JPH08207119A - Production of thermoplastic resin sheet or film - Google Patents
Production of thermoplastic resin sheet or filmInfo
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- JPH08207119A JPH08207119A JP7293570A JP29357095A JPH08207119A JP H08207119 A JPH08207119 A JP H08207119A JP 7293570 A JP7293570 A JP 7293570A JP 29357095 A JP29357095 A JP 29357095A JP H08207119 A JPH08207119 A JP H08207119A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性シート又
はフイルムの製造方法に関し、特に、共押出成形法によ
る熱可塑性シート又はフイルムの製造方法に関する。本
発明は、ＰＥＮやＰＥＮＢＢの様な高価なポリマーから
成るシート又はフイルムに特に有用であるが、ＰＥＴ等
のそれほど高価格でないシート又はフイルムにも適用可
能である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a thermoplastic sheet or film, and more particularly to a method for producing a thermoplastic sheet or film by a coextrusion molding method. The invention is particularly useful for sheets or films made of expensive polymers such as PEN and PENBB, but is also applicable to less expensive sheets or films such as PET.
【０００２】従来、熱可塑性シート又はフイルムの製造
方法は、（ａ）溶融熱可塑性樹脂を回転冷却ドラム上に
シート状に押出して未配向（未延伸）シートを得る工
程、または、当該工程と、（ｂ）得られた未配向シート
を少なくとも一軸方向に延伸して延伸フイルムを得る工
程と、（ｃ）得られた延伸フイルムの端部をトリミング
により除去して製品フイルムを得る工程から成る。上記
の延伸は、フイルムに有用な物性を付与するために行わ
れ、好ましくは二軸方向に延伸される。Conventionally, a method for producing a thermoplastic sheet or film is as follows: (a) a step of extruding a molten thermoplastic resin into a sheet form on a rotary cooling drum to obtain an unoriented (unstretched) sheet, or (B) a step of stretching the obtained unoriented sheet in at least a uniaxial direction to obtain a stretched film, and (c) a step of trimming the end portion of the obtained stretched film to obtain a product film. The above stretching is carried out in order to impart useful physical properties to the film, and is preferably biaxially stretched.
【０００３】通常、未配向シートは、先ず、長手方向、
すなわち、溶融熱可塑性樹脂シートが回転冷却ドラム上
へ押出される方向に延伸される。この延伸処理は、代表
的には、２組のローラー群により行われる。この際、第
２組目のローラー群は、第一組目のローラー群より高速
で回転させられる。この処理により、未配向シートは押
出長の２〜５倍の長さに延伸される。次いで、得られた
一軸延伸フイルムは、テンター装置（幅出し装置）によ
り、代表的には、押出幅の２〜５倍に横方向に延伸され
る。Usually, the non-oriented sheet is first prepared in the longitudinal direction,
That is, the molten thermoplastic resin sheet is stretched in the direction in which it is extruded onto the rotary cooling drum. This stretching process is typically performed by two sets of rollers. At this time, the second group of rollers is rotated at a higher speed than the first group of rollers. By this treatment, the unoriented sheet is stretched to a length 2 to 5 times the extrusion length. Next, the obtained uniaxially stretched film is typically stretched in the transverse direction by a tenter device (widthening device) to 2 to 5 times the extrusion width.
【０００４】従来、二軸延伸であるか一軸延伸であるか
に拘らず、フイルム端部は常にトリミンイグにより除去
されてフイルム中央部のみが製品（商品）とされる。可
能ならば、トリミングした端部は、リサイクルされ、未
配向シートの２０重量％以上に達する廃棄材を減少させ
ることが出来る。通常、上記のフイルムは、その上にコ
ーテイングを施こすことにより、付加価値の高い製品に
することが出来る。Conventionally, regardless of whether the film is biaxially stretched or uniaxially stretched, the edges of the film are always removed by trimming and only the central portion of the film is made into a product (commercial product). If possible, the trimmed edges can be recycled to reduce waste material to over 20% by weight of the unoriented sheet. Usually, the above-mentioned film can be made into a product with high added value by applying a coating thereon.
【０００５】しかしながら、フイルム上のコーテイング
剤は、トリミング除去されたエッジ端部をリサイクルし
た際、黄色にフイルムを着色すると共に許容し得ない不
純物の混入を惹起する。従って、トリミングされたエッ
ジ端部は、廃棄されるか、または、着色および不純物混
入がそれほど重要でないリサイクル製品として利用せざ
るを得ない。However, the coating agent on the film causes the film to color yellow and unacceptable impurities when the trimmed edge ends are recycled. Therefore, the trimmed edge ends are either discarded or have to be used as recycled products where coloring and contamination are less important.
【０００６】ところで、溶融熱可塑性樹脂を回転冷却ド
ラム上にシート状に押出して未配向シートを得る際、所
謂ネッキングが生じ、これにより、シート及びフイルム
中央部に比して厚さの大きい端部が形成される。シート
中央の肉薄部は、急速に冷却されて未配向（非晶）状態
を維持するが、肉厚の端部は緩慢に冷却されるために結
晶化し易い。また、テンター装置により、一軸延伸フイ
ルムを配向させる場合は、フイルムを保持して延伸する
クランプがフイルム端部に不均一な断面形状を与える。
このため、クランプによって保持されたフイルム部分
は、フイルム中央部とは対照的に配向処理が行われな
い。従って、フイルムのトリミング端部と中央部の配向
状態の相違に基因する断面形状および結晶化率の変化の
ため、製造中にフイルムの引裂が起こる可能性がある。By the way, when a molten thermoplastic resin is extruded in a sheet shape on a rotary cooling drum to obtain a non-oriented sheet, so-called necking occurs, which causes an end portion having a larger thickness than the central portion of the sheet and the film. Is formed. The thin portion in the center of the sheet is rapidly cooled to maintain the non-oriented (amorphous) state, but the thick edge portion is slowly cooled and is likely to be crystallized. Further, when the uniaxially stretched film is oriented by a tenter device, a clamp for holding and stretching the film gives a non-uniform cross-sectional shape to the end portion of the film.
For this reason, the film portion held by the clamp is not oriented as opposed to the central portion of the film. Therefore, film tearing can occur during manufacture due to changes in cross-sectional shape and crystallization rate due to differences in the orientation of the trimmed edges and the center of the film.
【０００７】従来のフイルム製造方法においては、上記
の様なフイルム端部間で厚さ及び結晶性の変化が部分的
に発生するため、２ミクロン未満、特に１ミクロン未満
の極めて薄いフイルムの製造は困難である。周知の通
り、フイルムは薄ければ薄いほど、引裂れ易くなり、製
造に支障を来すと共に製造コストを高める結果となる。
更に、これら極薄のフイルムは、現在、特に、コンデン
サーフイルムの分野で需要が増大しているが、この分野
ではフイルム厚が薄ければ薄い程より有用なコンデンサ
ーが得られる。In the conventional film manufacturing method, since the thickness and crystallinity changes partially occur between the film edges as described above, it is possible to manufacture an extremely thin film of less than 2 microns, particularly less than 1 micron. Have difficulty. As is well known, the thinner the film, the easier it is to tear, which hinders manufacturing and increases the manufacturing cost.
Furthermore, these ultra-thin films are currently in increasing demand, especially in the field of condenser films, and in this field, thinner films provide more useful capacitors.
【０００８】二軸延伸フイルムは、コンデンサーフイル
ム、写真フイルム、複写フイルム、磁気テープ支持体、
装飾フイルム、パッケージフイルム等の多くの分野で利
用されている。一軸延伸フイルムの場合は、縦方向（Ｌ
Ｄ）又はテンター装置により横方向（ＴＤ）に延伸され
ることにより、例えば、通常パッケージ分野で使用され
る収縮フイルム又は粘着テープ等の有用なフイルムとさ
れる。The biaxially stretched film includes a condenser film, a photographic film, a copying film, a magnetic tape support,
It is used in many fields such as decorative film and package film. In the case of a uniaxially stretched film, the machine direction (L
The film is stretched in the transverse direction (TD) by D) or a tenter device to obtain a useful film such as a shrink film or an adhesive tape usually used in the field of packaging.
【０００９】通常、フイルムは、延伸後、サイズを規制
してポリマーの溶融温度以下の高温下に保持することに
よりヒートセット処理が施される。この処理により、フ
イルムは、物理的特性の固定が可能な程度まで十分に結
晶化される。収縮フイルムの製造の際は、ヒートセット
処理を施さないか、または、施す場合は低温ヒートセッ
トが適用される。After stretching, the film is usually heat-set by controlling its size and maintaining it at a high temperature below the melting temperature of the polymer. By this treatment, the film is sufficiently crystallized to the extent that the physical properties can be fixed. In the production of the shrink film, heat setting treatment is not applied, or when it is applied, low temperature heat setting is applied.
【００１０】また、上記の通り、熱可塑性樹脂フイルム
は、幅広い用途に使用され、現在の産業において不可欠
な材料であるが、特に最近は、高度な耐熱性を有するフ
イルムを必要とする用途が増加し、フイルムの高温での
高度な寸法安定性が要求されている。また、高強度化に
関する要求も強く、例えば、極めて薄いフイルムでも腰
が弱くならない様に、大きな弾性率を有するフイルムが
必要とされている。高い耐熱性と強度を同時に満足する
ためには、融点が高く、高結晶性を有する熱可塑性樹脂
を使用し、高度に二軸配向したフイルムとする方法が有
効である。Further, as described above, the thermoplastic resin film is used in a wide range of applications and is an indispensable material in the present industry. Especially, recently, the applications requiring a film having high heat resistance are increasing. However, high dimensional stability of the film at high temperature is required. In addition, there is a strong demand for higher strength, and for example, a film having a large elastic modulus is required so that the waist does not become weak even with an extremely thin film. In order to satisfy both high heat resistance and strength at the same time, it is effective to use a thermoplastic resin having a high melting point and high crystallinity to obtain a highly biaxially oriented film.
【００１１】現在、汎用されている熱可塑性フイルムの
中でもポリエステルフイルム、就中、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フイルムは、機械的特性、化学的
特性、電気的特性などの各種の特性をバランス良く有
し、コストパフォーマンスの点で優れるため、産業用資
材として広く使用されている。しかしながら、最近の高
耐熱性、高強度化の要望に対しては、必ずしも、ＰＥＴ
フイルムが十分とは言えず、更に高融点かつ高結晶性の
熱可塑性樹脂を使用したフイルムが切望されている。Among the thermoplastic films currently in widespread use, polyester film, especially polyethylene terephthalate (PET) film, has various properties such as mechanical properties, chemical properties, and electrical properties in a well-balanced manner. It is widely used as an industrial material due to its excellent cost performance. However, in response to the recent demand for high heat resistance and high strength, PET is not always required.
The film is not sufficient, and a film using a thermoplastic resin having a higher melting point and a higher crystallinity is desired.
【００１２】上記の要求に応えるため、例えば、ポリフ
ェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテ
ルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリシクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート（ＰＣＴ）の二軸延伸フイルム等が提
案されている。そして、これらに加え、更に高結晶性の
ポリマーを使用し、耐熱性を向上する試みも行われてい
る。しかしながら、ポリマーの結晶性が高過ぎると、そ
れを使用した二軸延伸フイルムの製造の際、以下に説明
する様な高結晶性から発生する製造上の問題点があり、
高耐熱性の実現に対して障害となっている。In order to meet the above requirements, for example, biphenyl stretched films of polyphenylene sulfide (PPS), polyether ether ketone (PEEK), polycyclohexylene dimethylene terephthalate (PCT), etc. have been proposed. In addition to these, attempts have been made to improve heat resistance by using a highly crystalline polymer. However, if the crystallinity of the polymer is too high, there is a manufacturing problem that occurs from the high crystallinity as described below during the production of a biaxially stretched film using the polymer,
This is an obstacle to achieving high heat resistance.
【００１３】高結晶性がもたらす問題点のうち、解決が
困難なものの一つとして、溶融ポリマーを急冷して非晶
状態の未延伸シートを製造する際、冷却不足によりポリ
マーが結晶化すると言う現象が挙げられる。斯かる結晶
化は、特に、溶融シートの端部に起こり易いが、その理
由は、端部が厚いためである。シート端部が結晶化した
場合、引き続いて行う縦方向の延伸工程でフイルムの破
断が頻発し、生産性の大きな低下を惹起する。Among the problems caused by high crystallinity, one of the difficult problems to solve is a phenomenon in which when a molten polymer is rapidly cooled to produce an amorphous unstretched sheet, the polymer is crystallized due to insufficient cooling. Is mentioned. Such crystallization is particularly likely to occur at the edges of the molten sheet, because the edges are thick. When the edges of the sheet are crystallized, the film is frequently ruptured in the subsequent stretching process in the longitudinal direction, which causes a large decrease in productivity.
【００１４】従来、溶融シートを急冷して未結晶シート
を得る際、溶融ポリマーと回転冷却ドラムとの間の密着
性を向上させて冷却効率を高めて平面性の良好なシート
を得るべく静電印加密着法が使用されている。更に、結
晶性の高いポリマーの場合には、斯かる静電印加密着法
に加え、液体塗布密着法が提案されている。Conventionally, when a molten sheet is rapidly cooled to obtain an uncrystallized sheet, an electrostatic property is provided in order to improve the adhesion between the molten polymer and the rotating cooling drum to enhance cooling efficiency and obtain a sheet having good flatness. The applied contact method is used. Further, in the case of a polymer having high crystallinity, a liquid coating adhesion method has been proposed in addition to the electrostatic application adhesion method.
【００１５】上記の静電印加密着法とは、通常、シート
の上面側にシートの流れと直交する方向に線状電極また
はブレード状電極を設置し、当該電極に約５〜１０ｋＶ
の直流電圧を印加することによりシートに静電荷を与
え、回転冷却ドラムとの密着性を向上させる方法であ
る。また、上記の液体塗布密着法とは、回転冷却ドラム
表面の全体または一部（例えばシート両端部と接触する
部分のみ）にオイルや溶媒などの密着性を高める媒体を
均一に塗布することにより、回転冷却ドラムとシートと
の密着性を向上させる方法である。The above-mentioned electrostatic application adhesion method is usually a linear electrode or a blade-shaped electrode installed on the upper surface side of the sheet in a direction orthogonal to the flow of the sheet, and the electrode is approximately 5 to 10 kV.
Is applied to the sheet to improve the adhesion to the rotary cooling drum. Further, the liquid application contact method described above, by uniformly applying a medium such as oil or solvent that enhances adhesion to the whole or a part of the surface of the rotary cooling drum (for example, only the portions contacting both ends of the sheet), This is a method of improving the adhesion between the rotary cooling drum and the sheet.
【００１６】上記の各方法は、それなりに効果を有する
が、最近の高耐熱性の要求に応えるべく高結晶性ポリマ
ーを使用した場合、特に、シート端部の厚い部分の結晶
化を完全に防止することは依然として困難である。従っ
て、斯かる課題を解決することにより、飛躍的に耐熱性
を向上したフイルムを得ることが可能となる。Although each of the above methods has its own effect, when a highly crystalline polymer is used to meet the recent demand for high heat resistance, crystallization of a thick portion of the sheet edge is completely prevented. It is still difficult to do. Therefore, by solving such a problem, it becomes possible to obtain a film having dramatically improved heat resistance.
【００１７】[0017]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、上記従来法の欠
点を解決し、製造コスト、特に、高価なポリマーを使用
するフイルム製造のコストが大幅に低減され、しかも、
製造中および製造後のフイルムの作業性が大幅に改良さ
れた、熱可塑性樹脂シート又はフイルムの独特かつ新規
な製造方法を提供することにある。また、本発明の他の
目的は、結晶化速度が速い熱可塑性樹脂の未結晶化シー
トを製造する工程において、端部の結晶化を防止するこ
とにより、当該シートを延伸処理する工程での破断など
の問題を防止し、生産性を高めることのできる結晶性熱
可塑性樹脂シート又はフイルムの製造方法を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional methods and to reduce the manufacturing cost, especially the film manufacturing using an expensive polymer. The cost is greatly reduced, and yet
It is an object of the present invention to provide a unique and novel method for producing a thermoplastic resin sheet or film in which the workability of the film during and after production is significantly improved. Further, another object of the present invention is to prevent crystallization of the edges in the step of producing an uncrystallized sheet of a thermoplastic resin having a high crystallization rate, thereby breaking the sheet in the step of stretching. Another object of the present invention is to provide a method for producing a crystalline thermoplastic resin sheet or film which can prevent such problems and increase productivity.
【００１８】[0018]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、（ａ）溶融熱可塑性樹脂を回転冷却ドラム上にシー
ト状に押出して未配向シートを得る工程、または、当該
工程と、（ｂ）得られた未配向シートを少なくとも一軸
方向に延伸して延伸フイルムを得る工程と、（ｃ）得ら
れた延伸フイルムの端部をトリミングにより除去して製
品フイルムを得る工程から成り、前記（ａ）工程におい
て、共押出しにより、明確に区別された端部と中央部を
有する未配向シートを得ることを特徴とする熱可塑性樹
脂シート又はフイルムの製造方法に存する。That is, the gist of the present invention is (a) a step of extruding a molten thermoplastic resin into a sheet shape on a rotating cooling drum to obtain an unoriented sheet, or the step (b) ) A step of stretching the obtained non-oriented sheet in at least a uniaxial direction to obtain a stretched film, and (c) a step of removing the end portion of the stretched film obtained by trimming to obtain a product film. In the step (4), there is provided a method for producing a thermoplastic resin sheet or film, characterized in that an unoriented sheet having clearly defined edges and center is obtained by coextrusion.
【００１９】そして、本発明の特に好ましい実施態様に
おいては、結晶性熱可塑性樹脂シート又はフイルムを製
造するため、未配向シートの全体の幅に対してそれぞれ
２０％以下の幅の両端部が、中央部の熱可塑性樹脂より
も溶融結晶化温度が５℃以上低い熱可塑性樹脂によって
構成される。In a particularly preferred embodiment of the present invention, in order to produce a crystalline thermoplastic resin sheet or film, both end portions each having a width of 20% or less with respect to the entire width of the unoriented sheet have a central portion. It is composed of a thermoplastic resin having a melting crystallization temperature lower by 5 ° C. or more than the thermoplastic resin of the part.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における、（ａ）溶融熱可塑性樹脂を回転冷却ド
ラム上にシート状に押出して未配向シートを得る工程、
または、当該工程と、（ｂ）得られた未配向シートを少
なくとも一軸方向に延伸して延伸フイルムを得る工程
と、（ｃ）得られた延伸フイルムの端部をトリミングに
より除去して製品フイルムを得る工程から成る熱可塑性
樹脂シート又はフイルムの製造方法は、それ自体公知で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
In the present invention, (a) a step of extruding the molten thermoplastic resin into a sheet shape on a rotary cooling drum to obtain an unoriented sheet,
Alternatively, the step, (b) the step of stretching the obtained unoriented sheet in at least a uniaxial direction to obtain a stretched film, and (c) the end of the obtained stretched film is removed by trimming to obtain a product film. The method for producing a thermoplastic resin sheet or film comprising the steps of obtaining is known per se.
【００２１】本発明において、熱可塑性樹脂としては、
ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテル−
エーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレン−ナフタレ
ート（ＰＥＮ）、ポリエチレン−ナフタレート−ビベン
ゾエート（ＰＥＮＢＢ）、ポリエチレン−テレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリエチレン−テレフタレート−イソフ
タレート（ＰＥＴＩＰ）の他、ポリエチレン（ＰＥ）、
ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレン（ＰＢ）、ポリ
−３−メチルブテン−１（ＰＭＢ）等のオレフィン類、
ポリ−エーテルニトリル（ＰＮ）等のニトリル類が使用
される。In the present invention, as the thermoplastic resin,
Polyphenylene sulfide (PPS), polyether-
Ether ketone (PEEK), polyethylene-naphthalate (PEN), polyethylene-naphthalate-bibenzoate (PENBB), polyethylene-terephthalate (PET), polyethylene-terephthalate-isophthalate (PETIP), polyethylene (PE),
Olefins such as polypropylene (PP), polybutylene (PB), poly-3-methylbutene-1 (PMB),
Nitriles such as poly-ether nitrile (PN) are used.
【００２２】本発明は、好ましい実施態様の１つとし
て、結晶性が高い熱可塑性樹脂を溶融押出しし、得られ
る溶融シートを急冷固化して未結晶シートを製造する方
法を包含する。そして、斯かる好ましい実施態様に従っ
て結晶性熱可塑性樹脂シート又はフイルムを製造する場
合、結晶性の高い熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
エステル、ＰＰＳ、ＰＥＥＫの他、ＰＭＢ等の結晶性ポ
リオレフィン、ＰＥＥＫ、ポリエーテルケトン、ＰＮ等
が好適に使用される。これらの中では、本発明の製造法
による効果は、以下に説明する様に、ポリエステルの場
合に顕著である。The present invention includes, as one of the preferred embodiments, a method of producing a non-crystalline sheet by melt-extruding a thermoplastic resin having high crystallinity and rapidly solidifying the obtained molten sheet. When a crystalline thermoplastic resin sheet or film is produced according to such a preferred embodiment, examples of the highly crystalline thermoplastic resin include polyester, PPS, PEEK, crystalline polyolefin such as PMB, PEEK, and the like. Polyether ketone, PN and the like are preferably used. Among these, the effect of the production method of the present invention is remarkable in the case of polyester, as described below.
【００２３】すなわち、ポリエステルの場合、溶融熱可
塑性樹脂を回転冷却ドラム上にシート状に押出して未配
向シートを得る工程においては、通常、前述した静電印
可密着法を効果的に採用することが出来るが、電極から
回転冷却ドラムへの放電が起こり易い等の理由により、
シート端部まで十分な電荷を与えることが出来ず、シー
ト端部の冷却が不足して十分に非晶状態にすることが困
難である。斯かる問題を解決するため、前述した様に、
液体塗布密着法が提案されているのであるが、ポリエス
テルフイルムの場合、その表面が極めて平坦であること
が要求されるため、塗布した液体の影響が問題となるこ
とがある。That is, in the case of polyester, in the step of extruding a molten thermoplastic resin into a sheet shape on a rotary cooling drum to obtain an unoriented sheet, usually, the electrostatic printing adhesion method described above can be effectively adopted. Although it is possible, due to the reason that discharge from the electrode to the rotating cooling drum is likely to occur,
Sufficient electric charge cannot be applied to the sheet edge and cooling of the sheet edge is insufficient, and it is difficult to make the sheet amorphous enough. In order to solve such a problem, as described above,
Although a liquid coating adhesion method has been proposed, in the case of a polyester film, the surface of the polyester film is required to be extremely flat, so that the influence of the applied liquid may be a problem.
【００２４】また、ポリエステルの場合、高強度のフイ
ルムを得るため、高倍率の延伸を行う必要があり、未配
向（未延伸）シートの段階で結晶化が起こっている場
合、延伸時に破断するという問題が発生する。従って、
ポリエステルの場合、シート端部の結晶化を防止する新
しい方法が強く要求されている。Further, in the case of polyester, in order to obtain a high-strength film, it is necessary to perform high-strength stretching, and if crystallization occurs at the stage of an unoriented (unstretched) sheet, it is said to break during stretching. The problem occurs. Therefore,
In the case of polyester, there is a strong demand for new methods to prevent crystallization of the sheet edges.
【００２５】また、ポリエステルの場合は、他の成分を
適当量共重合させることにより、結晶性を低下させるこ
とが可能である。斯かる共重合法により低結晶性とした
共重合ポリマーを共押出ししてシート端部を形成させた
場合、溶融ポリマーの流動性がほぼ同一であるため、流
れの制御が容易であり、その結果、上記の共重合ポリマ
ーをシート端部のみに占めさせることが容易に出来る。
更に、ポリエステルの場合は、上記の共重合ポリマーと
の親和性が良いため、共重合ポリマーをシート端部のみ
に占めさせた場合に界面剥離などの問題が生じ難い点で
も有利である。In the case of polyester, the crystallinity can be lowered by copolymerizing other components in appropriate amounts. In the case where the sheet end is formed by coextruding the copolymer having low crystallinity by such a copolymerization method, the flowability of the molten polymer is almost the same, so that the flow can be easily controlled. It is easy to occupy the above-mentioned copolymerized polymer only in the sheet end portion.
Further, in the case of polyester, since it has a good affinity with the above-mentioned copolymer, it is also advantageous in that the problem such as interfacial peeling is unlikely to occur when the copolymer is occupied only at the end portions of the sheet.
【００２６】本発明で言うポリエステルとは、芳香族ジ
カルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主たる
出発原料として得られるポリエステルである。芳香族ジ
カルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸などが挙げられる。グリコール成分としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等が挙げられる。The polyester referred to in the present invention is a polyester obtained by using aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as main starting materials. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid and the like. Examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like.
【００２７】特に低結晶性のポリエステルを得る場合
は、他の芳香族ジカルボン酸成分およびグリコール成分
を併用することが出来る。併用する芳香族ジカルボン酸
成分として、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えばｐ−オキ
シエトキシ安息香酸など）等が挙げられる。併用するグ
リコール成分としては、例えば、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール等が挙げられる。これらははそ
の二種以上を使用してもよい。Particularly when a low crystalline polyester is obtained, other aromatic dicarboxylic acid component and glycol component can be used in combination. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component used in combination include isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid, etc.) and the like. As the glycol component used in combination, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol,
Examples include neopentyl glycol and the like. These may use 2 or more types.
【００２８】本発明の前記した好ましい実施態様による
効果は、後述する方法で測定したΔＴｍｃが５０℃未満
である結晶性熱可塑性樹脂の場合に顕著に発揮される。
その理由は、次の通りである。The effects of the above-described preferred embodiments of the present invention are remarkably exhibited in the case of a crystalline thermoplastic resin having a ΔTmc measured by the method described below of less than 50 ° C.
The reason is as follows.
【００２９】上記の様な高結晶性熱可塑性樹脂を延伸フ
イルムとした場合、極めて高度な耐熱性が期待される
が、従来の製造方法では、上述した結晶化の問題によ
り、生産性良くフイルムを製造することが困難である。
特に、ΔＴｍｃが５０℃未満である結晶性熱可塑性樹脂
の場合は、溶融シートを急冷する工程で少しでも冷却効
率が低下すると、溶融樹脂の温度が結晶化温度以下にな
るまでの時間が長くなり、結晶化を惹起する。そのた
め、従来の冷却方法を使用する限り、ΔＴｍｃが５０℃
未満、特に４０℃未満である結晶性熱可塑性樹脂場合、
シート端部まで完全に結晶化を防止することは極めて困
難である。When a highly crystalline thermoplastic resin as described above is used as a stretched film, an extremely high degree of heat resistance is expected. However, in the conventional manufacturing method, the film is produced with good productivity due to the above-mentioned crystallization problem. Difficult to manufacture.
In particular, in the case of a crystalline thermoplastic resin having ΔTmc of less than 50 ° C., if the cooling efficiency is lowered even in the step of rapidly cooling the molten sheet, it takes a long time until the temperature of the molten resin becomes equal to or lower than the crystallization temperature. , Cause crystallization. Therefore, as long as the conventional cooling method is used, ΔTmc is 50 ° C.
Below, especially below 40 ° C. for crystalline thermoplastics,
It is extremely difficult to completely prevent crystallization up to the edge of the sheet.
【００３０】本発明においては、上記の結晶化を防止す
るため、シート中央部用樹脂よりも低結晶性の樹脂を共
押出ししてシートの両端部を形成させる。低結晶性樹脂
（両端部用樹脂）の中央部用樹脂に対する溶融熱結晶化
温度（Ｔｃ）の低い程度は、５℃以上、好ましくは１０
℃以上、更に好ましくは２０℃以上である。両端部用樹
脂のＴｃと中央部用樹脂のＴｃとの差が５℃未満では、
本発明の製造方法による結晶化防止の効果が不十分であ
る。これに対し、Ｔｃの差が大き過ぎても何ら問題にな
ることはない。ところで、両端部用樹脂が非晶性または
極めて低結晶性であるため、ＤＳＣ測定における結晶化
ピークが得られない場合があるが、この場合は、Ｔｃの
差が大であるとみなして本発明における上記の定義に含
まれる。In the present invention, in order to prevent the above crystallization, a resin having a lower crystallinity than the resin for the central portion of the sheet is co-extruded to form both ends of the sheet. The low degree of melting thermal crystallization temperature (Tc) of the low crystalline resin (resin for both ends) with respect to the resin for the central part is 5 ° C. or higher, preferably 10
C. or higher, more preferably 20.degree. C. or higher. When the difference between the Tc of the resin for both ends and the Tc of the resin for the central portion is less than 5 ° C,
The effect of preventing crystallization by the production method of the present invention is insufficient. On the other hand, if the difference in Tc is too large, no problem will occur. By the way, since the resin for both ends is amorphous or has extremely low crystallinity, a crystallization peak in a DSC measurement may not be obtained, but in this case, the difference in Tc is considered to be large and the present invention Included in the above definitions in.
【００３１】また、本発明においては、結晶化防止を容
易にするため、両端部用樹脂のΔＴｍｃが中央部用樹脂
のΔＴｍｃよりも１０℃以上、特には２０℃以上大きい
ことが好ましい。Further, in the present invention, in order to easily prevent crystallization, it is preferable that the ΔTmc of the resin for both ends is larger than the ΔTmc of the resin for the central portion by 10 ° C. or more, particularly 20 ° C. or more.
【００３２】また、本発明において、両端部用樹脂は、
中央部用樹脂との界面での親和性を必要とする。そのた
め、両端部用樹脂は、ポリマー構造の点で中央部用樹脂
のそれと類似することが好ましい。何故ならば、中央部
と両端部の樹脂が全く異なる成分から成る場合は、界面
での剥離が起こる等の問題がある。また、それぞれの樹
脂の好適な延伸条件が異なり、その結果、延伸時に結晶
化が起こったり、延伸ロールとの間で部分的な粘着が起
こる可能性もある。In the present invention, the resin for both ends is
Affinity at the interface with the central part resin is required. Therefore, the resin for both ends is preferably similar to that of the resin for the central part in terms of polymer structure. This is because, when the resin in the central portion and the resin in both end portions are made of completely different components, there is a problem such as peeling at the interface. Further, suitable stretching conditions of the respective resins are different, and as a result, crystallization may occur during stretching, or partial sticking with the stretching roll may occur.
【００３３】そこで、本発明においては、通常、両端部
用樹脂として、中央部用樹脂の成分を含有する低結晶性
樹脂を使用する。低結晶性樹脂としては、中央部用樹脂
を構成する成分を５０モル％以上含有する樹脂であるこ
とが好ましい。両端部用樹脂に上記の構成成分を含有さ
せる方法としては、両端部用樹脂に共重合体を使用する
方法、両端部用樹脂に中央部用樹脂をブレンドする方法
の何れでもよい。Therefore, in the present invention, a low crystalline resin containing the component of the resin for the central portion is usually used as the resin for the both end portions. The low crystalline resin is preferably a resin containing 50 mol% or more of the component that constitutes the central portion resin. As a method of incorporating the above-mentioned constituents into the resin for both ends, either a method of using a copolymer for the resin for both ends or a method of blending the resin for central part with the resin for both ends may be used.
【００３４】また、本発明においては、共押出時のポリ
マー合流後の流動安定性の観点から、溶融押出温度にお
いて、両端部用樹脂と中央部用樹脂の各溶融粘度に差が
ないことが好ましい。通常、ポリマーの溶融粘度は剪断
速度に依存するが、両端部用樹脂の溶融粘度は、広い剪
断速度範囲で中央部用樹脂の溶融粘度と差がないことが
好ましい。Further, in the present invention, from the viewpoint of flow stability after polymer merging at the time of coextrusion, it is preferable that there is no difference in melt viscosity between the resin for both ends and the resin for central part at the melt extrusion temperature. . Usually, the melt viscosity of the polymer depends on the shear rate, but it is preferable that the melt viscosity of the resin for both ends does not differ from the melt viscosity of the resin for the center in a wide shear rate range.
【００３５】特に、ポリマー合流部からダイス部分まで
の樹脂流れの問題、例えば、両端部用樹脂が中央部に流
れ込む等の問題が生じない様にするため、溶融押出温度
における剪断速度１００（１／秒）の条件下の溶融粘度
比（中央部用樹脂／両端部用樹脂）が０．５〜３．０の
範囲であることが好ましい。上記の溶融粘度比の更に好
ましい範囲は０．８〜２．０、特に好ましい範囲は１．
０〜１．５である。溶融粘度比が０．５未満の場合や
３．０を超える場合は、低結晶性樹脂が両端部だけでな
くシートの内側に流れ込み、目的とする高耐熱フイルム
の製造に支障を来す。In particular, in order to prevent the problem of resin flow from the polymer merging portion to the die portion, for example, the problem that the resin for both ends flows into the central portion, a shear rate of 100 (1 / The melt viscosity ratio (resin for central part / resin for both ends) under the condition of (sec) is preferably in the range of 0.5 to 3.0. A more preferable range of the melt viscosity ratio is 0.8 to 2.0, and a particularly preferable range is 1.
It is 0 to 1.5. When the melt viscosity ratio is less than 0.5 or more than 3.0, the low crystalline resin flows into not only the both ends but also inside the sheet, which hinders the production of the target high heat-resistant film.
【００３６】通常、両端部用樹脂は中央部用樹脂と融点
が異なり、このため溶融押出温度の好適範囲が異なる。
具体的には、押出機から合流部付近までの温度が異なる
ことが多い。しかしながら、通常、合流後はほぼ同じ温
度で押出される。なお、上記した溶融粘度比を得る溶融
押出温度とは、上記の合流後の押出温度を指す。Usually, the melting point of the resin for both ends is different from that of the resin for the central portion, and therefore the preferable range of the melt extrusion temperature is different.
Specifically, the temperature from the extruder to the vicinity of the confluence is often different. However, after joining, they are usually extruded at about the same temperature. The melt extrusion temperature for obtaining the above-mentioned melt viscosity ratio refers to the extrusion temperature after the merging.
【００３７】本発明においては、得られるフイルムの滑
り性を向上させ、耐ブロッキング性を付与して取り扱い
性を良好にするため、少なくとも中央部用樹脂には粒子
を含有させることが好ましい。In the present invention, at least the resin for the central portion preferably contains particles in order to improve the slipperiness of the obtained film and impart blocking resistance to the handleability.
【００３８】上記の粒子の平均粒径は通常０．０１〜１
０μｍの範囲から選択される。平均粒径が小さ過ぎる場
合はフイルムの滑り性が不足し、平均粒径が大き過ぎる
場合は表面の著しい粗面化による品質低下が惹起され
る。平均粒径の好ましい範囲は、フイルムの厚さや用途
に従って要求される表面特性に合わせて選択される。例
えば、磁気記録媒体用ベースフイルムとして使用される
二軸配向フイルムの場合、平均粒径は、通常０．０１〜
３μｍ、好ましくは０．０２〜２μｍである。また、厚
さ１５μｍ以下の工業用二軸配向フイルムの場合、平均
粒径は、通常０．０２〜５μｍ、好ましくは０．０２〜
３μｍである。The average particle diameter of the above particles is usually 0.01 to 1.
It is selected from the range of 0 μm. If the average particle size is too small, the slipperiness of the film will be insufficient, and if the average particle size is too large, the quality will be deteriorated due to the marked roughening of the surface. The preferable range of the average particle size is selected according to the surface characteristics required according to the thickness of the film and the application. For example, in the case of a biaxially oriented film used as a base film for magnetic recording media, the average particle size is usually 0.01 to
It is 3 μm, preferably 0.02 to 2 μm. Further, in the case of the industrially used biaxially oriented film having a thickness of 15 μm or less, the average particle size is usually 0.02 to 5 μm, preferably 0.02 to
It is 3 μm.
【００３９】使用する粒子は１種類でもよいし、２種類
以上でもよい。２種類以上の粒子を使用する場合は、そ
の中の少なくとも１種の粒子の平均粒径が上記した範囲
を満足していればよい。The particles used may be of one type or of two or more types. When using two or more types of particles, it is sufficient that the average particle size of at least one type of particles is within the above range.
【００４０】上記の粒子としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、
二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシ
ウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等
の無機粒子、架橋高分子、シュウ酸カルシウム等の有機
粒子が挙げられる。架橋高分子粒子としては、例えば特
公昭５９−５２１６号公報に記載された様な架橋高分子
を粉砕後に分級した粒子や実質的に球状の架橋高分子粒
子を挙げることが出来る。Examples of the above particles include calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc,
Examples thereof include inorganic particles such as titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite and molybdenum sulfide, crosslinked polymers, and organic particles such as calcium oxalate. Examples of the crosslinked polymer particles include particles obtained by pulverizing a crosslinked polymer as described in JP-B-59-5216 and then classifying the particles, and substantially spherical crosslinked polymer particles.
【００４１】熱可塑性樹脂中に粒子を添加する方法とし
ては、熱可塑性樹脂の製造工程または溶融押出工程で添
加する方法が挙げられる。そして、粒子は、乾燥粒子
（粒子単独）として添加してもよく、または、適当な媒
体に粒子を分散させてスラリーとして添加してもよい。
溶融押出工程で粒子を添加する場合、粒子の分散性の観
点から、押出機としては二軸押出機を使用するのが好ま
しい。Examples of the method of adding particles to the thermoplastic resin include a method of adding particles in the thermoplastic resin manufacturing step or the melt extrusion step. Then, the particles may be added as dry particles (particles alone) or may be added as a slurry by dispersing the particles in an appropriate medium.
When the particles are added in the melt extrusion step, it is preferable to use a twin-screw extruder as the extruder from the viewpoint of the dispersibility of the particles.
【００４２】乾燥粒子を添加する方法は、ポリエステル
等の縮合ポリマーであってもポリマーの重合度低下が小
さいため、押出しが容易になると言う利点が挙げられ
る。粒子スラリーを添加する方法は、添加量のコントロ
ールが容易で且つ粒子の分散性が良好であると言う利点
が挙げられる。スラリーの調製溶媒としては、水または
沸点２００℃以下の有機溶媒が好ましい。斯かる有機溶
媒としてはエチレングリコール等が挙げられる。また、
粒子スラリーを添加する方法においては、ベント口を１
箇以上有する二軸押出機を使用し、その少なくとも１箇
を減圧にして溶媒を除去することが必要である。The method of adding dry particles is advantageous in that extrusion is easy because the decrease in the degree of polymerization of the polymer is small even with a condensation polymer such as polyester. The method of adding the particle slurry has the advantages that the addition amount is easy to control and the dispersibility of the particles is good. As a solvent for preparing the slurry, water or an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or lower is preferable. Examples of such an organic solvent include ethylene glycol and the like. Also,
In the method of adding the particle slurry, the vent port is set to 1
It is necessary to use a twin-screw extruder having at least one group and to reduce the pressure in at least one of them to remove the solvent.
【００４３】また、特に、ポリエステル原料中に含有さ
せることが出来る粒子としては、上記の粒子の他、重合
時に生成させる析出粒子を挙げることが出来る。ここで
言う析出粒子とは、ポリエステル製造時に触媒として添
加するアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を反
応系内で析出させた粒子を指す。この場合、リン化合物
の一種以上を反応系に存在させることにより、粒子の量
や粒径を調節することが出来る。Further, in particular, as the particles which can be contained in the polyester raw material, in addition to the above-mentioned particles, precipitated particles generated at the time of polymerization can be mentioned. The term "precipitated particles" as used herein refers to particles in which an alkali metal or alkaline earth metal compound added as a catalyst during the production of polyester is precipitated in the reaction system. In this case, the amount and size of particles can be adjusted by allowing one or more phosphorus compounds to be present in the reaction system.
【００４４】先ず、本発明においては、溶融熱可塑性樹
脂を回転冷却ドラム上にシート状に押出して未配向シー
トを得る工程（ａ）を行う。そして、本発明は、両側面
共押出法により、明確に区別された端部と中央部を有す
る未配向シートを得ることを特徴とする。そして、斯か
る未配向シートを延伸することにより、図１に示す様
に、明確に区別された中央部と端部を有するフイルムが
得られる。図１は、本発明の共押出法により製造された
肉厚の端部を有する熱可塑性樹脂フイルムの断面説明図
であり、図中、Ａ部分はフイルムの端部を表し、Ｂ部分
はフイルムの中央部を表す。上記の未配向シート端部
は、中央部に比して安価な材料で形成するのが好まし
い。First, in the present invention, the step (a) of extruding the molten thermoplastic resin into a sheet shape on the rotary cooling drum to obtain an unoriented sheet is carried out. Then, the present invention is characterized in that a non-oriented sheet having clearly defined edges and a central portion is obtained by a double-sided coextrusion method. Then, by stretching such an unoriented sheet, as shown in FIG. 1, a film having a clearly defined central portion and edge portions is obtained. FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of a thermoplastic resin film having a thick end portion manufactured by the coextrusion method of the present invention, in which A portion represents the end portion of the film and B portion represents the film. Indicates the central part. The edges of the non-oriented sheet are preferably made of a material that is less expensive than the central portion.
【００４５】なお、図１において、ポリマー断面１０
は、三角断面形状で示される２つの端部１２及びこれら
を連結する中央部１４を有する。しかしながら、本発明
において端部の断面形状は重要ではなく、それ故、当該
端部は、長方形、円形、正方形、先細り形などの断面形
状に形成することが出来る。端部を形成するポリマーＡ
及び中央部を形成するポリマーＢは、熱可塑性シート又
はフイルムの製造工程全般を通じてこれらが互いに十分
に結合した状態を保持し得る限り、ポリエステルの様な
同一タイプ又は同一種である必要はない。しかしなが
ら、前述した通り、これらポリマーが類似の溶融粘度お
よび類似の伸張または延伸温度（これは、通常、互いの
ポリマーのガラス転移温度Ｔｇが２０℃以内、好ましく
は１０℃以内に近接していることを意味する）を有して
いることが肝要である。In FIG. 1, the polymer cross section 10
Has two ends 12 shown in a triangular cross section and a central part 14 connecting them. However, the cross-sectional shape of the end portion is not important in the present invention, and therefore the end portion can be formed in a rectangular, circular, square, tapered, or other cross-sectional shape. Polymer A forming the edge
And the polymer B forming the central portion need not be of the same type or of the same type as polyester, as long as they can remain well bonded to each other throughout the manufacturing process of the thermoplastic sheet or film. However, as mentioned above, these polymers have similar melt viscosities and similar elongation or stretching temperatures, which are usually such that the glass transition temperatures Tg of the polymers are within 20 ° C, preferably within 10 ° C. It means that it has to have).
【００４６】上記の共押出しは、シート又はフイルムの
中央部および両端部を構成する各ポリマーを共押出装置
に供給することにより行われる。すなわち、２台または
３台以上の押出機を使用し、例えば、ラミネートフィー
ドブロックにより各溶融ポリマーを所定の構成に合流さ
せてスリット状の口金から溶融シートとして押出す。斯
かる共押出法により、複数のポリマー溶融流が形成さ
れ、明確に区別された中央部と端部を有する未配向シー
トが得られる。この場合、具体的には、例えば、ラミネ
ートフィードブロックと共に単一開口を有する従来のダ
イ又はＡ−Ｂ−Ａ型ダイと称されるダイが使用される。The above-mentioned coextrusion is carried out by supplying each polymer constituting the central portion and both end portions of the sheet or film to a coextrusion device. That is, using two or three or more extruders, for example, the molten polymer is merged into a predetermined structure by a laminate feed block and extruded as a molten sheet from a slit-shaped die. Such a co-extrusion method results in the formation of multiple polymer melt streams, resulting in an unoriented sheet with distinct center and edge portions. In this case, specifically, for example, a conventional die having a single opening together with a laminate feed block or a die called an ABA type die is used.
【００４７】図２は、回転可能なスリーブ体（ｐｉｎｏ
ｌｅ）１６を有する、共押出法により積層体を製造する
従来の押出しシステムの概略説明図であり、本発明の理
解を容易にするための図面である。図２においては、ポ
リマーＡ及びポリマーＢを押出すための一対の従来の押
出機１及び２が概略図で示されている。代表的には、異
なるポリマーがラミネートフィードブロックを通じて押
出され、図示された様にポリマーＢの両面の大部分をポ
リマーＡで被覆した構成のラミネートが形成される。ポ
リマーＢは、押出機１からフィードブロックの中央部を
通じて押出され、他方、ポリマーＡは押出機２からフィ
ードブロックの上部および下部を通じて押出される。溶
融ポリマーは、フィードブロックからスリーブ体１６を
流通した後、押出しダイを通じて押出される。この従来
構成の押出しシステムは、Ａ−Ｂ−Ａ型ラミネートとし
て代表的に知られるフイルムの製造に使用される。FIG. 2 shows a rotatable sleeve body (pino).
FIG. 3 is a schematic explanatory view of a conventional extrusion system for producing a laminate by a co-extrusion method having a le) 16 and is a drawing for facilitating the understanding of the present invention. FIG. In FIG. 2, a pair of conventional extruders 1 and 2 for extruding polymer A and polymer B are shown in schematic form. Typically, the different polymers are extruded through a laminate feedblock to form a laminate in which polymer A is coated on most of both sides of polymer B as shown. Polymer B is extruded from extruder 1 through the center of the feedblock, while polymer A is extruded from extruder 2 through the top and bottom of the feedblock. The molten polymer is extruded through the extrusion die after flowing through the sleeve body 16 from the feed block. This conventional extrusion system is used in the manufacture of films typically known as ABA type laminates.
【００４８】図３は、本発明のフイルムを製造するため
スリーブ体１６を９０度回転させた以外は、従来の押出
しシステムと同一である押出しシステムの概略説明図で
ある。すなわち、図３は、スリーブ体１６が回転し、ス
リーブ体１６からの溶融流が９０度回転した方向で吐出
する以外は、図２と同様の装置を示す。この場合、図示
する様に、両端部がポリマーＡ（１２）から成り中央部
がポリマーＢ（１４）から成るシートが共押出しされ
る。この実施態様では、ダイとして、図２の押出しシス
テムで使用した従来のダイと同一のダイ、すなわち、単
一の矩形ダイスロットを有するダイが使用される。FIG. 3 is a schematic illustration of an extrusion system which is the same as the conventional extrusion system except that the sleeve body 16 was rotated 90 degrees to produce the film of the present invention. That is, FIG. 3 shows an apparatus similar to that of FIG. 2 except that the sleeve body 16 rotates and the molten stream from the sleeve body 16 discharges in a direction rotated by 90 degrees. In this case, as shown in the figure, a sheet having both ends made of polymer A (12) and a central portion made of polymer B (14) is coextruded. In this embodiment, the die used is the same die as the conventional die used in the extrusion system of FIG. 2, ie, a die having a single rectangular die slot.
【００４９】図４は、図３と異なる装置を使用して本発
明のフイルムを製造するため並置された３つの従来のダ
イの部分平面説明図であり、本発明の熱可塑性シート又
はフイルムを製造する別の手段を示す図面である。図４
では、並置された３つの従来タイプのダイ１８が示され
ている。この場合、Ａ−Ｂ−Ａ型共押出しフイルムを形
成するため、両端部１２はポリマーＡから成り、他方、
中央部１４から押出されたポリマーＢは異種の材料から
成る。FIG. 4 is a partial plan view of three conventional dies juxtaposed to produce the film of the present invention using an apparatus different from that of FIG. 3, producing the thermoplastic sheet or film of the present invention. It is drawing which shows another means to do. FIG.
In Figure 3 three side-by-side conventional dies 18 are shown. In this case, both ends 12 consist of polymer A, on the other hand, to form an ABA type coextruded film, while:
The polymer B extruded from the central portion 14 is composed of different materials.
【００５０】要するに、本発明のＡ−Ｂ−Ａ型共押出し
熱可塑性シート又はフイルムは、前述した様に、例え
ば、（１）押出機、ラミネートフィードブロック及び押
出しダイを有する従来のラミネート装置を使用し、図３
で示す様に溶融流を９０度だけ単に回転させる方法、ま
たは、（２）３つの押出しダイを並置して２種の異なる
ポリマーを押出す方法であって、図４に示す様に、第一
のポリマーを両端部に供給し、他のポリマーをフイルム
中央部に供給する方法、等によって製造することが出来
る。In short, the ABA type coextrusion thermoplastic sheet or film of the present invention uses, for example, (1) a conventional laminating apparatus having an extruder, a laminate feed block and an extrusion die as described above. And then Figure 3
The method of simply rotating the melt stream by 90 degrees as shown in FIG. 4 or (2) the method of juxtaposing three extrusion dies to extrude two different polymers, as shown in FIG. It can be produced by a method of supplying the polymer of (1) to both ends and supplying another polymer to the center of the film.
【００５１】また、本発明においては、上記の共押出し
の際、中央部に積層構造を形成してもよい。例えば、中
央部に積層構造を形成させるため、３台のうち２台の押
出機を中央部のポリマーの押出しに使用し、残りの１台
の押出機を両端部のポリマーの押出しに使用する方法を
採用してもよい。Further, in the present invention, a laminated structure may be formed in the central portion during the above coextrusion. For example, in order to form a laminated structure in the central part, a method of using two out of three extruders for extruding the polymer in the central part and using the remaining one extruder for extruding the polymer in both ends. May be adopted.
【００５２】本発明においては、回転冷却ドラム上でダ
イから押出された溶融シートをガラス転移温度以下の温
度になる様に急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シ
ートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるた
め、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが
好ましく、本発明においては静電印加密着法または液体
塗布密着法が好ましく採用される。本発明においては必
要に応じ両者を併用してもよい。In the present invention, the molten sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum to a temperature not higher than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method or the liquid application adhesion method is preferably adopted in the present invention. In the present invention, both may be used together if necessary.
【００５３】本発明の特に好ましい実施態様に従い、結
晶性熱可塑性樹脂シート又はフイルムを製造する場合
は、中央部を構成する樹脂と、両端部を構成する樹脂と
の押出量を、各ギヤポンプ等の定量フィーダーによって
調節し、結晶性の低い樹脂が、シート幅に対して端部２
０％の範囲内となる様に制御する。結晶性の低い樹脂が
シート内側部分に混入した場合は、製品歩留まりが低下
し、本発明の目的の１つである高結晶性で且つ高耐熱性
のフイルムを効率よく製造することが出来ない。両端部
用樹脂は、シート幅に対して端部１０％以下にするのが
好ましく、５％以下とするの更に好ましい。According to a particularly preferred embodiment of the present invention, when a crystalline thermoplastic resin sheet or film is produced, the extrusion amount of the resin constituting the central portion and the resin constituting the both end portions is controlled by each gear pump or the like. The resin with low crystallinity is adjusted by the quantitative feeder, and the edge 2
It is controlled to be within the range of 0%. When a resin having low crystallinity is mixed in the inner portion of the sheet, the product yield is reduced, and it is not possible to efficiently produce a highly crystalline and highly heat-resistant film, which is one of the objects of the present invention. The resin for both ends is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, with respect to the sheet width.
【００５４】次に、本発明においては、熱可塑性フイル
ムを製造するため、得られた未配向シートを少なくとも
一軸方向に延伸して延伸フイルムを得る工程（ｂ）と、
得られた延伸フイルムの端部をトリミングにより除去し
て製品フイルムを得る工程（ｃ）とを行う。すなわち、
本発明においては、上記の様にして製造された未配向シ
ートを特に二軸方向に延伸して付加価値の高い配向フイ
ルムを製造する。Next, in the present invention, in order to produce a thermoplastic film, a step (b) in which the obtained unoriented sheet is stretched in at least uniaxial direction to obtain a stretched film,
The step (c) of obtaining the product film by removing the end portion of the obtained stretched film by trimming is performed. That is,
In the present invention, the unoriented sheet produced as described above is stretched particularly biaxially to produce an oriented film having a high added value.
【００５５】二軸延伸（配向）フイルムの製造は、次の
様にして行うことが出来る。先ず、ロール又はテンター
方式の延伸機により、未延伸シートを一軸方向に延伸す
る。ポリマーのガラス転移温度をＴｇ（℃）とした場
合、上記の延伸温度は、通常（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋
５０）℃、好ましくは（Ｔｇ−５）〜（Ｔｇ＋３０）℃
の範囲から選択され、上記の延伸倍率は、通常２．０〜
７．０倍、好ましくは３．０〜６．０倍の範囲から選択
される。The biaxially stretched (orientated) film can be manufactured as follows. First, the unstretched sheet is uniaxially stretched by a roll or tenter type stretching machine. When the glass transition temperature of the polymer is Tg (° C), the stretching temperature is usually (Tg-10) to (Tg +).
50) ° C, preferably (Tg-5) to (Tg + 30) ° C
The stretching ratio is usually 2.0 to
It is selected from the range of 7.0 times, preferably 3.0 to 6.0 times.
【００５６】次いで、一段目と直交する方向に延伸す
る。この場合、延伸温度は、通常（Ｔｇ−５）〜（Ｔｇ
＋６０）℃、好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ＋５０）℃の範囲
から選択され、延伸倍率は、通常２．５〜７．０倍、好
ましくは３．５〜６．０倍の範囲から選択される。な
お、一軸方向の延伸を２段階以上で行う方法も採用する
ことも出来る。その場合も最終的な延伸倍率が上記範囲
内であることが好ましい。また、未延伸シートを面積倍
率が１０〜４０倍になる様に同時に二軸延伸することも
可能である。Then, it is stretched in a direction orthogonal to the first stage. In this case, the stretching temperature is usually (Tg-5) to (Tg
+60) ° C., preferably Tg to (Tg + 50) ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7.0 times, preferably 3.5 to 6.0 times. A method in which uniaxial stretching is performed in two or more stages can also be adopted. Also in that case, it is preferable that the final draw ratio is within the above range. Further, the unstretched sheet can be biaxially stretched at the same time so that the area ratio becomes 10 to 40 times.
【００５７】本発明においては、通常、得られたフイル
ムを１００〜２８０℃の温度で３０％以内の伸長、制限
収縮または定長下の条件下、１秒〜５分間熱処理する。
二軸延伸した後に更に縦方向に１．０５〜２．５倍再延
伸を行い、その後に熱処理を行う方法も採用し得る。こ
の際、再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸
前（または後）微小倍率縦延伸などの手法を適宜採用し
得る。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。ま
た、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施し
ても構わない。In the present invention, the obtained film is usually heat-treated at a temperature of 100 to 280 ° C. for 1 second to 5 minutes under the conditions of elongation, limited shrinkage or constant length within 30%.
A method in which the film is biaxially stretched, re-stretched 1.05 to 2.5 times in the longitudinal direction, and then heat-treated may be employed. At this time, a method such as heat setting before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, and micro-stretch longitudinal stretching before (or after) longitudinal re-stretching can be appropriately adopted. Further, re-stretching may be performed in the transverse direction as well. In addition, various surface treatments may be performed in the film forming process as needed.
【００５８】また、得られたフイルムの表面には、易接
着性、帯電防止性、離型性、耐熱性、易滑性などの各種
の特性を与えるために塗布層を設けることが出来る。当
該塗布層は、フイルム製造工程内または工程外（フイル
ム製造後）の何れの工程で設けてもよい。塗布厚さの均
一性や生産効率の観点から、フイルム製造工程の縦方向
延伸後、横延伸工程に入る前に設ける方法が好ましい。A coating layer may be provided on the surface of the obtained film in order to impart various properties such as easy adhesion, antistatic property, releasability, heat resistance and easy slip property. The coating layer may be provided at any step inside or outside the film manufacturing process (after manufacturing the film). From the viewpoint of uniformity of coating thickness and production efficiency, a method of providing after the longitudinal stretching in the film manufacturing process and before entering the transverse stretching process is preferable.
【００５９】塗布剤の例としては、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコー
ル、ポリウレタン等の樹脂およびこれらの樹脂の共重合
体や混合体などを挙げることが出来る。なお、本発明で
使用する熱可塑性樹脂樹脂には、必要に応じ、酸化防止
剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料、顔料等の添
加剤を配合してもよい。Examples of the coating agent include resins such as polyester, polyamide, polystyrene, polyacrylate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol and polyurethane, and copolymers of these resins. And mixtures. The thermoplastic resin used in the present invention may be blended with additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a dye and a pigment, if necessary.
【００６０】次に、本発明においては、得られた延伸フ
イルムの端部をトリミングにより除去して製品フイルム
を得る工程（ｃ）を行う。この工程は、従来公知の方法
に従って行われる。なお、この工程は、本発明の熱可塑
性樹脂シートの製造にも適用することが出来る。Next, in the present invention, the step (c) of obtaining the product film by removing the end portion of the obtained stretched film by trimming is performed. This step is performed according to a conventionally known method. This step can also be applied to the production of the thermoplastic resin sheet of the present invention.
【００６１】トリミング端部をリサイクルする場合、当
該トリミング端部に使用されるポリマーは、中央部に使
用するポリマーと同一であってもよい。他方、トリミン
グ端部がリサイクル出来ないか、または、より安価な製
品にリサイクル可能である場合は、トリミング端部に使
用されるポリマーは、中央部ポリマーと親和性（相溶
性）のあるより安価なポリマーを使用することが好まし
い。When recycling the trimming edge, the polymer used for the trimming edge may be the same as the polymer used for the center. On the other hand, if the trimming edge is not recyclable or can be recycled to a cheaper product, then the polymer used for the trimming edge is a cheaper one that is compatible with the central polymer. Preference is given to using polymers.
【００６２】次に、本発明の製造方法における幾つかの
実施態様について説明する。但し、これらの実施態様
は、本発明を何ら限定するものではない。なお、本発明
において、原料の熱可塑性樹脂は、必要に応じ、前述の
添加粒子（フィラー）を添加した充填ポリマー又は添加
しない非充填ポリマーとして使用される。Next, some embodiments of the manufacturing method of the present invention will be described. However, these embodiments do not limit the present invention in any way. In the present invention, the raw material thermoplastic resin is used as a filled polymer to which the above-mentioned additional particles (filler) are added or a non-filled polymer to which the above-mentioned additional particles (filler) are not added.
【００６３】（１）ＰＥＮＢＢフイルムを製造する場
合、トリミング端部のポリマーとして極く安価なＰＥＮ
を使用することが出来る。斯かる実施態様は、例えば、
コンデンサーフイルムとして使用する極薄ＰＥＮＢＢフ
イルムの製造に特に好適である。(1) When manufacturing a PENBB film, PEN which is a very inexpensive polymer as a polymer at the trimming end portion
Can be used. Such an embodiment is, for example,
It is particularly suitable for the production of ultra-thin PENBB film for use as a condenser film.
【００６４】（２）他の応用例としては、磁気分野にお
けるＰＥＴフイルムの製造が挙げられる。この分野で
は、充填フイルムが均一であって、フイルム自体の内部
にフィラーが一様に分布すると共に断面形状が一様であ
ることが重要である。斯かる場合、フイルムの端部を未
使用未充填のＰＥＴフイルムで形成することがより好ま
しい。この例では、磁気フイルム分野で許容可能な充填
フイルムの製造コストが未使用未充填ＰＥＴフイルムの
製造コストに比してより高価になる。更に、未使用ＰＥ
Ｔフイルムから成る端部はリサイクルが可能である。(2) Another application example is the production of PET films in the magnetic field. In this field, it is important that the filling film is uniform, the filler is uniformly distributed inside the film itself, and the cross-sectional shape is uniform. In such a case, it is more preferable to form the end portion of the film with an unused and unfilled PET film. In this example, the manufacturing cost of the filled film, which is acceptable in the magnetic film field, is higher than that of the unused unfilled PET film. Furthermore, unused PE
The ends made of T-film are recyclable.
【００６５】（３）更に他の応用例においては、フイル
ム中央部に殆ど又は全くフィラーを含有しないポリマー
を使用し、トリミング端部にフィラーを高充填したポリ
マーを使用するのが好ましい。この場合、トリミング端
部に使用するポリマーに関しては、その中に含まれるフ
ィラーが凝集状態であるか、または、磁気分野で要求さ
れる様に均一分散しているか否かは重要ではない。この
場合、内部に安価なフィラーを含有する端部は、中央部
ポリマーより安価に製造し得る。従って、本発明のフイ
ルムは、その中央部が充填または未充填の何れであって
もよく、また、フイルム端部も、所望により、充填また
は未充填とし得る。(3) In still another application, it is preferable to use a polymer containing little or no filler in the central portion of the film and a polymer highly filled with filler in the trimming end portion. In this case, it is immaterial with respect to the polymer used for the trimming end whether the filler contained therein is in the agglomerated state or is evenly dispersed as required in the magnetic field. In this case, the end portion containing the inexpensive filler therein can be manufactured cheaper than the central polymer. Therefore, the film of the present invention may be filled or unfilled at the central portion thereof, and the film end portion may be filled or unfilled as desired.
【００６６】（４）更にまた、フイルム中央部に最終製
品に必要なフィラーを含有させ、他方、フイルム端部に
異種のより安価なフィラーを充填させることも出来る。
この場合の好適なフィラーとしては、アクリル系重合体
または共重合体、オレフィン重合体または共重合体、ポ
リエステル重合体または共重合体等の高架橋密度ポリマ
ーから成る有機フィラー粒子、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、二酸化チタン、クレイ等の無機フィラー粒
子、または、これらの２種以上の組み合わせが挙げられ
る。(4) Furthermore, it is possible to fill the center of the film with a filler required for the final product, while filling the edge of the film with a different and less expensive filler.
Suitable fillers in this case include organic filler particles composed of a highly cross-linked density polymer such as acrylic polymer or copolymer, olefin polymer or copolymer, polyester polymer or copolymer, silica, alumina, calcium carbonate. Inorganic filler particles such as titanium dioxide and clay, or a combination of two or more thereof.
【００６７】（５）同様に、フイルム中央部を未使用ポ
リマーから形成し、他方、フイルム端部を再生またはリ
サイクルポリマーから形成することにより、フイルム製
造コストを低減させることも出来る。フイルム中央部が
充填され且つリサイクルを不可能とするコーテングを設
けねばならない場合は、最終的に廃棄されねばならない
ということを考慮し、両端部用ポリマーとして、出来る
だけ安価で相溶性を有するポリマーを使用することが好
ましい。(5) Similarly, the film manufacturing cost can be reduced by forming the film center part from a virgin polymer and forming the film end part from a recycled or recycled polymer. Considering that if the center of the film is filled and a coating that makes recycling impossible must be provided, consider that it should be finally discarded, and as a polymer for both ends, use a polymer that is as inexpensive and compatible as possible. Preference is given to using.
【００６８】例えば、ビニリデンバリヤーコーテイング
で被覆されたポリエステルフイルムを製造する場合、ト
リミング端部は、安価なシリカや炭酸カルシウムを高充
填したポリエステルから形成するか若しくはリサイクル
又は再生ポリマーの様な他の安価なポリマーから形成す
るのがよい。その理由は、ビニリデン被覆ポリエステル
フイルムの場合、通常リサイクルが不可能なため、全ト
リミング端部を廃棄しなければならないためである。For example, when making a polyester film coated with a vinylidene barrier coating, the trimming edges may be formed from inexpensive silica or calcium carbonate highly loaded polyester, or other inexpensive such as recycled or recycled polymers. It is preferably formed from a suitable polymer. The reason is that vinylidene-coated polyester films usually cannot be recycled and all trimming edges must be discarded.
【００６９】しかしながら、端部のポリマーが中央部の
ポリマーと相溶性のあることは重要である。すなわち、
端部および中央部を形成するポリマーは、共押出しされ
た際に延伸処理に耐え得るための十分な結合力（化学的
相溶性）を有することが必要である。同様に、これらの
ポリマーは、類似の溶融粘度（粘度数が３以内、好まし
くは２以内に近接したもの）及び類似のガラス転移温度
Ｔｇ（互いに２０℃以内、好ましくは１０℃以内に近接
したもの）を有することが必要である。However, it is important that the edge polymer be compatible with the central polymer. That is,
The polymers forming the edges and the center must have sufficient cohesive strength (chemical compatibility) to withstand the stretching process when coextruded. Similarly, these polymers have similar melt viscosities (viscosities within 3 and preferably within 2) and similar glass transition temperatures Tg (within 20 ° C., preferably within 10 ° C. of each other). ) Is required.
【００７０】上記の何れの実施態様においても、フイル
ムが一軸方向（縦方向（ＬＤ）又は横方向（ＴＤ）の何
れかの方向）で延伸されるか、二軸方向（ＬＤ／ＴＤ方
向またはＴＤ／ＬＤ方向等）で延伸されるか、または、
横あるいは縦方向に再延伸（ＬＤ／ＴＤ／ＬＤ又はＴＤ
／ＬＤ／ＴＤ方向、ＬＤ／ＴＤ／ＴＤ又はＴＤ／ＬＤ／
ＬＤ方向、ＬＤ／ＴＤ／ＬＤ／ＴＤ又はＴＤ／ＬＤ／Ｔ
Ｄ／ＬＤ方向など）されるかは重要でなく、前述した従
来公知の種々の延伸方法を適用することが出来る。In any of the above embodiments, the film is stretched uniaxially (either in the machine direction (LD) or in the transverse direction (TD)) or biaxially (in the LD / TD direction or TD). / LD direction, etc.), or
Re-stretch in the transverse or longitudinal direction (LD / TD / LD or TD
/ LD / TD direction, LD / TD / TD or TD / LD /
LD direction, LD / TD / LD / TD or TD / LD / T
It is not important whether or not it is in the D / LD direction), and various conventionally known stretching methods described above can be applied.
【００７１】また、上記の何れの実施態様においても、
前述した様に、延伸処理前、延伸処理中または延伸処理
後の何れかのタイミングでフイルムの表面にコーテイン
グを施してもよい。すなわち、本発明における熱可塑性
フイルムは、被覆フイルム又は未被覆フイルムの何れで
あってもよい。In any of the above embodiments,
As described above, the surface of the film may be coated at any timing before, during or after the stretching treatment. That is, the thermoplastic film in the present invention may be either a coated film or an uncoated film.
【００７２】[0072]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例によって限定されるものではない。なお、実施例
における種々の物性および特性の測定方法および定義は
下記の通りである。実施例および比較例中「部」とある
は「重量部」を示す。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The measuring methods and definitions of various physical properties and characteristics in the examples are as follows. In Examples and Comparative Examples, “part” means “part by weight”.
【００７３】（１）ＳＶ（ポリエステルの分子量測定の
ための溶液粘度） 試料ポリマーの１重量％ジクロロ酢酸溶液を調製し、そ
の粘度（流出時間）を２５℃において毛細管粘度計を使
用して測定した。そのＳＶ値を次式を用いて計算した。
式中、ｔは１ｇ／ｄｌの濃度における溶液の流出速度、
ｔ0 はジクロロ酢酸のみの流出時間である。(1) SV (Solution Viscosity for Measuring Polyester Molecular Weight) A 1 wt% dichloroacetic acid solution of a sample polymer was prepared, and its viscosity (outflow time) was measured at 25 ° C. using a capillary viscometer. . The SV value was calculated using the following formula.
Where t is the outflow rate of the solution at a concentration of 1 g / dl,
t 0 is the outflow time of dichloroacetic acid only.
【００７４】[0074]
【数１】ＳＶ＝〔（ｔ／ｔ0 ）−１〕×１０００## EQU1 ## SV = [(t / t 0 ) -1] × 1000
【００７５】（２）粒子の平均粒径 遠心沈降式粒度分布測定装置（島津製作所製「ＳＡ−Ｃ
Ｐ３型」）で測定した、等価球形分布における、積算体
積分率５０％の粒径を平均粒径（ｄ50）とした。(2) Average particle size Centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device ("SA-C" manufactured by Shimadzu Corporation)
Measured at P3 model "), in the equivalent sphere distribution, the particle size of cumulative volume fraction of 50% was defined as the average particle diameter (d 50).
【００７６】（３）溶融結晶化温度およびΔＴｍｃ パーキンエルマー社製ＤＳＣー７型にて測定した。すな
わち、ポリマーサンプル約１０ｍｇをＤＳＣ装置にセッ
トし、室温から１０℃／分の速度で昇温した。ポリマー
の溶融に基づく吸熱ピークが得られた後、当該ピーク温
度（Ｔｍ（℃））よりも更に４０℃高い温度まで昇温
し、その温度で５分間溶融状態を保持した。続いて１０
℃／分の速度で降温した。降温時に、ポリマーの結晶化
に基づく発熱ピークが得られた。当該発熱ピーク温度を
溶融結晶化温度（Ｔｃ（℃））とした。得られたＴｍと
Ｔｃとの差（Ｔｍ−Ｔｃ）をΔＴｍｃ（℃）とした。(3) Melt Crystallization Temperature and ΔTmc It was measured with a Perkin Elmer DSC-7 model. That is, about 10 mg of a polymer sample was set in a DSC apparatus and heated from room temperature at a rate of 10 ° C / min. After the endothermic peak based on the melting of the polymer was obtained, the temperature was raised to a temperature 40 ° C. higher than the peak temperature (Tm (° C.)), and the molten state was maintained at that temperature for 5 minutes. Then 10
The temperature was lowered at a rate of ° C / min. An exothermic peak due to crystallization of the polymer was obtained when the temperature was lowered. The exothermic peak temperature was defined as the melt crystallization temperature (Tc (° C)). The difference (Tm-Tc) between the obtained Tm and Tc was defined as ΔTmc (° C).
【００７７】（４）溶融粘度 島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００Ａで測定し
た。内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルを使用し、５点
以上、荷重を変えて測定した。剪断速度と溶融粘度との
関係をプロットして得られたポリマーの流動特性を示す
曲線から、剪断速度１００（１／秒）のときの溶融粘度
値を読み取った。(4) Melt viscosity Measured with a flow tester CFT-500A manufactured by Shimadzu Corporation. Using a nozzle having an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm, the load was changed at 5 points or more and the measurement was performed. The melt viscosity value at a shear rate of 100 (1 / sec) was read from the curve showing the flow characteristics of the polymer obtained by plotting the relationship between the shear rate and the melt viscosity.
【００７８】実施例１ 未充填端部と充填中央部を有するＰＥＴフイルムを、図
３で示すようにスリーブ体を９０度回転させた従来タイ
プのラミネートフイルム装置を使用して製造した。フイ
ルム厚、フイルム幅、端部の断面形状を種々に変化させ
てフイルムを製造し、各々に関し、フイルム全量に対す
るトリミング端部の重量％を計算により求めた。結果を
表１に示す。Example 1 A PET film having an unfilled end portion and a filled central portion was manufactured using a conventional type laminating film apparatus in which a sleeve body was rotated 90 degrees as shown in FIG. Films were manufactured by variously changing the film thickness, the film width, and the cross-sectional shape of the end portions, and the weight% of the trimmed end portion with respect to the total amount of the film was calculated for each film. The results are shown in Table 1.
【００７９】[0079]
【表１】 [Table 1]
【００８０】実施例２（端部および中央部が共にＰＥ
Ｔ） ４５ｍｍ押出機（主押出機）にギアポンプを装備し、積
層フィードブロックの主層に充填する準備を行い、更
に、３０ｍｍ押出機（第２押出機）にギアポンプを装備
し、外層の充填のための準備を行った。外側の溶融層が
ダイ間隔０．８ｍｍで４８０ｍｍのダイの端部に充填す
るため、フィードブロック内のピノールは通常の積層押
出しにセットする方向に対して９０°回転させた。Example 2 (PE at both ends and center)
T) A 45 mm extruder (main extruder) was equipped with a gear pump to prepare for filling the main layer of the laminated feed block, and a 30 mm extruder (second extruder) was equipped with a gear pump to fill the outer layer. Prepared for. The outer melt layer fills the ends of the 480 mm die with a die spacing of 0.8 mm, so the pinol in the feedblock was rotated 90 ° with respect to the direction set for normal laminating extrusion.
【００８１】ＳＶ値が７５０のＰＥＴを主押出機のホッ
パーに装填し、黒い染料を含み、ＳＶ値がやはり７５０
であるＰＥＴを第２押出機に装填した。両者とも２８５
℃にて押出しを行った。主押出機の処理量（吐出量）は
２５．６ｋｇ／ｈであり、第２押出機の処理量は８．２
ｋｇ／ｈであった。ダイから出た溶融ＰＥＴは、厚さ１
９０μｍで幅４３０ｍｍの非晶性シートを形成するた
め、３０℃にコントロールされ、静電印加密着法を使っ
た冷却ロール上で冷却された。押出しは、放電がないた
め順調に進行した（溶融シートが不連続になったり、厚
さがあまりにも不均一のときは放電が起こる）。PET having an SV value of 750 was loaded into the hopper of the main extruder and contained a black dye, and the SV value was also 750.
PET was loaded into the second extruder. Both are 285
Extrusion was carried out at ° C. The throughput (discharging amount) of the main extruder is 25.6 kg / h, and the throughput of the second extruder is 8.2.
It was kg / h. The thickness of molten PET from the die is 1
In order to form an amorphous sheet having a width of 430 mm and a thickness of 90 μm, the sheet was controlled at 30 ° C. and cooled on a cooling roll using the electrostatic contact method. The extrusion proceeded smoothly because there was no discharge (discharge occurs when the molten sheet becomes discontinuous or the thickness is too uneven).
【００８２】得られた非晶性シートには、黒く色のつい
た端部と透明な中央部分の間に、むらがなく安定した移
行部分が現われていた。その移行部分の幅は１１ｍｍで
あった。また、端部と中央部の接合は優れていた。黒い
端部の一方を含んでいるその非晶シートから２０×２０
ｃｍのサンプルを切り取り、バッチ式延伸装置〔（ブル
クナー カロ II（Bruckner Karo II）〕を使用し、９
０℃にて３．５×３．５の比率で延伸した。延伸を行っ
ている間の両ポリマーの接合は優れていることが証明さ
れた。The obtained amorphous sheet had a stable and stable transition portion between the black-colored end portion and the transparent central portion. The width of the transition part was 11 mm. Also, the joining of the end portion and the central portion was excellent. 20x20 from its amorphous sheet containing one of the black edges
A sample of cm was cut out, and a batch-type stretching device [(Bruckner Karo II)] was used.
It was stretched at 0 ° C. at a ratio of 3.5 × 3.5. The bonding of both polymers during stretching was proven to be excellent.
【００８３】実施例３（端部および中央部が共にＰＥ
Ｔ） 実施例１と同じ押出装置を使用し、７１５のＳＶをもつ
透明なＰＥＴを中央部分に、６６４のＳＶをもつ黒いＰ
ＥＴを端部にそれぞれ押出した。押出し及び密着は順調
であり、１９０μｍの均一な厚さを有し、移行部分の接
合が良好な非晶性シートが得られた。実施例１と同じ条
件で延伸を行った結果、端部と中央部の接合は優れてい
た。Example 3 (PE at both ends and center)
T) Using the same extruder as in Example 1, using transparent PET with an SV of 715 in the center and black P with an SV of 664.
ET was extruded at each end. The extrusion and the adhesion were good, and an amorphous sheet having a uniform thickness of 190 μm and good bonding at the transition portion was obtained. As a result of stretching under the same conditions as in Example 1, the joining of the end portion and the central portion was excellent.
【００８４】実施例４（端部および中央部が共にＰＥ
Ｔ） 実施例１と同じ押出装置を使用し、９００のＳＶをもつ
透明なＰＥＴを中央部分に、６４２のＳＶをもつ黒いＰ
ＥＴを端部にそれぞれ押出した。押出し及び密着は順調
であり、移行部分の接合が良好な非晶シートが得られ
た。移行部分ではシートの厚さがそれほど均一ではなか
った（端部が厚かった）。実施例１と同じ条件で延伸を
行った結果、端部と中央部の接合は、端部の厚さが違う
ことより延伸され難いにも拘らず特に優れていた。Example 4 (PE at both ends and center)
T) Using the same extruder as in Example 1, using transparent PET with an SV of 900 in the center and black P with an SV of 642.
ET was extruded at each end. Extrusion and adhesion were good, and an amorphous sheet with good joining at the transition part was obtained. The sheet thickness was not very uniform at the transition (thick edges). As a result of stretching under the same conditions as in Example 1, the joining of the end portion and the central portion was particularly excellent although it was difficult to stretch due to the difference in the thickness of the end portion.
【００８５】実施例５（端部および中央部が共にＰＥ
Ｔ） フイルムの連続製造ライン上に共押出法を適用した。す
なわち、製造ライン上に、縦方向の延伸のための加熱し
たロールが１セット、横方向に延伸する幅出し機、温度
調節器、巻取機／切断機をセットした。使用した共押出
機は、主押出機の径が１１５ｍｍ、第２押出機の径が５
０ｍｍ、０．６ｍｍのリップギャップを備え、１１００
ｍｍの幅のダイで静電印加用刃を備え、実施例１に示し
た様に９０°回転させたピノールを含んでいる積層フィ
ードブロックがセットされている設備である。押出し
後、シート端部が容易に区別される様に、黒い色素が付
加されたＰＥＴを使用し、表２に示されている種々の条
件下で共押出しを行った（端部の色付けは本発明に対し
て必要でなく、試験目的のためのみに使用した）。得ら
れた未配向シートの各部の幅は表２に示す通りであっ
た。Example 5 (PE at both ends and center)
T) The co-extrusion method was applied on a continuous film production line. That is, one set of heated rolls for longitudinal stretching, a tenter for lateral stretching, a temperature controller, and a winder / cutting machine were set on the production line. The co-extruder used had a main extruder diameter of 115 mm and a second extruder diameter of 5 mm.
Equipped with 0 mm and 0.6 mm lip gap, 1100
The equipment is equipped with a die having a width of mm, an electrostatic application blade, and a laminated feed block containing pinol rotated 90 ° as shown in Example 1 is set. After extrusion, coextrusion was performed under various conditions shown in Table 2 using PET with a black pigment added so that the edges of the sheet could be easily distinguished. Not required for invention and used only for testing purposes). The width of each part of the obtained non-oriented sheet was as shown in Table 2.
【００８６】[0086]
【表２】 （＊）：ダイを冷却ロールに近接配置した。[Table 2] (*): The die was placed close to the cooling roll.
【００８７】全ての場合において、押出しは順調に行わ
れ、回転冷却ドラムへの密着に対する困難性は経験され
なかった。非晶シートの移行部分の幅は、全ての場合に
おいて１５ｍｍであった。移行部分の厚さは極めて均一
であった。In all cases, the extrusion was carried out smoothly and no difficulty was encountered with sticking to the rotating cooling drum. The width of the transition part of the amorphous sheet was 15 mm in all cases. The thickness of the transition was very uniform.
【００８８】得られた各非晶シートを、２軸配向（延
伸）し熱処理したフイルムを得るための製造ラインに通
した。縦方向の延伸は、１１２℃で延伸率３．５で行わ
れた。横方向の延伸は、９７℃で延伸率３．７で行われ
た。延伸されたフイルムは、２３０℃で熱処理され、切
断され、ロール上に巻き取られた。Each amorphous sheet obtained was passed through a production line for obtaining a biaxially oriented (stretched) and heat-treated film. The longitudinal stretching was carried out at 112 ° C. and a stretching ratio of 3.5. Stretching in the transverse direction was performed at 97 ° C. and a stretching ratio of 3.7. The stretched film was heat-treated at 230 ° C., cut, and wound on a roll.
【００８９】全ての場合において、端部と中央部の接合
は優れていた。テンター内、温度調製機内における破断
は起こらず、延伸は均一であった。端部の安定性は優れ
ており、移行部分から１ｍｍ以内でフイルムを切断する
ことが可能であり、その際、黒く色付けられた部分に刃
が入り込むことはなかった。In all cases, the edge and center joints were excellent. No breakage occurred in the tenter or the temperature adjuster, and the stretching was uniform. The stability of the edge was excellent, and it was possible to cut the film within 1 mm from the transition portion, and at that time, the blade did not enter the portion colored in black.
【００９０】実施例６（端部がＰＥＮ中央部がＰＥＮＢ
Ｂ） 本実施例においては、ダイの幅が２８０ｍｍである他は
実施例１と同じ押出機を使用した。中央部（主押出機）
にＰＥＮＢＢを、端部（第２押出機）にＰＥＮを使用し
て共押出しを行った。使用したＰＥＮＢＢは、ＳＶが７
２８であり、０．６重量％のシリカ粒子を添加した。Ｐ
ＥＮは、ＳＶが７４１であり、粒子を添加しなかった。
押出機の温度は、両ポリマーとも２８５℃であり、ダイ
は３００℃に温度コントロールされていた。Example 6 (PEN at the end is PENB at the center)
B) In this example, the same extruder as in Example 1 was used except that the die width was 280 mm. Central part (main extruder)
Was coextruded using PENBB as the base material and PEN as the end (second extruder). The PENBB used has an SV of 7
28, and 0.6% by weight of silica particles was added. P
The EN had an SV of 741 and no particles were added.
The extruder temperature was 285 ° C. for both polymers and the die was temperature controlled at 300 ° C.
【００９１】得られたシートは完全に非晶であり、両ポ
リマーは、シートの中央部および両端部において優れた
接合性を有していた。中央部（シリカ粒子を含むＰＥＮ
ＢＢ）の幅は１３７ｍｍで、端部（ＰＥＮ）の各幅は３
７ｍｍと３１ｍｍであった。シートの中央部の厚さは９
０μｍであった。端部の外側部分の厚さはダイからのネ
ックダウンにより約２３０μｍであった。斯かる大きな
厚さを持っているにも拘らず、この外側部分はそれでも
非晶であった。The resulting sheet was completely amorphous and both polymers had excellent bondability at the center and both ends of the sheet. Central part (PEN containing silica particles
The width of BB) is 137 mm, and the width of each end (PEN) is 3 mm.
It was 7 mm and 31 mm. The thickness of the central part of the sheet is 9
It was 0 μm. The thickness of the outer portion of the edge was about 230 μm due to neck down from the die. Despite having such a large thickness, this outer portion was still amorphous.
【００９２】次いで、上記の非晶ＰＥＮＢＢ／ＰＥＮシ
ートを実施例４において記載したのと同じタイプの組み
合わせを持つ連続２軸延伸装置ラインに通した。縦方向
および横方向とも延伸は、延伸温度１３０℃、延伸倍率
４．５とした。熱処理は２４０℃で行った。２軸延伸の
生産性は優れていた。化学的に異なるポリマーを使用し
たにも拘らず、その移行部分において、テンターの応力
や熱処理による破断は起こらなかった。従って、フイル
ムの中央部および両端部の接合は優れていることが示さ
れた。The above amorphous PENBB / PEN sheet was then passed through a continuous biaxial stretching machine line having the same type of combination as described in Example 4. The stretching was carried out at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 4.5 both in the machine direction and the transverse direction. The heat treatment was performed at 240 ° C. The productivity of biaxial stretching was excellent. Despite the use of chemically different polymers, the tenter stress and rupture due to heat treatment did not occur at the transition. Therefore, it has been shown that the joining of the central portion and both end portions of the film is excellent.
【００９３】比較例１（ＰＥＮＢＢ単層フイルム） ４５ｍｍ径の押出機を使用し、実施例６で使用したのと
同じＰＥＮＢＢを静電印加密着法（ワイヤー法）を備え
た冷却ロール上に２８０ｍｍのダイを通じて押出した。
温度設定は実施例６と同じとした。得られたＰＥＮＢＢ
シートは幅が２０７ｍｍであった。中央部の厚さは約９
０μｍであったが、外側の部分（端から約２ｍｍ）では
ダイからのネックダウンにより、両側とも厚さが２００
μｍ以上であった。シートの中央部は完全に非晶であっ
たが、厚い外側の部分では冷却ロールに粘着し、結晶化
が起こった。結晶部分は白く不透明で脆かった。得られ
たＰＥＮＢＢシートを実施例６に示したのと同じ連続製
造ラインを通した。しかしながら、結晶化した脆い端部
から始まる縦方向の破断がしばしば起こるために生産性
は極めて悪かった。Comparative Example 1 (PENBB Single Layer Film) Using a 45 mm diameter extruder, the same PENBB as used in Example 6 was placed on a cooling roll equipped with an electrostatically applied adhesion method (wire method) to obtain a 280 mm film. Extruded through a die.
The temperature setting was the same as in Example 6. The obtained PENBB
The sheet had a width of 207 mm. The thickness of the central part is about 9
It was 0 μm, but the thickness was 200 on both sides due to neck down from the die at the outer part (about 2 mm from the edge).
It was at least μm. The central part of the sheet was completely amorphous, but the thick outer part adhered to the chill roll and crystallization occurred. The crystal part was white, opaque and brittle. The PENBB sheet obtained was passed through the same continuous production line as shown in Example 6. However, the productivity was very poor due to the frequent occurrence of longitudinal breaks starting from the crystallized brittle ends.
【００９４】実施例７ ＜ポリエステルの製造＞先ず、ジメチル２，６−ナフタ
レンジカルボキシレート４７．５部、ジメチル４，４’
−ジフェニルジカルボン酸５２．５部、エチレングリコ
ール５１部および酢酸マグネシウム４水塩０．１部を反
応器に採り、加熱昇温すると共にメタノールを留去して
エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して
２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了
した。Example 7 <Production of polyester> First, 47.5 parts of dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate and dimethyl 4,4 '.
52.5 parts of diphenyldicarboxylic acid, 51 parts of ethylene glycol and 0.1 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, heated and heated, and methanol was distilled off to conduct an ester exchange reaction. It took time and the temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction.
【００９５】次いで、平均粒径１．４μｍのシリカ粒子
のエチレングリコールスラリーを添加した。スラリー添
加後、更にトリフェニルフォスフェート０．０９６部、
三酸化アンチモン０．０３５部を加え、徐々に反応系を
減圧とし、温度を徐々に高めて２９０℃として重縮合反
応を４時間行い、極限粘度０．５８のポリエステルを得
た。得られたポリエステル中のシリカ粒子の含有量は
０．３重量％であった。Then, an ethylene glycol slurry of silica particles having an average particle size of 1.4 μm was added. After addition of the slurry, 0.096 parts of triphenyl phosphate,
Antimony trioxide (0.035 parts) was added, the pressure of the reaction system was gradually reduced, and the temperature was gradually raised to 290 ° C to carry out a polycondensation reaction for 4 hours to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.58. The content of silica particles in the obtained polyester was 0.3% by weight.
【００９６】得られたポリエステルのチップを、更に２
４０℃にて１５時間、真空下で固相重合し、ポリエステ
ル（Ａ）を得た。得られたポリエステル（Ａ）の溶融粘
度は、３００℃において、１００００ｐｏｉｓｅであっ
た。The polyester chips obtained are further added to 2
Solid-state polymerization was performed under vacuum at 40 ° C. for 15 hours to obtain polyester (A). The melt viscosity of the obtained polyester (A) was 10,000 poise at 300 ° C.
【００９７】また、出発原料のジカルボン酸成分をジメ
チル２，６−ナフタレンジカルボン酸９５部のみとし、
シリカ粒子を添加しないこと以外は上記と同様にして、
ポリエチレン２，６−ナフタレートを得、これをポリエ
ステル（Ｂ）とした。ポリエステル（Ｂ）の溶融粘度
は、３００℃において、８２００ｐｏｉｓｅであった。The starting dicarboxylic acid component was only 95 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Same as above except that silica particles are not added,
Polyethylene 2,6-naphthalate was obtained and used as polyester (B). The melt viscosity of the polyester (B) was 8200 poise at 300 ° C.
【００９８】得られたポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）を
それぞれ常法により乾燥し、各別の押出機にて溶融押出
してポリエステル（Ａ）がシートの中央部、ポリエステ
ル（Ｂ）がシートの両端部となる様に合流させて口金か
ら押出した。ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
との押出量の比は９５部／５部とした。また、溶融押出
しされたシートを冷却する工程では静電印可密着法を採
用した。The obtained polyesters (A) and (B) are dried by a conventional method, and melt-extruded by different extruders to make polyester (A) at the center of the sheet and polyester (B) at both ends of the sheet. They were joined together to form a part and extruded from the die. Polyester (A) and polyester (B)
The ratio of the extrusion amounts of and was 95 parts / 5 parts. Further, in the step of cooling the melt-extruded sheet, an electrostatically applied adhesion method was adopted.
【００９９】ポリエステル（Ｂ）の押出量は少なくコン
トロールされ、ＤＳＣ及びＮＭＲの測定により、得られ
たシートの全幅に対し両端部５％より内側にポリエステ
ル（Ｂ）が混入していないことを確認した。なお、シー
トの厚さは、中央部で３５μｍ、端部の最も厚い部分で
は４００μｍであった。得られたシートは、全幅にわた
って結晶化が防止され、これを延伸する際には破断など
は起こらなかった。The extrusion amount of the polyester (B) was controlled to be small, and it was confirmed by DSC and NMR that the polyester (B) was not mixed within 5% of both ends of the obtained sheet. . The thickness of the sheet was 35 μm at the center and 400 μm at the thickest end. The obtained sheet was prevented from being crystallized over the entire width, and no breakage or the like occurred when it was stretched.
【０１００】実施例８ 実施例７で延伸フイルム製造時に発生した耳部などのス
クラップと、実施例１で製造したポリエステル（Ｂ）と
を５０／５０の割合で混合した原料をシート両端部用の
原料として使用し、中央部はポリエステル（Ａ）とし
て、実施例１と同様にしてシートを製造した。シートの
全幅に対し両端部１０％より内側にポリエステル（Ｂ）
が混入していないことを確認した。シートの厚さは、中
央部で４５μｍ、端部の最も厚い部分で４８０μｍであ
った。この場合も、シート全幅にわたって結晶化は防止
され、これを延伸する際には破断などは起こらなかっ
た。Example 8 A raw material prepared by mixing scraps such as ears generated during production of a stretched film in Example 7 with polyester (B) produced in Example 1 in a ratio of 50/50 was used for both ends of the sheet. A sheet was produced in the same manner as in Example 1, using polyester (A) in the center as a raw material. Polyester (B) inside 10% of both ends of the width of the sheet
It was confirmed that was not mixed. The thickness of the sheet was 45 μm at the center and 480 μm at the thickest part at the edge. Also in this case, crystallization was prevented over the entire width of the sheet, and breakage did not occur when the sheet was stretched.
【０１０１】比較例２ 実施例７で製造したポリエステル（Ａ）のみを溶融押出
ししてシートを製造した。シートの端部は、厚いために
結晶化を十分に防止することが出来ず、得られたシート
を縦延伸工程で延伸したところ、フイルムの破断が頻発
し、生産性は著しく低下した。また、結晶化を防止する
ために静電印可電極を極めて強い条件に設定しなければ
ならず、放電が頻発する問題も生じ、これも著しい生産
性低下の原因となった。Comparative Example 2 Only the polyester (A) produced in Example 7 was melt extruded to produce a sheet. Since the edge portion of the sheet was thick, crystallization could not be sufficiently prevented, and when the obtained sheet was stretched in the longitudinal stretching step, the film frequently broke, resulting in a marked decrease in productivity. Further, in order to prevent crystallization, the electrostatically-applied electrode must be set under extremely strong conditions, which causes a problem of frequent discharge, which also causes a significant decrease in productivity.
【０１０２】比較例３ 実施例７において、シート両端部を構成する樹脂として
３００℃での溶融粘度が１０００ｐｏｉｓｅのポリエチ
レンテレフタレートを使用した。シート端部の結晶化を
防止することは出来たが、得られたシートを縦延伸する
際に、予熱ロールとの間でシート端部が粘着を起こし、
しばしば延伸トラブルを起こした。Comparative Example 3 In Example 7, polyethylene terephthalate having a melt viscosity at 300 ° C. of 1000 poise was used as the resin constituting both ends of the sheet. Although it was possible to prevent crystallization of the edge of the sheet, when the resulting sheet is longitudinally stretched, the edge of the sheet causes sticking between the preheating roll,
Often caused drawing problems.
【０１０３】比較例４ 実施例７におけるポリエステル（Ａ）と同一組成で且つ
溶融粘度が６０００ｐｏｉｓｅのポリエステル（Ｃ）を
中央部とし、ポリエステル（Ｂ）と同一組成で且つ溶融
粘度が１００００ｐｏｉｓｅのポリエステル（Ｄ）を両
端部として、押出量比を７０部／３０部としてシートを
製造した。この場合、本発明の目的の１つである高結晶
性かつ高耐熱性フイルムを製造することが出来たが、ポ
リエステル（Ｄ）がシート幅に対して端部２０％以内に
存在したため、歩留まりが悪く、生産性が劣った。Comparative Example 4 A polyester (C) having the same composition as that of the polyester (A) in Example 7 and a melt viscosity of 6000 poise was used as a central portion, and a polyester (D) having the same composition as the polyester (B) and a melt viscosity of 10,000 poise (D) was used. ) Was used as the both ends, and the extrusion rate ratio was 70 parts / 30 parts to produce a sheet. In this case, a highly crystalline and highly heat-resistant film, which is one of the objects of the present invention, could be produced, but since the polyester (D) was present within 20% of the edge with respect to the sheet width, the yield was high. Poor, productivity was inferior.
【０１０４】なお、実施例７及び８〜比較例２〜４で得
られた各シートの中央部と両端部との樹脂の各ＤＳＣ測
定結果をまとめて表３に示す。Table 3 collectively shows the results of DSC measurement of the resins in the central portion and both end portions of the sheets obtained in Examples 7 and 8 to Comparative Examples 2 to 4.
【０１０５】[0105]
【表３】 [Table 3]
【０１０６】[0106]
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、製造コス
ト、特に高価なポリマーを使用する熱可塑性樹脂シート
又はフイルム製造のコストが大幅に節減され、また、製
造中および製造後のフイルムの作業性が大幅に改良され
る。しかも、本発明の好ましい実施態様に従って結晶性
熱可塑性樹脂シート又はフイルムを製造する場合は、結
晶化速度が速い熱可塑性樹脂の未結晶化シートを製造す
る工程において、両端部の結晶化を防止することによ
り、得られたシートを延伸処理する工程での破断などを
防止出来る。従って、高結晶性熱可塑性樹脂の延伸フイ
ルムの生産性を著しく高めることが出来る。According to the present invention described above, the manufacturing cost, especially the cost of manufacturing a thermoplastic resin sheet or a film using an expensive polymer, is significantly reduced, and the operation of the film during and after the manufacturing is significantly reduced. Sex is greatly improved. Moreover, in the case of producing a crystalline thermoplastic resin sheet or film according to a preferred embodiment of the present invention, in the step of producing an uncrystallized sheet of a thermoplastic resin having a high crystallization rate, crystallization at both ends is prevented. By doing so, it is possible to prevent breakage in the process of stretching the obtained sheet. Therefore, it is possible to remarkably enhance the productivity of the stretched film of the highly crystalline thermoplastic resin.
【図１】本発明の共押出法により製造された肉厚の端部
を有する熱可塑性樹脂フイルムの断面説明図FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of a thermoplastic resin film having a thick end manufactured by the coextrusion method of the present invention.
【図２】回転可能なスリーブ体（ｐｉｎｏｌｅ）を有す
る、共押出法により積層体を製造する従来の押出しシス
テムの概略説明図FIG. 2 is a schematic illustration of a conventional extrusion system for producing a laminate by a coextrusion method having a rotatable sleeve (pinole).
【図３】本発明のフイルムを製造するためスリーブ体を
９０度回転させた以外は従来の押出しシステムと同一で
ある押出しシステムの概略説明図FIG. 3 is a schematic explanatory view of an extrusion system which is the same as the conventional extrusion system except that the sleeve body is rotated by 90 degrees to manufacture the film of the present invention.
【図４】図３と異なる装置を使用して本発明のフイルム
を製造するため並置された３つの従来のダイの部分平面
説明図FIG. 4 is a partial plan view illustration of three conventional dies juxtaposed to produce the film of the present invention using an apparatus different from that of FIG.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 シンシア ベネット ドイツ連邦共和国 Ｄ−55232 アルゼイ アム ヴィーセンヴェッグ ９ (72)発明者 グェンセル クラス ドイツ連邦共和国 Ｄ−65232 タウヌス タイン バッハストラッセ ７ (72)発明者 クラウス オベルレーンデル ドイツ連邦共和国 Ｄ−65207 ヴィース バーデン フォル デム ヴァルト ７─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical display location B29L 7:00 (72) Inventor Cynthia Bennett Federal Republic of Germany D-55232 Alsey Am Wiesenweg 9 (72) Inventor Günsel Class D-65232 Taunusstein Bachstraße 7 (72) Inventor Klaus Oberleindel D-65207 Wiesbaden Fordem Wald 7
Claims (20)
ム上にシート状に押出して未配向シートを得る工程、ま
たは、当該工程と、（ｂ）得られた未配向シートを少な
くとも一軸方向に延伸して延伸フイルムを得る工程と、
（ｃ）得られた延伸フイルムの端部をトリミングにより
除去して製品フイルムを得る工程から成り、前記（ａ）
工程において、共押出しにより、明確に区別された端部
と中央部を有する未配向シートを得ることを特徴とする
熱可塑性樹脂シート又はフイルムの製造方法。1. A step of (a) extruding a molten thermoplastic resin into a sheet shape on a rotary cooling drum to obtain an unoriented sheet, or (b) the obtained unoriented sheet in at least one axial direction. Stretching to obtain a stretched film,
(C) a step of removing the end portion of the obtained stretched film by trimming to obtain a product film,
In the step, a method for producing a thermoplastic resin sheet or film, characterized in that a non-oriented sheet having clearly defined edges and a central portion is obtained by coextrusion.
レート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−テレフタレート−イ
ソフタレート（ＰＥＴＩＰ）、ポリエチレンナフタレー
ト（ＰＥＮ）、ポリエチレン−ナフタレート−ビベンゾ
エート（ＰＥＮＢＢ）、ポリエーテル−エーテルケトン
（ＰＥＥＫ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピン
（ＰＰ）又はポリ−Ｎ−エーテルニトリル（ＰＮ）の群
から選ばれた１種であることを特徴とする請求項１に記
載の製造方法。2. The thermoplastic resin is polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-terephthalate-isophthalate (PETIP), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene-naphthalate-bibenzoate (PENBB), polyether-ether ketone (PEEK). ), Polyethylene (PE), polypropyne (PP) or poly-N-ether nitrile (PN), the method according to claim 1.
製造方法。3. The manufacturing method according to claim 1, wherein the stretching is biaxial.
する請求項１〜３の何れかに記載の製造方法。4. The manufacturing method according to claim 1, wherein the end portion contains a resin which is less expensive than the central portion.
請求項４に記載の製造方法。5. The production method according to claim 4, wherein the central portion is a resin containing a filler.
脂である請求項１に記載の製造方法。6. The manufacturing method according to claim 1, wherein the central portion is an unused resin containing no filler.
求項４に記載の製造方法。7. The manufacturing method according to claim 4, wherein the end portion is a resin containing a filler.
である請求項４に記載の製造方法。8. The method according to claim 4, wherein the end portion is an unused resin containing no filler.
項５に記載の製造方法。9. The manufacturing method according to claim 5, wherein the end portion and the central portion are made of the same resin.
項６に記載の製造方法。10. The manufacturing method according to claim 6, wherein the central portion is made of the same resin as the end portions.
項７に記載の製造方法。11. The manufacturing method according to claim 7, wherein the central portion is made of the same resin as the end portions.
項８に記載の製造方法。12. The manufacturing method according to claim 8, wherein the central portion is made of the same resin as the end portions.
ＥＮから成る請求項４に記載の製造方法。13. The central portion is made of PENBB and the end portions are made of PENBB.
The manufacturing method according to claim 4, comprising EN.
り、端部が再生ＰＥＴから成る請求項４に記載の製造方
法。14. The manufacturing method according to claim 4, wherein the central portion is made of unused and unfilled PET, and the end portions are made of recycled PET.
有する請求項２に記載の製造方法。15. The method of claim 2 wherein the stretched film has a thickness of less than 2 microns.
有する請求項１５に記載の方法。16. The method of claim 15 wherein the stretched film has a thickness of less than 1 micron.
記載の製造方法。17. The manufacturing method according to claim 4, wherein the end portion is recyclable.
たことを特徴とする熱可塑性フイルム。18. A thermoplastic film produced by the method according to claim 1.
れたことを特徴とする熱可塑性フイルム。19. A thermoplastic film produced by the method according to claim 13.
れ２０％以下の幅の両端部が、中央部の熱可塑性樹脂よ
りも溶融結晶化温度が５℃以上低い熱可塑性樹脂によっ
て構成されている請求項１に記載の製造方法。20. A thermoplastic resin having a melting crystallization temperature lower by 5 ° C. or more than the thermoplastic resin at the center is formed at both ends of the width of 20% or less with respect to the entire width of the unoriented sheet. The manufacturing method according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7293570A JPH08207119A (en) | 1994-10-19 | 1995-10-17 | Production of thermoplastic resin sheet or film |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP25378994 | 1994-10-19 | ||
| JP6-253789 | 1994-10-19 | ||
| JP7293570A JPH08207119A (en) | 1994-10-19 | 1995-10-17 | Production of thermoplastic resin sheet or film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08207119A true JPH08207119A (en) | 1996-08-13 |
Family
ID=26541396
Family Applications (1)
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| JP7293570A Withdrawn JPH08207119A (en) | 1994-10-19 | 1995-10-17 | Production of thermoplastic resin sheet or film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08207119A (en) |
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