JPH08184938A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
写真印画紙用支持体Info
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- JPH08184938A JPH08184938A JP6339644A JP33964494A JPH08184938A JP H08184938 A JPH08184938 A JP H08184938A JP 6339644 A JP6339644 A JP 6339644A JP 33964494 A JP33964494 A JP 33964494A JP H08184938 A JPH08184938 A JP H08184938A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 カッティング性、耐カール性に優れると共
に、製造時の巾方向の樹脂厚みの均一性が良好である上
製造適性にも優れた、耐水性樹脂被覆写真印画紙用支持
体を提供すること。 【構成】 基体の両面に耐水性樹脂層を設けてなる写真
用支持体において、乳剤を塗布しない裏面の耐水性樹脂
層が2 層からなると共に、該２層のうちの支持体側の層
の樹脂の９０重量％以上がＭＦＲが８以上の高密度ポリ
エチレンであり、前記支持体側の層の厚みが、支持体か
ら遠い側の層の厚みより薄いことを特徴とする写真印画
紙用支持体。
に、製造時の巾方向の樹脂厚みの均一性が良好である上
製造適性にも優れた、耐水性樹脂被覆写真印画紙用支持
体を提供すること。 【構成】 基体の両面に耐水性樹脂層を設けてなる写真
用支持体において、乳剤を塗布しない裏面の耐水性樹脂
層が2 層からなると共に、該２層のうちの支持体側の層
の樹脂の９０重量％以上がＭＦＲが８以上の高密度ポリ
エチレンであり、前記支持体側の層の厚みが、支持体か
ら遠い側の層の厚みより薄いことを特徴とする写真印画
紙用支持体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基体の両面に耐水性樹
脂層を被覆してなる写真印画紙用支持体に関し、特に、
乳剤を塗布しない裏面における、基体と耐水性樹脂層と
の密着が良好であると共に、耐カール性にも優れた写真
印画紙用支持体に関する。
脂層を被覆してなる写真印画紙用支持体に関し、特に、
乳剤を塗布しない裏面における、基体と耐水性樹脂層と
の密着が良好であると共に、耐カール性にも優れた写真
印画紙用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、基体の両面に、ポリエチレンやポ
リプロピレン等の耐水性樹脂を被覆した写真印画紙用支
持体が賞用されている。この印画紙用支持体は、バライ
タ紙のようなセルロース紙と比較すると湿度変化に伴う
伸縮が少ないという利点を有する一方、原紙と耐水性樹
脂層との接着性が十分でないために、カッティング性が
不十分となり切断時の端面に樹脂が一部残存したり、感
光乳剤を塗布した後においては、乳剤層の湿度変化に伴
ってカールし易いという欠点があった。
リプロピレン等の耐水性樹脂を被覆した写真印画紙用支
持体が賞用されている。この印画紙用支持体は、バライ
タ紙のようなセルロース紙と比較すると湿度変化に伴う
伸縮が少ないという利点を有する一方、原紙と耐水性樹
脂層との接着性が十分でないために、カッティング性が
不十分となり切断時の端面に樹脂が一部残存したり、感
光乳剤を塗布した後においては、乳剤層の湿度変化に伴
ってカールし易いという欠点があった。
【０００３】そこで、従来から上記の欠点を改善するた
めに乳剤を塗布しない裏面側の樹脂被覆層について、種
々の提案がなされている。例えば、特開平１−２８０７
５２号公報には、裏面側の樹脂被覆層を互いに密度の異
なる２層のポリエチレン層で構成し、支持体から遠い層
のポリエチレンの密度を、支持体に接する層のポリエチ
レンの密度より大きくすると共に、両者の密度の平均値
を０．９５０以下とした写真印画紙用支持体が提案され
ている。
めに乳剤を塗布しない裏面側の樹脂被覆層について、種
々の提案がなされている。例えば、特開平１−２８０７
５２号公報には、裏面側の樹脂被覆層を互いに密度の異
なる２層のポリエチレン層で構成し、支持体から遠い層
のポリエチレンの密度を、支持体に接する層のポリエチ
レンの密度より大きくすると共に、両者の密度の平均値
を０．９５０以下とした写真印画紙用支持体が提案され
ている。
【０００４】この写真印画紙用支持体の場合には、確か
に、耐カール性及びカッティング性が改善されるもの
の、密度の大きい樹脂層が原紙に接するので原紙と樹脂
層との接着力が必要以上に大きくなり、原紙に樹脂をラ
ミネートする際のネックインが大きくなるため、製造適
性の点で満足することができないという欠点があった。
に、耐カール性及びカッティング性が改善されるもの
の、密度の大きい樹脂層が原紙に接するので原紙と樹脂
層との接着力が必要以上に大きくなり、原紙に樹脂をラ
ミネートする際のネックインが大きくなるため、製造適
性の点で満足することができないという欠点があった。
【０００５】また、特開平２−２８９８４５号公報に
は、裏面の２層の樹脂層のうち、原紙に接する層の樹脂
層を、低密度ポリエチレンが５０重量％以上となるよう
にすると共に、外側の層の７５重量％以上を高密度ポリ
エチレン樹脂とした写真印画紙用支持体が開示されてい
る。しかしながら、この場合には、原紙とポリエチレン
樹脂層との接着性については満足できるものの、外側の
層に占める高密度ポリエチレンの比率が高いために、耐
傷性が十分でないという欠点があった。
は、裏面の２層の樹脂層のうち、原紙に接する層の樹脂
層を、低密度ポリエチレンが５０重量％以上となるよう
にすると共に、外側の層の７５重量％以上を高密度ポリ
エチレン樹脂とした写真印画紙用支持体が開示されてい
る。しかしながら、この場合には、原紙とポリエチレン
樹脂層との接着性については満足できるものの、外側の
層に占める高密度ポリエチレンの比率が高いために、耐
傷性が十分でないという欠点があった。
【０００６】更に、特開平３−２４９７５３号公報には
裏面の樹脂層を３層構造とした写真印画紙用支持体が提
案されている。この場合には、中間層に高密度ポリエチ
レン含有率が７０重量％以上の樹脂を使用し、他の層に
は、低密度ポリエチレンの含有率が４０重量％以上の樹
脂が使用される。しかしながら、中間層の高密度ポリエ
チレンの比率が高くなると、ラミネート時のネックイン
が大きくなって加工性が悪化するのみならず、巾方向
に、３層の厚味の不均一性が発生し易いという欠点があ
った。
裏面の樹脂層を３層構造とした写真印画紙用支持体が提
案されている。この場合には、中間層に高密度ポリエチ
レン含有率が７０重量％以上の樹脂を使用し、他の層に
は、低密度ポリエチレンの含有率が４０重量％以上の樹
脂が使用される。しかしながら、中間層の高密度ポリエ
チレンの比率が高くなると、ラミネート時のネックイン
が大きくなって加工性が悪化するのみならず、巾方向
に、３層の厚味の不均一性が発生し易いという欠点があ
った。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、原紙と樹脂層の接着性及びラミネート時のネックイ
ンを防止するために鋭意検討したところ、ＭＦＲが８以
上の高密度ポリエチレンを用いた場合には、原紙と樹脂
層との接着性が改善されること、及び、裏面の樹脂被覆
層を２層構成とし、原紙側（以下、下層とする）の樹脂
層の厚みを、原紙から遠い方（以下、上層とする）の樹
脂層の厚みより小さくすることにより、原紙側の樹脂層
に高密度ポリエチレンを高い比率で用いても、ラミネー
ト時のネックインが防止され、更に、巾方向の厚みも均
一になることを見い出し、本発明に到達した。従って、
本発明の目的は、カッティング性、耐カール性に優れる
と共に、製造時の巾方向の樹脂厚みの均一性が良好であ
る上製造適性にも優れた、耐水性樹脂被覆写真印画紙用
支持体を提供することにある。
は、原紙と樹脂層の接着性及びラミネート時のネックイ
ンを防止するために鋭意検討したところ、ＭＦＲが８以
上の高密度ポリエチレンを用いた場合には、原紙と樹脂
層との接着性が改善されること、及び、裏面の樹脂被覆
層を２層構成とし、原紙側（以下、下層とする）の樹脂
層の厚みを、原紙から遠い方（以下、上層とする）の樹
脂層の厚みより小さくすることにより、原紙側の樹脂層
に高密度ポリエチレンを高い比率で用いても、ラミネー
ト時のネックインが防止され、更に、巾方向の厚みも均
一になることを見い出し、本発明に到達した。従って、
本発明の目的は、カッティング性、耐カール性に優れる
と共に、製造時の巾方向の樹脂厚みの均一性が良好であ
る上製造適性にも優れた、耐水性樹脂被覆写真印画紙用
支持体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
基体の両面に耐水性樹脂層を設けてなる写真用支持体に
おいて、乳剤を塗布しない裏面の耐水性樹脂層が２層か
らなると共に、該2 層のうちの支持体側の層の樹脂の９
０重量％以上がＭＦＲが８以上の高密度ポリエチレンで
あり、前記支持体側の層の厚みが、支持体から遠い側の
層の厚みより薄いことを特徴とする写真印画紙用支持体
によって達成された。
基体の両面に耐水性樹脂層を設けてなる写真用支持体に
おいて、乳剤を塗布しない裏面の耐水性樹脂層が２層か
らなると共に、該2 層のうちの支持体側の層の樹脂の９
０重量％以上がＭＦＲが８以上の高密度ポリエチレンで
あり、前記支持体側の層の厚みが、支持体から遠い側の
層の厚みより薄いことを特徴とする写真印画紙用支持体
によって達成された。
【０００９】本発明に用いられる基体としては、天然パ
ルプを主成分とする通常の天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とからなる成る混抄紙、合成繊維を主成分とす
る合成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの合
成樹脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙の何れでもよ
いが、写真印画紙用の基体としては、天然パルプ紙（以
下、単に原紙という）が特に好ましく用いられる。
ルプを主成分とする通常の天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とからなる成る混抄紙、合成繊維を主成分とす
る合成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの合
成樹脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙の何れでもよ
いが、写真印画紙用の基体としては、天然パルプ紙（以
下、単に原紙という）が特に好ましく用いられる。
【００１０】原紙に対する添加薬品としては、アルキル
ケテンダイマーの他、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸
塩、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
等の定着剤などを添加したものが用いられる。その他、
必要に応じて、染料、蛍光染料、スライムコントロール
剤、消泡剤等が添加される。
ケテンダイマーの他、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸
塩、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
等の定着剤などを添加したものが用いられる。その他、
必要に応じて、染料、蛍光染料、スライムコントロール
剤、消泡剤等が添加される。
【００１１】また、必要に応じて以下の柔軟化剤を添加
することができる。柔軟化剤に関しては、例えば新・紙
加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８
０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のも
のが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水
性基を有し、又、セルロースと自己定着するアミン塩又
は第４級アンモニウム塩となっている。
することができる。柔軟化剤に関しては、例えば新・紙
加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８
０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のも
のが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水
性基を有し、又、セルロースと自己定着するアミン塩又
は第４級アンモニウム塩となっている。
【００１２】柔軟化剤の具体例としては、無水マレイン
酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応生成
物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生
成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成
物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる
が、特に無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリ
アミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル
化剤との反応生成物が好ましい。
酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応生成
物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生
成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成
物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる
が、特に無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリ
アミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル
化剤との反応生成物が好ましい。
【００１３】パルプ表面に、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮
膜形成性ポリマーにより、表面サイズ処理することもで
きる。この場合のポリビニルアルコールの変性物として
は、カルボキシル基変性物、シラノール変性物及びアク
リルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ2 、好まし
くは０．５〜２．０ｇ／ｍ2 に調製される。更に、上記
皮膜形成性ポリマーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍
光増白剤、顔料、消泡剤などを添加することができる。
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮
膜形成性ポリマーにより、表面サイズ処理することもで
きる。この場合のポリビニルアルコールの変性物として
は、カルボキシル基変性物、シラノール変性物及びアク
リルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ2 、好まし
くは０．５〜２．０ｇ／ｍ2 に調製される。更に、上記
皮膜形成性ポリマーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍
光増白剤、顔料、消泡剤などを添加することができる。
【００１４】原紙は、上述したパルプ及び必要に応じて
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添
加剤を含有したパルプスラリーから、長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻き取って製造される。こ
の乾燥の前後のいずれかにおいて、前記表面サイズ処理
が行われ、又、乾燥後から巻き取りの間にカレンダー処
理が行われる。
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添
加剤を含有したパルプスラリーから、長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻き取って製造される。こ
の乾燥の前後のいずれかにおいて、前記表面サイズ処理
が行われ、又、乾燥後から巻き取りの間にカレンダー処
理が行われる。
【００１５】上記のカレンダー処理は、表面サイズ処理
を乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいず
れにおいても実施することができるが、各種処理を実行
した最終の仕上げ工程でカレンダー処理を実施すること
が好ましい。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾
性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。
を乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいず
れにおいても実施することができるが、各種処理を実行
した最終の仕上げ工程でカレンダー処理を実施すること
が好ましい。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾
性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。
【００１６】本発明の支持体に使用する原紙は、その表
面平滑性が最終製品である印画紙の平滑性に大きく影響
するので、表面平滑性の高いものを使用することが好ま
しい。表面平滑性の高い原紙としては、例えば特開昭５
８−３７６４２号に記載されたベック平滑度９５秒以上
の紙、特開昭６０−６７９４０号に記載された０．４μ
ｍ以下で空隙量が０．０４ｍｌ以上の紙、特願昭６２−
１２７３９３号に記載された３次元粗さ計による全波長
域での中心線平均粗さが３．０μｍ以下の紙、特願昭６
２−２１６０１３号に記載された片つや紙、特願昭６２
−２１６０１４号に記載された密度１．０〜１．２ｇ／
ｃｍ3 の紙、特願昭６２−２３７３７４号に記載された
光学的表面粗さが１０μｍ以下の紙等を挙げることがで
きる。
面平滑性が最終製品である印画紙の平滑性に大きく影響
するので、表面平滑性の高いものを使用することが好ま
しい。表面平滑性の高い原紙としては、例えば特開昭５
８−３７６４２号に記載されたベック平滑度９５秒以上
の紙、特開昭６０−６７９４０号に記載された０．４μ
ｍ以下で空隙量が０．０４ｍｌ以上の紙、特願昭６２−
１２７３９３号に記載された３次元粗さ計による全波長
域での中心線平均粗さが３．０μｍ以下の紙、特願昭６
２−２１６０１３号に記載された片つや紙、特願昭６２
−２１６０１４号に記載された密度１．０〜１．２ｇ／
ｃｍ3 の紙、特願昭６２−２３７３７４号に記載された
光学的表面粗さが１０μｍ以下の紙等を挙げることがで
きる。
【００１７】本発明において写真乳剤塗布側の樹脂層を
形成する耐水性樹脂は、２２０〜３４０℃で溶融押出す
ることのできる樹脂の中から適宜選択して用いることが
できる。通常は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン樹脂やポリエステル樹脂が用いられるが、
特にポリエチレンが好ましく用いられる。また、ポリエ
チレンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン等の何れでも良く、これらを単
独で用いても、２種以上を混合して使用しても良い。
形成する耐水性樹脂は、２２０〜３４０℃で溶融押出す
ることのできる樹脂の中から適宜選択して用いることが
できる。通常は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン樹脂やポリエステル樹脂が用いられるが、
特にポリエチレンが好ましく用いられる。また、ポリエ
チレンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン等の何れでも良く、これらを単
独で用いても、２種以上を混合して使用しても良い。
【００１８】乳剤を塗布する側の樹脂層も、裏面側の樹
脂層と同様に２層以上とすることができるが、少くと
も、基体と接する樹脂層で使用される耐水性樹脂は、基
体との接着性を良好とする観点から、メルトフローレー
トが１．２〜１００ｇ／１０分の範囲のものであること
が好ましい。上記の耐水性樹脂層には、原紙との接着性
を良好とする観点から、粘着付与剤樹脂及び／又は、耐
水性樹脂と熱融着可能な酸変性ポリオレフィン樹脂、ア
イオノマー等の接着性樹脂を含有させることができる。
脂層と同様に２層以上とすることができるが、少くと
も、基体と接する樹脂層で使用される耐水性樹脂は、基
体との接着性を良好とする観点から、メルトフローレー
トが１．２〜１００ｇ／１０分の範囲のものであること
が好ましい。上記の耐水性樹脂層には、原紙との接着性
を良好とする観点から、粘着付与剤樹脂及び／又は、耐
水性樹脂と熱融着可能な酸変性ポリオレフィン樹脂、ア
イオノマー等の接着性樹脂を含有させることができる。
【００１９】上記粘着付与剤樹脂としては、ロジン誘導
体樹脂、テルペン樹脂（例えば、高分子β−ピネン）、
クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等が挙
げられる。このような粘着付与剤樹脂の配合量は、前記
耐水性樹脂に対し、通常、０．５〜６０重量％の範囲で
ある。
体樹脂、テルペン樹脂（例えば、高分子β−ピネン）、
クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等が挙
げられる。このような粘着付与剤樹脂の配合量は、前記
耐水性樹脂に対し、通常、０．５〜６０重量％の範囲で
ある。
【００２０】前記接着性樹脂としては、例えば、酸変性
ポリオレフィン樹脂、アイオノマー、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）、エチレン−エチルアク
リレート共重合体樹脂（ＥＥＡ樹脂）、エチレン−アク
リル酸共重合体（ＥＡＡ樹脂）並びにこれらの金属塩等
が挙げられる。この接着性樹脂の配合量は、上記耐水性
樹脂に対して２０〜５００重量％の範囲である。
ポリオレフィン樹脂、アイオノマー、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）、エチレン−エチルアク
リレート共重合体樹脂（ＥＥＡ樹脂）、エチレン−アク
リル酸共重合体（ＥＡＡ樹脂）並びにこれらの金属塩等
が挙げられる。この接着性樹脂の配合量は、上記耐水性
樹脂に対して２０〜５００重量％の範囲である。
【００２１】本発明においては、乳剤を塗布しない裏面
の耐水性樹脂層を２層構成とする。この２層のうち、原
紙に接着する下層（支持体側の層）の樹脂は、その９０
％以上が、ＭＦＲ（メルトフローレート）が８以上の高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である必要がある。ＨＤ
ＰＥが９０％以下だと耐カール性が十分でなく、ＭＦＲ
が８以下では、ＨＤＰＥの原紙中へのくい込みが悪くな
るので接着性が十分に得られない。
の耐水性樹脂層を２層構成とする。この２層のうち、原
紙に接着する下層（支持体側の層）の樹脂は、その９０
％以上が、ＭＦＲ（メルトフローレート）が８以上の高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である必要がある。ＨＤ
ＰＥが９０％以下だと耐カール性が十分でなく、ＭＦＲ
が８以下では、ＨＤＰＥの原紙中へのくい込みが悪くな
るので接着性が十分に得られない。
【００２２】尚、ＨＤＰＥは、通常、密度が０．９４１
〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 であり、１９０℃、２ｋｇ荷重
の場合のＭＦＲが、０．００１〜３０ｇ／１０分であ
る。また、本発明においては、上記下層の厚みが上層
（裏面の２層のうち、支持体から遠い方）の厚みより薄
いことが必要である。このようにすることによって、ラ
ミネート時に発生し易いＨＤＰＥが９０％以上の下層の
ネックインを防止することができる上、巾方向における
全樹脂層の厚みを均一にすることができる。
〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 であり、１９０℃、２ｋｇ荷重
の場合のＭＦＲが、０．００１〜３０ｇ／１０分であ
る。また、本発明においては、上記下層の厚みが上層
（裏面の２層のうち、支持体から遠い方）の厚みより薄
いことが必要である。このようにすることによって、ラ
ミネート時に発生し易いＨＤＰＥが９０％以上の下層の
ネックインを防止することができる上、巾方向における
全樹脂層の厚みを均一にすることができる。
【００２３】下層の樹脂として使用する、前記ＭＦＲが
８以上のＨＤＰＥ以外に使用する樹脂は、前記した乳剤
層側の樹脂と同様のものの中から適宜選択して用いるこ
とができる。また、上層の樹脂は、低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー
の中から選択される少くとも１種のポリマーであること
が好ましく、特に、低密度ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレン及び高密度ポリエチレンの中から選択するこ
とが好ましい。最も好ましいのは高密度ポリエチレンと
低密度ポリエチレンの混合物であり、その混合比率は、
通常、高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン比で３
０／７０〜７０／３０の範囲である。
８以上のＨＤＰＥ以外に使用する樹脂は、前記した乳剤
層側の樹脂と同様のものの中から適宜選択して用いるこ
とができる。また、上層の樹脂は、低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー
の中から選択される少くとも１種のポリマーであること
が好ましく、特に、低密度ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレン及び高密度ポリエチレンの中から選択するこ
とが好ましい。最も好ましいのは高密度ポリエチレンと
低密度ポリエチレンの混合物であり、その混合比率は、
通常、高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン比で３
０／７０〜７０／３０の範囲である。
【００２４】本発明においては、乳剤を塗布する側の耐
水性樹脂層は、酸化チタンの他にブルーイング剤を含有
することが好ましい。上記の酸化チタンは、製品の解像
力を良好とする観点から、二酸化チタンであることが好
ましい。含有される酸化チタンの量は、５〜２５重量％
の範囲であることが好ましく、１０〜２０重量％である
ことが特に好ましい。５重量％未満であると、印画紙と
しての解像力が十分でなくなり、２５重量％を越える
と、製品コストが上昇するのみならず、膜割れやダイス
ジが発生し易くなり、製造適性に欠ける。
水性樹脂層は、酸化チタンの他にブルーイング剤を含有
することが好ましい。上記の酸化チタンは、製品の解像
力を良好とする観点から、二酸化チタンであることが好
ましい。含有される酸化チタンの量は、５〜２５重量％
の範囲であることが好ましく、１０〜２０重量％である
ことが特に好ましい。５重量％未満であると、印画紙と
しての解像力が十分でなくなり、２５重量％を越える
と、製品コストが上昇するのみならず、膜割れやダイス
ジが発生し易くなり、製造適性に欠ける。
【００２５】酸化チタンの形態は、アナターゼ型であっ
てもルチル型であっても良いが、白色度を優先する場合
にはアナターゼ型を使用することが好ましく、鮮鋭度を
優先する場合にはルチル型を使用することが好ましい。
また、白色度及び鮮鋭度の双方を考慮して、アナターゼ
型とルチル型とをブレンドして用いても良いし、酸化チ
タン含有層を２層として、一方の層にアナターゼ型酸化
チタンを添加し、他方の層にルチル型酸化チタンを添加
しても良い。
てもルチル型であっても良いが、白色度を優先する場合
にはアナターゼ型を使用することが好ましく、鮮鋭度を
優先する場合にはルチル型を使用することが好ましい。
また、白色度及び鮮鋭度の双方を考慮して、アナターゼ
型とルチル型とをブレンドして用いても良いし、酸化チ
タン含有層を２層として、一方の層にアナターゼ型酸化
チタンを添加し、他方の層にルチル型酸化チタンを添加
しても良い。
【００２６】酸化チタンの平均粒子サイズは０．１〜
０．４μｍの範囲であることが好ましい。その平均粒子
サイズが０．１μｍ未満となると、樹脂層中に均一に混
合分散することが困難となり、逆に、０．４μｍを超え
ると、十分な白色度が得られない上樹脂層表面に突起が
生じ、画質に悪影響を及ぼす。このような形態及び平均
粒子サイズを有する酸化チタンとしては、例えば、チタ
ン工業株式会社製の商品名ＫＡ−１０やＫＡ−２０、石
原産業株式会社製の商品名Ａ−２２０、ＰＦ−６５６、
ＰＦ−６５４、ＰＦ−６７１、ＰＦ−７１５、ＣＲ−６
３などが挙げられる。
０．４μｍの範囲であることが好ましい。その平均粒子
サイズが０．１μｍ未満となると、樹脂層中に均一に混
合分散することが困難となり、逆に、０．４μｍを超え
ると、十分な白色度が得られない上樹脂層表面に突起が
生じ、画質に悪影響を及ぼす。このような形態及び平均
粒子サイズを有する酸化チタンとしては、例えば、チタ
ン工業株式会社製の商品名ＫＡ−１０やＫＡ−２０、石
原産業株式会社製の商品名Ａ−２２０、ＰＦ−６５６、
ＰＦ−６５４、ＰＦ−６７１、ＰＦ−７１５、ＣＲ−６
３などが挙げられる。
【００２７】この酸化チタンとしては、その活性を抑え
て黄変を防止するため、一般に、その表面を含水酸化ア
ルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処理した
もの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、アルキ
ルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理
したもの、及び無機物質・有機物質の処理剤を併用して
表面処理したもの等を使用することができる。これらの
処理剤は、無機物質にあっては、酸化チタンに対して
０．２〜２．０重量％、有機物質にあっては、０．１〜
１．０重量％の範囲で使用することが好ましい。
て黄変を防止するため、一般に、その表面を含水酸化ア
ルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処理した
もの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、アルキ
ルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理
したもの、及び無機物質・有機物質の処理剤を併用して
表面処理したもの等を使用することができる。これらの
処理剤は、無機物質にあっては、酸化チタンに対して
０．２〜２．０重量％、有機物質にあっては、０．１〜
１．０重量％の範囲で使用することが好ましい。
【００２８】酸化チタンは、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等を分散
助剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダー、
バンバリーミキサー等の混練機で耐水性樹脂中に練り込
まれる。得られた酸化チタン含有耐水性樹脂は、ペレッ
ト形状に成形され酸化チタンのマスターバッチとして用
いられる。
脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等を分散
助剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダー、
バンバリーミキサー等の混練機で耐水性樹脂中に練り込
まれる。得られた酸化チタン含有耐水性樹脂は、ペレッ
ト形状に成形され酸化チタンのマスターバッチとして用
いられる。
【００２９】乳剤塗布側の耐水性樹脂層は、単層でも多
層でも良い。２層の場合、製品の解像力を良好とする観
点から、乳剤塗布側の層（外層）のＴｉＯ2 濃度を原紙
層側（内層）のＴｉＯ2 濃度より高くすることが好まし
い。通常、外層のＴｉＯ2 濃度は１０％〜４０重量％で
膜厚が５μ〜３０μｍ、内装のＴｉＯ2 濃度は０％〜２
０重量％で、膜厚が５μ〜３０μｍである。内装、外層
の耐水性樹脂にはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、ＨＤＰ
Ｅ、α−オレフィンの共重合体及びこれらのブレンド物
が使われる。
層でも良い。２層の場合、製品の解像力を良好とする観
点から、乳剤塗布側の層（外層）のＴｉＯ2 濃度を原紙
層側（内層）のＴｉＯ2 濃度より高くすることが好まし
い。通常、外層のＴｉＯ2 濃度は１０％〜４０重量％で
膜厚が５μ〜３０μｍ、内装のＴｉＯ2 濃度は０％〜２
０重量％で、膜厚が５μ〜３０μｍである。内装、外層
の耐水性樹脂にはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、ＨＤＰ
Ｅ、α−オレフィンの共重合体及びこれらのブレンド物
が使われる。
【００３０】また、乳剤塗布側から上、中、下層の３層
を設け、解像力を高めるために３層ともＴｉＯ2 を１５
重量％以上添加することも良いが、これら３層を共押出
して同時に設ける場合は、上、下層のＴｉＯ2 濃度が高
すぎると押出機のダイリップにつらら状に付着する異物
による筋故障が発生し易くなる。従って、生産性を考慮
すると中間層のＴｉＯ2 濃度を高くし、上、下層のＴｉ
Ｏ2 濃度を解像力が悪化しない程度に抑えることが望ま
しい。
を設け、解像力を高めるために３層ともＴｉＯ2 を１５
重量％以上添加することも良いが、これら３層を共押出
して同時に設ける場合は、上、下層のＴｉＯ2 濃度が高
すぎると押出機のダイリップにつらら状に付着する異物
による筋故障が発生し易くなる。従って、生産性を考慮
すると中間層のＴｉＯ2 濃度を高くし、上、下層のＴｉ
Ｏ2 濃度を解像力が悪化しない程度に抑えることが望ま
しい。
【００３１】通常、上層のＴｉＯ2 濃度は０〜４０重量
％好ましくは０〜２０重量％、群青濃度は０〜１重量％
で膜厚０．２〜１０μｍ、中間層はＴｉＯ2 濃度が１５
〜５０重量％、群青が０〜１重量％で膜厚５〜５０μ
ｍ、下層はＴｉＯ2 濃度０〜４０重量％好ましくは０〜
２０重量％、群青は０〜１重量％で膜厚０．５〜２０μ
ｍである。
％好ましくは０〜２０重量％、群青濃度は０〜１重量％
で膜厚０．２〜１０μｍ、中間層はＴｉＯ2 濃度が１５
〜５０重量％、群青が０〜１重量％で膜厚５〜５０μ
ｍ、下層はＴｉＯ2 濃度０〜４０重量％好ましくは０〜
２０重量％、群青は０〜１重量％で膜厚０．５〜２０μ
ｍである。
【００３２】上層の耐水性樹脂としては、高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、線状低
密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、α−オレフィンの
共重合体もしくはこれらのブレンド物が好ましい。中間
層には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅが、又、最下層にはＬＤＰＥが好ましいが、上層同
様、ＨＤＰＥ、ＰＰ、α−オレフィンの共重合体もしく
は、これらのブレンド物も用いることが出来る。
チレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、線状低
密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、α−オレフィンの
共重合体もしくはこれらのブレンド物が好ましい。中間
層には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅが、又、最下層にはＬＤＰＥが好ましいが、上層同
様、ＨＤＰＥ、ＰＰ、α−オレフィンの共重合体もしく
は、これらのブレンド物も用いることが出来る。
【００３３】本発明に係る耐水性樹脂層中には酸化防止
剤を含有させることもできる。その含有量は、耐水性樹
脂量に対して５０〜１，０００ｐｐｍ程度であること
が、写真性に悪影響を与えず樹脂の劣化を防止すること
ができる観点から好ましい。こうして作製された酸化チ
タン及び／又はブルーイング剤を含有するマスターバッ
チペレットは、耐水性樹脂を用いて適宜希釈し、塗布用
に供される。
剤を含有させることもできる。その含有量は、耐水性樹
脂量に対して５０〜１，０００ｐｐｍ程度であること
が、写真性に悪影響を与えず樹脂の劣化を防止すること
ができる観点から好ましい。こうして作製された酸化チ
タン及び／又はブルーイング剤を含有するマスターバッ
チペレットは、耐水性樹脂を用いて適宜希釈し、塗布用
に供される。
【００３４】次に、本発明における耐水性樹脂層は、紙
や合成紙等の走行する基体上に、逐次ラミネート法、又
は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイ
プ、マルチスロットタイプ等の共押出ダイによるラミネ
ート法のいずれかの方法により形成される。共押出用ダ
イの形状は特に制限されるものではないが、一般にＴダ
イ、コートハンガーダイ等が好ましく用いられる。
や合成紙等の走行する基体上に、逐次ラミネート法、又
は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイ
プ、マルチスロットタイプ等の共押出ダイによるラミネ
ート法のいずれかの方法により形成される。共押出用ダ
イの形状は特に制限されるものではないが、一般にＴダ
イ、コートハンガーダイ等が好ましく用いられる。
【００３５】本発明においては、樹脂を基体に被覆する
前に、基体にコロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処
理、電子線照射処理、または常圧プラズマ及び低温プラ
ズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。本発
明においては、耐水性樹脂層の厚みも適宜設定すること
ができるが、裏面の耐水性樹脂層の厚みについては、上
層の膜厚を好ましくは５〜３５μｍ、更に好ましくは１
０〜２５μｍ、最も好ましくは１５〜２５μｍとし、下
層の膜厚を上層より薄くする。
前に、基体にコロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処
理、電子線照射処理、または常圧プラズマ及び低温プラ
ズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。本発
明においては、耐水性樹脂層の厚みも適宜設定すること
ができるが、裏面の耐水性樹脂層の厚みについては、上
層の膜厚を好ましくは５〜３５μｍ、更に好ましくは１
０〜２５μｍ、最も好ましくは１５〜２５μｍとし、下
層の膜厚を上層より薄くする。
【００３６】乳剤塗布側の耐水性樹脂層表面には、光沢
面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細面、
マット面又は絹目面の型付けがされ、裏面には無光沢面
の型付けをする。表面の型付け後の表面粗さは、通常Ｒ
ｚで４．０〜１０μｍ程度である。型付けした後の表面
にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すこ
とができ、更に活性化処理後に、特開昭６１−８４６４
４３号公報に記載されたような下引き処理をすることも
できる。
面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細面、
マット面又は絹目面の型付けがされ、裏面には無光沢面
の型付けをする。表面の型付け後の表面粗さは、通常Ｒ
ｚで４．０〜１０μｍ程度である。型付けした後の表面
にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すこ
とができ、更に活性化処理後に、特開昭６１−８４６４
４３号公報に記載されたような下引き処理をすることも
できる。
【００３７】本発明における写真印画紙用支持体の裏面
には、特公昭５２−１８０２０号、特公昭５７−９０５
９号、特公昭５７−５３９４０号、特公昭５８−５６８
５９号、特開昭５９−２１４８４９号、特開昭５８−１
８４１４４号等の各公報に記載もしくは例示されている
無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、
ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合
わせて含有させることができる。
には、特公昭５２−１８０２０号、特公昭５７−９０５
９号、特公昭５７−５３９４０号、特公昭５８−５６８
５９号、特開昭５９−２１４８４９号、特開昭５８−１
８４１４４号等の各公報に記載もしくは例示されている
無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、
ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合
わせて含有させることができる。
【００３８】本発明における写真印画紙用支持体は、各
種の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙、白黒写
真印画紙、写植印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写法
ネガ及びポジ、印刷材料等の各種の用途に用いられる。
例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀写真乳
剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲン化
銀カラー写真構成層を設けることもできる。物理現象核
を含有せしめて銀塩拡散転写受像層を設けることもでき
る。
種の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙、白黒写
真印画紙、写植印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写法
ネガ及びポジ、印刷材料等の各種の用途に用いられる。
例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀写真乳
剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲン化
銀カラー写真構成層を設けることもできる。物理現象核
を含有せしめて銀塩拡散転写受像層を設けることもでき
る。
【００３９】
【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、従来裏
面側のラミネート時に発生しがちであったネックインが
低減されるので、製造時における巾方向の樹脂層の厚み
が均一である。また、ＨＤＰＥを多量に使用するので耐
カール性が良好である。
面側のラミネート時に発生しがちであったネックインが
低減されるので、製造時における巾方向の樹脂層の厚み
が均一である。また、ＨＤＰＥを多量に使用するので耐
カール性が良好である。
【００４０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１〜７．及び比較例１〜５．ワイヤー面を出力１
ＫＷのコロナ放電によって処理した、巾４０ｃｍで坪量
１６５ｇ／ｍ2 の紙基体のワイヤー面に、下記表１に示
した組成のポリエチレン樹脂を、３２０℃、ラインスピ
ード２３０ｍ／分で共押出しラミネートし、耐水性樹脂
層全体の厚さが２０μｍのポリエチレン樹脂の耐水性樹
脂層を設けた。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１〜７．及び比較例１〜５．ワイヤー面を出力１
ＫＷのコロナ放電によって処理した、巾４０ｃｍで坪量
１６５ｇ／ｍ2 の紙基体のワイヤー面に、下記表１に示
した組成のポリエチレン樹脂を、３２０℃、ラインスピ
ード２３０ｍ／分で共押出しラミネートし、耐水性樹脂
層全体の厚さが２０μｍのポリエチレン樹脂の耐水性樹
脂層を設けた。
【００４１】
【表１】
【００４２】次に、乳剤塗布側である紙基体のおもて面
に、低密度ポリエチレンからなるチタン含有耐水性樹脂
層を、ＴｉＯ2 濃度２０％、３２０℃、３０μｍの条件
で押出しラミネートして、本発明の写真印画紙用支持体
を作製した。得られた写真印画紙用支持体にカラー乳剤
を塗布し、製造した印画紙について、次のようにしてカ
ール性を評価すると共に、裏面の樹脂層の巾方向（ラミ
ネーション方向に対して直角方法）の厚み均一性及び接
着性を評価した。結果は表１に示した通りである。
に、低密度ポリエチレンからなるチタン含有耐水性樹脂
層を、ＴｉＯ2 濃度２０％、３２０℃、３０μｍの条件
で押出しラミネートして、本発明の写真印画紙用支持体
を作製した。得られた写真印画紙用支持体にカラー乳剤
を塗布し、製造した印画紙について、次のようにしてカ
ール性を評価すると共に、裏面の樹脂層の巾方向（ラミ
ネーション方向に対して直角方法）の厚み均一性及び接
着性を評価した。結果は表１に示した通りである。
【００４３】カール性の評価：印画紙を１２．７ｃｍ×
１２．７ｃｍに裁断し、２５℃・２０％ＲＨの調湿下で
の４すみの立ち上がりの平均値Ａと、２５℃・８０％Ｒ
Ｈの４すみの立ち上がりの平均値Ｂの絶対値│Ｂ│を加
算した値を用いて評価した。 良 ：Ａ＋│Ｂ│≦１２ｍｍ 普通：１２ｍｍ≦
Ａ＋│Ｂ│≦１８ｍｍ 悪 ：Ａ＋│Ｂ│≦１８ｍｍ
１２．７ｃｍに裁断し、２５℃・２０％ＲＨの調湿下で
の４すみの立ち上がりの平均値Ａと、２５℃・８０％Ｒ
Ｈの４すみの立ち上がりの平均値Ｂの絶対値│Ｂ│を加
算した値を用いて評価した。 良 ：Ａ＋│Ｂ│≦１２ｍｍ 普通：１２ｍｍ≦
Ａ＋│Ｂ│≦１８ｍｍ 悪 ：Ａ＋│Ｂ│≦１８ｍｍ
【００４４】厚み均一性の評価：裏面の全樹脂層の厚み
を、巾方向に測定し、３０μｍ±１μｍ以内のものを
Ａ、３０μｍ±１μｍ〜２μｍのものをＢ、３０μｍ±
２μｍ以内のものをＣとした。
を、巾方向に測定し、３０μｍ±１μｍ以内のものを
Ａ、３０μｍ±１μｍ〜２μｍのものをＢ、３０μｍ±
２μｍ以内のものをＣとした。
【００４５】接着性の評価：ＭＤ方向に：巾１５ｍｍに
打ち抜いた試料の裏面について、チャック間距離を５０
ｍ／ｍ、剥離角を８０°、引張り速度を５０ｍｍ／分と
して引っ張ったときの剥離強度を以下の３ランクに分け
て評価した。 Ａ：原紙層が付着（良） Ｂ：３５０ｇ／１５ｍｍ以上 Ｃ：３５０〜３００ｇ／１５ｍｍ Ｃ：３００ｇ／１５ｍｍ未満（不良） 表１の結果は、本発明の写真印画紙用支持体が、バラン
ス良い品質の印画紙を得るのに好適であることを実証す
るものである。
打ち抜いた試料の裏面について、チャック間距離を５０
ｍ／ｍ、剥離角を８０°、引張り速度を５０ｍｍ／分と
して引っ張ったときの剥離強度を以下の３ランクに分け
て評価した。 Ａ：原紙層が付着（良） Ｂ：３５０ｇ／１５ｍｍ以上 Ｃ：３５０〜３００ｇ／１５ｍｍ Ｃ：３００ｇ／１５ｍｍ未満（不良） 表１の結果は、本発明の写真印画紙用支持体が、バラン
ス良い品質の印画紙を得るのに好適であることを実証す
るものである。
Claims (3)
- 【請求項１】 基体の両面に耐水性樹脂層を設けてなる
写真用支持体において、乳剤を塗布しない裏面の耐水性
樹脂層が2 層からなると共に、該２層のうちの支持体側
の層の樹脂の９０重量％以上がＭＦＲが８以上の高密度
ポリエチレンであり、前記支持体側の層の厚みが、支持
体から遠い側の層の厚みより薄いことを特徴とする写真
印画紙用支持体。 - 【請求項２】 ２層からなる裏面の耐水性樹脂層の各層
の密度の平均値が、０．９５０〜０．９７０の範囲であ
る、請求項１に記載された写真印画紙用支持体。 - 【請求項３】 ２層からなる裏面の耐水性樹脂層のう
ち、支持体から遠い側の層を構成する樹脂が、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレンホモポリマー及びポリプロピレン
コポリマーからなる群の中から選択される少くとも１種
の樹脂からなる、請求項１又は２に記載された写真印画
紙用支持体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33964494A JP3493237B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 写真印画紙用支持体 |
| US08/580,513 US5736242A (en) | 1994-12-28 | 1995-12-28 | Support for photographic printing paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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