JP3296022B2 - White film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、薄くても隠蔽性、描画
性、フィルム強度が良好でまた生産性の良好な白色フィ
ルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a white film having good concealing properties, drawing properties and film strength even if it is thin, and having good productivity.

【０００２】[0002]

【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。2. Description of the Related Art Synthetic paper, which is a paper substitute made of synthetic resin as a main raw material, has a higher water resistance, a greater moisture absorption dimensional stability, and a higher stability than natural paper.
Excellent in surface stability, gloss and sharpness of printing, mechanical strength, etc. In recent years, application development utilizing these advantages has been promoted.

【０００３】ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチ
レンなどを主原料とした紙と類似した機能を有するフィ
ルムを得る方法として、微細な空洞をフィルム内部に多
量に含有させる方法には、フィルム自体を軽量化できる
点や適度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可
能になるという利点がある。[0003] As a method of obtaining a film having a function similar to that of paper using polyester, polypropylene, polyethylene or the like as a main raw material, a method of including a large amount of fine voids in the film has a disadvantage that the film itself can be reduced in weight. There is an advantage that appropriate flexibility can be imparted and clear printing and transfer become possible.

【０００４】微細な空洞をフィルム内部に生成させる方
法として、従来たとえば、ポリエステルと相溶しないポ
リマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に該ポリ
マーを微粒子に分散させたシートを得て更に該シートを
延伸することによって微粒子の周囲に空洞を発生させる
方法が提案されている。[0004] As a method of forming fine cavities in a film, conventionally, for example, a polymer incompatible with polyester is melt-kneaded by an extruder, and a sheet in which the polymer is dispersed in fine particles in polyester is obtained. A method has been proposed in which voids are generated around fine particles by stretching the fine particles.

【０００５】しかし、これまでの白色フィルムは、薄く
なるにつれ隠蔽性やフィルム強度といった特性や製膜性
などが悪化することが問題であった。たとえば、特公昭
５４−２９５５０号公報には厚さ２２μｍで散乱光透過
率１８％のフィルムが開示されている。しかしこれらは
実質的に内部に発現した空洞の散乱により隠蔽性、白色
性を持つが、無機粒子を含まない、または含んでも適切
なものではないため、白色度が不足し、光沢度の高い高
級感に乏しいものであった。また表面に空洞や粒径の大
きい無機粒子があるため印字抜けの原因となっていた。
またたとえば特開昭６３−２００１４７号公報には、無
機粒子を表層に多数添加する方法が開示されている。し
かし、この方法では表層の厚みと全体に対する表層の厚
みの比が大きすぎるため１００μｍ程度の厚いフィルム
ならば製膜可能であるが、３０μｍ以下になると非常に
困難になる。[0005] However, there has been a problem that characteristics such as concealing properties and film strength, film forming properties, and the like are deteriorated as the white film becomes thinner. For example, Japanese Patent Publication No. 54-29550 discloses a film having a thickness of 22 μm and a scattered light transmittance of 18%. However, these have opacity and whiteness due to the scattering of cavities that have been substantially developed inside, but because they do not contain inorganic particles or are not suitable even if they do contain inorganic particles, they lack whiteness and have high glossiness. The feeling was poor. Further, voids and inorganic particles having a large particle diameter are present on the surface, which has caused print omission.
For example, JP-A-63-200147 discloses a method of adding a large number of inorganic particles to a surface layer. However, in this method, the ratio of the thickness of the surface layer to the total thickness of the surface layer is too large, so that a film having a thickness of about 100 μm can be formed. However, when the thickness is 30 μm or less, it becomes very difficult.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の欠点
を解消した薄くても隠蔽性やフィルム強度、光沢度、製
膜性などに優れたフィルムを提供せんとするものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a film which is excellent in concealing property, film strength, glossiness, film forming property, etc., even though it is thin, which has solved the above-mentioned disadvantages.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリエ
ステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面にポリエステルか
らなる層（Ｂ）を設けた少なくとも２層以上からなる白
色ポリエステル系フィルムであって、フィルム全体の厚
さが１０μｍ以上３０μｍ以下、光線透過率が３０％以
下、及び白色度が７５以上であり、フィルム表面のグロ
スが４０％以下であり、かつ内部には２μｍ以上の無機
粒子が存在しないことを特徴とする白色ポリエステル系
フィルムに関する。Means for Solving the Problems That is, the present invention provides a polyether
Polyester on at least one side of the stell resin layer (A)
Consisting of at least two layers provided with a layer (B) of
Color polyester film, the thickness of the entire film
Is 10 μm or more and 30 μm or less, and the light transmittance is 30% or less.
Under and whiteness of 75 or more,
Less than 40%, and 2 μm or more inside
White polyester system characterized by the absence of particles
About the film .

【０００８】[0008]

【０００９】本発明においては、基材となる樹脂はポリ
オレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル樹
脂など特に限定されるものではない。しかし、好ましく
は以下に述べるようなポリエステル樹脂である。In the present invention, the base resin is a polyolefin resin, a polyamide resin, a polyacryl resin,
There is no particular limitation on polystyrene resin, polysulfone resin, polyether resin and the like. However, polyester resins as described below are preferred.

【００１０】本発明におけるポリエステルとは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごと
き芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポ
リエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接
反応させてからほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエ
ステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮
合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコー
ルエステルを重縮合させるなどの方法によって製造させ
る。かかるポリエステルの代表例としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート
あるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙
げられる。このポリエステルはホモポリマーであっても
よく、第三成分を共重合したものであっても良い。いず
れにしても本発明においては、Ａ層の樹脂はエチレンテ
レフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるい
はエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モ
ル％以上であるポリエステルが好ましい。Ｂ層の樹脂は
このようなホモポリマーでも、共重合ポリエステルでも
またホモポリマーと共重合ポリエステルとの混合物でも
いずれでも構わない。[0010] The polyester in the present invention is obtained by mixing an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof with a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol or neopentyl glycol. It is a polyester produced by condensation. These polyesters are prepared by directly reacting an aromatic dicarboxylic acid with a glycol, and then subjecting the alkyl ester of the aromatic dicarboxylic acid to a transesterification reaction with the glycol and then polycondensing, or a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid. Is produced by a method such as polycondensation. Representative examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of the third component. In any case, in the present invention, the resin of the layer A contains at least 70 mol%, preferably at least 80 mol%, more preferably at least 90 mol% of ethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit or ethylene-2,6-naphthalate unit. Is preferred. The resin of the layer B may be either a homopolymer, a copolymerized polyester, or a mixture of a homopolymer and a copolymerized polyester.

【００１１】本発明においては、描画性、クッション性
や隠蔽性を付与するために単層フィルムの場合または複
合フィルムのＡ層には内部に多数の空洞を含有する空洞
含有フィルムであることが好ましい。その方法にはたと
えば内部に発泡剤や窒素などの不活性気体を含有した熱
可塑性樹脂を溶融、押出することにより内部に多数の空
洞を含有する方法が提案されている。本発明においては
いずれの方法でも構わないが、好ましくはポリエステル
に非相溶の熱可塑性樹脂を多数含有し、少なくとも１軸
に延伸することにより内部に多数の空洞を含有する方法
である。In the present invention, in order to impart drawing properties, cushioning properties and concealing properties, it is preferable to use a cavity-containing film containing a large number of cavities inside the single-layer film or the layer A of the composite film. . For example, a method has been proposed in which a thermoplastic resin containing a foaming agent or an inert gas such as nitrogen is melted and extruded to contain a large number of cavities therein. In the present invention, any method may be used, but preferably a method in which the polyester contains a large number of thermoplastic resins incompatible with each other and is stretched at least uniaxially to contain a large number of cavities therein.

【００１２】本発明に用いられるポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂は、具体的には、ポリスチレン系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系
樹脂などがあげられる。特にポリスチレン系樹脂、ポリ
メチルペンテン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
系樹脂が好ましい。Specific examples of the thermoplastic resin incompatible with the polyester used in the present invention include polystyrene resins, polyolefin resins, polyacrylic resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and cellulose resins. Can be In particular, polyolefin resins such as polystyrene resins, polymethylpentene, and polypropylene are preferable.

【００１３】本発明の該ポリエスエルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。固化
して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向も
しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状も
しくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分散し
た形状をとって存在する。The polymer mixture of the present invention obtained by mixing the polyester and the polyester with an incompatible thermoplastic resin may be obtained, for example, by mixing chips of each resin, melt-kneading them in an extruder, and then extruding and solidifying. A method obtained by kneading both resins with a kneading machine in advance, and a method of solidifying by extruding the mixture further from an extruder, or adding a thermoplastic resin incompatible with the polyester in the polyester polymerization step, stirring and dispersing. It can also be obtained by a method of melt-extruding the chips obtained and solidifying them. The polymer (unstretched sheet) obtained by solidification is usually in a non-oriented or weakly oriented state. The thermoplastic resin incompatible with the polyester exists in the polyester in various shapes such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, and a thread shape.

【００１４】本発明において特に重要な点は、無機粒子
の含有方法にある。通常プラスティックフィルムに隠蔽
性を付与する、つまり光線透過率を下げる手段として
は、内部の空洞を多数発現させる、フィルムの表層に顔
料、染料を塗布する、内部に無機粒子を多数含有させる
などの方法がある。しかし、隠蔽性をより向上させるた
めに空洞や無機粒子の含有量をより増加させると、フィ
ルムの強度低下や製膜性が不安定になるといったことが
問題となる。また顔料の塗布量を増加させると、顔料の
脱落といったことが問題となる。そこでこれらの問題が
生じないように隠蔽性を向上させる方法としては、無機
粒子をフィルム内部の特定の場所に集中して添加させる
ことである。A particularly important point in the present invention lies in the method for containing inorganic particles. Normally, as a means of imparting concealing properties to a plastic film, that is, a means of lowering light transmittance, a method of expressing a large number of internal cavities, applying a pigment or dye to the surface layer of the film, including a large number of inorganic particles inside, etc. There is. However, when the content of the cavities and the inorganic particles is further increased in order to further improve the concealing property, there is a problem that the strength of the film is reduced and the film forming property becomes unstable. In addition, when the amount of the applied pigment is increased, there is a problem that the pigment is dropped. Therefore, as a method of improving the concealing property so that these problems do not occur, it is possible to add the inorganic particles to a specific location inside the film in a concentrated manner.

【００１５】通常の空洞含有ポリエステルフィルムの場
合、添加した二酸化チタンや炭酸カルシウム、二酸化珪
素、硫酸バリウムなどの無機粒子はすべてマトリクスで
あるポリエステル中に均一に存在する。そのため無機粒
子の添加量を増加させるとポリエステルと無機粒子の間
に生じる界面が増加し、フィルムの引っ張り強度や製膜
性の低下といったことが起こりやすくなる。これは厚さ
３０μｍ以下のフィルムでは特に顕著に生じる問題であ
る。In the case of a usual void-containing polyester film, the added inorganic particles such as titanium dioxide, calcium carbonate, silicon dioxide and barium sulfate are all uniformly present in the polyester which is a matrix. Therefore, when the amount of the inorganic particles added is increased, the interface generated between the polyester and the inorganic particles is increased, and the tensile strength and the film forming property of the film are likely to be reduced. This is a problem that occurs particularly remarkably in a film having a thickness of 30 μm or less.

【００１６】よってこれらを解決する手段の一つとして
無機粒子の表面をアルミニウムや珪素、亜鉛などを含む
無機物で処理しポリエステルとの親和性を上げる方法な
どがこれまで提案されている。しかしこれらの方法で
は、厚さ３０μｍ以下で光線透過率３０％以下を達成す
るほど無機粒子を多量に含有し、かつフィルム強度や製
膜性を維持することは困難である。それは無機粒子の表
面エネルギーが高いため、空洞発現剤よりも表面エネル
ギーの高いポリエステルとの親和性が高いためである。As a means for solving these problems, there has been proposed a method in which the surface of inorganic particles is treated with an inorganic substance containing aluminum, silicon, zinc or the like to increase the affinity with polyester. However, in these methods, it is difficult to contain inorganic particles in a large amount so as to achieve a light transmittance of 30% or less at a thickness of 30 μm or less, and to maintain film strength and film forming properties. This is because the inorganic particles have a high surface energy, and thus have a higher affinity for a polyester having a higher surface energy than the cavity developing agent.

【００１７】そこで本発明に至る手段の一つとしては、
隠蔽性を向上させるために無機粒子の添加量を増加さ
せ、無機粒子を全てポリエステル中に均一に分散させる
のではなく、空洞や空洞発現剤の回り、好ましくは空洞
発現剤中に存在させる方法などがあげられる。特に本発
明においては隠蔽性、白色性を持ち、表面の光沢性を下
げるため、Ｂ層に無機粒子を２０〜７０重量％、好まし
くは３０〜５０重量％添加する方法が好ましい。特にＢ
層に集中的に添加することにより、同じ添加量でも全体
に均一に添加したときよりも隠蔽性、白色性を効果的に
発現させることができる。また、これらの無機粒子は平
均粒径が０．１μｍ以上１μｍ未満でかつ、実質的に２
μｍ以上のものを含まないことが好ましい。平均粒径が
０．１μｍ未満では、十分な隠蔽性や低光沢性、白色性
を持たせることができない。平均粒径が１μｍ以上のと
きまたは２μｍ以上の粒子を含む場合はプリンターなど
での印字したときに大きい粒子が原因による印字抜けが
生じることがある。また、Ｂ層に集中的に添加した場
合、無機粒子の粒径や添加量により延伸が困難になった
り、Ｂ層の厚みムラが生じることがある。その場合はＢ
層の基材となるポリエステルにガラス転移温度または結
晶化度の低い共重合ポリエステルやポリエステル樹脂エ
ラストマーなどを混合することは有効である。本発明に
おいては、無機粒子は二酸化チタン、二酸化珪素、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリ
ン、タルクなどがあげられるが特に限定されるものでは
ないが、隠蔽性の点から好ましくは二酸化チタンであ
る。しかし、厚さが１０μｍ以上３０μｍ以下、光線透
過率が３０％以下、グロスが４０％以下、白色度が７５
以上のものであれば、特に限定されるものではない。Therefore, one of the means to reach the present invention is:
Increasing the amount of inorganic particles to improve the hiding properties, instead of uniformly dispersing all the inorganic particles in the polyester, around the cavities and cavities, preferably a method to be present in the cavities Is raised. In particular, in the present invention, a method in which inorganic particles are added to the B layer in an amount of 20 to 70% by weight, preferably 30 to 50% by weight, in order to have concealing properties and whiteness and reduce the gloss of the surface. Especially B
By intensively adding to the layer, the concealing property and whiteness can be more effectively developed than when uniformly added to the whole even with the same amount of addition. In addition, these inorganic particles have an average particle diameter of 0.1 μm or more and less than 1 μm and substantially 2 μm or less.
It is preferable not to include those having a size of μm or more. If the average particle size is less than 0.1 μm, sufficient hiding power, low gloss, and whiteness cannot be provided. When the average particle size is 1 μm or more, or when particles containing 2 μm or more are included, printing loss may occur due to large particles when printing with a printer or the like. In addition, when intensively added to the layer B, stretching may become difficult or thickness unevenness of the layer B may occur depending on the particle size and the amount of the inorganic particles added. In that case B
It is effective to mix a polyester as a base material of the layer with a copolymerized polyester or a polyester resin elastomer having a low glass transition temperature or crystallinity. In the present invention, the inorganic particles include, but are not particularly limited to, titanium dioxide, silicon dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, kaolin, and talc. is there. However, the thickness is 10 μm or more and 30 μm or less, the light transmittance is 30% or less, the gloss is 40% or less, and the whiteness is 75%.
There is no particular limitation as long as it is as described above.

【００１８】また本発明において重要な点は、任意のＢ
層の厚みは０．４μｍ以上３μｍ以下でかつ、Ｂ層のＡ
層に対する厚み比はＢ／Ａ＝０．１５以下であることが
好ましい。０．４μｍ未満では隠蔽性、低光沢性、白色
性を目的の範囲内にすることが困難である。また、３μ
ｍ以上またはＢ／Ａ＝０．１５を越えると、延伸時の延
伸応力が高くなりすぎるため、延伸が困難になる。また
はフィルム強度が著しく低下する。この現象は厚み３０
μｍ以下のフィルムでは特に顕著になる。そのため３０
μｍを越えるフィルムの製膜技術をそのまま３０μｍ以
下のフィルム製膜に応用することが困難になるゆえんで
ある。An important point in the present invention is that any B
The thickness of the layer is 0.4 μm or more and 3 μm or less, and
The thickness ratio to the layer is preferably B / A = 0.15 or less. If it is less than 0.4 μm, it is difficult to make the hiding property, low glossiness, and whiteness within the intended ranges. Also, 3μ
When m or more or B / A = 0.15, the stretching stress at the time of stretching becomes too high, so that stretching becomes difficult. Alternatively, the film strength is significantly reduced. This phenomenon has a thickness of 30
This is particularly noticeable in films having a thickness of less than μm. Therefore 30
This is because it becomes difficult to apply a film forming technique for a film having a thickness of more than 30 μm to a film having a thickness of 30 μm or less.

【００１９】本発明の該ポリエスエルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。該重
合体混合物には、用途に応じて着色剤、耐光剤、蛍光
剤、帯電防止剤などを添加することも可能である。The polymer mixture of the present invention obtained by mixing the polyester and the polyester with an incompatible thermoplastic resin may be obtained, for example, by mixing chips of each resin, melt-kneading in an extruder, and then extruding and solidifying. A method obtained by kneading both resins with a kneading machine in advance, and a method of solidifying by extruding the mixture further from an extruder, or adding a thermoplastic resin incompatible with the polyester in the polyester polymerization step, stirring and dispersing. It can also be obtained by a method of melt-extruding the chips obtained and solidifying them. To the polymer mixture, a coloring agent, a light-fast agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, and the like can be added according to the application.

【００２０】得られた重合体混合物は、更に速度差をも
ったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持
して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気
圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延
伸）などによって少なくとも１軸に配向処理する。配向
処理することにより、ポリエステルと空洞発現剤の界面
で剥離が起こり空洞が発現する。The obtained polymer mixture is further stretched between rolls having different speeds (roll stretching), stretched by gripping and expanding with clips (tenter stretching), or stretched by air pressure (rolling). At least uniaxial orientation treatment is performed by, for example, inflation stretching. By the orientation treatment, peeling occurs at the interface between the polyester and the cavity developing agent, and cavities are developed.

【００２１】したがってポリエステルに混合させる該ポ
リエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的とす
る空洞の量によって異なってくるが、重合体混合物全体
に対して３重量％〜４０重量％、好ましくは８重量％〜
２０重量％である。３重量％未満では、空洞の生成量を
多くすることに限界があり、目的の柔軟性や軽量性や描
画性が得られない。逆に、４０重量％以上では、ポリエ
ステルフィルムの持つ耐熱性や強度が著しく損なわれ
る。Accordingly, the amount of the thermoplastic resin incompatible with the polyester to be mixed with the polyester varies depending on the amount of the target cavity, but is preferably 3% by weight to 40% by weight based on the whole polymer mixture. Is 8% by weight or more
20% by weight. If the content is less than 3% by weight, there is a limit in increasing the amount of cavities formed, and the desired flexibility, lightness and drawing property cannot be obtained. Conversely, if it is 40% by weight or more, the heat resistance and strength of the polyester film are significantly impaired.

【００２２】該重合体混合物を配向処理する条件は、空
洞の生成と密接に関係する。したがって本目的を達成す
るための条件はたとえば、もっとも一般的に行われてい
る逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の
連続シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向に
テンター延伸する逐次２軸延伸法の場合以下のようにな
る。ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため
温度を８０〜１２０℃、倍率を１．２〜５倍とするのが
好ましい。テンター延伸においては破断せずに安定製膜
するため温度を１００〜１４０℃、倍率を１．２〜５倍
とするのが好ましい。延伸後の熱処理条件を以下に述べ
る方法で実施することが望ましい。熱処理は延伸終了
後、２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、さらに好
ましくは２３０℃以上で行わなくてはならない。また、
このときに３〜８％緩和させながら熱固定を行わなくて
はならない。２００℃未満または３％未満では１５０℃
の熱収縮率が２％未満、好ましくは１．７％未満、さら
に好ましくは１．５％未満の空洞含有フィルムは得られ
ない。The conditions for orienting the polymer mixture are closely related to the formation of cavities. Therefore, the conditions for achieving this object are, for example, the most commonly performed sequential biaxial stretching step, for example, taking a continuous sheet of the polymer mixture as a roll in the longitudinal direction and then stretching in the width direction. In the case of the sequential biaxial stretching method in which tenter stretching is performed, the following is performed. In the roll stretching, the temperature is preferably set to 80 to 120 ° C., and the magnification is preferably set to 1.2 to 5 times in order to generate many cavities. In the tenter stretching, the temperature is preferably set to 100 to 140 ° C., and the magnification is preferably set to 1.2 to 5 times in order to form a stable film without breaking. It is desirable to carry out the heat treatment after the stretching by the method described below. The heat treatment must be performed at 200 ° C. or higher, preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher after the completion of stretching. Also,
At this time, heat fixation must be performed while relaxing by 3 to 8%. 150 ° C for less than 200 ° C or less than 3%
Does not have a heat shrinkage of less than 2%, preferably less than 1.7%, more preferably less than 1.5%.

【００２３】本発明においては全体層としては、空洞の
平均含有率が１０体積％以上であることが好ましい。全
体層の平均空洞率が１０体積％より少ない場合は空洞含
有ポリエステル系フィルム特有の柔軟性が不十分とな
り、また描画性、クッション性も不足する。In the present invention, the entire layer preferably has an average void content of 10% by volume or more. If the average porosity of the entire layer is less than 10% by volume, the flexibility inherent in the void-containing polyester film becomes insufficient, and the drawing properties and cushioning properties also become insufficient.

【００２４】全体の平均空洞率は、４０体積％以下、好
ましくは３０体積％以下が好適であり、平均空洞率が４
０体積％以上の空洞含有フィルムはそれ自体延伸工程で
の破断が多発するため製造しにくく、できたフィルムも
表面の強度や引っ張り強度などが不十分となり好ましく
ない。本発明のフィルムは印刷などの後加工を考慮する
と破断強度は、縦横とも、１１ｋｇ／ｍｍ² 以上である
ことが好ましい。The total average porosity is preferably 40% by volume or less, more preferably 30% by volume or less, and the average porosity is 4% by volume.
A void-containing film of 0% by volume or more is difficult to produce because the film itself frequently breaks in the stretching step, and the resulting film is not preferable because the surface strength and tensile strength are insufficient. In consideration of post-processing such as printing, the film of the present invention preferably has a breaking strength of 11 kg / mm ² or more in both the vertical and horizontal directions.

【００２５】本発明は上述の通り、基材となるＡ層の少
なくとも片面に異なる層を積層した複合フィルムであ
る。この場合Ａ，Ｂ層は全く同じ原料組成でも異なる原
料組成でも構わないが、好ましくはＡ層は基材をポリエ
ステルとし空洞を含有する層、Ｂ層は基材をポリエステ
ルとし平均粒径１μｍ未満の無機粒子を含有する層であ
る。この場合Ａ，Ｂ層のポリエスエルは全く同じでも異
なるものでも構わない。その製法は延伸した２枚以上の
フィルムを貼り合わせる方法やＡ層の原料を溶融、押出
した未延伸シートを１軸方向に延伸したあとＢ層の未延
伸シートをラミネートし、直角方向に延伸する方法など
特に限定されるものではない。しかし、生産性などを考
慮すると、Ａ層とＢ層の原料は別々の押出機に投入し、
溶融、押出し、一つのダイスに導き未延伸シートを得た
あと、少なくとも１軸に配向させるいわゆる共押出法に
よる積層がもっとも好ましい。その積層方法はＡ層，Ｂ
層の異なる溶融物をダイス内で積層する、いわゆるマル
チマニホールドタイプのダイスでも、異なる溶融物を配
管内で積層し、シングルマニホールドタイプのダイスか
ら押出し、未延伸シートを得る方法でも構わない。 As described above, the present invention relates to a composite film in which different layers are laminated on at least one surface of the base A layer.
You. In this case, the layers A and B may have the same raw material composition or different raw material compositions. Preferably, the layer A is a layer having a base material of polyester and containing cavities, and the layer B is a material having a base material of polyester and having an average particle diameter of less than 1 μm. This is a layer containing inorganic particles. In this case, the polyesters of the A and B layers may be completely the same or different. The manufacturing method is a method of laminating two or more stretched films, or a method in which the unstretched sheet of the layer A is melted and extruded, and the unstretched sheet of the layer B is laminated, and then stretched in the perpendicular direction. The method is not particularly limited. However, considering the productivity and the like, the raw materials of the A layer and the B layer are put into separate extruders,
Lamination by so-called co-extrusion, in which an unstretched sheet is obtained by melting, extruding, leading to one die and obtaining at least uniaxial orientation, is most preferred. The lamination method is layer A, layer B
A so-called multi-manifold type die in which melts having different layers are stacked in a die, or a method in which different melts are stacked in a pipe and extruded from a single manifold type die to obtain an unstretched sheet may be used.

【００２６】さらにフィルム表面に塗布量を設けること
によって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着
性が改良される。該塗布層を構成する化合物としては、
ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹
脂などの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上さ
せる手段として開示させている化合物が適用可能であ
る。また塗布層を設ける方法としては、グラビアコート
方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート
方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブ
レードコート方式、リバースロールコート方式など通常
用いられている方法が適用できる。塗布する段階として
は、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあらかじめ
塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フィルム表
面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配
向処理の終了したフィルム表面に塗布する方法などのい
ずれの方法も可能である。Further, by providing a coating amount on the surface of the film, the wettability and adhesion of ink and a coating agent are improved. As a compound constituting the coating layer,
Polyester-based resins are preferred, but other compounds disclosed as means for improving the adhesiveness of ordinary polyester films, such as polyurethane resins, polyester urethane resins, and acrylic resins, can also be used. As a method for providing the coating layer, a commonly used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, and a reverse roll coating method can be applied. As a step of applying, a method of applying in advance to the surface of the mixed polymer material before performing the orientation treatment, a method of applying the film to the surface of the cavity-containing film oriented in the axial direction, and further orienting it in the perpendicular direction, Any method such as a method of coating the finished film surface is possible.

【００２７】このようにして得られたフィルムは厚さ３
０μｍ以下で光線透過率が３０％以下、好ましくは２５
％以下、さらに好ましくは２０％以下でなくてはならな
い。３０％を越えると裏が透けて見えるため、印刷物な
どにした場合好ましくない。表面のグロスは４０％以
下、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下
になることが好ましい。４０％を越えると光沢感の強
い、高級感の損なうものとなる。白色度は７５以上、好
ましくは８０以上である。７５未満では高級感の乏しい
ものである。The film thus obtained has a thickness of 3
At 0 μm or less, the light transmittance is 30% or less, preferably 25% or less.
%, More preferably not more than 20%. If it exceeds 30%, the back side can be seen through, so that it is not preferable to make a printed material. The surface gloss is preferably 40% or less, preferably 30% or less, more preferably 20% or less. If it exceeds 40%, the glossiness is high and the sense of quality is impaired. The whiteness is 75 or more, preferably 80 or more. If it is less than 75, it has poor quality.

【００２８】かくして得られたフィルムは、特に薄くし
ても隠蔽性が良好で腰が強く表面強度やへき開に対する
強度が優れているため、本発明の空洞含有ポリエステル
系フィルムを基材として用いた場合、ラベル、ポスタ
ー、カード、記録用紙、包装材料、ビデオプリンター受
像紙、バーコードラベル、バーコードプリンター受像
紙、感熱記録紙、地図、無塵紙、表示板、白板、電子白
板、印画紙、化粧紙、壁紙、紙幣、離型紙、折り紙、カ
レンダー、磁気カード、トレーシング紙、伝票、配送伝
票、感圧記録紙、複写用紙、臨床検査紙、パラボラアン
テナ反射板などに用いることができる。The film thus obtained has a good concealing property even when it is particularly thin, has a strong stiffness, and has excellent surface strength and strength against cleavage. Therefore, when the film containing a void-containing polyester of the present invention is used as a substrate, , Labels, posters, cards, recording paper, packaging materials, video printer receiving paper, bar code labels, bar code printer receiving paper, thermal recording paper, maps, dust-free paper, display boards, white boards, electronic white boards, photographic paper, decorative paper , Paper, paper, release paper, origami, calendar, magnetic card, tracing paper, slip, delivery slip, pressure-sensitive recording paper, copy paper, clinical test paper, parabolic antenna reflector, etc.

【００２９】[0029]

【実施例】次に本発明の実施例を示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。 ２）ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて２００℃、荷重５ｋｇで測
定した。 ３）密度 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、密
度及び見かけ比重を下式によって計算した。 ４）フィルムの平均空洞率 下式によって計算した。 空洞含有率（体積％）＝１００×（１−真比容積／見かけ比容積） ただし、 真比容積＝ｘ_１ ／ｄ_１ ＋ｘ_２ ／ｄ_２ ＋ｘ_３ ／ｄ_３
＋…＋ｘ_ｉ ／ｄ_ｉ ＋… 見かけ比容積＝１／フィルムの見かけ比重 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、ポリプロピレン０．９２、ルチル
型二酸化チタン４．２を用いた。 ５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠蔽性が高い。 ６）フィルムの引っ張り強度 ＪＩＳ−Ｃ２３１８に基づきおこなった。 ７）グロス ＪＩＳ−Ｚ８７４１−１９８３に準じ、グロスメータＶ
ＧＳ−１００１ＤＰ〔日本電色工業（株）製〕を用い、
入射角および反射角６０°における値を測定した。この
値が高いほど、光沢度が高くなることを示す。 ８）白色度 ＪＩＳ−Ｌ１０１５−１９８１−Ｂ法により、日本電色
工業（株）Ｚ−１００１ＤＰを用いて行った。 ９）印字抜け 三洋電機（株）製ワードプロセッサ ＳＡＮＷＯＲＤ
ＳＷＰ−３６０で実際に印字して外観の良好なものを
○、不良なものを×とした。Next, examples of the present invention will be described. 1) Intrinsic viscosity of polyester The polyester was dissolved in a mixed solvent of phenol (6 parts by weight) and tetrachloroethane (4 parts by weight) and measured at 30 ° C. 2) Melt flow index of polystyrene resin Measured at 200 ° C. under a load of 5 kg according to JIS-K7210. 3) Density The film was accurately cut out into a 5.00 cm × 5.00 cm square, the thickness was measured at 50 points, and the average thickness was t μm.
And then, the weight of it and wg measured to 0.1 mg, dense
The degree and apparent specific gravity were calculated by the following equations. 4) Average porosity of the film Calculated by the following equation. Cavity content (volume%) = 100 × (1−true specific volume / apparent specific volume) where true specific volume = x ₁ / d ₁ + x ₂ / d ₂ + x ₃ / d <sub>3
+ ... + x i / d i</sub> + ... weight fraction of xi is i component in the apparent specific gravity above equation apparent specific volume = 1 / film, di represents the true specific gravity of component i. The values of the true specific gravity used in the calculations in the examples were polyethylene terephthalate 1.40, general-purpose polystyrene 1.05, polypropylene 0.92, and rutile-type titanium dioxide 4.2. 5) Light transmittance According to JIS-K6714, a Poick integrating sphere formula T.
The light transmittance of the film was measured using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku). The smaller this value is, the higher the concealment property is. 6) Tensile strength of film This was performed based on JIS-C2318. 7) Gloss Gloss meter V according to JIS-Z8741-1983
Using GS-1001DP (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.),
The values at an incident angle and a reflection angle of 60 ° were measured. The higher the value, the higher the gloss. 8) Whiteness Measured according to JIS-L1015-1981-B method using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Z-1001DP. 9) Missing printing Word processor SANWORD manufactured by SANYO Electric Co., Ltd.
SWP-360 ○ actually those printed to a good look at, was × what not a good.

【００３０】実施例 １ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂７５重量％にジカルボン酸成分としてジメチル
テレフタレート、グリコール成分としてブタンジオール
とポリテトラメチレングリコールをモル比８５：１５で
共重合したポリエスエル樹脂エラストマーを５重量％と
メルトフローインデックス２．０ｇ／１０分一般用ポリ
スチレン１５重量％、平均粒径０．３μｍのアナターゼ
型二酸化チタンを５重量％をＡ層の原料とし、Ｂ層の原
料としてポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％、
アナターゼ型二酸化チタンを４０重量％を各々別の２軸
スクリュー押出機でＴ−ダイスより２９０℃で溶融押出
しし、静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、各層が
それぞれＢ／Ａ／Ｂ＝１５／２２０／１５μｍの重合体
混合物の未延伸シートを得た。引き続き該未延伸シート
をロール延伸機で８３℃で３．５倍縦延伸を行い、引き
続きテンターで１３０℃で３．５倍横延伸したあと２３
５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部に多数の空洞
を含有するポリエステルフィルムを得た。厚みはＢ／Ａ
／Ｂ＝１．５／２２／１．５μｍであった。得られたフ
ィルム全体の空洞含有率は２０体積％であった。見かけ
比重は１．１８、光線透過率は１５％、厚さ２５μｍ、
グロスは２８％、白色度８３、フィルムの縦、横方向の
引っ張り強度はそれぞれ１３ｋｇ／ｍｍ² であった。Example 1 Polyester resin obtained by copolymerizing 75% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 as a raw material with dimethyl terephthalate as a dicarboxylic acid component and butanediol and polytetramethylene glycol as a glycol component in a molar ratio of 85:15. 5% by weight of elastomer, melt flow index 2.0g / 10min, 15% by weight of general-purpose polystyrene, 5% by weight of anatase type titanium dioxide having an average particle diameter of 0.3 μm are used as raw materials for layer A, and polyethylene is used as raw material for layer B. Terephthalate resin 60% by weight,
40 wt% of anatase type titanium dioxide was melt-extruded from a T-die at 290 ° C. by another twin-screw extruder, and solidified electrostatically on a cooling rotating roll, and each layer was B / A / B = 15. An unstretched sheet of a polymer mixture of / 220/15 μm was obtained. Subsequently, the unstretched sheet was longitudinally stretched 3.5 times at 83 ° C. by a roll stretching machine, and then transversely stretched 3.5 times at 130 ° C. by a tenter.
Heat treatment was performed at 5 ° C. while relaxing by 4% to obtain a polyester film containing many cavities inside. Thickness is B / A
/B=1.5/22/1.5 μm. The void content of the entire obtained film was 20% by volume. The apparent specific gravity is 1.18, the light transmittance is 15%, the thickness is 25 μm,
The gloss was 28%, the whiteness was 83, and the tensile strength in the vertical and horizontal directions of the film was 13 kg / mm ² .

【００３１】比較例 １，２ Ｂ／Ａ／Ｂの厚み比を５／１５／５と０．１／２５／
０．１にした以外は実施例１と全く同様の方法において
空洞含有ポリエステル系フィルムを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 1, The thickness ratio of B / A / B was 5/15/5 and 0.1 / 25 /
A void-containing polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the value was changed to 0.1.

【００３２】比較例 ３ Ｂ層の二酸化チタン量を１５重量％にした以外は全く同
様の方法において空洞含有ポリエステル系フィルムを得
た。Comparative Example 3 A void-containing polyester film was obtained in exactly the same manner except that the amount of titanium dioxide in the layer B was changed to 15% by weight.

【００３３】比較例 ４ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂７６重量％にメルトフローインデックス２．０
ｇ／１０分一般用ポリスチレン１５重量％、平均粒径
０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタンを９重量％をＡ
層の原料とし、Ｂ層の原料としてポリエチレンテレフタ
レート樹脂９１重量％、アナターゼ型二酸化チタンを９
重量％を各々別の２軸スクリュー押出機に投入して行っ
た以外は実施例１と全く同様の方法において空洞含有ポ
リエステル系フィルムを得た。製膜中は破断が多発して
安定しなかった。得られたフィルムは空洞による表面の
荒れが多数あった。また得られた光線透過率２０％、フ
ィルムのグロスは７０％、白色度７２、引っ張り強度は
縦、横ともに８ｋｇ／ｍｍ² であった。Comparative Example 4 As a raw material, a melt flow index of 2.0 was added to 76% by weight of a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62.
g / 10 minutes 15% by weight of polystyrene for general use, 9% by weight of anatase type titanium dioxide having an average particle size of 0.3 μm
9% by weight of polyethylene terephthalate resin and 9% by weight of anatase type titanium dioxide
A void-containing polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that each of the weight% was charged into another twin screw extruder. During film formation, breakage occurred frequently and was not stable. The resulting film had many surface roughnesses due to cavities. The obtained light transmittance was 20%, the gloss of the film was 70%, the whiteness was 72, and the tensile strength was 8 kg / mm ² in both the vertical and horizontal directions.

【００３４】なおこれら実施例および比較例での結果を
まとめて表１に示す。Table 1 summarizes the results of these Examples and Comparative Examples.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、従来
のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤として用
いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと同様に、
軽量性、柔軟性、艶消し性、描画性などを有していると
共に、従来のフィルムに比べ、薄くても隠蔽性が高いと
いう効果がある。従って本発明のポリエステルフィルム
はラベル、ポスター、記録紙、包装用材料、感熱記録
材、印画紙などのきわめて広い分野で使用できる。The polyester film of the present invention has the same properties as the conventional void-containing polyester film obtained by using a polystyrene or polyolefin as a void developing agent.
In addition to having lightness, flexibility, matting properties, drawing properties, and the like, there is an effect that, even when thinner than conventional films, the concealing properties are high. Accordingly, the polyester film of the present invention can be used in a very wide range of fields such as labels, posters, recording paper, packaging materials, heat-sensitive recording materials, and photographic paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−138844（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/36 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-5-138844 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B32B 27/36

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも
片面にポリエステルからなる層（Ｂ）を設けた少なくと
も２層以上からなる白色ポリエステル系フィルムであっ
て、フィルム全体の厚さが１０μｍ以上３０μｍ以下、
光線透過率が３０％以下、及び白色度が７５以上であ
り、フィルム表面のグロスが４０％以下であり、かつ内
部には２μｍ以上の無機粒子が存在しないことを特徴と
する白色ポリエステル系フィルム。1. A white polyester film comprising at least two layers, wherein a polyester layer (B) is provided on at least one side of a polyester resin layer (A), wherein the total thickness of the film is 10 μm or more and 30 μm or less;
A white polyester film having a light transmittance of 30% or less, a whiteness of 75 or more, a gloss of a film surface of 40% or less, and free of inorganic particles of 2 μm or more inside. 【請求項２】 該ポリエステル層（Ｂ）中に平均粒径１
μｍの無機粒子が２０〜７０重量％含有されていること
を特徴とする請求項１の白色ポリエステル系フィルム。2. The polyester layer (B) has an average particle size of 1
2. The white polyester film according to claim 1, wherein the white polyester film contains 20 to 70% by weight of inorganic particles of μm. 【請求項３】 任意の該ポリエステル層（Ｂ）の厚みが
０．４μｍ以上３μｍ以下でかつＡ層の厚みに対する各
Ｂ層の厚みの比が０．１５以下であることを特徴とする
請求項１または２の白色ポリエステル系フィルム。3. The polyester layer (B) has a thickness of 0.4 μm or more and 3 μm or less, and the ratio of the thickness of each B layer to the thickness of the A layer is 0.15 or less. 1 or 2 white polyester film. 【請求項４】 Ａ層の内部に多数の空洞を含有し、フィ
ルム全体の平均空洞含有率が１０体積％以上４０体積％
以下であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいず
れかの空洞含有白色ポリエステル系フィルム。4. The layer A contains a large number of cavities, and the film has an average void content of 10% by volume to 40% by volume.
The void-containing white polyester-based film according to any one of claims 1 to 3, wherein: