JP3217486B2 - Ink jet recording method and apparatus, method for improving scratch resistance of recorded matter - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録ヘッドのオリフィス
から熱エネルギーの作用によって記録液を飛翔させ、そ
の結果塗工用紙、いわゆる普通紙に記録を行う記録方
法、及びそれに用いる装置、更にそれらによる記録物の
耐擦過性を向上させる方法に関する。The present invention relates to a by ejecting recording liquid by the action of thermal energy from the orifice of the recording f head, resulting coated paper, a recording method for recording on so-called plain paper, and apparatus for use therein, further Of those recorded
The present invention relates to a method for improving scratch resistance .

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は記録時に騒音
の発生が少なく、しかも高集積のヘッドを使用すること
により高解像の記録画像が高速で得られるという利点を
有している。このようなインクジェット記録方式ではイ
ンクとして各種の水溶性染料を水または水と有機溶媒と
の混合液に溶解させたものが使用されているが、記録画
像の耐光性、耐水性、印字品位が問題になる場合が多
い。2. Description of the Related Art The ink jet recording method has the advantages that noise is less generated at the time of recording, and a high-resolution recorded image can be obtained at a high speed by using a highly integrated head. In such an ink-jet recording method, inks obtained by dissolving various water-soluble dyes in water or a mixture of water and an organic solvent are used as inks, but have problems in light fastness, water fastness, and print quality of recorded images. Often becomes.

【０００３】一方、水溶性染料を使用したインクに比較
して、水性分散系顔料インクは耐水性、耐光性がともに
格段に優れるために、種々の水性顔料インクの検討がな
されている。水性顔料インクを用いたインクジェットイ
ンクとしては、特開昭５６−１４７８５９、５６−１４
７８６０等に特定の水溶性溶媒と高分子分散剤を用いた
顔料インクが提案されている。また、特開平４−５７８
５９、４−５７８６０等には顔料と染料を併用したイン
クの提案が行われている。[0003] On the other hand, various aqueous pigment inks have been studied because the aqueous dispersion pigment inks are much more excellent in water resistance and light resistance than inks using water-soluble dyes. Examples of the inkjet ink using the aqueous pigment ink include JP-A-56-147859 and 56-14.
Pigment ink using a specific water-soluble solvent and a polymer dispersant has been proposed, for example, in 7860. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-578
59, 4-57860, etc. propose inks using both pigments and dyes.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
水性顔料インクを普通紙（コピー用紙、ボンド紙などの
一般に事務所に普及している紙）に記録を行った場合に
は紙の種類によっては、印字品位、印字濃度が著しく劣
化するという不都合が生じた。一般に普通紙はインクジ
ェット専用紙とは異なり、紙の表面状態が一定でないた
めに、インクの吸収性、にじみかた等の違いにより、印
字物の品位が変化する。特に、印字物の品位を大きく左
右する印字濃度を考えた場合には水溶性染料を用いたイ
ンクの染料が紙の繊維に染着し、その後に紙の表面に残
りやすいために、紙の表面状態による印字濃度などへの
影響は比較的少ない。一方、水性顔料インクでは紙の表
面に顔料を残存させることにより印字濃度を得ているた
めに、紙の表面状態が印字物の印字濃度に与える影響は
大きい。更に、水溶性顔料を用いた場合には、前述した
ように紙の表面に顔料を残存させているために、指でこ
する等の擦過性にも弱点を持っている。また、インクジ
ェット用インクは文具用インクとは異なり、吐出安定
性、長期の分散安定性、さらに微細なノズル先端におけ
る長期の放置による固化防止など多くの重要技術課題を
有しており、インクの組成検討だけで全てを解決するこ
とは難しく、これらの技術的課題をインク組成と記録方
法に機能分離することによって、効果的に解決すること
が望まれている。However, when the conventional water-based pigment ink is recorded on plain paper (paper such as copy paper and bond paper, which is generally used in offices), depending on the type of paper. In this case, the printing quality and printing density are significantly deteriorated. In general, plain paper is different from inkjet-only paper in that the surface condition of the paper is not constant, and the quality of printed matter changes due to differences in ink absorbency, bleeding, and the like. In particular, when considering the print density that greatly affects the quality of printed matter, the dye of the ink using the water-soluble dye is dyed on the paper fibers and then easily remains on the paper surface. The influence of the state on the print density and the like is relatively small. On the other hand, in the case of the aqueous pigment ink, the print density is obtained by leaving the pigment on the surface of the paper, so that the surface condition of the paper greatly affects the print density of the printed matter. Further, when a water-soluble pigment is used, since the pigment remains on the surface of the paper as described above, it has a weak point in abrasion such as rubbing with a finger. Also, unlike ink for stationery, ink-jet inks have many important technical issues, such as ejection stability, long-term dispersion stability, and prevention of solidification due to long-term standing at the tip of fine nozzles. It is difficult to solve all of them only by examining them alone, and it is desired to effectively solve these technical problems by separating the functions into ink compositions and recording methods.

【０００５】そこで本発明の目的は前述した従来の問題
点を解消し、どんな種類の普通紙上においても良好な印
字品位であって、しかも擦過性、耐水性、耐光性等の堅
牢性に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方
法、及びそれに用いる装置を提供することにある。本発
明の他の目的は、記録物の耐擦過性を向上させる方法を
提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, to provide good print quality on any kind of plain paper, and to have excellent fastness such as abrasion resistance, water resistance and light resistance. An object of the present invention is to provide an ink jet recording method capable of obtaining a recorded image and an apparatus used for the method . Departure
Another object of the present invention is to provide a method for improving the scratch resistance of a recorded matter .

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的は以
下の本発明によって達成される。The above objects are achieved by the present invention described below.

【０００７】即ち本発明は記録液に記録信号に応じた熱
エネルギーを付与し、微細孔から液滴として、顔料、水
溶性樹脂、水溶性溶媒および水を含有する記録液を吐出
させて記録を行うインクジェット記録方法において、記
録液中に含まれるポリマーの極性とは逆極性を持つポリ
マーを含有する溶液を記録を行う前に記録媒体上に噴射
し、この液滴が付着した部分に前記記録液を吐出させて
記録を行うインクジェット記録方法であり、そのための
装置である。一態様としては、顔料、水溶性媒体および
該顔料を該水溶性媒体に分散させるための水溶性樹脂を
含み記録液にエネルギーを付与してインクジェット記録
ヘッドから記録材に向けて吐出させる工程を有するイン
クジェット記録方法において、前記記録液を吐出させる
工程に先立って、該記録液中の該水溶性樹脂とは逆極性
のポリマーを含む液体を該記録材表面の少なくとも該記
録液が付与される部位に付与する工程を有することを特
徴とし、好ましくは該液体が、該インクジェット記録ヘ
ッドとは別に設けられているインクジェットヘッドから
該記録材に向けて吐出される、インクジェット記録方法
である。更なる態様としては、顔料、水溶性媒体および
該顔料を該水溶性媒体に分散させるための水溶性樹脂を
含み記録液を含む記録液を記録材に向けて吐出させる主
のインクジェットヘッド、及び該水溶性樹脂とは逆極性
のポリマーを含む液体を記録材に向けて吐出させる副の
インクジェットヘッドを備え、副のインクジェットヘッ
ドからの該液体の噴射の一定時間経過後に主のインクジ
ェットヘッドから該記録液を、該記録材上に付与された
該液体と重なるように付与する手段を備えていることを
特徴とするインクジェット記録装置である。より明確に
本発明を記載すると、紙表面の所定の位置にインクジェ
ット法を用いて画像を記録する方法であって、 (I)顔料、水溶性媒体および該顔料を該水溶性媒体に分
散させるための水溶性樹脂を含み、記録液にエネルギー
を付与してインクジェット記録ヘッドから該紙に向けて
吐出させる工程と； (II)該水溶性樹脂とは逆極性のポリマーを含む液体を該
紙表面の所定の位置に付与する工程と、を有し、該工程
(II)を、該工程(I)の前、該工程(I)と同時、或いは該工
程(I)の後に、該紙上の所定の位置において、該液体と
該記録液とが混合するように行うことを特徴とし、好ま
しくは、該液体が、該インクジェット記録ヘッドとは別
に設けられているインクジェットヘッドから該紙に向け
て吐出されるインクジェット記録方法であり、また、イ
ンクジェット画像記録装置であって、 (I)給紙部、 (II)紙搬送部、 (III)顔料、水溶性媒体および該顔料を該水溶性媒体に
分散させるための水溶性樹脂を含む記録液を紙に向けて
吐出させる主のインクジェットヘッド、及び (IＶ)該水溶性樹脂とは逆極性のポリマーを含む液体を
紙に向けて吐出させる副のインクジェットヘッドを備
え、該正のインクジェットヘッドからの該記録液の噴射
と、副のインクジェットヘッドからの該液体の噴射と
を、紙上で該記録液と該液体とが混合されるように行う
手段を備えていることを特徴とするインクジェット記録
装置である。また本発明は、インクジェット記録方法を
用いて記録材に付与された顔料を含む記録液によって形
成された記録物の耐擦過性を向上させる方法であって、
該記録液として顔料、水溶性媒体および該顔料を該水溶
性媒体に分散させる水溶性樹脂を含む記録液をインクジ
ェット法で記録材に付与するに先立って該水溶性樹脂と
は逆極性を有するポリマーを含む液体を該被記録材の少
なくとも該記録液が付与される部位に付与することを特
徴とする記録物の耐擦過性を向上させる方法である。よ
り明確に本発明を記載すると、インクジェット記録方法
を用いて紙に付与された、顔料を含む記録液によって形
成された記録物の耐擦過性を向上させる方法であって、
該記録液は、顔料、水溶性媒体および該顔料を該水溶性
媒体に分散させる水溶性樹脂を含み、該記録液をインク
ジェット法で紙に付与するに先立って、または同時に、
或いは後に、該水溶性樹脂とは逆極性を有するポリマー
を含む液体を該紙の少なくとも該記録液が付与される部
位に、該記録液と該液体とが混合されるように付与する
ことを特徴とする記録物の耐擦過性を向上させる方法で
ある。That is, in the present invention, recording is performed by applying thermal energy to a recording liquid in accordance with a recording signal, and discharging a recording liquid containing a pigment, a water-soluble resin, a water-soluble solvent and water as droplets from micropores. In the ink jet recording method to be performed, a solution containing a polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer contained in the recording liquid is ejected onto a recording medium before recording, and the recording liquid is applied to a portion where the droplets adhere. This is an ink jet recording method for performing recording by ejecting ink, and is an apparatus therefor. In one embodiment, the method includes a step of applying energy to a recording liquid containing a pigment, a water-soluble medium and a water-soluble resin for dispersing the pigment in the water-soluble medium, and discharging the recording liquid from an inkjet recording head toward a recording material. In the inkjet recording method, prior to the step of discharging the recording liquid, a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin in the recording liquid is applied to at least a portion of the recording material surface where the recording liquid is applied. An ink jet recording method characterized by comprising a step of applying the liquid, preferably by discharging the liquid from an ink jet head provided separately from the ink jet recording head toward the recording material. As a further embodiment, a main inkjet head for ejecting a recording liquid containing a recording liquid containing a pigment, a water-soluble medium and a water-soluble resin for dispersing the pigment in the water-soluble medium toward a recording material, and A sub-inkjet head for discharging a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin toward the recording material; And a means for applying the liquid so as to overlap the liquid applied on the recording material. To more clearly describe the present invention, a method for recording an image at a predetermined position on a paper surface by using an ink jet method, comprising the steps of (I) dispersing a pigment, a water-soluble medium and the pigment in the water-soluble medium. (Ii) applying energy to the recording liquid and discharging the recording liquid from the inkjet recording head toward the paper; and (II) applying a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin to the surface of the paper. Applying to a predetermined position.
(II) before the step (I), simultaneously with the step (I), or after the step (I), so that the liquid and the recording liquid are mixed at a predetermined position on the paper. Preferably, the method is an ink jet recording method in which the liquid is ejected toward the paper from an ink jet head provided separately from the ink jet recording head, and an ink jet image recording apparatus. (I) a paper supply unit, (II) a paper transport unit, (III) a recording liquid containing a pigment, a water-soluble medium and a water-soluble resin for dispersing the pigment in the water-soluble medium is ejected toward the paper. A main inkjet head, and (IV) a secondary inkjet head that ejects a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin toward paper, and ejects the recording liquid from the positive inkjet head; Secondary inkjet head And injection of al of the liquid, an ink jet recording apparatus characterized by comprising means for performing as the recording liquid and liquid and is mixed with paper. Further, the present invention is a method for improving the abrasion resistance of a recorded matter formed by a recording liquid containing a pigment applied to a recording material using an inkjet recording method,
Prior to applying a recording liquid containing a pigment, a water-soluble medium and a water-soluble resin for dispersing the pigment in the water-soluble medium to a recording material by an inkjet method, a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin is used as the recording liquid. Is applied to at least a portion of the recording material to which the recording liquid is applied, to improve the scratch resistance of the recorded matter. More specifically, the present invention is a method for improving the scratch resistance of a recorded matter formed by a recording liquid containing a pigment, which is applied to paper using an inkjet recording method,
The recording liquid contains a pigment, a water-soluble medium and a water-soluble resin that disperses the pigment in the water-soluble medium, and before or simultaneously with applying the recording liquid to paper by an inkjet method,
Alternatively, a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin is applied to at least a portion of the paper to which the recording liquid is applied so that the recording liquid and the liquid are mixed. This is a method for improving the scratch resistance of the recorded matter.

【０００８】本発明者等は顔料を使用した水性顔料イン
クを用いて普通紙上にインクジェット記録を行った場合
には、紙の種類によって印字品位、印字濃度が著しく劣
化する原因を鋭意検討した結果、紙の表面状態が印字品
位、特に印字濃度に与える影響が大きいことを見いだ
し、本発明を完成するに至った。換言すれば、水性顔料
インクにあっては吐出したインクが紙の表面に到達した
直後にインクが凝集し、その紙の表面に留まり、その結
果印字濃度が得られ、紙の表面状態がインクの安定性を
破壊するものであれば、良好な印字濃度が得られ、逆に
インクの凝集よりも浸透が先に起れば、望ましい印字濃
度は得られないということを見出したのである。一方、
普通紙は一般的には酸性紙と中性紙に分類されるが、そ
の表面には紙の用途により種々の処理が施されており、
全ての紙用にその紙の表面で瞬時に凝集が開始するよう
にインクを設計することは困難である。[0008] The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the cause of marked deterioration of print quality and print density depending on the type of paper when ink-jet recording is performed on plain paper using an aqueous pigment ink using a pigment. It has been found that the surface condition of the paper has a great influence on the print quality, especially on the print density, and the present invention has been completed. In other words, in the case of the aqueous pigment ink, the ink aggregates immediately after the ejected ink reaches the surface of the paper, stays on the surface of the paper, and as a result, the print density is obtained, and the surface condition of the ink is changed. It has been found that if the stability is destroyed, a good print density can be obtained, and conversely, if ink permeation occurs before ink aggregation, a desired print density cannot be obtained. on the other hand,
Plain paper is generally classified into acidic paper and neutral paper, but its surface is subjected to various treatments depending on the purpose of the paper.
It is difficult to design inks for all papers so that aggregation starts instantaneously on the surface of the paper.

【０００９】また逆にインクの分散状態を不安定にして
印字濃度を得るというインク設計はインクジェット用イ
ンクに要求される吐出安定性、長期の貯蔵安定性、更に
微細なノズル先端における長期の放置による固化防止の
要求と相反するものである。印字濃度を高める方法とし
ては例えば特開昭３−１４５３８１には白色樹脂粒子を
顔料、分散剤を含む筆記具用水性インキ組成物中に含有
させることが記載されているが、この方法をインクジェ
ット記録用として用いる場合には、上述の長期の保存安
定性、吐出安定性、微細ノズル先端における長期放置に
よる固化防止等の問題を満足するものは極めて限定さ
れ、インクに対して悪影響を及ぼさない粒子種、或いは
その粒子を分散させる物質等はかなり限られたものとな
る。On the other hand, the ink design for obtaining the print density by making the dispersion state of the ink unstable makes the ejection stability and the long-term storage stability required for the ink for ink-jet, and the long-term leaving at the fine nozzle tip longer. This conflicts with the demand for solidification prevention. As a method for increasing the print density, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-145381 describes that white resin particles are contained in an aqueous ink composition for writing implements containing a pigment and a dispersant. When used as, the above-mentioned long-term storage stability, discharge stability, those that satisfy the problem of solidification prevention due to long-term standing at the tip of the fine nozzle are extremely limited, particle types that do not adversely affect the ink, Alternatively, the substance or the like in which the particles are dispersed is considerably limited.

【００１０】また擦過性についてはインク中にバインダ
ー的な物質を含有させて、改善する例が多数報告されて
いるが、逆にこれらのバインダーを添加したためにイン
クの増粘化等により前述した保存安定性、吐出安定性、
固着等の問題が発生する。There have been reported many cases of improving the abrasion property by incorporating a binder-like substance into the ink. On the contrary, since the binder was added, the above-mentioned preservation was performed by thickening the ink. Stability, discharge stability,
Problems such as sticking occur.

【００１１】そこで本発明者らはこれらの相反する要求
性能を記録手段とインク組成に分離することによって、
普通紙における印字品位、擦過性、耐光性、耐水性が良
好であって、しかも信頼性に優れた水性顔料インクを用
いたインクジェット記録方法を提供するに至った。即
ち、記録液としての水性顔料インクを噴射するに先だっ
て記録液中に含まれるポリマーの極性とは逆極性を持つ
ポリマーを含有する液体を紙上に噴射し、紙の表面状態
を一定の状態に処理しておくことにより、紙の種類によ
らない良好な印字物を提供するインクジェット記録方法
およびその装置を見出し、本発明を完成に至った。即
ち、先に、あるいは後に噴射される液と記録液が混合す
ることによってこの極性の異なる両ポリマーが相互作用
を及ぼしあって、何れのポリマーとも異なるポリマーコ
ンプレックスを形成し、素早く凝集するのである。この
結果印字濃度の向上、擦過性の向上が認められる。この
様な記録材の考え方は例えば特開昭６１ー１８８１８１
等に記載されている。Therefore, the present inventors separate these conflicting performance requirements into recording means and ink composition,
The present invention has provided an ink jet recording method using a water-based pigment ink which is excellent in printing quality, abrasion resistance, light resistance and water resistance on plain paper, and which is excellent in reliability. That is, prior to ejecting the aqueous pigment ink as a recording liquid, a liquid containing a polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer contained in the recording liquid is ejected onto paper to process the surface state of the paper to a constant state. By doing so, the present inventors have found an ink jet recording method and an apparatus therefor that provide good printed matter regardless of the type of paper, and have completed the present invention. That is, by mixing the recording liquid with the liquid jetted first or later, the two polymers having different polarities interact with each other to form a polymer complex different from any of the polymers, and agglomerate quickly. As a result, an improvement in the print density and an improvement in the abrasion property are recognized. The concept of such a recording material is described in, for example, JP-A-61-188181
And so on.

【００１２】また、この方法によれば記録液中に含まれ
るポリマーの極性とは逆極性を持つポリマーを含有する
液体と記録液とが分離した状態にあるので、この記録液
中に含まれるポリマーの極性とは逆極性を持つポリマー
を含有した液体が記録液に対して影響を及ぼすのは紙上
に記録液が噴射された後である。また、このような印字
方法としては、例えば特開昭５６−８９５９、６４−６
３１８５、或いは特開平３−２４０５５７、特開平３−
２４０５５８などにインクの噴射に先だって電解質等を
含む先打ち液を噴射させ、印字物のシャープネス、耐水
性等を改良した発明が開示されているが、本発明の先願
として障害になるような内容は記載されていない。Further, according to this method, since the liquid containing the polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer contained in the recording liquid is in a state separated from the recording liquid, the polymer contained in the recording liquid is separated. The effect of the liquid containing the polymer having the opposite polarity to the recording liquid on the recording liquid is after the recording liquid is jetted onto the paper. Examples of such a printing method include, for example, JP-A-56-8959 and 64-6.
3185, or JP-A-3-240557, JP-A-3-240557
Japanese Patent Application Laid-Open No. 240558 discloses an invention which improves the sharpness, water resistance, etc. of printed matter by ejecting a pre-ejection liquid containing an electrolyte or the like prior to the ejection of the ink. Is not listed.

【００１３】以下に本発明を詳細に述べる。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１４】本発明に使用される先に噴射される液体に
含有されているポリマーとしては、水溶性あるいは水溶
性有機溶媒に可溶であれば特に限定されるものではない
が、塩基性ポリマーとしては（即ち記録液中に含まれる
ポリマーが酸性ポリマーのとき）、例えば、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−
ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３、３、
５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジル
ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニル−４−
メチルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビ
ニルカプリルラクタム、Ｎ−ビニル−３−モルホリン、
Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピリドン
等の単独重合体または他の一般的なモノマーとのランダ
ム、ブロック、グラフト共重合体等、Ｎ−ビニル−２−
オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−オキサゾリド
ン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリドン、Ｎ
−ビニル−２−チオオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−２−
メルカプトベンゾチアゾール等の単独重合体または他の
一般的なモノマーとのランダム、ブロック、グラフト共
重合体等、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−
メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾ
ール等の単独重合体または他の一般的なモノマーとのラ
ンダム、ブロック、グラフト共重合体等、２−または４
−ビニルピリジン等の単独重合体または他の一般的なモ
ノマーとのランダム、ブロック、グラフト共重合体等が
挙げられ、上記において使用してもよい他の共重合性モ
ノマーはメタクリレート、アクリレート、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、ビニルエーテル、酢酸ビニル、
ビニルイミダゾール、エチレン、スチレン及びその他の
一般的なモノマー等であり、本発明において特に好まし
いのはＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−オキサゾ
リドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリド
ン、アクリルアミドの単独重合体、共重合体等である。The polymer contained in the previously jetted liquid used in the present invention is not particularly limited as long as it is soluble in a water-soluble or water-soluble organic solvent. (I.e., when the polymer contained in the recording liquid is an acidic polymer), for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone,
Vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,
5-trimethylpyrrolidone, N-vinyl-3-benzylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinyl-4-
Methylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylcaprylactam, N-vinyl-3-morpholine,
Homopolymers such as N-vinylthiopyrrolidone and N-vinyl-2-pyridone or random, block and graft copolymers with other general monomers;
Oxazolidone, N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-ethyl-2-oxazolidone, N-vinyl-4-methyl-2-oxazolidone, N
-Vinyl-2-thiooxazolidone, N-vinyl-2-
N-vinylimidazole, N-vinyl-2-, homo-polymer such as mercaptobenzothiazole or random, block, graft copolymer with other common monomers
Homopolymers such as methylimidazole and N-vinyl-4-methylimidazole or random, block, and graft copolymers with other general monomers, such as 2- or 4
-Random, block, graft copolymers and the like with homopolymers or other common monomers such as vinylpyridine, and other copolymerizable monomers that may be used in the above are methacrylate, acrylate, acrylamide, Acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate,
Vinyl imidazole, ethylene, styrene and other general monomers, and particularly preferred in the present invention are N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone,
N-vinylcaprolactam, N-vinylcaprolactam, N-vinylmorpholine, N-vinyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone, homopolymers and copolymers of acrylamide.

【００１５】また酸性ポリマーとしては（即ち、あまり
一般的ではないが、記録液中に含まれるポリマーが塩基
性ポリマーのとき）、例えば各種多価カルボン酸で変性
した酸性セルロース誘導体、多価カルボン酸のビニルエ
ステルモノマー等の単独重合体または他の一般的なモノ
マーとのランダム、ブロック共重合体、グラフト共重合
体等、アクリル酸またはメタクリル酸等のモノマーの単
独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等、無水マレイン
酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ビニルモノマー等の
単独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等、ｏ−エチルセ
ルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸エステル、セルロー
ス酢酸水素硫酸水素フタル酸、エチルセルロース水素−
ｏ−スルホ安息香酸エステル、ｏ−ｐ−スルホンベンジ
ルセルロース酢酸エステル、ｏ−エチル−ｏ−ｐ−スル
ホエチルセルロース酢酸エステル等のセルロース誘導
体、ポリビニルアルコールまたはビニルアルコール共重
合体のスルホン酸化合物によるスルホン酸変性ポリマー
等、エチルセルロース、ヒドロキシエチル／エチルセル
ロース、ヒドロキシエチル／ベンジルセルロース等、そ
の他スルホン酸やフェノール基を有するモノマーの単独
重合体または他の一般的なモノマーとのランダム、ブロ
ック、グラフト共重合体等、その他カルボキシル基また
はスルホン酸基またはフェノール基含有化合物による各
種重合体の酸性変性物、以上のような酸性ポリマーはい
ずれも使用することができるが、本発明において特に好
ましいのはα、β−不飽和酸の単独重合体、ランダム、
ブロック、グラフト共重合体である。Examples of the acidic polymer (that is, although not very common, when the polymer contained in the recording liquid is a basic polymer) include, for example, acidic cellulose derivatives modified with various polycarboxylic acids, and polyvalent carboxylic acids. Homopolymers of vinyl ester monomers and the like or random, block copolymers and graft copolymers with other common monomers, homopolymers of monomers such as acrylic acid or methacrylic acid or other common monomers Random with a block copolymer, a graft copolymer, maleic anhydride, itaconic acid, etc., a homopolymer such as α, β-unsaturated vinyl monomer or random with other general monomers,
Block copolymers, graft copolymers, o- cellulose acetate hydrogen sulfate hydrogen phthalate, cellulose acetate hydrogen sulfate hydrogen phthalate, ethyl cellulose hydrogen -
o- sulfobenzoic acid ester, o-p-sulfonic benzyl cellulose acetate, o- ethyl - o-p - cellulose derivatives such as sulfoethyl cellulose acetates, acid modified by a sulfonic acid compound of polyvinyl alcohol or vinyl alcohol copolymer polymers, ethyl cellulose, hydroxyethyl / ethyl cellulose, hydroxyethyl / Benjiruse Le roast, etc., random and homopolymers or other common monomers of the monomer having a sulfonic acid or a phenol group, block, graft copolymers, Other acid-modified products of various polymers with a carboxyl group or a sulfonic acid group or a phenol group-containing compound, any of the above acidic polymers can be used, and particularly preferred in the present invention are α, β. Homopolymers of unsaturated acids, random,
It is a block or graft copolymer.

【００１６】また液体中に含まれるこれらのポリマーの
含有量はポリマーの種類にもよるが０．００１−２０％
程度である。The content of these polymers in the liquid depends on the type of the polymer, but is 0.001 to 20%.
It is about.

【００１７】さらに媒体としてイオン交換水及び多価ア
ルコール、またはそのアルキルエーテル、１級アルコー
ル等の水溶性の有機溶媒が含有されいる。Further, as a medium, ion-exchanged water and a water-soluble organic solvent such as a polyhydric alcohol or an alkyl ether thereof or a primary alcohol are contained.

【００１８】本発明に使用されるインクに含有される顔
料の量は重量比で１−２０重量％、好ましくは２−１２
重量％の範囲で用いる。本発明に使用される顔料は上記
性能を満足するならばどのような顔料でも使用可能であ
るが、黒インクに使用されるカーボンブラックとして
は、ファーネス法、チャネル法で製造されるカーボンブ
ラックであって、一次粒子径が１５から４０ｍμ、ＢＥ
Ｔ法によって求めた比表面積が５０〜３００ｍ² ／ｇ、
ＤＢＰ吸油量が４０から１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分
が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９であり、例えば、Ｎ
ｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３
３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，Ｍ
Ａ８，Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成社製）、ＲＥＶ
ＥＮ１２５５（コロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００
Ｒ，ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ，ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ，ＭＯＧ
ＵＬＬ（キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
ＦＷ１，ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８，Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１５０，Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ
Ｕ（デグッサ社製）等の市販品を使用することができ
る。また本発明のために新たに試作されたものでも使用
可能である。The amount of the pigment contained in the ink used in the present invention is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 12% by weight.
Used in the range of weight%. As the pigment used in the present invention, any pigment can be used as long as it satisfies the above-mentioned performance, but the carbon black used in the black ink is a carbon black produced by a furnace method or a channel method. And the primary particle size is 15 to 40 mμ, BE
The specific surface area obtained by the T method is 50 to 300 m ² / g,
DBP oil absorption is 40 to 150 ml / 100 g, volatile matter is 0.5 to 10%, pH value is 2 to 9, and for example, N
o. 2300, no. 900, MCF88, No. 3
3, No. 40, no. 45, no. 52, MA7, M
A8, No. 2200B (Mitsubishi Chemical Corporation), REV
EN1255 (manufactured by Columbia), REGAL400
R, REGAL330R, REGAL660R, MOG
ULL (Cabot Corporation), Color Black
FW1, COLOR Black FW18, Colo
r Black S170, Color Black
S150, Printex 35, Printex
A commercially available product such as U (made by Degussa) can be used. Further, a product newly produced for the present invention can be used.

【００１９】イエローインクに使用される顔料として
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ ３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ １３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８
３等が挙げられるが、本発明のために新たに製造された
ものでも使用可能である。As the pigment used for the yellow ink, C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I.
Pigment Yellow 2, C.I. I. Pigm
entYellow 3, C.I. I. Pigment Y
yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow
ow 16, C.I. I. Pigment Yellow 8
3, etc., but those newly manufactured for the present invention can also be used.

【００２０】マゼンタインクとして使用される顔料とし
てＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ１２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃ
ａ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍ
ｎ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃ
ａ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２，Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２等が挙げられるが、
本発明のために新たに製造されたものでも使用可能であ
る。As a pigment used as a magenta ink, C.I. I. Pigment Red5, C.I. I. Pig
Ment Red 7, C.I. I. Pigment Re
d12, C.I. I. Pigment Red 48 (C
a), C.I. I. Pigment Red 48 (M
n), C.I. I. Pigment Red 57 (C
a), C.I. I. Pigment Red 112, C.I.
I. Pigment Red 122, etc.,
Newly manufactured ones for the present invention can also be used.

【００２１】シアンインクとして使用される顔料として
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ ３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５：３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２，Ｃ．Ｉ．Ｖ
ａｔ Ｂｌｕｅ ４，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ６等
が挙げられるが、本発明のために新たに製造されたもの
でも使用可能である。As pigments used as cyan ink, C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pig
ment Blue 2, C.I. I. Pigment B
lue 3, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 3, C.I. I. Pigment Blue 16,
C. I. Pigment Blue 22, C.I. I. V
at Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6 and the like, but those newly manufactured for the present invention can also be used.

【００２２】本発明に使用される記録液用顔料の分散剤
は水溶性樹脂ならどんなものでも使用可能であるが、重
量平均分子量は１０００から３００００の範囲が好まし
い。更に好ましくは３０００から１５０００の範囲であ
る。具体的にはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフ
タレン、ビニルナフタレン誘導体、α、βエチレン性不
飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリ
ル等、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導
体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマ
ール酸誘導体から選ばれた少なくとも１種以上の単量体
からなるブロック共重合体、あるいはランダム、グラフ
ト共重合体、またこれらの塩等が挙げられる。これらの
樹脂は塩基を溶解させた水溶液に可溶であって、アルカ
リ可溶型樹脂である。すなわちここで言う酸性ポリマー
である。さらに親水性単量体からなるホモポリマー、ま
たはこれらの塩でも良い。また、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン
酸ホルムアルデヒド縮合物等の水溶性樹脂も使用するこ
とが可能である。また塩基性ポリマーの分散剤としては
顔料を安定に分散できるものであれば前述したポリマー
を用いることができるが、特に好ましいものはアクリル
アミドのホモポリマーまたは他の一般的なモノマーとの
ランダム、ブロック、グラフト共重合体である。As the dispersant for the recording liquid pigment used in the present invention, any water-soluble resin can be used, but the weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 30,000. More preferably, it is in the range of 3,000 to 15,000. Specifically, styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylics, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itacone Examples include block copolymers of at least one kind of monomer selected from acid derivatives, fumaric acid, and fumaric acid derivatives, random and graft copolymers, and salts thereof. These resins are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved, and are alkali-soluble resins. That is, the acidic polymer mentioned here. Further, a homopolymer composed of a hydrophilic monomer or a salt thereof may be used. It is also possible to use water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, and naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate. As the dispersant for the basic polymer, any of the above-mentioned polymers can be used as long as the pigment can be stably dispersed, but particularly preferred are random, block, and acrylamide homopolymers or other general monomers. It is a graft copolymer.

【００２３】しかしアルカリ可溶性の樹脂、すなわち酸
性ポリマーを用いた場合の方が分散液の低粘度化が可能
であって、分散も容易であるという利点がある。さらに
ｐＨ６以下で凝集を開始する樹脂が印字濃度の向上には
特に好ましい。なお前記水溶性樹脂は記録液全量に対し
て０．１〜５重量％の範囲で含有されていることが好ま
しい。However, when an alkali-soluble resin, that is, an acidic polymer is used, there is an advantage that the viscosity of the dispersion can be reduced and the dispersion is easy. Further, a resin which starts agglomeration at a pH of 6 or less is particularly preferable for improving the printing density. Preferably, the water-soluble resin is contained in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the recording liquid.

【００２４】記録液のｐＨがインクジェット記録装置内
の種々の部材の腐食の原因となる場合もあるので、記録
液のｐＨは好ましくは４〜１０とするのが望ましい。Since the pH of the recording liquid may cause corrosion of various members in the ink jet recording apparatus, the pH of the recording liquid is preferably 4 to 10.

【００２５】またｐＨ調整剤としては例えばジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等の各種の有機アミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ、有機
酸、鉱酸があげられる。Examples of the pH adjuster include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine; inorganic alkalis such as hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide; organic acids; Acids.

【００２６】以上のような顔料および水溶性樹脂は媒体
中に分散または溶解される。The pigment and the water-soluble resin as described above are dispersed or dissolved in a medium.

【００２７】本発明の記録液において好適な水溶性媒体
は水及び水溶性有機溶媒であり、水としては種々のイオ
ンを含有している一般の水ではなく、イオン交換水（脱
イオン水）を使用するのが好ましい。The water-soluble medium suitable for the recording liquid of the present invention is water and a water-soluble organic solvent. The water is not general water containing various ions, but deionized water (deionized water). It is preferred to use.

【００２８】また、その他の併用しうる任意の溶媒成分
としては水と混合して使用される水溶性有機溶媒であ
り、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール等の炭素数１−４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，
６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレ
ングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基
が２−６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；
グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエ
チル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（または
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ル、（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶媒の
中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテ
ル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好まし
い。Other optional solvent components that can be used in combination are water-soluble organic solvents used in admixture with water, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and n.
-Propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-
Butyl alcohol, sec-butyl alcohol, ter
C 1-4 alkyl alcohols such as t-butyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; tetrahydrofuran;
Ethers such as dioxane; polyethylene glycol;
Polyalkylene glycols such as polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,2
Alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, such as 6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol;
Glycerin; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl, (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone;
2-pyrrolidone, 1,3- dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferable.

【００２９】さらに、吐出の安定性を得るためにはエタ
ノール、あるいはイソプロピルアルコールを１％以上添
加することが効果的である。その理由はこれら溶媒を添
加することによって記録液の薄膜抵抗体上での発泡をよ
り安定に行うことができるからと考えられる。しかし、
これら溶媒を過剰に加えると印字物の印字品位が損なわ
れるという欠点が生じるため、これら溶媒の適切な濃度
は３〜１０％あることが明らかになった。さらにこれら
溶媒の効果としては分散液にこれら溶媒を添加すること
により、分散時における泡の発生を抑え、効率的な分散
が行えることが挙げられる。Further, in order to obtain ejection stability, it is effective to add 1% or more of ethanol or isopropyl alcohol. The reason is considered to be that by adding these solvents, the recording liquid can be more stably foamed on the thin film resistor. But,
If these solvents are added in excess, the print quality of the printed matter will be impaired. Therefore, it has been found that the appropriate concentration of these solvents is 3 to 10%. Further, as an effect of these solvents, by adding these solvents to the dispersion liquid, generation of bubbles at the time of dispersion can be suppressed, and efficient dispersion can be performed.

【００３０】本発明の記録液中の上記水溶性有機溶媒の
含有量は一般的には記録液全重量の３〜５０重量％の範
囲であり、好ましくは、３〜４０重量％の範囲であり、
使用する水は記録液全重量の１０〜９０重量％、好まし
くは３０〜８０重量％の範囲である。The content of the water-soluble organic solvent in the recording liquid of the present invention is generally in the range of 3 to 50% by weight, preferably in the range of 3 to 40% by weight based on the total weight of the recording liquid. ,
The amount of water used is in the range of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight of the total weight of the recording liquid.

【００３１】また本発明の記録液が所望の物性値を持つ
記録液にするために、必要に応じて上記成分の他に界面
活性剤、消泡剤、防腐剤等を添加することが可能であっ
て、さらに市販の水溶性染料などを添加することもでき
る。界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコール硫
酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキ
ルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレ
ングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、これら
の１種または２種以上を適宜選択して使用できる。イン
クの保存安定性等に悪影響を及ぼさないものであれば、
特に品種が限定されるものではなく、これらの中から１
種または２種以上を適宜選択して使用できる。その使用
量は分散剤により異なるが、インク全量に対して０．０
１〜５重量％が望ましい。この際の記録液の表面張力が
３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように活性剤の添加量を
決定する事が好ましい。なぜなら記録液の表面張力がこ
れより小さい値を示す事は、本発明のような記録方式に
おいてはノズル先端の濡れによる印字よれ（インク滴の
着弾点のズレ）等好ましくない事態を引き起こすからで
ある。In order to make the recording liquid of the present invention a recording liquid having desired physical property values, it is possible to add a surfactant, an antifoaming agent, a preservative and the like in addition to the above-mentioned components, if necessary. Therefore, a commercially available water-soluble dye or the like can be further added. Examples of the surfactant include anionic surfactants such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, and alkyl allyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, and polyoxygen. There are nonionic surfactants such as ethylene sorbitan alkyl esters, acetylene alcohol, and acetylene glycol, and one or more of these can be appropriately selected and used. If it does not adversely affect the storage stability of the ink, etc.,
The variety is not particularly limited.
The species or two or more species can be appropriately selected and used. The amount used depends on the dispersant, but it is 0.0
1-5% by weight is desirable. At this time, it is preferable to determine the amount of the activator to be added so that the surface tension of the recording liquid is 30 dyne / cm or more. This is because the fact that the surface tension of the recording liquid indicates a value smaller than this value causes an undesirable situation such as printing distortion (displacement of the ink droplet landing point) due to the wetting of the nozzle tip in the recording method of the present invention. .

【００３２】本発明のインクの作成方法としては、はじ
めに分散樹脂、水を少なくとも含有する水溶液に顔料を
添加し、撹拌後に後述の分散手段を用いて分散を行い、
必要に応じて遠心分離処理を行い、所望の分散液を得
る。次にこの分散液に上記のような成分を加え、撹拌し
記録液とする またアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には樹脂を溶解
させるために、塩基を添加することが必要である。As a method for preparing the ink of the present invention, first, a pigment is added to an aqueous solution containing at least a dispersing resin and water, and after stirring, dispersion is performed using a dispersing means described below.
If necessary, centrifugation is performed to obtain a desired dispersion. Next, the above-mentioned components are added to the dispersion and stirred to form a recording liquid. When an alkali-soluble resin is used, it is necessary to add a base to dissolve the resin.

【００３３】更に顔料を含む水溶液を分散処理する前に
プレミキシングを３０分間以上行うこともまた必要であ
る。このプレミキシング操作は顔料表面の濡れ性を改善
し、顔料表面への吸着を促進するものである。It is also necessary to carry out premixing for 30 minutes or more before dispersing the aqueous solution containing the pigment. This premixing operation improves the wettability of the pigment surface and promotes adsorption on the pigment surface.

【００３４】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、あ
るいは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基
が好ましい。The bases to be added to the dispersion when the alkali-soluble resin is used include organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethylpropanol, and ammonia, potassium hydroxide, and water. Inorganic bases such as sodium oxide are preferred.

【００３５】一方本発明に使用する分散機は一般に使用
される分散機なら如何なる機種でも良いが、例えば、ボ
ールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙げられる。On the other hand, the dispersing machine used in the present invention may be any generally used dispersing machine, and examples thereof include a ball mill, a roll mill and a sand mill.

【００３６】その中でも高速型のサンドミルが好まし
く、たとえば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビ
ーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミ
ル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙
げられる。Among them, a high-speed sand mill is preferable, and examples thereof include a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a Glen mill, a Dyno mill, a pearl mill, and a Kobol mill (all trade names).

【００３７】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料を得る方法としては分散機の粉砕メディアのサイズ
を小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、ま
た処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フ
ィルターや遠心分離機等で分級するなどの手法が用いら
れる。またはそれらの手法の組合せが挙げられる。In the present invention, as a method for obtaining a pigment having a desired particle size distribution, the size of the pulverizing media of the disperser is reduced, the filling rate of the pulverizing media is increased, the processing time is lengthened, and the discharge speed is reduced. For example, a method of classifying with a filter or a centrifugal separator after pulverization is used. Alternatively, a combination of these techniques may be used.

【００３８】前記の記録液中に含まれるポリマーの極性
とは逆極性を持つポリマーを含有する液体は所定のエネ
ルギーにより液滴を吐出させて記録を行うインクジェッ
ト記録ヘッドとは別の手段によって記録面に付与され
る。具体的には、記録を行う前にスプレー、バーコータ
ーによって塗布したり、また図１，図２に示すように記
録液を含有するインクジェットヘッドとは別にインクジ
ェットヘッドを具備する装置を設けてもよい。The liquid containing a polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer contained in the recording liquid is recorded on the recording surface by means other than an ink jet recording head which performs recording by discharging droplets with predetermined energy. Is given to More specifically, before printing, application may be performed by a spray or bar coater, or as shown in FIGS. 1 and 2, an apparatus having an inkjet head separately from the inkjet head containing the recording liquid may be provided. .

【００３９】図１に本発明のインクジェット記録方法と
その装置を模式的に図示する。記録用紙２に向けて先ず
副ヘッド１ｂから記録液中に含まれているポリマーの極
性とは逆極性を持つポリマーを含有する液体を噴射し、
ある一定時間経過後に、主ヘッド１ａから記録用インク
を噴射して記録を行う。この際に主ヘッドから噴射され
るインク滴が記録用紙２上で事前に副ヘッドから噴射さ
れた液滴の着弾点とほぼ一致するように両ヘッドの配置
を定める。また図２に示すように主ヘッド５ａと副ヘッ
ド５ｂを上下に配置して、印字を行うことも可能であ
る。図２においては、４は記録紙である。さらに１つの
ヘッド内に２つの液室を設け、２種類の液体を同時に噴
射することも可能である。FIG. 1 schematically shows an ink jet recording method and apparatus according to the present invention. First, a liquid containing a polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer contained in the recording liquid is ejected from the sub head 1b toward the recording paper 2,
After a certain period of time, recording is performed by ejecting recording ink from the main head 1a. At this time, the positions of the two heads are determined such that the ink droplets ejected from the main head substantially coincide with the landing points of the droplets ejected from the sub head on the recording paper 2 in advance. Further, as shown in FIG. 2, printing can be performed by arranging the main head 5a and the sub head 5b vertically. In FIG. 2, reference numeral 4 denotes a recording sheet. Further, two liquid chambers can be provided in one head, and two kinds of liquids can be ejected simultaneously.

【００４０】本発明の記録方法に用いられる記録装置と
しては、記録信号によってピエゾ振動子を振動させるこ
とによって液滴を噴射させる装置、あるいは、記録ヘッ
ドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを
与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げ
られる。The recording apparatus used in the recording method of the present invention may be an apparatus for ejecting liquid droplets by vibrating a piezo vibrator by a recording signal, or a thermal energy corresponding to the recording signal to ink in a room of a recording head. And a device for generating droplets by the energy.

【００４１】図３（ａ），（ｂ），図４には例としてそ
の主要部である熱エネルギーによってインクを噴射させ
るヘッドの構成例を示す。ヘッド１３はインクを通す溝
１４を有するガラス、セラミックス、またはプラスチッ
ク板などと感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図で
は薄膜ヘッドが示されているが、これに限定されるもの
ではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸
化シリコンなどで形成される保護膜１６、アルミニウム
電極１７−１，１７−２、ニクロム等で形成される発熱
抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い
基板２０より成っている。FIGS. 3A, 3B and 4 show, by way of example, a configuration example of a head for ejecting ink by thermal energy which is a main part thereof. The head 13 includes a glass, ceramics, or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 (a thin film head is shown in the figure, but is not limited to this). Obtained by bonding. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome or the like, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina. Consists of

【００４２】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, and the meniscus 23 is formed by the pressure P.

【００４３】電極１７−１，１７−２に電気信号が加わ
ると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱
し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その
圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、
オリフィス２２より記録小滴２４となり記録材２５に向
かって飛翔する。図４には図３（ａ）に示すヘッドを多
数並べたマルチヘッドの外観図を示す。このマルチヘッ
ドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と図３（ａ）と
同様な発熱ヘッド２８を接着して作られる。When an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 generates heat rapidly, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area, and the meniscus is generated by the pressure. 23 protrudes, the ink 21 is discharged,
From the orifice 22, it becomes a recording droplet 24 and flies toward the recording material 25. FIG. 4 shows an external view of a multi-head in which many heads shown in FIG. 3A are arranged. This multi-head is formed by bonding a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that shown in FIG.

【００４４】なお図３（ａ）はインク流路に沿ったヘッ
ド１３の断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）のＡ−
Ｂ線での切断面の図である。FIG. 3A is a sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG.
It is a figure of the cut surface in the B line.

【００４５】図５に本発明のインクジェット記録方法を
示す装置の一例を示す。この図の６１はワイピング部材
としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材
によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態
をなしている。このブレードは記録ヘッドによる記録領
域に隣接した位置に配設され、本例の場合には、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持されている。６
２，６２’はキャップであり、ブレードに隣接するホー
ムポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直
方向に移動して吐出面と当接し、キャッピングを行う構
成になる。さらに６３はブレードに隣接して設けられる
インク吸収体であり、ブレードと同様に記録ヘッドの移
動経路中に突出した形態で保持されている。上記ブレー
ド、両キャップ、吸収体によって吐出回復部６４が構成
され、ブレードおよび吸収体によってインク吐出口面の
水分、塵やほこり等の除去が行われる。６５，６５’は
吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口面に対向する記
録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッドを示し、
６５は水性顔料インクを搭載したヘッド、６５’は記録
液中に含まれるポリマーの極性とは逆極性を持つポリマ
ーを含有する液体を搭載したヘッドである。６６はキャ
リッジであって、両記録ヘッドを搭載してその移動を行
い、ガイド軸６７と摺動可能に係合しており、モータ６
８によって駆動されるベルト６９と接続している。これ
によりキャリッジはガイド軸に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッドによる記録領域及びその隣接した領域の
移動が可能となる。FIG. 5 shows an example of an apparatus showing the ink jet recording method of the present invention. In this figure, reference numeral 61 denotes a blade serving as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, and is in the form of a cantilever. The blade is disposed at a position adjacent to a recording area of the recording head, and in this example, is held in a form protruding into the movement path of the recording head. 6
Reference numerals 2 and 62 'denote caps, which are arranged at home positions adjacent to the blades, move in the direction perpendicular to the direction of movement of the recording head, come into contact with the ejection surface, and perform capping. Reference numeral 63 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade, which is held in a form protruding into the movement path of the recording head similarly to the blade. The blade, the two caps, and the absorber constitute an ejection recovery section 64, and the blade and the absorber remove moisture, dust, dust, and the like on the ink ejection port surface. Reference numerals 65 and 65 ′ denote recording heads having ejection energy generating means for performing recording by ejecting ink to a recording material facing the ejection port surface.
Reference numeral 65 denotes a head on which an aqueous pigment ink is mounted, and 65 'denotes a head on which a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the polymer contained in the recording liquid is mounted. Reference numeral 66 denotes a carriage on which both recording heads are mounted and move, and are slidably engaged with the guide shaft 67.
8 is connected to a belt 69 driven by the belt. As a result, the carriage can move along the guide axis, and the recording head can move in the recording area and the adjacent area.

【００４６】５１は記録材を挿入するための給紙部、５
２はこの図に示されていないモータにより駆動される紙
送りローラである。これら構成によって記録ヘッドの吐
出口面と対向する位置へ記録材が供給され、記録が進行
するにしたがって排紙ローラ５３を配した排紙部へ送ら
れる。Reference numeral 51 denotes a paper feed unit for inserting a recording material, 5
Reference numeral 2 denotes a paper feed roller driven by a motor (not shown). With such a configuration, the recording material is supplied to a position facing the discharge port surface of the recording head, and is sent to a paper discharge unit provided with a paper discharge roller 53 as recording proceeds.

【００４７】上記構成においては記録ヘッドが記録終了
後等にホームポジションに戻る際には、ヘッド回復部６
４のキャップは記録ヘッドの移動経路から退避している
が、ブレードは移動経路中に突出している。この結果、
記録ヘッドの吐出口面がワイピングされる。なお、キャ
ップが記録ヘッドの吐出面に当接してキャッピングを行
う場合、キャップは記録ヘッドの移動経路中へ突出する
ように移動する。In the above configuration, when the recording head returns to the home position after recording is completed, the head recovery section 6
The cap 4 is retracted from the moving path of the recording head, but the blade protrudes into the moving path. As a result,
The ejection port surface of the recording head is wiped. When capping is performed by contacting the cap with the ejection surface of the recording head, the cap moves so as to protrude into the movement path of the recording head.

【００４８】記録ヘッドがホームポジションから記録開
始位置へ移動する場合には、キャップおよびブレードは
上述したワイピング時の位置と同一の位置を占めてい
る。その結果、この移動においても記録ヘッドの吐出口
面はワイピングされる。When the recording head moves from the home position to the recording start position, the cap and the blade occupy the same positions as those at the time of wiping. As a result, even in this movement, the ejection opening surface of the recording head is wiped.

【００４９】上述した記録ヘッドのホームポジションへ
の移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。The above-described movement of the print head to the home position is performed not only at the end of printing or at the time of ejection recovery, but also at a predetermined interval between the home position adjacent to the printing area while the printing head moves through the printing area for printing. Position, and the wiping is performed along with the movement.

【００５０】図６はヘッドにインク供給チューブを介し
て供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５
の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収
納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が
設けられている。この栓に針（図には示されていない）
を挿入することにより、インク袋中のインクをヘッドに
供給可能になる。４４は廃インクを受容するインク吸収
体である。FIG. 6 shows an ink cartridge 45 containing ink supplied to the head via an ink supply tube.
It is a figure showing an example of. Here, reference numeral 40 denotes an ink bag containing the supply ink, and a rubber stopper 42 is provided at the tip of the ink bag. Needle (not shown) in this stopper
, The ink in the ink bag can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink.

【００５１】本発明に使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のようなヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図７に示すようにこれ
らが一体となったものを好適に用いられる。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the above-described head and the ink cartridge which are separated from each other, but is preferably an integrated one as shown in FIG. Used for

【００５２】この図においてはインクジェットカートリ
ッジ７０が示されており、この中にインクを含浸させた
インク吸収体が収納されており、このようなインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。７２
はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通
口である。In this drawing, an ink jet cartridge 70 is shown, in which an ink absorber impregnated with ink is stored, and a head portion having a plurality of orifices in such an ink absorber. 71
Are ejected as ink droplets from the ink. 72
Is an atmosphere communication port for communicating the inside of the cartridge with the atmosphere.

【００５３】このインクジェットカートリッジは第５図
で示す記録ヘッドに代替して用いられるものであって、
キャリッジに対しては着脱自在になっている。This ink jet cartridge is used in place of the recording head shown in FIG.
It is detachable from the carriage.

【００５４】[0054]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお文中に部または、％とあるのは重量基準であ
る。 実施例１，２，３，４ （１） 先に噴射される液体の調整 下記の組成の液体組成物を先に噴射される液体として調
整する。 グリセリン １０ 部 エチルアルコール ３．５部 ポリビニルピロリドン ＰＶＰＫ−６０（Ｇ．Ａ．Ｆ製） ３ 部 イオン交換水 ８３．５部 これらを精秤し、６０℃の水浴中で混合し、１時間撹拌
し、先に噴射される液体（ア）とした。同様に下記の組
成を有する先に噴射される液体（イ）を（ア）と同様の
方法で作成した。 エチレングリコール ３０部 カチオン化ＰＶＡ Ｃ−３１８ＡＡ（クラレ製、試作品） ２部 イオン交換水 ６８部 同様に下記の組成を有する先に噴射される液体（ウ）を
（ア）と同様の方法で作成した。 チオジグリコール ３０部 スチレン−アクリル酸共重合体（酸価350 、重量平均分子両12000 ） ３部 塩化ナトリウム ２部 イオン交換水 ６７部 （２） 記録液の調整 顔料分散液の作成 スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体 １．５部 （酸価116 、重量平均分子量3700） モノエタノールアミン １ 部 イオン交換水 ８１．５部 ジエチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作さ
れたカーボンブラック（ＭＳＦ８８ 三菱化成製）１０
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後に下記の条件で分散処理を行
った。 分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （３） インクの作成 上記分散液 １０部 グリセリン ２部 ジエチレングリコール １５部 Ｎ−メチルピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 ６５部 上記成分を混合し、記録液（Ａ）とした。 （４） 顔料分散液の作成 ソルスパース２００００（カチオン性分散剤、Ｉ．Ｃ．Ｉ．製） ８部 ソルスパース１２０００（カチオン性分散剤、Ｉ．Ｃ．Ｉ．製） ２部 イオン交換水 ７０部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラ
ック（モガールＬ、デグッサ社製）１５部を加え、３０
分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散
処理を行った。 分散機 パールミル（アシザワ製） 粉砕メディア ガラスビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （５） 記録液の作成 上記分散液 ２０ 部 グリセリン ８ 部 エチレングリコール ５ 部 エタノール ５ 部 イオン交換水 ６１．５部 このようにして記録液（Ｂ）を得た。 （６） 記録液の調整 顔料分散液の作成 ローマＤ（サンノプコ製、ナフタレンスルホン酸ソーダ塩） １．５部 イオン交換水 ８１．５部 エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作さ
れたカーボンブラック（Ｓ１７０、デグッサ社製）１１
部、イソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。 分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ ０．５ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ７０％（体積） 粉砕時間 １０時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （７） インクの作成 上記分散液 １０部 グリセリン １２部 ジエチレングリコール １５部 ２−ピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 ５５部 上記成分を混合し、記録液（Ｃ）とした。 （８） 印字記録物の作成 （１）図５に示されているように２列にオンデイマンド
型のインクジェットカートリッジを並べ、先に噴射され
る方のカートリッジには記録液中に含まれるポリマーの
極性とは逆極性を持つポリマーを含有する液体を、また
後のカートリッジには記録液を充填し、印字を行い、下
記の評価を行った。 （２）第２図に示されているようにピエゾ振動子を具備
するオンデイマンド型記録ヘッドを２つ有する記録装置
を用い、それぞれのインクタンクには上記の方法で作成
した記録液中に含まれるポリマーの極性とは逆極性を持
つポリマーを含有する液体と記録液を充填し、印字を行
い、下記の評価を行った。 （３）インクジェット記録装置で記録を行う前にスプレ
ー法により記録液中に含まれるポリマーの極性とは逆極
性を持つポリマーを含有する液体で記録用紙を処理した
場合、バブルジェットプリンターＢＪ−１０ｖ（キヤノ
ン製）の記録ヘッドに上記のように作成した記録液を充
填し、印字を行い、下記の評価を行った。Next, the present invention will be further described with reference to examples. Parts and% in the text are based on weight. Examples 1, 2, 3, 4 (1) Adjustment of liquid to be ejected first A liquid composition having the following composition is adjusted as a liquid to be ejected first. Glycerin 10 parts Ethyl alcohol 3.5 parts Polyvinylpyrrolidone PVPK-60 (manufactured by GAF) 3 parts Ion-exchanged water 83.5 parts These are precisely weighed, mixed in a water bath at 60 ° C, and stirred for 1 hour. And the liquid (A) to be injected earlier. Similarly, a previously jetted liquid (a) having the following composition was prepared in the same manner as (a). Ethylene glycol 30 parts Cationized PVA C-318AA (produced by Kuraray Co., Ltd., prototype) 2 parts Ion-exchanged water 68 parts Similarly, a previously jetted liquid (C) having the following composition is prepared in the same manner as (A). did. Thiodiglycol 30 parts Styrene-acrylic acid copolymer (acid value 350, weight average molecular weight 12000) 3 parts Sodium chloride 2 parts Deionized water 67 parts (2) Preparation of recording liquid Preparation of pigment dispersion liquid Styrene-acrylic acid -Butyl acrylate copolymer 1.5 parts (acid value 116, weight average molecular weight 3700) monoethanolamine 1 part ion exchange water 81.5 parts diethylene glycol 5 parts The above components were mixed and heated to 70 ° C in a water bath. ,
Completely dissolve the resin component. Carbon black (MSF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) 10 newly produced in this solution
And 1 part of isopropyl alcohol, and after premixing for 30 minutes, a dispersion treatment was performed under the following conditions. Disperser Sand grinder (made by Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 1mm diameter Filling rate of grinding media 50% (volume) Grinding time 3 hours Further centrifugation (12000 RPM, 20 minutes) to remove coarse particles and dispersion And (3) Preparation of Ink 10 parts of the above dispersion liquid 2 parts of glycerin 15 parts of diethylene glycol 5 parts of N-methylpyrrolidone 5 parts of isopropyl alcohol 3 parts of ion-exchanged water 65 parts The above components were mixed to prepare a recording liquid (A). (4) Preparation of Pigment Dispersion Solsperse 20000 (Cationic Dispersant, ICI) 8 parts Solsperse 12000 (Cationic Dispersant, ICI) 2 parts Ion-exchanged water 70 parts Diethylene glycol 5 parts The above ingredients are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution was added 15 parts of carbon black (Mogar L, manufactured by Degussa), and 30
After premixing for minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions. Disperser Pearl mill (Ashizawa) Pulverized media Glass beads 1 mm diameter Filling rate of pulverized media 50% (volume) Discharge speed 100 ml / min. Further, a centrifugal separation treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion. (5) Preparation of recording liquid 20 parts of the above dispersion 20 parts of glycerin 8 parts of ethylene glycol 5 parts of ethanol 5 parts of ion-exchanged water 61.5 parts The recording liquid (B) was thus obtained. (6) Preparation of Recording Solution Preparation of Pigment Dispersion Solution Roma D (manufactured by San Nopco, sodium naphthalene sulfonate) 1.5 parts Ion-exchanged water 81.5 parts Ethylene glycol 5 parts Heated to
Completely dissolve the resin component. Carbon black (S170, manufactured by Degussa) 11 newly prepared in this solution
And 1 part of isopropyl alcohol, and after premixing for 60 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions. Disperser Sand grinder (made by Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 0.5 mm diameter Filling rate of grinding media 70% (volume) Grinding time 10 hours Further centrifugation (12000 RPM, 20 minutes) to remove coarse particles A dispersion was obtained. (7) Preparation of ink 10 parts of the above-mentioned dispersion liquid 10 parts glycerin 12 parts diethylene glycol 15 parts 2-pyrrolidone 5 parts isopropyl alcohol 3 parts ion-exchanged water 55 parts The above components were mixed to prepare a recording liquid (C). (8) Preparation of printed matter (1) As shown in FIG. 5, on-demand type ink jet cartridges are arranged in two rows, and the polarity of the polymer contained in the recording liquid is applied to the cartridge ejected first. A liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the above, and a recording liquid in the subsequent cartridge were filled, printing was performed, and the following evaluation was performed. (2) As shown in FIG. 2, a recording apparatus having two on-demand type recording heads each having a piezoelectric vibrator is used, and each ink tank is contained in the recording liquid prepared by the above method. A liquid containing a polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer and a recording liquid were filled, printing was performed, and the following evaluation was performed. (3) When recording paper is treated with a liquid containing a polymer having a polarity opposite to the polarity of the polymer contained in the recording liquid by a spray method before recording with an ink jet recording apparatus, a bubble jet printer BJ-10v ( A recording head (manufactured by Canon Inc.) was filled with the recording liquid prepared as described above, printing was performed, and the following evaluation was performed.

【００５５】評価１ 印字物の印字濃度 上記のインクジェット記録装置を用いて、Ｘｅｒｏｘ４
０２４コピー用紙、キヤノン、ＮＰ−ＤＲＹコピー用紙
に印字を行い、印字物の印字濃度をマクベス濃度計（Ｔ
Ｒ９１８）で測定した。Evaluation 1 Print density of printed matter Using the above-mentioned ink jet recording apparatus, Xerox4
024 copy paper, Canon, NP-DRY copy paper, and print density of the printed matter using a Macbeth densitometer (T
R918).

【００５６】評価２ 印字物の耐光性、耐水性、擦過性 上記の印字物を水道水に５分間浸し、試験前後の印字濃
度を測定し、印字濃度残存率を求め、２紙の平均値を印
字物の耐水性とした。上記の印字物をアトラスフェード
メーターで２００時間照射し、試験前後の印字濃度を測
定し、印字濃度残存率を求め、２紙の平均値を印字物の
耐光性とした。上記の印字物を印字５分後にベタ部分を
指でこすり、指に付いていないものを○、少し付いてい
るものを△、明らかについていないものを×とした。Evaluation 2 Light fastness, water fastness and scratch resistance of the printed matter The printed matter was immersed in tap water for 5 minutes, the print density before and after the test was measured, the print density remaining rate was determined, and the average value of the two papers was calculated. The water resistance of the printed matter was determined. The printed matter was irradiated with an atlas fade meter for 200 hours, the print density before and after the test was measured, the print density remaining ratio was determined, and the average value of the two papers was taken as the light fastness of the printed matter. Five minutes after printing the printed matter, the solid portion was rubbed with a finger, those not attached to the finger were marked with ○, those slightly attached were marked with Δ, and those that were not clear were marked X.

【００５７】比較例１，２，３，４ 記録液を噴射するためのインクジェットカートリッジの
みを有する記録装置によって、同様の記録液を用いて評
価を行った。Comparative Examples 1, 2, 3, 4 Evaluation was made using a similar recording liquid by a recording apparatus having only an ink jet cartridge for ejecting the recording liquid.

【００５８】比較例５ （記録液の作成） ＣＩ．フードブラック２ ３部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 イオン交換紙 ７９部 上記成分を混合し、ｐＨが８から１０になるように、ア
ミノメチルプロパノールで調整し、記録液（Ｄ）を得
た。表１にはこれら実施例および比較例の内容および評
価結果を記載する。Comparative Example 5 (Preparation of Recording Liquid) CI. Food Black 2 3 parts Glycerin 8 parts Ethylene glycol 5 parts Ethanol 5 parts Ion exchange paper 79 parts The above components were mixed and adjusted with aminomethylpropanol so that the pH became 8 to 10, to obtain a recording liquid (D). Was. Table 1 shows the contents and evaluation results of these examples and comparative examples.

【００５９】[0059]

【表１】 [Table 1]

【００６０】[0060]

【発明の効果】以上説明したように本発明のインクジェ
ット記録方法は熱エネルギーを利用したインクジェット
プリンターに適用したとき、印字物の堅牢性に優れるこ
とはもちろんのこと、どのような種類の普通紙に印字し
た場合でも印字濃度が高く、また擦過性にも優れ、駆動
条件の変動や長時間の使用でも常に安定した吐出を行う
ことが可能であって、信頼性、長期保存安定性にも優れ
るという効果を有する。As described above, when the ink-jet recording method of the present invention is applied to an ink-jet printer utilizing thermal energy, not only is it excellent in the robustness of the printed matter, but it can be applied to any kind of plain paper. Even when printing, it has high print density and excellent abrasion, it can always perform stable ejection even if the driving conditions fluctuate or use for a long time, and it has excellent reliability and long-term storage stability. Has an effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のインクジェット記録方法を示す模式図
である。FIG. 1 is a schematic view illustrating an inkjet recording method of the present invention.

【図２】本発明のインクジェット記録方法において、主
ヘッド、副ヘッドおよび記録紙の位置関係の一例を示す
図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a positional relationship among a main head, a sub head, and a recording sheet in the ink jet recording method of the present invention.

【図３】（Ａ）インクジェット記録装置のヘッド部の縦
断面図である。 （Ｂ）インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図で
ある。FIG. 3A is a longitudinal sectional view of a head section of an ink jet recording apparatus. FIG. 2B is a cross-sectional view of a head section of the inkjet recording apparatus.

【図４】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。FIG. 4 is an external perspective view of a head unit of the inkjet recording apparatus.

【図５】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 5 is a perspective view illustrating an example of an inkjet recording apparatus.

【図６】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 6 is a vertical sectional view of the ink cartridge.

【図７】記録ユニットの斜視図である。FIG. 7 is a perspective view of a recording unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ａ 主ヘッド １ｂ 副ヘッド ２ 記録用紙 ３ 両ヘッドの共通部分 ４ 記録紙 ５ａ 主ヘッドの噴射方向 ５ｂ 副ヘッドの噴射方向 １３ ヘッド １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７−１ アルミニウム電極 １７−２ 同上 １８ 発熱抵抗体層 １９ 蓄熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ オリフィス ２３ メニスカス ２４ 記録小滴 ２５ 記録材 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ２８ 発熱ヘッド ４０ インク袋 ４２ 栓 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ５１ 記録材 ５２ 紙送りローラ ５３ 排紙ローラ ６１ ワイピング材としてのブレード ６２ キャップ ６２’ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６５’ 同上 ６６ キャリッジ ６７ ガイド軸 ６８ モータ ６９ ベルト ７０ インクジェットカートリッジ ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通口 1a Main head 1b Sub head 2 Recording paper 3 Common part of both heads 4 Recording paper 5a Main head ejection direction 5b Sub head ejection direction 13 Head 15 Heating head 16 Protective film 17-1 Aluminum electrode 17-2 Same as above 18 Heating resistance Body layer 19 Thermal storage layer 20 Substrate 21 Ink 22 Orifice 23 Meniscus 24 Recording droplet 25 Recording material 26 Multi-groove 27 Glass plate 28 Heating head 40 Ink bag 42 Plug 44 Ink absorber 45 Ink cartridge 51 Recording material 52 Paper feed roller 53 Discharge Paper roller 61 Blade as wiping material 62 Cap 62 'Cap 63 Ink absorber 64 Discharge recovery unit 65 Recording head 65' Same as above 66 Carriage 67 Guide shaft 68 Motor 69 Belt 70 Inkjet cartridge 71 Head unit 72 Kirendoriguchi

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−170591（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−60783（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41J 2/01 B41M 5/00 C09D 11/00 D06P 5/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-62-170591 (JP, A) JP-A-63-60783 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41J 2/01 B41M 5/00 C09D 11/00 D06P 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 紙表面の所定の位置にインクジェット法
を用いて画像を記録する方法であって、 (I)顔料、水溶性媒体および該顔料を該水溶性媒体に分
散させるための水溶性樹脂を含み、記録液にエネルギー
を付与してインクジェット記録ヘッドから該紙に向けて
吐出させる工程と； (II)該水溶性樹脂とは逆極性のポリマーを含む液体を該
紙表面の所定の位置に付与する工程と、を有し、 該工程(II)を、該工程(I)の前、該工程(I)と同時、或い
は該工程(I)の後に、該紙上の所定の位置において、該
液体と該記録液とが混合するように行うことを特徴とす
るインクジェット記録方法。1. A method for recording an image at a predetermined position on a paper surface using an ink jet method, comprising: (I) a pigment, a water-soluble medium, and a water-soluble resin for dispersing the pigment in the water-soluble medium. And applying an energy to the recording liquid to eject it from the ink jet recording head toward the paper; and (II) placing a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin at a predetermined position on the paper surface. Applying the step (II), before the step (I), simultaneously with the step (I), or after the step (I), at a predetermined position on the paper, An ink jet recording method, which is performed so that the liquid and the recording liquid are mixed. 【請求項２】 該液体が、該インクジェット記録ヘッド
とは別に設けられているインクジェットヘッドから該紙
に向けて吐出される請求項１記載のインクジェット記録
方法。2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the liquid is ejected toward the paper from an ink jet head provided separately from the ink jet recording head. 【請求項３】 インクジェット画像記録装置であって、 (I)給紙部、 (II)紙搬送部、 (III)顔料、水溶性媒体および該顔料を該水溶性媒体に
分散させるための水溶性樹脂を含む記録液を紙に向けて
吐出させる主のインクジェットヘッド、及び (IＶ)該水溶性樹脂とは逆極性のポリマーを含む液体を
紙に向けて吐出させる副のインクジェットヘッドを備
え、 該正のインクジェットヘッドからの該記録液の噴射と、
副のインクジェットヘッドからの該液体の噴射とを、紙
体上で該記録液と該液体とが混合されるように行う手段
を備えていることを特徴とするインクジェット記録装
置。3. An ink jet image recording apparatus, comprising: (I) a paper feed unit, (II) a paper transport unit, (III) a pigment, a water-soluble medium, and a water-soluble medium for dispersing the pigment in the water-soluble medium. A main inkjet head for ejecting a recording liquid containing a resin toward paper, and (IV) a secondary inkjet head for ejecting a liquid containing a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin toward the paper. Jetting the recording liquid from an inkjet head of
An ink jet recording apparatus, comprising: means for ejecting the liquid from a sub ink jet head so that the recording liquid and the liquid are mixed on a paper body. 【請求項４】 インクジェット記録方法を用いて紙に付
与された、顔料を含む記録液によって形成された記録物
の耐擦過性を向上させる方法であって、該記録液は、顔
料、水溶性媒体および該顔料を該水溶性媒体に分散させ
る水溶性樹脂を含み、該記録液をインクジェット法で紙
に付与するに先立って、または同時に、或いは後に、該
水溶性樹脂とは逆極性を有するポリマーを含む液体を該
紙の少なくとも該記録液が付与される部位に、該記録液
と該液体とが混合されるように付与することを特徴とす
る記録物の耐擦過性を向上させる方法。4. A method for improving the scratch resistance of a recorded matter formed by a recording liquid containing a pigment, which is applied to paper using an ink jet recording method, wherein the recording liquid comprises a pigment, a water-soluble medium. And a water-soluble resin for dispersing the pigment in the water-soluble medium, prior to, simultaneously with, or after applying the recording liquid to paper by an inkjet method, a polymer having a polarity opposite to that of the water-soluble resin. A method for improving the abrasion resistance of a recorded matter, wherein a liquid containing the recording liquid is applied to at least a portion of the paper to which the recording liquid is applied so that the recording liquid and the liquid are mixed.