イン
クと液体組成物とをビーカー内で混合攪拌し、沈澱物を
取り除いた後に再びＧＰＣ測定を行い、インク混合前と
インクを混合して沈澱物を取り除いた後のＧＰＣの測定
結果を比較して、インク中の染料によって沈殿して系内
から取り除かれた成分の分子量分布から求めてもよい。The molecular weight of the polymer substance in the present invention means
Unless otherwise specified, it refers to the average molecular weight determined using GPC (gel permeation chromatography), and refers to the weight average molecular weight in terms of polyethylene oxide. In addition, the molecular weight distribution of the cationic substance contained in the liquid composition used in the present invention is G in advance.
The PC may be measured, or after measuring the molecular weight distribution of the liquid composition itself, a sufficient amount of ink containing at least a water-soluble dye having an anionic group is used to separate the ink and the liquid composition. GPC measurement was performed again after mixing and stirring in a beaker and removing the precipitate, and comparing the GPC measurement results before ink mixing and after mixing the ink and removing the precipitate, precipitation by the dye in the ink Then, it may be obtained from the molecular weight distribution of the component removed from the system.
【００２７】上記した液体組成物中に含有される及び
に挙げたカチオン性物質の量としては、液体組成物全
量に対して０．０５〜２０重量％が好適な範囲であり、
より好ましくは０．５〜５重量％の範囲であるが、各々
使用する物質の組み合わせにより最適な範囲を決定する
必要がある。又、上記した様な液体組成物中の分子量分
布のピークが分子量１，０００以下の領域にある低分子
量のカチオン性化合物と、分子量分布のピークが分子量
１，５００以上１０，０００以下の領域にある高分子量
のカチオン性化合物の混合割合は、重量基準で１０：１
〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。
低分子量のカチオン性化合物の割合が１０：１よりも大
きいと印字物の耐水性が低下し易く、逆に高分子量のカ
チオン性化合物の量の割合が１：１０よりも大きいとブ
リーディングの抑制が不十分であり、画像のエッジシャ
ープネスが低下し易い為、好ましくない。The amount of the cationic substance contained in and contained in the above liquid composition is preferably 0.05 to 20% by weight based on the total amount of the liquid composition,
The range is more preferably 0.5 to 5% by weight, but it is necessary to determine the optimum range depending on the combination of substances used. Further, a low molecular weight cationic compound having a molecular weight distribution peak in the molecular weight range of 1,000 or less in the liquid composition as described above and a molecular weight distribution peak in the molecular weight range of 1,500 or more and 10,000 or less. The mixing ratio of a certain high molecular weight cationic compound is 10: 1 by weight.
˜1: 10, preferably 5: 1 to 1: 5.
When the ratio of the low molecular weight cationic compound is larger than 10: 1, the water resistance of the printed matter is apt to decrease, and conversely, when the ratio of the high molecular weight cationic compound is larger than 1:10, bleeding is suppressed. It is not preferable because it is insufficient and the edge sharpness of the image tends to decrease.
【００２８】次に、本発明で使用する液体組成物を構成
するその他の成分について具体的に説明する。本発明で
使用する液体組成物は、上記したカチオン性物質の他に
通常、水、水溶性有機溶剤及びその他の添加剤からな
る。Next, other components constituting the liquid composition used in the present invention will be specifically described. The liquid composition used in the present invention usually comprises water, a water-soluble organic solvent and other additives in addition to the above-mentioned cationic substance.
【００２９】本発明で使用される水溶性有機溶剤として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレングリコール類；エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類；エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール等の１価アルコール類；その他、グリセリン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾ
リジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチ
ルサルホキサイド等が用いられる。上記水溶性有機溶剤
の含有量について特に制限はないが、好ましくは液全量
に対して５〜６０重量％、更に好ましくは５〜４０重量
％の範囲である。Examples of the water-soluble organic solvent used in the present invention include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Kinds; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alkylene glycols such as hexylene glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monomethyl ether; ethanol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, etc. Monohydric alcohols; Others, glycerin, N
-Methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, triethanolamine, sulfolane, dimethylsulfoxide and the like are used. The content of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, but is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight based on the total amount of the liquid.
【００３０】又、本発明で使用する液体組成物には更に
この他、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐
剤、界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤等の添加剤
を適宜配合しても構わない。界面活性剤の選択は、液体
組成物の被記録媒体への浸透性を調整する上で特に重要
である。The liquid composition used in the present invention may further contain additives such as a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, a preservative, a surfactant, an antioxidant and an evaporation accelerator, if necessary. May be appropriately mixed. The selection of the surfactant is particularly important in adjusting the permeability of the liquid composition into the recording medium.
【００３１】本発明で使用する液体組成物は、無色であ
るのがより好ましいが、被記録媒体上等でインクと混合
された際に、各色インクの色調を変えない範囲の淡色の
ものでもよい。更に、以上の様な液体組成物の各種物性
の好適な範囲としては、２５℃付近でのｐＨが３〜１
２、好ましくは３〜８、より好ましくは３〜５であり、
表面張力が１０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、好ましくは１０〜
４０ｄｙｎ／ｃｍであり、粘度が１〜３０ｃｐｓのもの
である。The liquid composition used in the present invention is more preferably colorless, but may be a light color composition within a range that does not change the color tone of each color ink when mixed with ink on a recording medium. . Furthermore, as a suitable range of various physical properties of the liquid composition as described above, a pH at around 25 ° C. is 3 to 1
2, preferably 3-8, more preferably 3-5,
Surface tension is 10 to 60 dyn / cm, preferably 10
It is 40 dyn / cm and has a viscosity of 1 to 30 cps.
【００３２】次に本発明で使用されるインクについて説
明する。本発明で使用されるインクは、少なくともアニ
オン性物質が含有されているインクが使用されるが、こ
の様なインクとしては、例えば、下記に挙げる２種類の
インクが好ましく使用することが出来る。 少なくともアニオン性基を有する染料が含有されて
いるインク。 少なくともアニオン性化合物と顔料が含有されてい
るインク。Next, the ink used in the present invention will be described. As the ink used in the present invention, an ink containing at least an anionic substance is used. As such an ink, for example, the following two types of ink can be preferably used. An ink containing a dye having at least an anionic group. An ink containing at least an anionic compound and a pigment.
【００３３】先ず、上記に挙げたインクは、色材とし
て少なくともアニオン性基を有する水溶性染料が含有さ
れているが、更にこれに、水、水溶性有機溶剤及びその
他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、
界面活性剤及び酸化防止剤等が必要に応じて含まれる。First, the above-mentioned ink contains a water-soluble dye having at least an anionic group as a coloring material, and further, water, a water-soluble organic solvent and other components such as a viscosity adjusting agent. Agents, pH adjusters, preservatives,
A surfactant, an antioxidant and the like are contained as necessary.
【００３４】本発明で使用されるアニオン性基を有する
水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵ
Ｒ ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、
直接染料、反応性染料であれば特に限定されない。又、
カラーインデックスに記載のないものでも、アニオン性
基、例えば、スルホン基及びカルボキシル基等を有する
ものであれば特に制限はない。ここでいう水溶性染料の
中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも当然に含まれ
る。The water-soluble dye having an anionic group used in the present invention includes a color index (COLOU).
R INDEX), water-soluble acid dyes,
There is no particular limitation as long as it is a direct dye or a reactive dye. or,
Even those not described in the color index are not particularly limited as long as they have an anionic group such as a sulfone group and a carboxyl group. Of course, the water-soluble dyes referred to herein include those whose solubility is pH-dependent.
【００３５】上記の様な色材として水溶性染料が含有さ
れているインクに含有される水溶性有機溶剤としては、
前記した本発明で使用する液体組成物に用いられる水溶
性有機溶剤を同様に用いることが出来る。又、これらの
水溶性有機溶剤のインク中の含有量の好適な範囲につい
ても同様とする。更に、インクの好適な物性範囲につい
ても、液体組成物の場合と全く同様である。As the water-soluble organic solvent contained in the ink containing the water-soluble dye as the coloring material as described above,
The water-soluble organic solvent used in the liquid composition used in the present invention described above can be similarly used. The same applies to the preferable range of the content of these water-soluble organic solvents in the ink. Further, the preferable physical property range of the ink is exactly the same as that of the liquid composition.
【００３６】又、更に本発明をより一層効果的なものと
する為には、インク中に上記で説明した各種成分の他
に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高分子
物質等、アニオン性化合物を添加してもよい。又、両性
界面活性剤をその等電点以下のｐＨに調整して含有して
もよい。この際に使用されるアニオン性界面活性剤の例
としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン
酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されているもの
を何れも好ましく使用することが出来る。又、アニオン
性の高分子物質の例としては、アルカリ可溶型の樹脂、
具体的には、ポリアクリル酸ソーダ、或いは高分子物質
の一部にアクリル酸を共重合したもの等を挙げることが
出来るが、勿論これらに限定されない。Further, in order to make the present invention more effective, in addition to the various components described above in the ink, an anionic surfactant or an anionic polymer substance, etc. Property compound may be added. Further, the amphoteric surfactant may be adjusted to a pH below its isoelectric point and contained. As an example of the anionic surfactant used at this time, generally used ones such as carboxylate type, sulfate type, sulfonate type and phosphate type can be preferably used. . Further, as an example of the anionic polymer substance, an alkali-soluble resin,
Specific examples thereof include sodium polyacrylate, and a substance in which acrylic acid is copolymerized with a part of a polymer substance, but it is not limited thereto.
【００３７】次に、本発明で使用するインクの別の実施
形態である上記に挙げた少なくともアニオン性化合物
と顔料とが含有されているインクについて説明する。上
記のインクは、顔料及びアニオン性化合物の他、水、
水溶性有機溶剤、分散剤、及びその他の成分、例えば、
粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防
止剤等を必要に応じて含む。ここでアニオン性化合物
は、顔料の分散剤であってもよいし、顔料の分散剤がア
ニオン性化合物でない場合には、別途アニオン性化合物
を添加してもよい。勿論、分散剤がアニオン性化合物で
ある場合でも、更にアニオン性化合物を添加してもも差
し支えない。Next, an ink containing at least the above-mentioned anionic compound and a pigment, which is another embodiment of the ink used in the present invention, will be described. The above ink contains water in addition to the pigment and anionic compound,
Water-soluble organic solvent, dispersant, and other components, for example,
A viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, an antiseptic agent, a surfactant, an antioxidant and the like are contained as necessary. Here, the anionic compound may be a dispersant for the pigment, or when the dispersant for the pigment is not an anionic compound, an anionic compound may be added separately. Of course, even if the dispersant is an anionic compound, further addition of an anionic compound does not cause any problem.
【００３８】本発明で使用することが出来る顔料に特に
限定はないが、具体的には以下に挙げる顔料が好適に使
用される。先ず、本発明において黒色インクに使用され
る顔料としてはカーボンブラックが挙げられるが、特に
ファーネス法、チャネル法で製造されたものであって、
一次粒子径が１５〜４０ミリミクロン、ＢＥＴ法による
比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０
〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐ
Ｈ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられ
る。この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎ
ｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．４
０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ
（以上、三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上、コ
ロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０
Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷｌ、ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ Ｆ
Ｗ１８、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＳ１７０、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグッサ製）等があり、何れも
好ましく使用することが出来る。The pigment that can be used in the present invention is not particularly limited, but specifically, the following pigments are preferably used. First, as the pigment used in the black ink in the present invention, carbon black can be mentioned, but in particular, those produced by the furnace method and the channel method,
The primary particle diameter is 15 to 40 mm, the specific surface area by the BET method is 50 to 300 m 2 / g, and the DBP oil absorption is 40.
~ 150ml / 100g, volatile content 0.5 ~ 10%, p
Those having characteristics such as an H value of 2 to 9 are preferably used. Examples of commercially available products having such characteristics include N
o. 2300, No. 900, MCF88, No. Four
0, No. 52, MA7, MA8, No. 2200B
(Made by Mitsubishi Kasei), RAVEN1255 (Made in Colombia), REGAL400R, REGAL660
R, MOGUL L (above, made by Cabot), Colo
r Black FWl, COLOR Black F
W18, Color Black S170, Color
Black S150, Printex 35, Pr
Intex U (above, manufactured by Degussa) and the like can be preferably used.
【００３９】又、イエローインクに使用される顔料とし
ては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ ８３等が挙げられ、マゼンタインクに
使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１２２等が挙げられ、シアンインクに使用される顔料と
しては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２
２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ
Ｂｌｕｅ ６等が挙げられるが、これらに限られるもの
ではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製造され
た顔料も勿論使用することが可能である。上述した顔料
は、インク全量に対して好ましくは１〜２０重量％、よ
り好ましくは２〜１２重量％の範囲で用いる。As the pigment used in the yellow ink, for example, C.I. I. Pigment Yellow
1, C.I. I. Pigment Yellow 2,
C. I. Pigment Yellow 3, C.I. I.
Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigm
ent Yellow 16, C.I. I. Pigment
Yellow 83 and the like can be mentioned. Examples of the pigment used in the magenta ink include C.I. I. Pigme
nt Red 5, C.I. I. PigmentRed
7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I.
PigmentRed 48 (Ca), C.I. I. Pig
ment Red 48 (Mn), C.I. I. Pigme
nt Red 57 (Ca), C.I. I. Pigment
Red 112, C.I. I. Pigment Red
122 and the like. Examples of the pigment used for the cyan ink include C.I. I. Pigment Blue
1, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I.
Pigment Blue 3, C.I. I. Pigmen
t Blue 15: 3, C.I. I. Pigment B
lue 16, C.I. I. Pigment Blue 2
2, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat
Examples thereof include Blue 6 and the like, but the present invention is not limited to these. In addition to the above, it is of course possible to use pigments newly produced for the present invention. The above-mentioned pigment is preferably used in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 12% by weight based on the total amount of the ink.
【００４０】又、上記した様な顔料を分散させる為に
に挙げたインク中に含有させる分散剤としては、水溶性
樹脂ならどの様なものでも使用することが出来るが、重
量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のもの
が好ましく、更には、重量平均分子量が３，０００〜１
５，０００の範囲のものが好ましく使用される。この様
な水溶性樹脂としては、具体的には、スチレン、スチレ
ン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導
体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アル
コールエステル等の疎水性単量体、アクリル酸、アクリ
ル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン
酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体
から選ばれる少なくとも２つ以上の単量体からなるブロ
ック共重合体、グラフト共重合体或いはランダム共重合
体、又はこれらの塩等が挙げられる。これらの水溶性樹
脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ
可溶型樹脂である。更に、親水性単量体からなるホモポ
リマー又はそれらの塩でもよい。又、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホ
ン酸ホルムアルデヒド縮合物等の水溶性樹脂も使用する
ことが可能である。しかし、本発明においては、分散材
としてアルカリ可溶型の樹脂を用いた場合の方が、分散
液の低粘度化が可能で分散も容易であるという利点があ
る。尚、この様な顔料分散剤として用いられる水溶性樹
脂は、インク重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含
有させるのが好ましい。Any water-soluble resin may be used as the dispersant contained in the ink for dispersing the pigment as described above, but the weight average molecular weight is 1, Those having a weight average molecular weight of 3,000 to 1 are preferable.
Those in the range of 5,000 are preferably used. Specific examples of such water-soluble resins include styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, hydrophobic monomers such as aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, and acrylic monomers. Acid, acrylic acid derivative, maleic acid, maleic acid derivative, itaconic acid, itaconic acid derivative, fumaric acid, fumaric acid derivative, at least two or more monomers, block copolymers, graft copolymers or random Examples thereof include copolymers and salts thereof. These water-soluble resins are alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved. Further, a homopolymer composed of a hydrophilic monomer or a salt thereof may be used. It is also possible to use water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, and naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate. However, in the present invention, when an alkali-soluble resin is used as the dispersant, there is an advantage that the viscosity of the dispersion liquid can be reduced and the dispersion can be easily performed. The water-soluble resin used as such a pigment dispersant is preferably contained in the range of 0.1 to 5% by weight based on the weight of the ink.
【００４１】更に、上記した本発明で使用するで挙げ
た顔料が含有されたインクの場合には、インク全体が中
性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。こ
の様なものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶
性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存安定性に一層優れ
たインクとすることが出来るので好ましい。但し、この
場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部
材の腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７
〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。Further, in the case of the ink containing the above-mentioned pigment used in the present invention, it is preferable that the entire ink is adjusted to be neutral or alkaline. This is preferable because the solubility of the water-soluble resin used as the pigment dispersant can be improved and the ink can be further excellent in long-term storage stability. However, in this case, it may cause corrosion of various members used in the inkjet recording apparatus.
A pH range of -10 is desirable.
【００４２】この際に使用されるｐＨ調整剤としては、
例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無
機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。As the pH adjusting agent used at this time,
Examples thereof include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine, inorganic alkali agents such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide, organic acids and mineral acids.
【００４３】上記した様な顔料及び分散剤は、水性液媒
体中に分散又は溶解される。この際、で挙げた顔料を
含有するインクに好適に使用される水性液媒体は、水及
び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水としては種々の
イオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱
イオン水）を使用するのが好ましい。The pigment and dispersant as described above are dispersed or dissolved in an aqueous liquid medium. At this time, the aqueous liquid medium preferably used for the ink containing the pigment mentioned in (1) is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and water is not general water containing various ions, but ions. Exchanged water (deionized water) is preferably used.
【００４４】又、水と混合して使用される水溶性有機溶
剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の
中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが特に好ま
しい。The water-soluble organic solvent used by mixing with water is, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol. C1-C4 alkyl alcohols such as; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. Polyalkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group such as hexylene glycol and diethylene glycol contains 2 to 6 carbon atoms; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethers; N-methyl-2-pyrrolidone,
2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be mentioned. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are particularly preferable.
【００４５】更に吐出安定性を得る為には、インク中
に、エタノール、或いは、イソプロピルアルコールを１
％以上添加することが効果的である。これはこれらの溶
剤を添加することによって、インクの薄膜抵抗体上での
発泡をより安定に行うことが出来るからと考えられる。
しかし、これら溶剤を過剰に加え過ぎると印字物の印字
品位が損なわれるという欠点を生じる為、これら溶剤の
適切な濃度は３〜１０重量％程度である。更に、これら
溶剤の効果の１つとして、顔料の分散液にこれらの溶剤
を添加することによって、分散処理時における泡の発生
が抑えられ、効率的に分散処理を行うことが出来ること
が挙げられる。の顔料を含有するインク中における上
記した様な水溶性有機溶剤の含有量は、一般的にはイン
ク全量に対して３〜５０重量％、好ましくは３〜４０重
量％の範囲であり、又、水の含有量はインク全量に対し
て１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の範
囲である。To obtain further ejection stability, 1% ethanol or isopropyl alcohol is added to the ink.
% Or more is effective. It is considered that the addition of these solvents makes it possible to more stably foam the ink on the thin film resistor.
However, if these solvents are added excessively, the print quality of the printed matter will be impaired, so the appropriate concentration of these solvents is about 3 to 10% by weight. Furthermore, one of the effects of these solvents is that by adding these solvents to the dispersion liquid of the pigment, the generation of bubbles during the dispersion treatment can be suppressed and the dispersion treatment can be performed efficiently. . The content of the water-soluble organic solvent as described above in the ink containing the pigment is generally 3 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight based on the total amount of the ink. The water content is in the range of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight, based on the total amount of the ink.
【００４６】インク中に含有させる顔料の分散剤がアニ
オン性化合物ではない場合には、のインク中にはアニ
オン性化合物を更に添加する必要がある。本発明で好適
に使用されるアニオン性化合物としては、顔料分散剤の
項で説明したアルカリ可溶性樹脂等の高分子物質の他、
低分子量のアニオン性界面活性剤が挙げられる。低分子
量のアニオン性界面活性剤の具体的な例としては、スル
ホコハク酸ドデシル二ナトリウム、スルホコハク酸ポリ
オキシエチレンラウロイルエタノールアミドエステル二
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク
酸二ナトリウム、カルボキシル化ポリオキシエチレンド
デシルエーテルナトリウム塩、ポリオキシエチレンドデ
シルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデ
シルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸
ナトリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン等が挙
げられるが、これらに限定される訳ではない。When the pigment dispersant contained in the ink is not an anionic compound, it is necessary to further add an anionic compound to the ink. As the anionic compound preferably used in the present invention, other polymeric substances such as alkali-soluble resins described in the section of pigment dispersant,
Examples include low molecular weight anionic surfactants. Specific examples of the low molecular weight anionic surfactant include dodecyl disodium sulfosuccinate, polyoxyethylene lauroyl ethanolamide ester disodium sulfosuccinate, disodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate, and carboxylated polyoxyethylene dodecyl ether. Sodium salts, sodium polyoxyethylene dodecyl ether sulfate, triethanolamine polyoxyethylene dodecyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium alkyl sulfate, triethanolamine alkyl sulfate, etc. However, it is not limited to these.
【００４７】以上の様なアニオン性化合物のインク中の
好適な含有量としては、インク全量に対して０．０５〜
１０重量％の範囲であり、更に好適には０．０５〜５重
量％である。又、本発明で使用するに挙げた顔料が含
有されているインクは、上記の成分の他に、必要に応じ
て所望の物性値を持つインクとする為に、界面活性剤、
消泡剤、防腐剤等を適宜に添加することが出来る。又、
色材として上記顔料の他に水溶性染料等を適宜添加する
ことも出来る。The preferable content of the anionic compound as described above in the ink is 0.05 to 0.05 with respect to the total amount of the ink.
The range is 10% by weight, and more preferably 0.05 to 5% by weight. In addition, the ink containing the pigments used in the present invention is, in addition to the above components, a surfactant, in order to obtain an ink having desired physical properties, if necessary.
An antifoaming agent, an antiseptic agent and the like can be added appropriately. or,
In addition to the above pigments, a water-soluble dye or the like can be appropriately added as a coloring material.
【００４８】この際にインク中に添加させる界面活性剤
としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩
類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスル
ホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエス
テル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール
等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、これらの１種又
は２種以上を適宜選択して使用することが出来る。その
使用量はインク中に含有させる分散剤の種類により異な
るが、インク全量に対して０．０１〜５重量％程度とす
るのが望ましい。又、この際、インクの表面張力が３０
ｄｙｎ／ｃｍ以上になる様に界面活性剤の添加量を決定
することが好ましい。即ち、インクの表面張力がこれよ
りも小さい値を示すと、本発明で使用されるインクジェ
ット記録方式による記録においては、ノズル先端の濡れ
による印字ヨレ（インク滴の着弾点のずれ）等好ましく
ない事態を引き起こしてしまうからである。As the surfactant to be added to the ink at this time, anionic surfactants such as fatty acid salts, higher alcohol sulfuric acid ester salts, liquid fatty acid oil sulfuric acid ester salts and alkylallyl sulfonic acid salts, polyoxyethylene alkyl, etc. Nonionic surfactants such as ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, acetylene alcohol, and acetylene glycol are mentioned, and one or more of these are appropriately selected and used. You can Although the amount used varies depending on the kind of the dispersant contained in the ink, it is preferably about 0.01 to 5% by weight with respect to the total amount of the ink. At this time, the surface tension of the ink is 30
It is preferable to determine the addition amount of the surfactant so as to be not less than dyn / cm. That is, if the surface tension of the ink shows a value smaller than this, in the recording by the ink jet recording method used in the present invention, it is not preferable situation such as printing deviation (deviation of ink droplet landing point) due to wetting of the nozzle tip. Because it will cause.
【００４９】上記した成分等からなる本発明で使用する
に挙げた顔料インクの作製方法としては、先ず、分散
剤である水溶性樹脂、水を少なくとも含有する水溶液に
顔料を添加し、攪拌した後、後述する分散手段を用いて
分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行い、所
望の分散液を得る。次に、この分散液に上記に掲げた様
な成分を加え、撹拌してインクとする。As a method for producing the pigment ink described in the present invention, which comprises the above-mentioned components and the like, first, a pigment is added to an aqueous solution containing at least a water-soluble resin as a dispersant and water, and the mixture is stirred. Then, a dispersion treatment is carried out by using a dispersing means described later, and a centrifugation treatment is carried out if necessary to obtain a desired dispersion liquid. Next, the components listed above are added to this dispersion, and the mixture is stirred to form an ink.
【００５０】又、分散剤としてアルカリ可溶型樹脂を使
用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩基を添加する
ことが必要である。この際、樹脂を溶解させる為のアミ
ン或いは塩基の量としては、樹脂の酸価から計算によっ
て求めたアミン或いは塩基の量の１倍以上を添加するこ
とが必要である。尚、アミン或いは塩基の量は以下の式
によって求める。 アミン或いは塩基の量（ｇ）＝（樹脂の酸価×アミン或
いは塩基の分子量×樹脂量(ｇ）)／５，６００When an alkali-soluble resin is used as the dispersant, it is necessary to add a base to dissolve the resin. At this time, as the amount of the amine or the base for dissolving the resin, it is necessary to add 1 or more times the amount of the amine or the base obtained by calculation from the acid value of the resin. The amount of amine or base is calculated by the following formula. Amount of amine or base (g) = (acid value of resin x molecular weight of amine or base x amount of resin (g)) / 5,600
【００５１】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うと分散効率がよ
い。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改
善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進するものであ
る。Further, if the premixing is performed for 30 minutes or more before the dispersion treatment of the aqueous solution containing the pigment, the dispersion efficiency is good. This premixing operation improves the wettability of the pigment surface and promotes the adsorption of the dispersant on the pigment surface.
【００５２】尚、顔料の分散剤として前記した様なアル
カリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる
為に中和剤として塩基を添加することが必要であるが、
この際に使用される塩基類としては、例えば、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等の有機
アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の
無機塩基が好ましく使用される。When the above alkali-soluble type resin is used as the dispersant for the pigment, it is necessary to add a base as a neutralizing agent in order to dissolve the resin.
As the bases used at this time, for example, organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanol and ammonia, or inorganic bases such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferably used. .
【００５３】上記した顔料の分散処理の際に使用される
分散機は、一般に使用される分散機なら如何なるもので
もよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンド
ミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミル
が好ましく使用され、この様なものとしては、例えば、
スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジ
テータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及
びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。The disperser used in the dispersion treatment of the above-mentioned pigment may be any disperser generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill and a sand mill. Among them, a high speed type sand mill is preferably used, and as such a thing, for example,
Examples include super mills, sand grinders, bead mills, agitator mills, gren mills, dyno mills, pearl mills and cobol mills (all are trade names).
【００５４】次に上述した様に構成されている液体組成
物及びインクを被記録媒体上に付与する方法について説
明する。本発明は少なくともカチオン性物質を含有する
液体組成物を被記録媒体上に付与する過程（Ａ）と、少
なくともアニオン性物質を含有するインクを記録信号に
従って吐出オリフィスから液滴として被記録媒体上に噴
射し、付与する過程（Ｂ）の２つの過程を有する。Next, a method of applying the liquid composition and the ink having the above-mentioned configuration onto the recording medium will be described. The present invention includes a step (A) of applying a liquid composition containing at least a cationic substance onto a recording medium, and an ink containing at least an anionic substance as droplets from a discharge orifice onto a recording medium according to a recording signal. It has two processes, a process (B) of jetting and applying.
【００５５】過程（Ａ）は、過程（Ｂ）により形成され
る記録画像の良好な文字品位と定着性の向上の両立を図
り、更にブリーディング防止と画像の耐水性の向上の目
的で為されるものであり、過程（Ａ）を過程（Ｂ）に先
立って行っても、過程（Ｂ）の後に過程（Ａ）を行って
も構わない。どちらの過程を先に行っても、液体組成物
中のカチオン性物質とインク中のアニオン性物質とが被
記録媒体上で混合し凝集体を形成させるからである。
又、画像濃度及び定着性の向上の観点からは、過程
（Ｂ）の後に過程（Ａ）を行い、更にそれに続いて過程
（Ｂ）を行うことがより好ましい。The step (A) is carried out for the purpose of achieving both good character quality of the recorded image formed by the step (B) and improvement of the fixing property, and further prevention of bleeding and improvement of water resistance of the image. However, the step (A) may be performed before the step (B), or the step (A) may be performed after the step (B). This is because, whichever process is performed first, the cationic substance in the liquid composition and the anionic substance in the ink are mixed on the recording medium to form an aggregate.
Further, from the viewpoint of improving the image density and the fixability, it is more preferable to carry out the step (A) after the step (B) and further to carry out the step (B) subsequently.
【００５６】過程（Ａ）を過程（Ｂ）に先立って行う場
合の液体組成物を被記録媒体に付着せしめてから、イン
クを付着させるまでの時間については特に制限されるも
のではないが、本発明をより一層効果的なものにする為
には、数秒以内、特に好ましくは１秒以内である。これ
は、過程（Ａ）を過程（Ｂ）の後に場合についても同様
である。When the step (A) is carried out prior to the step (B), the time from the application of the liquid composition to the recording medium until the application of the ink is not particularly limited, but In order to make the invention more effective, it is within a few seconds, particularly preferably within 1 second. This also applies to the case where the process (A) is performed after the process (B).
【００５７】液体組成物を被記録媒体上に付着せしめる
方法としては、種々のインクジェット方式を用いること
が出来るが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって
発生した気泡を用いて液滴を吐出する、いわゆるオンデ
マンド型のサーマルインクジェット方式である。As a method for depositing the liquid composition on the recording medium, various ink jet methods can be used, but it is particularly preferable to discharge the droplets by using bubbles generated by thermal energy. It is an on-demand type thermal inkjet system.
【００５８】次いで、本発明を実施する為の記録装置に
ついて説明する。本発明には記録ヘッドのインクに記録
信号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を吐出す
る方式が好ましい。その装置の主要部であるヘッド構成
例を、図１、図２及び図３に示す。ヘッド１３は、イン
クを通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラス
チック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５
（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定され
るものではない。）とを接着して得られる。発熱ヘッド
１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アル
ミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成
される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、及びアルミナ等
の放熱性の良い基板２０より成っている。Next, a recording apparatus for carrying out the present invention will be described. In the present invention, it is preferable to apply a recording signal to the ink of the recording head and eject the droplets by the generated thermal energy. An example of the head configuration, which is the main part of the apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3. The head 13 is a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 used for thermal recording.
(A thin film head is shown in the figure, but the thin film head is not limited to this.). The heating head 15 has a good heat dissipation property such as a protective film 16 made of silicon oxide, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome, a heat storage layer 19, and alumina. It consists of a substrate 20.
【００５９】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。今、アルミニウム電極１７−１及び１７−２に
電気信号情報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示され
る領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に
気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、イ
ンク２１が吐出しインク小滴２４となり、吐出オリフィ
ス２２より被記録材２５に向って飛翔する。The ink 21 is a discharge orifice (fine hole) 2
2, the meniscus 23 is formed by the pressure P. Now, when electrical signal information is applied to the aluminum electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly heats up, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area, and the pressure causes The meniscus 23 protrudes, the ink 21 is ejected and becomes an ink droplet 24, which is ejected from the ejection orifice 22 toward the recording material 25.
【００６０】図３には図１に示すヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝
２６を有するガラス板２７と、図１で説明したものと同
様の発熱ヘッド２８を密着して作製されている。尚、図
１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、
図２は図１のＡ−Ｂ線での断面図である。FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which a large number of the heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by closely adhering a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path,
FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG.
【００６１】図４に、上記ヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５に
よる記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場
合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持
される。６２は記録ヘッド６５の吐出口面のキャップで
あり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設
され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動し
て、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成
を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the above head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head 65, and in the case of this example, is held in a form protruding in the movement path of the recording head 65. Reference numeral 62 denotes a cap of the ejection port surface of the recording head 65, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, contacts the ink ejection port surface, and caps. Is provided. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the movement path of the recording head 65.
【００６２】上記ブレード６１、キャップ６２及びイン
ク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレ
ード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面
の水分、塵挨等の除去が行われる。６５は吐出エネルギ
ー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する
被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６
６は記録ヘッド６５を搭載してその移動を行う為のキャ
リッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可
能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove water and dust from the ink ejection port surface. Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink onto a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged to perform recording.
Reference numeral 6 denotes a carriage on which the recording head 65 is mounted and which is moved. The carriage 66 slidably engages with a guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68.
As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.
【００６３】５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５
２は不図示のモーターにより駆動する紙送りローラーで
ある。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙され
る。Reference numeral 51 denotes a paper feeding section for inserting a recording material, and 5
A paper feed roller 2 is driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to the position facing the ejection port surface of the recording head 65, and is ejected to the ejection section provided with the ejection roller 53 as the recording progresses.
【００６４】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接して
キャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの
移動経路中に突出する様に移動する。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected into the movement path. There is. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped.
When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head.
【００６５】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域を移
動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジ
ションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行
われる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same positions as the above wiping positions. As a result, the ejection opening surface of the recording head 65 is wiped even during this movement. The above-described movement of the recording head 65 to the home position is performed not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, but also at the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head 65 moves in the recording area for recording. And the wiping is performed in accordance with this movement.
【００６６】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで、４
０は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、イ
ンク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられ
ている。この栓４２に針（不図示）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているものが本発明
にとって好ましい。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge 45 in which ink is supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Where 4
Reference numeral 0 is an ink containing portion containing the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink.
It is preferable for the present invention that the ink containing portion has a liquid contact surface with ink formed of polyolefin, particularly polyethylene.
【００６７】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体になったものにも好適に用いられる。図６におい
て、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを
収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納さ
れており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリ
フィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出さ
れる構成になっている。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separately provided as described above, but is also suitable for the one in which they are integrated as shown in FIG. Used. In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink containing portion containing ink, for example, an ink absorber is contained, and the ink in the ink absorber has a head portion having a plurality of orifices. The ink is ejected from 71 as an ink droplet.
【００６８】インク吸収体の材料としては、ポリウレタ
ン、セルロース又はポリビニルアセタールを用いること
が本発明にとって好ましい。７２は記録ユニット内部を
大気に連通させる為の大気連通口である。この記録ユニ
ット７０は、図３で示す記録ヘッドに代えて用いられる
ものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になって
いる。It is preferable for the present invention to use polyurethane, cellulose or polyvinyl acetal as the material of the ink absorber. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. The recording unit 70 is used in place of the recording head shown in FIG. 3, and is detachable from the carriage 66.
【００６９】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
出来る。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるた
めの大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４
で示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キ
ャリッジ６６に対し着脱自在になっている。尚、本発明
に使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネ
ルギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェッ
ト記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用す
るピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用
出来る。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit in which an ink containing portion for containing ink, for example, an ink absorber is contained, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. It is configured to be ejected as an ink droplet from the portion 71. As a material for the ink absorber, for example, polyurethane can be used. Reference numeral 72 is an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit 70 is shown in FIG.
It is used instead of the recording head shown in FIG. In the recording apparatus used in the present invention, an ink jet recording apparatus that applies thermal energy to ink to eject ink droplets has been described above as an example. However, in addition to this, a piezo type ink jet recording apparatus that uses a piezoelectric element may also be used. You can use it as well.
【００７０】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを５つキャリ
ッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一例で
ある。８１、８２、８３、８４はそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラック各色のインクを吐出するため
の記録ヘッドである。又、８５は無色の液体組成物を吐
出するヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配
置され、記録信号に応じて、各色のインクを吐出する。
又、無色の液体組成物は、例えば、それに先立ち、少な
くとも各色のインクが記録紙に付着する部分に予め付着
させておく。図７では記録ヘッドを５つ使用した例を示
したが、これに限定されるものではなく、図８に示した
様に、１つの記録ヘッドでイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック及び無色の液体組成物を液流路を分けて行
うのも好ましい。勿論、液体組成物とインクの記録順が
上記した順序とは逆になる様なヘッドの配置をとっても
よい。When carrying out the recording method of the present invention, for example, a recording apparatus in which five recording heads shown in FIG. 3 are arranged on a carriage is used. FIG. 7 shows an example thereof. Reference numerals 81, 82, 83, and 84 are recording heads for ejecting inks of yellow, magenta, cyan, and black colors, respectively. Reference numeral 85 is a head for ejecting a colorless liquid composition. The head is arranged in the above-mentioned recording device and ejects ink of each color according to a recording signal.
Further, the colorless liquid composition is, for example, previously attached to at least a portion where the ink of each color is attached to the recording paper, prior to that. FIG. 7 shows an example in which five print heads are used, but the present invention is not limited to this, and as shown in FIG. 8, one print head has yellow, magenta, cyan, black and colorless liquid compositions. It is also preferable to carry out the product by dividing the liquid flow path. Of course, the heads may be arranged so that the recording order of the liquid composition and the ink is the reverse of the above order.
【００７１】[0071]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。文中「部」及び「％」とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。尚、カチオン性物質
の分子量分布のピークは、ポリエチレンオキシド標準で
ＧＰＣ法で測定した。又、顔料が含有されているインク
中の分散剤の重量平均分子量については、スチレンポリ
マーを標準としたＧＰＣ法により測定し、分散剤の平均
粒径は、動的光散乱法によって測定した。先ず、本発明
で使用する液体組成物の作製について説明する。以下に
示す各成分を混合溶解した後、ｐＨをＨＣｌ又はＮａＯ
Ｈにて７．０に調整し、ポアサイズが０．２２μｍのメ
ンブレンフィルター（商品名：フロロポアフィルター、
住友電工製）にて加圧ろ過し、液体組成物Ａ及びＢを得
た。 EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified. The peak of the molecular weight distribution of the cationic substance was measured by GPC method using polyethylene oxide standard. The weight average molecular weight of the dispersant in the ink containing the pigment was measured by the GPC method using styrene polymer as a standard, and the average particle diameter of the dispersant was measured by the dynamic light scattering method. First, the production of the liquid composition used in the present invention will be described. After mixing and dissolving the following components, adjust the pH to HCl or NaO.
Adjusted to 7.0 with H, and a membrane filter with a pore size of 0.22 μm (trade name: Fluoropore filter,
Liquid compositions A and B were obtained by pressure filtration with Sumitomo Electric Co., Ltd.).
【００７２】 ［液体組成物Ａの組成］ ・下記式で表わされるドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（商品名 ：ＣＡ−２１５０、日光ケミカルズ（株）製） １部 ・下記の一般式で表わされるポリアミンスルホン酸塩（商品名： ＰＡＳ−Ａ−１、日東紡績製、分子量分布のピーク＝２，０００） ４部 ・チオジグリコール １０部 ・イオン交換水 ８５部[Composition of Liquid Composition A] 1 part of dodecyltrimethylammonium chloride represented by the following formula (trade name: CA-2150, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) -Polyamine sulfonate represented by the following general formula (trade name: PAS-A-1, manufactured by Nitto Boseki, peak of molecular weight distribution = 2,000) 4 parts ・ Thiodiglycol 10 parts ・ Ion-exchanged water 85 parts
【００７３】 ［液体組成物Ｂの組成］ ・下記式で表わされるビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリル 酸共重合体（商品名：ＧＡＦＱＵＡＴ７３４、ＩＳＰジャパン（株)、 平均分子量＝１００，０００） ０．５部 ・チオジグリコール １０部 ・イオン交換水 ８９．５部[Composition of Liquid Composition B] A vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer represented by the following formula (trade name: GAFQUAT734, ISP Japan Co., Ltd., average molecular weight = 100,000) 0.5 Department ・ Thiodiglycol 10 parts ・ Ion-exchanged water 89.5 parts
【００７４】インクの作製 次に、本発明で使用するインク１及び２の作製について
説明する。 ［インク１の作製］以下に示す成分を混合溶解した後、
ポアサイズが０．２２μｍのメンブレンフィルター（商
品名：フロロポアフィルター、住友電工製）にて加圧ろ
過し、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの各色
インクを得た。インク１は、水溶性染料を色材として使
用した。Preparation of Inks Next, preparation of inks 1 and 2 used in the present invention will be described. [Preparation of Ink 1] After mixing and dissolving the following components,
Pressure filtration was performed with a membrane filter (trade name: Fluoropore filter, manufactured by Sumitomo Electric Co., Ltd.) having a pore size of 0.22 μm to obtain yellow, cyan, magenta, and black color inks. Ink 1 used a water-soluble dye as a coloring material.
【００７５】 （イエローインクＹ１の組成） ・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１ ２．５部 ・トリエチレングリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製アセチレングリコールＥＯ 付加物） １部 ・イオン交換水 ８６．５部 （マゼンタインクＭ１の組成）Ｃ．Ｉ．アシッドイエロ
ー１１をＣ．Ｉ．アシッドレッド１３３に代えた以外は
イエローインクＹ１と同じ組成とした。(Composition of Yellow Ink Y1) C.I. I. Acid Yellow 11 2.5 parts-Triethylene glycol 10 parts-Acetylenol EH (acetylene glycol EO adduct from Kawaken Fine Chemicals) 1 part-Ion-exchanged water 86.5 parts (composition of magenta ink M1) C.I. I. Acid Yellow 11 is C.I. I. The composition was the same as that of the yellow ink Y1 except that the acid red 133 was used instead.
【００７６】（シアンインクＣ１の組成）Ｃ．Ｉ．アシ
ッドイエロー１１；２．５部をＣ．Ｉ．ダイレクトブル
ー７８；３．５部に代え、イオン交換水を８６．５部か
ら８５．５部に変えた以外はイエローインクＹ１と同じ
組成とした。 （ブラックインクＢｋ１の組成）Ｃ．Ｉ．アシッドイエ
ロー１１；２．５部をＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１
７；３．５部に代え、イオン交換水を８６．５部から８
５．５部に変えた以外はイエローインクＹ１と同じ組成
とした。(Composition of cyan ink C1) C.I. I. Acid Yellow 11; 2.5 parts of C.I. I. Direct Blue 78: Same composition as the yellow ink Y1 except that the ion-exchanged water was changed from 86.5 parts to 85.5 parts instead of 3.5 parts. (Composition of Black Ink Bk1) C.I. I. Acid Yellow 11; 2.5 parts of C.I. I. Direct black 1
7; 8 to 6 parts of ion-exchanged water instead of 3.5 parts
The composition was the same as that of the yellow ink Y1 except that the amount was changed to 5.5 parts.
【００７７】［インク２の作製］インク２は、アニオン
性化合物と顔料とが含有された顔料インクである。 （イエローインクＹ２の作製）アルカリ可溶性樹脂（ス
チレン−アクリル酸−エチルアクリレート；酸価１６
０、重量平均分子量８，０００、固形分２０％の水溶
液）を顔料の分散剤として用いて、以下のイエロー分散
体を作製した。尚、上記アルカリ可溶性樹脂の中和剤と
してはモノエタノールアミンを用いた。[Preparation of Ink 2] Ink 2 is a pigment ink containing an anionic compound and a pigment. (Production of Yellow Ink Y2) Alkali-soluble resin (styrene-acrylic acid-ethyl acrylate; acid value 16)
0, a weight average molecular weight of 8,000 and a solid content of 20%) was used as a dispersant for the pigment to prepare the following yellow dispersion. In addition, monoethanolamine was used as a neutralizing agent for the alkali-soluble resin.
【００７８】 ・アルカリ可溶性樹脂水溶液Ｐ−１（固形分２０％） ３５部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３ ２４部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ジエチレングリコール １０部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 ・イソプロピルアルコール ０．５部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製アセチレングリコールＥＯ 付加物） １部 ・イオン交換水 １３５部 以上の成分をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス
製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアとし
て充填し、水冷しつつ３時間分散処理を行った。この分
散液を遠心分離機にかけ、粗大粒子を除去して、平均粒
子径１００ミリミクロンのイエロー分散体を得た。得ら
れたイエロー分散体にイオン交換水１００部を加えた
後、充分に攪拌してｐＨ９．５のイエローインクＹ２を
得た。35 parts of alkali-soluble resin aqueous solution P-1 (solid content 20%) C.I. I. Pigment Yellow 83 24 parts-Triethylene glycol 10 parts-Diethylene glycol 10 parts-Ethylene glycol monobutyl ether 1.0 part-Isopropyl alcohol 0.5 parts-Acetylenol EH (acetylene glycol EO adduct from Kawaken Fine Chemicals) 1 part-Ion exchange Water 135 parts The above components were charged into a batch type vertical sand mill (made by IMEX), glass beads having a diameter of 1 mm were filled as media, and dispersion treatment was performed for 3 hours while cooling with water. This dispersion was centrifuged to remove coarse particles to obtain a yellow dispersion having an average particle size of 100 mm. After adding 100 parts of ion-exchanged water to the obtained yellow dispersion, it was sufficiently stirred to obtain a yellow ink Y2 having a pH of 9.5.
【００７９】（マゼンタインクＭ２の作製）上記イエロ
ーインクＹ２の作製において使用したアルカリ可溶性樹
脂水溶液Ｐ−１を使用して、下記成分を混合した後、イ
エローインクＹ２の作製の場合と同一条件で分散処理を
行った。 ・アルカリ可溶性樹脂水溶液Ｐ−１（固形分２０％） ２０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２４部 ・グリセリン １５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製アセチレングリコールＥＯ 付加物） １部 ・イオン交換水 １３４部 得られたマゼンタ分散体の平均粒子径は、１１５ミリミ
クロンであった。上記マゼンタ分散液に水１００部を加
え、十分に攪拌して、ｐＨ９．４のマゼンタインクＭ２
を得た。(Preparation of Magenta Ink M2) The following components were mixed using the alkali-soluble resin aqueous solution P-1 used in the preparation of the yellow ink Y2, and then dispersed under the same conditions as in the preparation of the yellow ink Y2. Processed. -Alkali-soluble resin aqueous solution P-1 (solid content 20%) 20 parts-C. I. Pigment Red 122 24 parts-Glycerin 15 parts-Isopropyl alcohol 3 parts-Acetylenol EH (acetylene glycol EO adduct made by Kawaken Fine Chemicals) 1 part-Ion-exchanged water 134 parts Average particle size of the obtained magenta dispersion is 115 mm It was micron. 100 parts of water was added to the above magenta dispersion, and the mixture was thoroughly stirred to give a magenta ink M2 having a pH of 9.4.
I got
【００８０】（シアンインクＣ２の作製）上記イエロー
インクＹ２の作製において使用したアルカリ可溶性樹脂
水溶液Ｐ−１を使用して、下記成分を混合した後、イエ
ローインクＹ２の作製の場合と同一条件で分散処理を行
った。 ・アルカリ可溶性樹脂水溶液Ｐ−１（固形分２０％） ３０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２４部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ジエチレングリコール １０部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製アセチレングリコールＥＯ 付加物） １部 ・イオン交換水 １３５部 得られたシアン分散体の平均粒子径は１２０ミリミクロ
ンであった。上記分散液に水１００部を加え、充分に攪
拌して、ｐＨ９．２のシアンインクＣ２を得た。(Preparation of Cyan Ink C2) The following components were mixed using the alkali-soluble resin aqueous solution P-1 used in the preparation of Yellow Ink Y2, and then dispersed under the same conditions as in the preparation of Yellow Ink Y2. Processed. -Alkali-soluble resin aqueous solution P-1 (solid content 20%) 30 parts-C.I. I. Pigment Blue 15: 3 24 parts ・ Triethylene glycol 10 parts ・ Diethylene glycol 10 parts ・ Ethylene glycol monobutyl ether 1.0 part ・ Isopropyl alcohol 3 parts ・ Acetylenol EH (Kawaken Fine Chemicals acetylene glycol EO adduct) 1 part ・ Ion exchange 135 parts of water The average particle size of the obtained cyan dispersion was 120 millimicrons. 100 parts of water was added to the above dispersion, and the mixture was sufficiently stirred to obtain cyan ink C2 having a pH of 9.2.
【００８１】（ブラックインクＢｋ２の組成）下記成分
を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を
完全に溶解させる。 ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体（酸価１６０、重量 平均分子量８，０００） １．５部 ・モノエタノールアミン １．２部 ・イオン交換水 ８１．５部 この溶液にカーボンブラックＭＣＦ８８（三菱化成製）
１０部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間
プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行
った。 ・分散機 ：サンドグラインダー（五十嵐
機械製） ・粉砕メディア ：ジルコニウムビーズ ・粉砕メディアの充填率：５０％（体積） ・粉砕時間 ：３時間 更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を
行い、粗大粒子を除去して分散液とした。(Composition of Black Ink Bk2) The following components are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath to completely dissolve the resin component. -Styrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer (acid value 160, weight average molecular weight 8,000) 1.5 parts-Monoethanolamine 1.2 parts-Ion-exchanged water 81.5 parts Carbon black MCF88 was added to this solution. (Made by Mitsubishi Kasei)
After adding 10 parts and 1 part of isopropyl alcohol and performing premixing for 30 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions. -Disperser: Sand grinder (Igarashi Machinery) -Grinding media: Zirconium beads-Filling ratio of grinding media: 50% (volume) -Grinding time: 3 hours Further centrifugation (12,000 rpm, 20 minutes) Coarse particles were removed to obtain a dispersion liquid.
【００８２】次に、下記成分を混合し、ｐＨ９．５のブ
ラックインクＢｋ２を得た。 ・上記分散液 ３０部 ・グリセリン １０部 ・エチレングリコール ５部 ・Ｎ−メチルピロリドン ５部 ・イソプロピルアルコール ２部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製アセチレングリコールＥＯ 付加物） １部 ・イオン交換水 ４７部Next, the following components were mixed to obtain a black ink Bk2 having a pH of 9.5.・ 30 parts of the above dispersion ・ 10 parts of glycerin ・ 5 parts of ethylene glycol ・ 5 parts of N-methylpyrrolidone ・ 2 parts of isopropyl alcohol ・ 1 part of acetylenol EH (acetylene glycol EO adduct manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) ・ 47 parts of deionized water
【００８３】記録画像の印字 次に上記の様にして得られた液体組成物Ａ、Ｂ及びイン
ク１、２を用いて、キヤノンＰＰＣ用紙に記録を行っ
た。使用したインクジェット記録装置としては、図４に
示したものと同様のものを用い、図７に示した５つの記
録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。尚、ここで用
いた記録装置の記録ヘッドは、３６０ｄｐｉ又は６００
ｄｐｉの記録密度を有し、駆動周波数は５ｋＨｚとし
た。３６０ｄｐｉのヘッドを用いた時の１ドット当たり
の吐出量は、インク及び液体組成物共に４０ｐｌ／ｄｏ
ｔであり、６００ｄｐｉのヘッドを用いた時の１ドット
当たりの吐出量は、インク及び液体組成物共に８ｐｌ／
ｄｏｔであった。 Printing of Recorded Image Next, using the liquid compositions A and B and the inks 1 and 2 obtained as described above, recording was performed on Canon PPC paper. The same inkjet recording device as that shown in FIG. 4 was used, and a color image was formed using the five recording heads shown in FIG. The recording head of the recording apparatus used here is 360 dpi or 600 dpi.
It has a recording density of dpi and a driving frequency of 5 kHz. The ejection amount per dot when using a head of 360 dpi is 40 pl / do for both the ink and the liquid composition.
t, and the ejection amount per dot when a head of 600 dpi is used is 8 pl / both for the ink and the liquid composition.
It was dot.
【００８４】実施例１〜実施例２０ 下記表１に記した様に、液体組成物の付与方法、インク
の種類、液体組成物の種類及び両者の印字順の組み合わ
せを夫々変えて実施例１〜１８の印字を行った。実施例
１〜実施例１８においては、液体組成物をインクの画素
全て、及びインクの画素の外側５画素以内の全ての画素
に液体組成物を付与した。又、実施例１９及び実施例２
０については、インクの付与領域に付与される液体組成
物が、インクの画素数に対して液体組成物の画素数が５
０％となる様に間引いて付与した（図９（ｂ）図示）。
尚、実施例１７及び実施例１８では、インクを付与する
（Ｂ）過程、液体組成物を付与する（Ｂ）過程、インク
を付与する（Ｂ）過程の順で液体組成物及びインクを被
記録媒体上に付与した。Examples 1 to 20 As shown in Table 1 below, Examples 1 to 1 were changed by changing the method of applying the liquid composition, the type of ink, the type of liquid composition, and the combination of both printing orders. 18 prints were made. In Examples 1 to 18, the liquid composition was applied to all the pixels of the ink and all the pixels within 5 pixels outside the pixel of the ink. In addition, Example 19 and Example 2
With respect to 0, the number of pixels of the liquid composition applied to the ink application region is 5 with respect to the number of pixels of the ink.
It was thinned and applied so as to be 0% (illustrated in FIG. 9B).
In Examples 17 and 18, the liquid composition and the ink were recorded in the order of the process of applying the ink (B), the process of applying the liquid composition (B), and the process of applying the ink (B). Applied on the medium.
【００８５】比較例１〜比較例４ 表１に記した様に、インク１又は２を用い、液体組成物
を使用しなかったことを除いて、比較例１では実施例１
〜実施例４と同様にして、比較例２では実施例５〜実施
例８と同様にして、比較例３では実施例９〜実施例１２
と同様にして、比較例４では実施例１０〜実施例１６と
同様にして夫々画像を形成し、実施例と同様にして評価
した。Comparative Examples 1 to 4 As shown in Table 1, Comparative Example 1 was the same as Example 1 except that Ink 1 or 2 was used and no liquid composition was used.
~ Similar to Example 4, Comparative Example 2 is similar to Examples 5 to 8 and Comparative Example 3 is Example 9 to Example 12.
Similarly to Comparative Example 4, images were formed in the same manner as in Examples 10 to 16 and evaluated in the same manner as in Examples.
【００８６】表１ 実施例及び比較例の構成 Table 1 Structures of Examples and Comparative Examples
【００８７】※上記表１の説明 液体組成物及びインクの付与方法 ａ：液体組成物及びインクの吐出量が共に４０ｐｌ／ｄ
ｏｔ （３６０ｄｐｉ）で、液体組成物とインクが１：１とな
る様に付与。 ｂ：液体組成物及びインクの吐出量が共に８ｐｌ／ｄｏ
ｔ （１２，００ｄｐｉ）で、液体組成物とインクが１：１
となる様に付与。 ａ´：液体組成物及びインクの吐出量が共に４０ｐｌ／
ｄｏｔ （３６０ｄｐｉ）で、インクの画像領域における液体組
成物の画素数がインクの画素数の５０％となる様に間引
いて付与。 ｂ´：液体組成物及びインクの吐出量が共に８ｐｌ／ｄ
ｏｔ （１２，００ｄｐｉ）で、インクの画像領域における液
体組成物の画素数がインクの画素数の５０％となる様に
間引いて付与。 インクの種類：（インク中の色材を下記の通りとした） １：一般の水溶性染料 ２：アニオン分散顔料 液体組成物（中のカチオン性物質）の種類 Ａ：分子量分布においてピークを２つもち、高分子量の
カチオン性化合物の分子量は２，０００。 Ｂ：高分子量のカチオン性化合物の分子量は１００，０
００。* Explanation of Table 1 above Method of applying liquid composition and ink a: Both ejection amount of liquid composition and ink is 40 pl / d
At ot (360 dpi), the liquid composition and the ink were applied in a ratio of 1: 1. b: Both the liquid composition and the ink discharge amount are 8 pl / do
At t (12,000 dpi), the liquid composition and the ink are 1: 1.
Granted to be. a ′: Both the liquid composition and the ink ejection amount are 40 pl /
dot (360 dpi), thinned and applied so that the number of pixels of the liquid composition in the ink image area is 50% of the number of pixels of the ink. b ′: Both liquid composition and ink ejection amount are 8 pl / d
At ot (12,000 dpi), thinning is applied so that the number of pixels of the liquid composition in the ink image area is 50% of the number of pixels of the ink. Ink type: (The coloring material in the ink is as follows) 1: General water-soluble dye 2: Anion-dispersed pigment Type of liquid composition (cationic substance in) A: Two peaks in molecular weight distribution The high molecular weight cationic compound has a molecular weight of 2,000. B: The molecular weight of the high molecular weight cationic compound is 100,0.
00.
【００８８】記録画像の評価 実施例１〜実施例２０及び比較例１〜４で得られた夫々
の記録画像について、下記の評価方法及び評価基準で評
価を行った。その結果を下記表２に示す。 １）画像濃度 ベタ画像を液体組成物とブラックのインクとを用いて形
成し、１２時間放置後の反射濃度を反射濃度計マクベス
ＲＤ９１５（マクベス社製）にて測定した。評価基準は
以下の通りである。 ◎；反射濃度が、１．３０以上 ○；反射濃度が、１．２５以上１．３０未満 △；反射濃度が、１．１５以上１．２５未満 ×；反射濃度が、１．１５未満 Evaluation of Recorded Image The recorded images obtained in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated by the following evaluation methods and evaluation criteria. The results are shown in Table 2 below. 1) Image Density A solid image was formed using a liquid composition and black ink, and the reflection density after standing for 12 hours was measured with a reflection densitometer Macbeth RD915 (manufactured by Macbeth). The evaluation criteria are as follows. ⊚: Reflection density is 1.30 or more O: Reflection density is 1.25 or more and less than 1.30 Δ: Reflection density is 1.15 or more and less than 1.25 ×; Reflection density is less than 1.15
【００８９】２）定着性 液体組成物とイエロー及びマゼンタインクとを用いて、
レッドのベタ画像を形成した後、別の白紙をその自重で
記録画像の上に重ね、紙の裏側に記録した画像の転写が
なくなり地汚れが発生しなくなるまでの時間を、記録の
終了時を時間ゼロとしてこれを基準に測定し、定着性の
尺度とした。評価基準は、以下の通りである。 ◎；定着性が２０秒未満 ○；定着性が２０秒以上３０秒未満 △；定着性が３０秒以上４０秒未満 ×；定着性が４０秒以上2) Fixability Using the liquid composition and the yellow and magenta inks,
After forming a solid red image, overlay another blank paper on top of the recorded image by its own weight, and set the time until the background image does not transfer and the background stain does not occur The time was set to zero and measurement was performed based on this, and the result was used as a measure of fixing property. The evaluation criteria are as follows. ⊚: Fixability is less than 20 seconds ◯: Fixability is 20 seconds or more and less than 30 seconds Δ: Fixability is 30 seconds or more and less than 40 seconds ×; Fixability is 40 seconds or more
【００９０】３）文字品位 液体組成物とブラックのインクとを用いて、ブラックの
英数文字を印字し、目視にて評価した。フェザリングが
ほとんど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや
目立つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以
下のレベルのものについては×とした。3) Character Quality Black alphanumeric characters were printed using the liquid composition and black ink and evaluated visually. Feathering with little noticeability was marked with ⊚, feathering with a little noticeable but practically no problem was marked with ◯, and lower levels were marked with x.
【００９１】４）ブリーディング キヤノン製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−８
２０Ｊ（商品名）の印字モードＥ（１Ｐａｓｓ、片方向
印字）と同じ印字モードで、液体組成物とイエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックの各色のインクのベタ部を
隣接して印字し、各色の境界部でのブリーディングの程
度を目視により観察した。ブリーディングがほとんど発
生していないものを◎とし、ブリーディングがやや発生
しているが実質上問題ないレベルあるものを○とし、そ
れ以下のレベルのものは×とした。4) Bleeding Canon Color Bubble Jet Printer BJC-8
In the same printing mode as the printing mode E (1Pass, one-way printing) of 20J (trade name), the liquid composition and the solid portions of the inks of yellow, magenta, cyan, and black are printed adjacent to each other, and the boundary of each color is printed. The degree of bleeding in each part was visually observed. The case where bleeding hardly occurred was marked with ⊚, the case where bleeding occurred slightly but there was a level where there was practically no problem was marked with ◯, and the level below that was marked with x.
【００９２】５）耐水性 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のイン
クのベタ画像及び英数文字を印字して１時間放置した
後、水温２０℃の水道水中へ１０秒間浸漬した。その
後、水中から取り出し、そのまま風乾し、目視にて耐水
性を評価した。イエロー、マゼンタ、シアン及びブラッ
クの各色のインクのうち、耐水性の最も低いものを耐水
性評価結果とした。評価基準は、以下の通りである。 ◎；余白部分への色材の流れ出しがなく、地汚れが殆ど
見られない。英数文字の滲みも殆ど発生していない。 ○；余白部分への色材の流れ出しがやや発生し、英数文
字がやや滲んではいるが、実使用上問題のないレベルで
ある。 ×；余白部分への色材の流れ出しがひどく、地汚れが著
しい。又、英数文字の滲みもひどい。5) Water resistance A solid image of each color ink of yellow, magenta, cyan and black and alphanumeric characters were printed and allowed to stand for 1 hour, and then immersed in tap water at a water temperature of 20 ° C. for 10 seconds. Then, it was taken out from the water, air-dried as it was, and visually evaluated for water resistance. Among the yellow, magenta, cyan, and black inks, the ink with the lowest water resistance was used as the water resistance evaluation result. The evaluation criteria are as follows. ⊚: No color material flowed out into the margin, and scumming was hardly seen. Almost no blurring of alphanumeric characters has occurred. ◯: Although the flow of the color material to the margin part was slightly generated and the alphanumeric characters were slightly blurred, it is at a level where there is no problem in actual use. ×: The color material flows out significantly into the margin, and the background stain is remarkable. Also, the blurring of alphanumeric characters is terrible.
【００９３】表２ 評価結果 Table 2 Evaluation results
【００９４】上記の表２から明らかな様に、実施例で
は、いずれも、画像濃度、定着性、文字品位、ブリーデ
ィング及び耐水性について良好な画像が得られたが、被
記録媒体上でインクと液体組成物を共存させずにインク
のみで記録を行った比較例で得られた画像の場合は、文
字品位が劣っており、ブリーディングも発生し、画像濃
度或いは耐水性についても完全ではなかった。As is clear from Table 2 above, in each of the examples, an image excellent in image density, fixability, character quality, bleeding and water resistance was obtained, but it was found that the ink was not recorded on the recording medium. In the case of the image obtained in the comparative example in which recording was performed only with the ink without coexisting the liquid composition, the character quality was inferior, bleeding occurred, and the image density or water resistance was not perfect.
【００９５】[0095]
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、良好な定
着性と印字品位の両立が可能となり、十分な画像濃度を
有し、ブリーディングが起こらず、色再現性が良好な高
精細なカラー画像が得られ、更に耐水性に優れた記録画
像の提供が実現される。As described above, according to the present invention, both good fixability and print quality can be achieved, sufficient image density can be obtained, bleeding does not occur, and color reproducibility is excellent and high definition. A color image can be obtained, and a recorded image having excellent water resistance can be provided.
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a vertical sectional view of a head portion of an inkjet recording apparatus.
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.
【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head portion of the inkjet recording apparatus.
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.
【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.
【図６】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.
【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing a recording unit in which a plurality of recording heads used in an embodiment of the present invention are arranged.
【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。FIG. 8 is a perspective view of another recording head used in the present invention.
【図９】（ａ）はインクの画素とその周囲にある液体組
成物を説明する模式図であり、（ｂ）は、液体組成物を
インクの画素数の５０％に付与した場合の模式図であ
る。9A is a schematic diagram illustrating an ink pixel and a liquid composition around the pixel, and FIG. 9B is a schematic diagram when the liquid composition is applied to 50% of the number of pixels of the ink. Is.
１３：ヘッド １４：インク溝 １５、２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１、１７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：インク袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５３：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口 ８１、８２、８３、８４：インクを吐出するヘッド ８５：液体組成物を吐出するヘッド 13: Head 14: Ink Grooves 15 and 28: Heating Head 16: Protective Films 17-1 and 17-2: Aluminum Electrode 18: Heating Resistor Layer 19: Heat Storage Layer 20: Substrate 21: Ink 22: Discharge Orifice (Fine Hole) ) 23: Meniscus 24: Ink droplet 25: Recording material 26: Multi-groove 27: Glass plate 40: Ink bag 42: Rubber stopper 44: Ink absorber 45: Ink cartridge 51: Paper feed section 52: Paper feed Roller 53: Paper ejection roller 61: Blade 62: Cap 63: Ink absorber 64: Ejection recovery section 65: Recording head 66: Carriage 67: Guide shaft 68: Motor 69: Belt 70: Recording unit 71: Head section 72: Atmosphere Communication ports 81, 82, 83, 84: Head for ejecting ink 85: Head for ejecting liquid composition
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 倉林 豊 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Yutaka Kurabayashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.
Claims (15)
体組成物を付着させて被記録媒体上に付与する過程
（Ａ）と、少なくともアニオン性物質を含有するインク
を記録信号に従って吐出オリフィスから液滴として吐出
させて被記録媒体上に付与する過程（Ｂ）とを有する画
像形成方法において、被記録媒体に対しての浸透性が液
体組成物よりも高いインクを用い、且つ被記録媒体上に
付与されたインクの画素及び該画素の周囲の画素に液体
組成物を付与して画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。1. A step (A) of applying a liquid composition containing at least a cationic substance onto a recording medium and applying ink containing at least an anionic substance as droplets from an ejection orifice according to a recording signal. In the image forming method including the step (B) of ejecting and applying onto the recording medium, an ink having a higher permeability to the recording medium than the liquid composition is used and is applied onto the recording medium. An image forming method, characterized in that an image is formed by applying a liquid composition to the pixels of the ink and the pixels around the pixels.
画素の外側５画素以内の画素である請求項１に記載の画
像形成方法。2. The image forming method according to claim 1, wherein the pixels around the ink pixel are pixels within 5 pixels outside the ink pixel.
画素の外側２画素以内の画素である請求項１に記載の画
像形成方法。3. The image forming method according to claim 1, wherein the pixels around the ink pixel are pixels within two pixels outside the ink pixel.
載の画像形成方法。4. The image forming method according to claim 1, wherein the recording medium is plain paper.
体組成物とインクの単位面積当りの付与量の比が液体組
成物：インク＝１：１０〜８：１０である請求項１に記
載の画像形成方法。5. The composition according to claim 1, wherein the ratio of the applied amount of the liquid composition to the ink per unit area in the image forming area on the recording medium is liquid composition: ink = 1: 10 to 8:10. Image forming method.
ジェット記録方式によって実行し、且つ液体組成物及び
インクの吐出量が共に５〜３５ｐｌである請求項１に記
載の画像形成方法。6. The image forming method according to claim 1, wherein both step (A) and step (B) are performed by an ink jet recording method, and the ejection amounts of the liquid composition and the ink are both 5 to 35 pl.
する染料が含有されている請求項１に記載の画像形成方
法。7. The image forming method according to claim 1, wherein the ink contains a dye having at least an anionic group.
と顔料とが含有されている請求項１に記載の画像形成方
法。8. The image forming method according to claim 1, wherein the ink contains at least an anionic compound and a pigment.
が、高分子量のカチオン性化合物である請求項１に記載
の画像形成方法。9. The image forming method according to claim 1, wherein the cationic substance contained in the liquid composition is a high molecular weight cationic compound.
物質の分子量分布のピークが、分子量１，０００以下の
領域及び１，５００以上１０，０００以下の領域に少な
くとも１つずつ存在する液体組成物が用いられる請求項
１に記載の画像形成方法。10. A liquid composition in which at least one peak of the molecular weight distribution of a cationic substance measured by GPC exists in a region having a molecular weight of 1,000 or less and in a region of 1,500 or more and 10,000 or less. The image forming method according to claim 1, wherein is used.
う請求項１〜１０に記載の画像形成方法。11. The image forming method according to claim 1, wherein the step (A) is performed prior to the step (B).
求項１〜１０に記載の画像形成方法。12. The image forming method according to claim 1, wherein the step (A) is performed after the step (B).
を順次実施する請求項１に記載の画像形成方法。13. Process (B), process (A), process (B)
The image forming method according to claim 1, wherein the steps are sequentially performed.
成方法によって形成されたことを特徴とする画像形成
物。14. An image-formed product formed by the image forming method according to claim 1.
成方法を適用したことを特徴とする画像形成装置。15. An image forming apparatus to which the image forming method according to claim 1 is applied.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4660695A JPH08216498A (en) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | Image forming method, image forming apparatus using the method, and image formed matter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4660695A JPH08216498A (en) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | Image forming method, image forming apparatus using the method, and image formed matter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08216498A true JPH08216498A (en) | 1996-08-27 |
Family
ID=12751973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4660695A Pending JPH08216498A (en) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | Image forming method, image forming apparatus using the method, and image formed matter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08216498A (en) |
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-
1995
- 1995-02-13 JP JP4660695A patent/JPH08216498A/en active Pending
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