JPH06342194A

JPH06342194A - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH06342194A
Application number: JP13203793A
Authority: JP
Inventors: Takeo Shimizu; 建男清水; Masa Kawahara; 政川原; Takahito Miyoshi; 孝仁三好; Yasuro Nishikawa; 康郎西川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-06-02
Filing date: 1993-06-02
Publication date: 1994-12-13

Abstract

(57)【要約】【目的】製造適性、隠蔽性、鮮鋭度、密着性に優れた写
真印画紙用支持体を提供すること。【構成】紙の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた写真印画
紙用支持体において、下記の特徴を有する。（１）乳剤塗布側の耐水性樹脂被覆層が２層以上の多層
耐水性樹脂被覆層からなる。（２）上層に二酸化チタンを２０〜５０wt％含む耐水性
樹脂を低温（１７０〜２９０℃）で、最下層にタルク、
カオリン、炭酸カルシウムなどの粉末を０．１〜３０wt
％含む耐水性樹脂を高温（２９０〜３４０℃）で溶融押
出する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関し、特に紙または合成紙上に二酸化チタンを高含有し
た耐水性樹脂の高速溶融押出しコーティングを可能とし
た写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真印画紙用支持体の本質的構成につい
ては、すべに公知であり、例えば米国特許第３，５０
１，２９８号明細書に開示されているように、紙基体の
両面を樹脂で被覆し、乳剤を塗布する側の耐水性樹脂被
覆層には二酸化チタン顔料、ブルーイング剤（青いろ顔
料も含む）、蛍光増白剤などを含有させるものが知られ
ている。耐水性樹脂被覆層の隠蔽性を増し、鮮鋭度の高
い写真印画紙用支持体を得るために二酸化チタン顔料の
添加は不可欠である。しかも、最近ではさらに高い鮮鋭
度の写真印画紙用支持体に対する要求が強く、二酸化チ
タン顔料の添加量増加をより強く求められている。

【０００３】従来、耐水性樹脂被覆層の二酸化チタン
（TiO₂) の濃度としては９wt％〜１５wt％であり、２９
０℃〜３４０℃の温度で溶融押出しコーティングされて
いる。ＴｉＯ₂の添加量を増加させると押出機ダイリッ
プ部に発生する筋（以下、ダイリップスジと呼ぶ）の増
加とＴｉＯ₂濃度２０wt％を越えると溶融押出したフィ
ルムにガス筋や膜割れが発生するという問題がある。

【０００４】このスジの発生原因はダイリップ部におけ
る溶解物の部分的な滞積或いは焼付けによるものと考え
られているが、このようなダイリップスジが発生する
と、これによって製造されたフィルム或いは積層物の表
面には縦方向に連続的なスジとなる。このスジには、一
般に二種類あり、一つは突起状のものであり、もう一つ
は陥没状のものが知られている。このようなダイリップ
スジは製品の外観を著しく損なうばかりでなく、延伸な
どの二次加工においてフィルムの透明度のムラを発生さ
せるため、商品価値を著しく低下させていた。しかも、
一度発生したダイリップスジを完全に消失させるには、
ダイリップを分解して洗浄する以外に方法がなく、その
分解、洗浄には多大な手間と時間を要し、生産性の著し
い低下をもたらすものであり、その解決を迫られてい
る。

【０００５】従来、ダイリップスジの防止方法が種々検
討されてきた。例えば、樹脂組成物の改良の面からは、
酸化亜鉛と高級樹脂酸の金属塩の特定量を組み合わせて
用いる方法（特開昭５３−１０２９４７号公報）、二酸
化チタンの乾燥減量と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わ
せて用いる方法（特開昭５７−１６８１９号公報）、酸
化防止剤と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わせて用いる
方法（特開昭６０−１１８４１号公報）、二酸化チタン
乾燥減量、脂肪酸金属塩、組成物溶融粘度などに関する
条件を選択し組み合わせて用いる方法（特公昭５９−４
２２９６号公報）等の提案がある。また、使用する二酸
化チタンが増加するに従い、汚れやグリットが多発する
ことから二酸化チタンの改質が必要であるとの観点か
ら、二酸化チタン表面を含水酸化アルミニウムで処理す
る方法（特開昭５７−１０８８４９号公報）、２〜４価
のアルコールで処理する方法（特開昭５８−１７４３３
号公報）、アルキルチタネートで処理する方法（特開昭
５７−１５１９４２号公報）、または有機アルミニウム
で処理する方法（特開昭６２−１４１５４４号公報）、
或いは二酸化チタンの乾燥減量を０．３５％以下にする
方法（特開昭５９−１５４４号公報、特開昭５９−１２
１３２９号公報、特開昭５９−２１５２３４号公報）、
および二酸化チタンの懸濁液電気伝導度を６０mho/cm以
下にする方法（特開昭５８−２２０１４０号公報）等の
多くの提案もなされている。

【０００６】しかしながら、ダイリップスジを防止する
方法としては不十分である。また、耐水性樹脂中に二酸
化チタン量を増大させると溶融押出したフィルムに膜割
れが発生する問題があり、既存の写真印画紙用支持体に
おける耐水性樹脂中のＴｉＯ₂含有量は１５wt％以下で
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性樹脂中に二酸化チタンの含有量を増大させても、膜割
れを発生せずに溶融押出しコーティングができ、高い隠
蔽性および鮮鋭度を有し、しかもダイリップスジの発生
が少なく、耐水性樹脂被覆層と紙又は合成紙の密着のよ
い写真印画紙用支持体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、紙または合成
紙の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた写真印画紙用支持
体において、乳剤塗布層側の耐水性樹脂被覆層が、少な
くとも２層以上の多層耐水性樹脂被覆層からなり、上層
に二酸化チタン含有量２５wt％〜５０wt％の耐水性樹脂
を１７０℃〜２９０℃の低温で押出し、最下層の耐水性
樹脂は２９０℃〜３４０℃の高温で溶融押出しコーティ
ングし、また、上記耐水性樹脂被覆層において最下層に
タルク及び／又はカオリン及び／又は炭酸カルシウムを
０．１wt％〜３０wt％含有し、更に、上記耐水性樹脂被
覆層において上層耐水性樹脂のＭＩが最下層耐水性樹脂
のＭＩより高くすることにより達成された。

【０００９】耐水性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル系共重合体等のポリオレフィ
ン、特に好ましくはポリエチレンを用いる。ポリエチレ
ンは高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレンおよびこれらポリエチレンのブレンド
を用いることができる。又、ポリオレフィン樹脂の加工
前のメルトインデックス（ＭＩ）はＪＩＳＫ７２１０
の表１の条件４で測定された値で１ｇ／１０分〜１００
ｇ／１０分の範囲である。本明細書で述べるポリオレフ
ィン樹脂の加工前のＭＩとは、ブルーイング剤、ＴｉＯ
₂を練り込む前の樹脂のＭＩと、希釈樹脂の使用前のＭ
Ｉを示す。最下層のポリエチレンを２９０〜３４０℃で
溶融押出しする、あるいは中間層および／又は上層のポ
リエチレンを１７５〜２９０℃の低温で溶融押出しする
ので、両者の流動性があってないと均一な樹脂膜が得ら
れない。流動性を合わせ均一な樹脂膜を得るために、中
間層及び／又は上層のポリエチレンのＭＩは、最下層の
ポリエチレンのＭＩより高いものを用いる。

【００１０】又、耐水性樹脂層に含有される二酸化チタ
ン（TiO₂) としては、アナターゼ型、ルチル型どちらで
も良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型ＴｉＯ₂
を、また鮮鋭度を優先する場合はルチル型ＴｉＯ₂が好
ましい。白色度と鮮鋭度、両方を考慮してアナターゼ
型、ルチル型ＴｉＯ₂をブレンドして用いても良いし、
多層からなる耐水性樹脂層の或る層にはアナターゼ型
を、又、他の層にはルチル型ＴｉＯ₂を使用しても良
い。

【００１１】使用されるＴｉＯ₂は一般にＴｉＯ₂の活
性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水酸化アルミ
ニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処理したも
の、多価アルコール、多価アミン、金属石けん、アルキ
ルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理
したもの及び無機・有機の処理剤を併用して表面処理し
たものを使用できる。表面処理量はＴｉＯ₂に対して無
機物質で０．２wt％〜２．０wt％、有機物質で０．１wt
％〜１．０wt％が好ましい。ＴｉＯ₂の粒径としては
０．１μm 〜０．４μm 程度が良い。

【００１２】多層耐水性樹脂被覆層における上層のＴｉ
Ｏ₂の濃度としては２０wt％〜５０wt％が好ましい。２
０wt％未満では高い鮮鋭度の写真印画紙用支持体が得ら
れない（従来の鮮鋭度を越えられない）。また、最下層
のＴｉＯ₂濃度としては、上層の濃度より低く１５wt％
以下、特にＴｉＯ₂を含有しなくとも良い。

【００１３】ＴｉＯ₂は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂
肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等を分散助
剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バ
ンバリーミキサー等の混練機で耐水性樹脂中に練り込
み、ペレット形状に成形したマスターバッチを用いる。
ペレット中のＴｉＯ₂濃度は一般に３０wt％〜７５wt％
程度であり、分散助剤はＴｉＯ₂量に対して一般に０．
５wt％〜１０wt％程度である。

【００１４】又、耐水性樹脂層には、ブルーイング剤を
含有させるとよい。ブルーイング剤としては、一般に知
られる群青、コバルトブルー、酸化燐酸コバルト、キナ
クリドン系顔料等とその混合物が用いられる。ブルーイ
ング剤の粒子径に特に限定はないが、市販のブルーイン
グ剤の粒径は通常０．３μm 〜１０μm 程度であり、こ
の範囲の粒径であれば特に使用上支障がない。本発明に
おける多層耐水性樹脂層におけるブルーイング剤の含有
量は、最上層に０．２wt％〜０．４wt％、又、その下層
側においては０〜０．１５wt％含有させるとよい。

【００１５】ブルーイング剤は、２本ロール、３本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で耐水性
樹脂中に練り込まれ、ペレット状に成形され、マスター
バッチとされる。ペレット中のブルーイング剤の濃度は
１wt％〜３０wt％である。

【００１６】ブルーイング剤のペレットを作る際に、Ｔ
ｉＯ₂を一緒に練り込むこともでき、又、ブルーイング
剤の分散を助けるため低分子量の耐水性樹脂、高級脂肪
酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸等の分散助剤を用いることができる。

【００１７】又、本発明の耐水性層中には酸化防止剤を
含有させることもでき、含有量としては耐水性樹脂量に
対し５０ppm 〜１０００ppm 添加できる。

【００１８】このようにして作製した二酸化チタン及び
／又はブルーイング剤を含有するマスターバッチは、耐
水性樹脂により適宜希釈して塗布用とされる。

【００１９】次に、最下層の耐水性樹脂層に含有される
タルク及び／又はカオリン及び／又は炭酸カルシウム
は、平均粒径が０．０１μm 〜１．０μm が好ましく、
更に好ましくは０．１μm 〜０．５μm である。平均粒
径が０．０１μm 未満であると分散が難しく、１．０μ
m を越えると被覆表面の面状が悪くなる。また、添加量
については、０．１wt％〜３０wt％、好ましくは１．０
wt％〜２０wt％とするとよく、１．０wt％以下では所望
の密着が発現しなく、３０wt％を越えると白色度の低下
をもたらす。添加粒子はタルク及び／又はカオリン及び
／又は炭酸カルシウムいずれでもよいが、好ましくはタ
ルクである。他の無機粒子、例えば、ＢａＳＯ₄、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ₂、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、カーボン等と比較
すると、本願のタルク及び／又はカオリン及び／又は炭
酸カルシウムは、格段に原紙層との密着向上の効果があ
る。

【００２０】本発明における多層耐水性樹脂層の形成方
法としては、走行する基体である紙、合成紙上に、加熱
溶融した上記二酸化チタン及び／又はブルーイング剤を
含有するペレットを溶融し、又必要に応じて耐熱性樹脂
で希釈して溶融して、逐次ラミネート法又はフィートブ
ロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルテスロ
ットタイプの多層押出ダイによるラミネート法のいずれ
かの方法により形成される。多層押出用ダイの形状とし
てはＴダイ、コートハンガーダイ等が一般的であり、特
に限定を受けない。

【００２１】また、樹脂を基体に被覆する前に、基体に
コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理などの活性
化処理を施すのが好ましい。

【００２２】本発明の多層耐水性樹脂層として、例えば
２層構成の場合を例にとると、高濃度ＴｉＯ₂を含有し
た上層の膜厚は２μm 〜４０μm 、２μm より薄いと膜
成型が困難であり、またＴｉＯ₂量が少なくなり鮮鋭度
も低くなる。好ましくは１０μm 〜３０μm が良い。下
層の膜厚は、２μm 〜２０μm 、好ましくは５μm 〜１
５μm が良い。

【００２３】乳剤を塗布する側の耐水性樹脂層の最外層
表面は、光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記
載の微細面、マット面あるいは絹目面の型付けがされ、
裏面は無光沢面の型付けをする。型付け後の表面にコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことがで
き、更に活性化処理後、特開昭６１−８４６４３号公報
に記載のような下引き処理をすることもできる。

【００２４】本発明に用いられる基体としては、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合
成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの合成樹
脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙のいずれでもよい
が、写真印画紙用ポリオレフィン樹脂被覆紙の基体とし
ては天然パルプ紙（以下、単に原紙と呼称する）が特に
好ましく有利に用いられる。添加薬品としては、アルキ
ルケテンダイマーの他クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸
塩、パラフインワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
等の定着剤などを添加したものが用いられる。その他、
必要に応じ、染料、蛍光染料、スライムコントロール
剤、消泡剤等が添加される。又、必要に応じ、以下の柔
軟化剤を添加することができる。

【００２５】柔軟化剤に関しては、例えば新・紙加工便
覧（紙薬タイムス社編）５５４頁〜５５５頁、１９８０
年発行に記載がある。特に分子量２００以上のものが好
ましい。すなわち、炭酸数１０以上の疎水性基を有し、
又、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級アン
モニウム塩を有している。具体的には無水マレイン酸共
重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂
肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウレタン
アルコールとアルキル化剤との反応物、高級脂肪酸の４
級アンモニウム塩等があげられるが、無水マレイン酸共
重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウレタ
ンアルコールとアルキル化剤との反応物が特に好まし
い。

【００２６】又、このパルプ表面にゼラチン、スター
チ、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの変
性物等の皮膜形成ポリマーにより表面サイズ処理するこ
ともできる。この場合のポリビニルアルコール変性物と
しては、カルボキシル基変性物、シラノール変性物やア
クリルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形
成性ポリマーにより表面サイズ処理する場合の皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１ｇ／m²〜５．０ｇ／m²、好
ましくは０．５ｇ／m²〜２．０ｇ／m²に調整される。更
にこの際の皮膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電防
止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加することが
できる。

【００２７】又、原紙は、上述したパルプ及び必要に応
じて添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等
の添加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この
乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥
後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにお
いても実施することができるが、カレンダー処理を各種
処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが好ま
しい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾性ロ
ールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用
される。

【００２８】本発明の写真印画紙用支持体に用いられる
原紙は、上述したカレンダー処理を行い、最終的に５０
μm 〜２５０μm の膜厚に調整される。原紙の密度とし
ては、０．８ｇ／m³〜１．３ｇ／m³、好ましくは１．０
ｇ／m³〜１．２ｇ／m³である。

【００２９】本発明における写真用支持体には、帯電防
止、カール防止等のために各種のバックコート層を塗設
することができる。又、バックコート層には特公昭５２
−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７
−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５
９−２１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の
各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電
防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔
料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめること
ができる。

【００３０】本発明における写真用支持体は、各種の写
真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印
画紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料
用、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種
の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けるこ
とができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラー
を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層を
設けることができる。又、物理現象核を含有せしめて銀
塩拡散転写受像層を設けることができる。

【００３１】本発明は、紙または合成紙の両面に耐水性
樹脂被覆層を設けた写真印画紙用支持体において、乳剤
塗布層側の耐水性樹脂被覆層に高濃度のＴｉＯ₂を含有
する少なくとも二層以上からなる多層耐水性樹脂層を持
つ写真印画紙用支持体とその製造方法において、高濃度
のＴｉＯ₂を含有する耐水性樹脂を溶融押出しコーティ
ングする際に発生するダイリップスジとガス筋・膜割れ
を解消し、高速溶融押出しコーティングを可能にすべく
鋭意検討の結果見出したものである。

【００３２】本発明において、膜割れの解消の詳細な機
構は未解明であるが、この膜割れは通常の溶融押出しコ
ーティング温度２９０℃〜３４０℃で高濃度のＴｉＯ₂
を含有する耐水性樹脂を溶融押出しすると、ＴｉＯ₂お
よびＴｉＯ₂の表面処理剤に含まれる水分及び揮発分が
押出機内あるいはダイリップより吐出された時にガス化
するために、ダイリップより吐出する耐水性樹脂溶融膜
がそのガスにより割れてしまう現象と考えられ、そのた
め水分および揮発分の多いＴｉＯ₂ほど低濃度領域で膜
割れを発生させてしまう。また、ＴｉＯ₂の濃度を２５
wt％以上に増加させるとダイリップスジが急に増加する
がこれはＴｉＯ₂の存在することにより耐水性樹脂が酸
化しやすくなっているためと考えられる。

【００３３】一方、本発明における写真印画紙用支持体
では、高濃度のＴｉＯ₂を含有する耐水性樹脂を溶融押
出しコーティングする際の溶融押出し温度を１７０℃〜
２９０℃の低温度にすることでＴｉＯ₂およびＴｉＯ₂
の表面処理剤に含まれる水分及び揮発分のガス化を押さ
えガス筋や膜割れがなく均一な高濃度のＴｉＯ₂を含有
する耐水性樹脂膜を押出すことが可能となる。また、溶
融押出し温度を低温化することにより同時に耐水性樹脂
の酸化も減少させることができダイリップスジを防止さ
せることができる。しかし、この低温溶融押出しでは耐
水性樹脂の流動性が悪く高速溶融押出しコーティングす
ることができないと同時に耐水性樹脂被覆層と紙あるい
は合成紙との密着が悪化する問題が新たに生ずる。

【００３４】本発明における写真印画紙用支持体では、
高濃度のＴｉＯ₂を含有する耐水性樹脂のＭＩを２ｇ／
１０分〜１００ｇ／１０分、好ましくは２０ｇ／１０分
〜８０ｇ／１０分にして低温溶融押出しにおいても流動
性を良くすることで高速溶融押出しコーティングを可能
にした。また、耐水性樹脂被覆層と紙あるいは合成紙と
の密着は、最下層の溶融押出し温度を通常の温度２９０
℃〜３４０℃でタルク及び／又はカチオン等のフィラー
添加することで密着が向上できる。このようにして、本
発明における高濃度のＴｉＯ₂を含有する耐水性樹脂被
覆層を有する高鮮鋭度の写真印画紙用支持体を高速溶融
押出しコーティングすることが可能になった。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３６】実施例１第一ラミネートステーションで、坪量１７０ｇ／m²の原
紙に、密度０．９２ｇ５／cm³でＭＩが８ｇ／１０分の
ポリエチレンを膜厚２８μ、２００ｍ／分で原紙の片面
にポリエチレン層を被覆する。次いで、第二ステーショ
ンで原紙の他方の面に、上層にＴｉＯ₂を４０wt％、Ｔ
ｉＯ₂の分散剤としてステアリン酸亜鉛を１．５wt％を
含有した密度０．９２５ｇ／cm³、ＭＩ＝２０ｇ／１０
分のポリエチレン、押出し温度２５０℃、膜厚１５μ、
下層にタルクを１０wt％含有した、密度０．９２５ｇ／
cm³、ＭＩ＝２ｇ／１０分のポリエチレン、押出し温度
３２０℃、膜厚１５μ、上下層合わせて３０μ多層押出
しで２００ｍ／分でラミネートしたところ、膜割れの発
生なく、原紙との密着は３００ｇ〜４００ｇ／１５mm巾
（テンシロンを用い５kgのロードセルでスピード５０mm
／分、１８０°の剥離強度）となり、従来３２０℃単層
押出しラミネートと同レベルのものが得られた。８時間
の操業でもダイリップスジの発生は認められなかった。

【００３７】比較例１上記実施例における第二ステーション条件として、上記
実施例におけるポリエチレンをＴｉＯ₂を４０wt％、Ｔ
ｉＯ₂の分散剤としてステアリン酸亜鉛を１．５wt％を
含有した密度０．９２５ｇ／cm³、ＭＩ＝２ｇ／１０分
のポリエチレン、押出し温度３２０℃、膜厚３０μで単
層ラミネートしたところ、膜割れとダイリップスジが発
生し均一なポリエチレン被覆層が形成できなかった。

【００３８】比較例２上記実施例における第二ステーション条件として、上記
実施例における上層のポリエチレン層組成と同一のもの
を使用し、原紙の他方の面に押出し温度２５０℃、膜厚
３０μ、２００ｍ／分で単層ラミネートを行なったとこ
ろ、原紙とポリエチレン層間の膜剥離によりラミネート
加工を続行できなかった。

【００３９】比較例３上記実施例における第二ステーション条件として、上記
実施例における上層のポリエチレンＭＩ＝２ｇ／１０分
のものに替え、押出し温度３２０℃、膜厚１５μとし、
下層は上記実施例と同一で、上下層合わせて３０μ多層
押出しで２００ｍ／分にてラミネートしたところ上層に
膜割れが発生し均一なポリエチレン被覆層が形成できな
かった。

【００４０】実施例２上記実施例１と同様に、同一ラミネートステーション
で、坪量１７０ｇ／m²の原紙に、密度０．９２５ｇ／cm
³でＭＩが８ｇ／１０分のポリエチレンを膜厚２８μ、
２００ｍ／分で原紙の片面にポリエチレン層を被覆す
る。次いで、第二ステーションで原紙の他方の面に、下
記表１に示す割合でＴｉＯ ₂を添加し、また、ステアリ
ン酸亜鉛をＴｉＯ₂量に対し５．０wt％の割合で含有さ
せ、バンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に形成
してマスターバッチを調整した。ＴｉＯ₂は電子顕微鏡
による平均粒径が０．１５μm 〜０．３５μm で水和酸
化アルミニウムのコーティング量がＡｌ₂Ｏ₃の形でＴ
ｉＯ₂に対し０．３５wt％のものを用いた。密度０．９
２５ｇ／cm³、ＭＩ＝２０ｇ／１０分のポリエチレン、
押出し温度２５０℃、下層にタルクを１０wt％含有した
密度０．９２５ｇ／cm³、ＭＩ＝２ｇ／１０分のポリエ
チレン押出し温度３２０℃、上下層を表１に示す膜厚で
２００ｍ／分で二層ポリエチレン被覆層を設けた。次
に、このポリエチレン層表面をグロー放電処理後、塩化
銀乳剤を塗布し写真印画紙を得た。得られた写真印画紙
に解像力チャートを密着し、緑色光で露光し、カラー画
像処理してテストシートを得た。このテストシートをマ
イクロデンシトメーターで測定し、常方に従ってパーソ
ナルコンピューターで計算してマゼンタ層の画像の鮮鋭
度としてＣＴＦ（Contrast Transfer Function：コント
ラスト伝達函数、１０本／mmにおける値）を求め、写真
用樹脂被覆紙のプリント画像の鮮鋭度を判定した。な
お、ＣＴＦはその数値が大きい程、プリント画像の鮮鋭
度が高いことを示している。

【００４１】

【表１】

【００４２】結果を表１に示す。表１から分かるよう
に、本発明の写真印画紙用支持体は、プリント画像の高
い鮮鋭度を持つことがわかる。

【００４３】実施例３上記実施例１と同様、第一ラミネートステーションで、
原紙片面に膜厚２８μm のポリエチレン層を被覆し、次
いで、第二ステーションで原紙の他方の面に上層ＴｉＯ
₂１５wt％を含有するＭＩ＝２０ｇ／１０分のポリエチ
レン、押出し温度３２０℃、膜厚１５μm 、下層にタル
クを０〜３０wt％の間で含有量を変更しＭＩ＝２ｇ／１
０分のポリエチレン、押出し温度３２０℃、膜厚１５μ
m を２００ｍ／分で二層ポリエチレン被覆層を設けた。
また、この二層のポリエチレン被覆する前に原紙面にコ
ロナ放電処理した原紙を用いて同様の二層ポリエチレン
被覆をした。この二層ポリエチレン被覆層と原紙間の密
着を測定するため、テンシロンを用い１５mm巾の試料で
５kgのロードセル、スピード５０mm／分、剥離角度１８
０°での剥離強度を測定した。結果を表２に示す。表２
よりわかるように、タルクを添加することでポリエチレ
ン被覆層と原紙間の密着が向上していることがわかる。

【００４４】

【表２】

フロントページの続き (72)発明者西川康郎静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙または合成紙の両面に耐水性樹脂被覆
層を設けた写真用印画紙支持体において、乳剤塗布層側
の耐水性樹脂被覆層が、２層以上の多層耐水性樹脂被覆
層からなり、上層に二酸化チタン含有量２０wt％〜５０
wt％の耐水性樹脂を１７０℃〜２９０℃の低温で押出
し、最下層の耐水性樹脂は２９０℃〜３４０℃の高温で
溶融押出しコーティングすることを特徴とする写真印画
紙用支持体。
【請求項２】上記耐水性樹脂被覆層において最下層に
タルク及び／又はカオリン及び／又は炭酸カルシウムを
０．１wt％〜３０wt％含有したことを特徴とする写真印
画紙用支持体。
【請求項３】上記耐水性樹脂被覆層において上層耐水
性樹脂のＭＩが最下層耐水性樹脂のＭＩより高いことを
特徴とする写真印画紙用支持体。