JPH08157728A

JPH08157728A - 末端イソシアネートシロキサンによる樹脂の変性方法

Info

Publication number: JPH08157728A
Application number: JP33214994A
Authority: JP
Inventors: Seiji Ichinohe; 省二一戸; Toshio Yamazaki; 敏夫山崎; Akira Yamamoto; 昭山本
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-12-12
Filing date: 1994-12-12
Publication date: 1996-06-18
Anticipated expiration: 2018-05-26
Also published as: JP3409481B2

Abstract

(57)【要約】【構成】下記一般式（Ｉ）で示される片末端ハイドロ
ジェンシロキサンと、一分子中に１個のイソシアネート
基と少なくとも１個の脂肪族不飽和炭化水素基を有し、
下記一般式（ＩＩ）で示されるイソシアネート基含有有
機けい素化合物とを付加反応させることにより得られる
片末端イソシアネートシロキサンを用いて、側鎖にイソ
シアネート基と反応し得る基を有する樹脂を変性させる
ことを特徴とする片末端イソシアネートシロキサンによ
る樹脂の変性方法。【化１】【化２】【効果】本発明の片末端イソシアネートシロキサンに
よる樹脂の変性方法によれば、樹脂のゲル化や裏移りの
問題がなく、表面のすべり性の良好な変性樹脂を工業的
に有利に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂のゲル化や裏移り
等の問題がなく、工業的に有利に片末端イソシアネート
シロキサンを用いて樹脂を変性することができる片末端
イソシアネートシロキサンによる樹脂の変性方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】片末端
イソシアネートシロキサンによる樹脂の変性方法に関し
ては、特公平４−４１６９３号公報のように片末端カル
ビノールシロキサンをＨＤＩ（ここで、ＨＤＩはヘキサ
メチレンジイソシアネートの略であり、ジイソシアネー
トの一例として例示したが、ＨＤＩ以外の使用可能なジ
イソシアネートとしてトリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、メチレンビスフェニルイソシ
アネート等が例示される）と反応させることにより片末
端イソシアネートシロキサンに誘導し、この化合物によ
り樹脂を変性する方法が提案されている。

【０００３】しかし、上記方法では、ＨＤＩを過剰に使
用することからＨＤＩが残存するため、側鎖に対イソシ
アネート反応性の官能基を多数有する樹脂を用いて変性
樹脂を合成する場合には、不純物による樹脂のゲル化の
問題があった。また、この方法では、ＨＤＩを大過剰に
使用しないと、ＨＤＩの２個のイソシアネートの両方に
カルビノールシロキサンが付加した、樹脂とは反応しな
いシロキサン化合物が副生してしまい、この反応生成物
を利用して変性樹脂を合成して巻き物とすると、結果と
して未反応のシリコーンが表面に移行し、裏移りの問題
が生じてしまうという欠点があった。

【０００４】従って、上記問題がない片末端イソシアネ
ートシロキサンによる樹脂の変性方法の開発が望まれ
る。

【０００５】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、樹脂のゲル化や裏移りの問題がなく、表面のす
べり性の良好な変性樹脂を与え、工業的に有利に片末端
イソシアネートシロキサンにより樹脂を変性する方法を
提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（Ｉ）で示される片末端ハイドロジエンシロキサンと、
一分子中に１個のイソシアネート基と少なくとも１個の
不飽和炭化水素基とを有し、下記一般式（II）で示され
るイソシアネート基含有有機けい素化合物とを付加反応
させることにより得られる片末端イソシアネートシロキ
サン、又は一般式（III ）で示される片末端一級アミノ
シロキサンをイソシアネート化することにより得られる
下記一般式（IV）で示される片末端イソシアネートシロ
キサンを用いて、側鎖にイソシアネート基と反応し得る
基を有する樹脂を変性させることにより、片末端イソシ
アネートシロキサンにより樹脂を満足に変性し得ること
を知見した。

【０００７】

【化４】

【０００８】

【化５】

【０００９】

【化６】

【００１０】即ち、本発明者は、特開平６−２５６６６
１号公報にｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルイソ
シアネート（ｍ−ＴＭＩ）を使用した片末端イソシアネ
ートシロキサンの合成法を提案したが、この方法はハイ
ドロジエンシロキサンとｍ−ＴＭＩとの付加反応性にバ
ラツキが多く、反応性が悪い場合には反応の完結に５０
時間以上必要であった。これに対して本発明に係わる上
記した片末端イソシアネートシロキサンの合成法は、ｍ
−ＴＭＩを使用した場合と比較して付加反応に要する時
間が短く、１０時間以内で付加反応が完結する上、変性
樹脂を合成する際に問題となる不純物（ジイソシアネー
ト化合物、イソシアネート非含有シロキサン化合物）の
含量が少なく、しかも樹脂と反応しないシロキサン化合
物の副生もなく、優れた片末端イソシアネートシロキサ
ンが得られる。それ故、本発明の片末端イソシアネート
シロキサンによる樹脂の変性方法は、不純物による樹脂
のゲル化の問題や、未反応のシリコーンによる裏移りの
問題が生じない上、表面すべり性に優れた変性樹脂を工
業的に有利に製造できるものである。

【００１１】従って、本発明は、上記一般式（Ｉ）で示
される片末端ハイドロジェンシロキサンと、上記一般式
（II）で示される一分子中に１個のイソシアネート基と
少なくとも１個の不飽和炭化水素基を有するイソシアネ
ート基含有有機けい素化合物とを付加反応させることに
より得られる片末端イソシアネートシキロサンを用い
て、側鎖にイソシアネート基と反応し得る基を有する樹
脂を変性することを特徴とする片末端イソシアネートシ
ロキサンによる樹脂の変性方法、及び、上記一般式（II
I ）で示される片末端一級アミノシロキサンをイソシア
ネート化することにより得られる上記一般式（IV）で示
される片末端イソシアネートシロキサンを用いて、側鎖
にイソシアネート基と反応し得る基を有する樹脂を変性
させることを特徴とする片末端イソシアネートシロキサ
ンによる樹脂の変性方法を提供する。

【００１２】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の片末端イソシアネートシロキサンによる樹
脂の変性方法の第１発明は、下記一般式（Ｉ）で示され
る片末端ハイドロジェンシロキサンと、一分子中に１個
のイソシアネート基と少なくとも１個の不飽和炭化水素
基を有し、下記一般式（II）で示されるイソシアネート
基含有有機けい素化合物とを付加反応させることにより
得られる片末端イソシアネートシロキサンを用いて、側
鎖にイソシアネート基と反応し得る基を有する樹脂を変
性させることを特徴とするものである。

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】上記式（Ｉ）の片末端ハイドロジエンシロ
キサンにおいて、Ｒ¹乃至Ｒ⁷としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、ビニ
ル、アリル等のアルケニル基、フェニル基等のアリール
基、ベンジル基等のアラルキル基や、これらの基の一部
又は全部をハロゲン原子で置換したハロゲン化炭化水素
基等が挙げられるが、好ましくは脂肪族不飽和結合を有
さない基である。

【００１６】また、ｎは１以上の整数であるが、１０〜
１５０が好適である。ｎが１０より小さいとシロキサン
変性により得られる表面特性が十分でない場合があり、
１５０を超えるとシロキサンの樹脂へのグラフト反応が
遅くなったり、困難になる場合がある。

【００１７】一方、式（II）のイソシアネートシリコー
ン化合物において、Ｒ⁸〜Ｒ¹²としては、上記Ｒ¹〜Ｒ
⁷で例示した基と同様の基を挙げることができるが、そ
の少なくとも１個はアルケニル基のような脂肪族不飽和
基である。また、Ｒ¹³は炭素数１〜１２、好ましくは１
〜６の二価炭化水素基で、アルキレン基、アリーレン基
などや、その一部又は全部の水素原子をハロゲン原子に
置換した基が挙げられる。

【００１８】また、ｍは０以上の整数であるが、好まし
くは０〜３である。

【００１９】このようなイソシアネートシリコーン化合
物としては、具体的に下記化合物を例示することができ
る（式中、Ｍｅはメチル基である。以下同様）。

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】上記式（Ｉ）の片末端ハイドロジェンシロ
キサンと上記式（II）のイソシアネートシリコーン化合
物との付加反応は、白金系触媒を使用して公知の方法で
行うことができる。

【００２３】上記付加反応では、反応溶媒は使用しなく
てもよいが、使用する場合にはエステル系、ケトン系、
エーテル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系の溶
媒が好適に使用される。溶媒の使用量は、片末端ハイド
ロジェンシロキサン量の１／２〜２倍程度が好ましい。

【００２４】また、白金系触媒としては、通常行なわれ
ているハイドロシリレーション反応に用いられている公
知の触媒でよいが、塩化白金酸又はその誘導体が好適で
あり、塩化白金酸の塩素を中和し、ビニルシロキサンと
のコンプレックスとしたものが例示される。白金系触媒
の使用量は触媒量でよく０．１〜１０００ｐｐｍである
ことが好ましい。

【００２５】更に、上記反応において、反応温度は０〜
２００℃、特に５０〜１２０℃が好適であり、反応時間
は通常１０時間以内で十分である。

【００２６】次に、本発明の第二発明の片末端イソシア
ネートシロキサンによる樹脂の変性方法は、下記一般式
（III ）で示される片末端一級アミノシロキサンをイソ
シアネート化することにより得られる下記一般式（IV）
で示される片末端イソシアネートシロキサンを用いて、
側鎖にイソシアネート基と反応し得る基を有する樹脂を
変性することを特徴とするものである。

【００２７】

【化１１】

【００２８】上記式（III ）において、Ｒ¹⁴乃至Ｒ²⁰と
しては、上記式（Ｉ）で例示したＲ¹〜Ｒ⁷と同様の基
が例示され、Ｒ²¹としては、Ｒ¹³と同様の基が挙げられ
る。また、ｐは１以上、好ましくは１０〜１５０の範囲
の整数であり、ｐが１０より小さいとシロキサン変性に
より得られる表面特性が十分でない場合があり、１５０
を超えるとシロキサンの樹脂へのグラフト反応が遅くな
ったり、困難になる場合がある。

【００２９】上記式（III ）の片末端アミノシロキサン
は、公知の方法により合成することができ、例えば対応
するニトリルシロキサンを水添してアミノシロキサンに
誘導する方法や、片末端シラノール化合物に下記に例示
されるようなアミノ化試剤を反応させる方法などにより
合成することができる。

【００３０】

【化１２】

【００３１】また、対応する片末端ハイドロジエンシロ
キサンに例えば下記式（Ｖ）で示されるようなケチミン
化合物を付加して脱ケトン化するか、あるいは例えば下
記式（VI）で示されるようなシリル誘導体を付加して脱
トリメチルシリル化することによっても合成可能であ
る。

【００３２】

【化１３】

【００３３】上記片末端アミノシロキサンのイソシアネ
ート化は、塩基性物質存在下でホスゲン又はクロロギ酸
エステルを作用させた後、この反応生成物を熱分解する
ことによって得ることができる。

【００３４】ホスゲンによるイソシアネート化は、特開
平６−２２８１６１号公報に記載されている方法により
行うことができる。なおこの方法では、下記反応式で示
されるようにアミノシロキサンとホスゲンを反応させる
と多量の塩酸が発生し、この塩酸によってシロキサン結
合が切断されるので、３級アミン等の塩基性物質で塩酸
を中和し、シロキサン結合の切断反応を防止する必要が
ある。

【００３５】

【化１４】

【００３６】上記反応においてはアミノ基１モルとホス
ゲン１モルとの反応で塩酸が２モル発生するので、塩基
性物質も２モル以上の過剰量使用するのが望ましい。

【００３７】反応手順としては、例えばホスゲンを有機
溶媒に吹き込んで溶解し、これにアミノシロキサンと塩
基性物質の混合溶液（場合により有機溶媒を使用しても
よい）を滴下して反応させ、熟成させればよい。この反
応において、反応温度は−５０〜１５０℃、特に−１０
〜１００℃が望ましく、熟成時間は反応温度５０℃以上
であれば３時間以内で十分である。熟成終了後、塩基性
物質の塩酸塩を濾過するか、水洗除去し、溶媒を減圧留
去することにより、目的の上記式（IV）で示される片末
端イソシアネートシロキサンを得ることができる。

【００３８】また、片末端アミノシロキサンのクロロギ
酸エステルによるイソシアネート化は、特開平６−１１
６３９０号公報に記載の方法に従って行うことができ
る。

【００３９】この方法は、片末端１級アミノシロキサン
に塩基性物質の存在下でクロロギ酸エステルを反応させ
て一端カルバメートとし、これを熱分解（アルコール脱
離）してイソシアネートシロキサンとするものである。

【００４０】ここで使用されるクロロギ酸エステルとし
ては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル等のアルキ
ルエステル、クロロギ酸フェニル等のアリールエステル
などが例示されるが、中でも熱分解温度が低いことから
クロロギ酸フェニルが最も好ましい。また、塩基性物質
としては、上記ホスゲン使用の方法で用いたものと同様
のものを使用することができる。

【００４１】片末端１級アミノシロキサンとクロロギ酸
エステル、塩基性物質の使用割合はモル比で１／１／１
であることが好ましいが、反応を完結させるためにクロ
ロギ酸エステルを片末端１級アミノシロキサン１モルに
対して１．０〜１．１モル、塩基性物質を１．１〜１．
２モルとするのがより好ましい。

【００４２】反応手順としては、片末端アミノシロキサ
ンと塩基性物質の混合物に対し、クロロギ酸エステルを
滴下し、熟成させる。熟成終了後に塩基性物質の塩酸塩
を濾過あるいは水洗除去し、溶媒を減圧留去することよ
り対応するカルバメートシロキサンを得る。これをクロ
ロギ酸フェニルを反応させた場合、２００℃以下の温度
で減圧下で熱分解し、分解により生成したフェノールを
留去することにより目的の上記式（IV）で示される片末
端イソシアネートシロキサンを得ることができる。

【００４３】この反応において、反応温度は−５０〜１
５０℃、特に１０〜１００℃とすることが好ましい。

【００４４】本発明では、このようにして得られた片末
端イソシアネートシロキサンを用いて樹脂を変性する。
この場合、樹脂としては、側鎖にイソシアネート基と反
応し得る基を有する樹脂であれば種々のものを用いるこ
とができる。具体的にはアセタール樹脂、ポリエステル
ポリオール樹脂、セルロース樹脂、エポキシポリオール
樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステルウレタン樹脂、ポリエーテルウレタン
樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、エチレン／ビニルアルコール樹脂、塩化ビニル／
酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネ
ートポリオール樹脂等が例示される。

【００４５】また、片末端イソシアネートシロキサンと
樹脂との反応は、通常のイソシアネート化合物による樹
脂の変性と同様に行うことができ、片末端イソシアネー
トシロキサンと樹脂とを樹脂のＯＨ、ＮＨ₂、ＳＨ基等
の活性水素よりイソシアネートのモル数が少なくなるよ
うな割合で混合し、室温〜１５０℃、特に５０〜１００
℃で１〜１０時間、特に２〜５時間反応させることが望
ましい。片末端イソシアネート化合物を活性水素のモル
数より多く使用すると未反応物を除去する必要が生じる
ことがある。

【００４６】上記反応は溶媒を使用しなくてもよいが、
樹脂との混合性、反応効率、反応制御の点からは溶媒を
使用することが望ましい。溶媒としては、例えは活性水
素を有さないトルエン、キシレン、ジブチルエーテル、
酢酸エチル、ヘキサン等を使用することが望ましい。溶
媒の使用量は、特に制限されないが、樹脂と同量から１
０倍程度であることが好ましい。

【００４７】更に、触媒を用いなくても反応は進行する
が、反応を短時間で完結させるために触媒の添加が望ま
しい。触媒としては、ポリウレタンの製造に通常使用さ
れているものが好適であり、具体的にジブチルすずジラ
ウレート、ジブチルすずジオクテート等の有機すず化合
物、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン
−７等の３級アミンが例示される。これら触媒の使用量
は、片末端イソシアネートシロキサンに対して０．０１
〜２０重量％、特に０．１〜２重量％が好適である。

【００４８】

【発明の効果】本発明の片末端イソシアネートシロキサ
ンによる樹脂の変性方法によれば、樹脂のゲル化や裏移
りの問題がなく、表面のすべり性の良好な変性樹脂を工
業的に有利に製造することができる。

【００４９】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。

【００５０】〔合成例１〕滴下ロート、冷却管、温度
計、撹拌装置を備えたフラスコに下記式（１）で示され
る化合物３７．２ｇ（０．２２モル）を仕込み、窒素通
気下で７０℃に昇温し、これに塩化白金酸１６．４ｍｇ
（２×１０⁴モル）を添加した後、下記式（２）で示さ
れる化合物３０４ｇ（０．２モル）を７０〜８０℃の温
度で滴下した。滴下後８０〜９０℃で５時間熟成し、Ｓ
ｉＨの残存を定量したところ、反応率９７％であった。

【００５１】

【化１５】

【００５２】得られた淡褐色透明液体をＮＭＲ、元素分
析により同定したところ、下記式（３）で示される化合
物であることが確認された。

【００５３】

【化１６】

【００５４】〔合成例２〕上記式（１）の化合物の代わ
りに下記式（４）で示される化合物５３．５ｇ（０．２
２モル）を仕込み、同様に反応を行った。５時間熟成
後、反応率は９７％だった。

【００５５】

【化１７】

【００５６】得られた淡褐色透明液体をＮＭＲ、元素分
析により同定したところ、下記式（５）で示される化合
物であることが確認された。

【００５７】

【化１８】

【００５８】〔合成例３〕滴下ロート、冷却管、温度
計、撹拌装置、ガス導入管を備えたフラスコ内を窒素置
換した後、トルエン２００ｇを仕込み、約１２ｇ（約
０．１２モル）のホスゲンを吹き込んだ。次いで、この
フラスコに下記式（６）で示される化合物１５８ｇ
（０．１モル）とトリエチルアミン２５．３ｇ（０．２
５モル）の混合液を０℃で滴下し、その後、５０℃で１
時間熟成した。反応液を濾過し、濾液中のトルエンを減
圧留去することにより淡黄色透明液体を得た。得られた
液体をＮＭＲ、元素分析により同定したところ、下記式
（７）で示される化合物であることが確認された。

【００５９】

【化１９】

【００６０】〔合成例４〕滴下ロート、冷却管、温度
計、撹拌装置を備えたフラスコ内を窒素置換した後、ト
ルエン２００ｇ、下記式（８）で示される化合物１５９
ｇ（０．１モル）とトリエチルアミン１４．１ｇ（０．
１４モル）を仕込んだ。次いで、このフラスコにクロロ
ギ酸フェニル１８．７ｇ（０．１２モル）を室温で滴下
し、６０℃で３時間熟成を行った。トリエチルアミンの
塩酸塩を濾別し、トルエンを減圧下留去することにより
淡黄色透明液体が得られた。これを５ｍｍＨｇ減圧下、
１８０℃で熱分解を３時間行ったところ、ＮＭＲ、元素
分析により下記式（９）で示される化合物が得られたこ
とが確認された。

【００６１】

【化２０】

【００６２】〔実施例１〕滴下ロート、冷却管、温度
計、撹拌装置を備えたフラスコにビニルブチラール／ビ
ニルアルコール／酢酸ビニル共重合体からなるアセター
ル樹脂・エスレックＢＸ−１ (積水化学社製）１００
ｇ、酢酸エチル３００ｇ、トルエン３００ｇ及びジブチ
ルすずジラウレート０．１ｇを仕込み、７０℃で樹脂を
溶解した後、合成例１で得られた上記式（３）で示され
る片末端イソシアネートシロキサン１０ｇを滴下し、７
０〜８０℃で６時間反応させた。残存イソシアネートを
定量したところ、反応率は９６％であった。

【００６３】〔実施例２〕エスレックＢＸ−１の代わり
にアクリディックＡ−８１７（大日本インキ社製）２０
０ｇ（ＭＭＡ／スチレン／ＨＥＭＡ共重合体、固形分５
０％）を使用する以外は実施例１と同様に変性を行っ
た。６時間反応後の反応率は９７％であった。

【００６４】〔実施例３〕エスレックＢＸ−１の代わり
にアジピン酸／エチレングリコール縮合体からなるポリ
エステルポリオール樹脂アデカニューエースＦ１５−２
０（旭電化社製）１００ｇを使用する以外は実施例１と
同様に変性を行った。６時間反応後の反応率は９７％で
あった。

【００６５】〔実施例４〕片末端イソシアネートシロキ
サンとして合成例２で得られた上記式（５）で示される
化合物を使用する以外は実施例１と同様に変性を行っ
た。６時間反応後の反応率は９８％であった。

【００６６】〔実施例５〜７〕片末端イソシアネートシ
ロキサンとして合成例３で得られた上記式（７）で示さ
れる化合物を使用する以外は実施例１〜３とそれぞれ同
様に変性を行った。それぞれの６時間反応後の反応率は
９５％、９７％、９６％であった。

【００６７】〔実施例８〕片末端イソシアネートシロキ
サンとして合成例４で得られた上記式（９）で示される
化合物を使用する以外は実施例４と同様に変性を行っ
た。６時間反応後の反応率は９５％であった。

【００６８】〔比較例１〕片末端イソシアネートシロキ
サンとして下記構造式（１０）で示される化合物（ＨＤ
Ｉ対シロキサン０．５モル過剰）を１０ｇ使用する以外
は実施例１と同様に変性を行った。イソシアネートシロ
キサンを滴下中に増粘し、ゲル化した。

【００６９】

【化２１】

【００７０】〔比較例２〜４〕比較のため、実施例１〜
３で使用した樹脂を片末端イソシアネートシロキサンと
反応させることなくそのまま酢酸エチル／トルエンに溶
解した評価用の試料とした。

【００７１】得られた試料の表面特性を下記方法で評価
した。結果を表１に示す。

【００７２】表面特性の評価方法：上記実施例及び比較
例で得られた試料をガラスに塗布、乾燥し、水の接触角
を測定した。また、ＰＥＴフィルムに塗布、乾燥後、別
のＰＥＴフィルムを塗工面に重ね合わせ、２０ｇ／ｃｍ
²の荷重をかけた状態で６０℃／４８時間放置後、転写
面の表面張力をぬれ指数標準液で測定した。

【００７３】表１の結果より、本発明の製造方法により
得られる片末端イソシアネートシロキサンによる変性樹
脂は、変性中にゲル化を起こさず、しかも裏移り性がな
く良好な変性シロキサン樹脂であることが明らかになっ
た。

【００７４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山本昭群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される片末端ハイ
ドロジェンシロキサンと、一分子中に１個のイソシアネ
ート基と少なくとも１個の脂肪族不飽和炭化水素基を有
し、下記一般式（II）で示されるイソシアネート基含有
有機けい素化合物とを付加反応させることにより得られ
る片末端イソシアネートシロキサンを用いて、側鎖にイ
ソシアネート基と反応し得る基を有する樹脂を変性させ
ることを特徴とする片末端イソシアネートシロキサンに
よる樹脂の変性方法。【化１】【化２】
【請求項２】下記一般式（III ）で示される片末端一
級アミノシロキサンをイソシアネート化することにより
得られる下記一般式（IV）で示される片末端イソシアネ
ートシロキサンを用いて、側鎖にイソシアネート基と反
応し得る基を有する樹脂を変性させることを特徴とする
片末端イソシアネートシロキサンによる樹脂の変性方
法。【化３】