JPH08157572A

JPH08157572A - 変性フェノールアラルキル樹脂およびその製造方法

Info

Publication number: JPH08157572A
Application number: JP30341594A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Kawabata; 朋之川畑; Shigeru Iimuro; 茂飯室
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1994-12-07
Filing date: 1994-12-07
Publication date: 1996-06-18

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、低吸水率、低応力特性に優れた硬化物
を与える変性フェノールアラルキル樹脂およびその製造
方法を提供する。【構成】フェノールアラルキル樹脂のアルカリ塩に、ア
リルハライドを反応させアリルエーテル化した後、エー
テル結合したアリル基の一部あるいは全部をクライゼン
転位させアリル基含有フェノールアラルキル樹脂とし、
さらにエピハロヒドリンと反応させて変性フェノールア
ラルキル樹脂を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、変性フェノールアラル
キル樹脂およびその製造方法に関する。この変性フェノ
ールアラルキル樹脂は、耐熱性、低吸水率、低応力特性
に優れた硬化物を与え、積層用、塗料用、半導体封止用
等の多方面に利用可能である。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気・電子分野では、特にＩＣ封
止材の分野では、エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型樹脂および硬化促進剤を主成分とした樹脂組成物が広
く用いられてきた。

【０００３】しかし、近年の電気・電子製品の軽薄化が
進み、ＩＣの高密度・高集積化に伴い封止用硬化物に対
する耐熱化、低吸水化、低応力化等の要求も、より厳し
いものになりつつある。とりわけ、ＩＣ実装時のハンダ
浴侵漬という苛酷な条件から、硬化物に対する上記の要
求特性は強くなる一方である。

【０００４】これらの要求に対応するには、従来のエポ
キシ樹脂であるオルソクレゾールノボラック型エポキシ
樹脂では不充分である。

【０００５】高耐熱化、低応力化された樹脂の提案も多
くなされている。特公平６−５３７８６号公報記載のフ
ェノール性水酸基がエポキシ化およびアリルエーテル化
されたフェノール類ノボラック樹脂とポリマレイミド化
合物の硬化物は高いガラス転移温度を有している。ま
た、特開平５−８６１５７号公報記載のアリル基を導入
したナフトール環含有ノボラック型樹脂のエポキシ化物
では、硬化物の耐熱性向上、応力低下が確認される。

【０００６】しかしながら、これら提案された樹脂およ
びその硬化物は、フェノール核間にメチレン結合を有す
るノボラック型樹脂の構造であるため、低吸水化に問題
が残されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、低吸水率、低応力特性に優れた硬化物を与える変性
フェノールアラルキル樹脂およびその製造方法を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討した結果、フェノールアラル
キル樹脂にアリル基を導入したのちに、さらにグリシジ
ルエーテル化することによって、耐熱性、低吸水率、低
応力特性に優れた硬化物を与える変性フェノールアラル
キル樹脂が得られることを見いだした。すなわち本発明
は、一般式（１）

【化５】（式中、Ｒ₁は水素原子、アリル基、グリシジル基のい
ずれかを表し、全てのＲ₁が同一であっても異なっても
よく、Ｒ₂は水素原子、アリル基のいずれかを表し、全
てのＲ₂が同一であっても異なってもよいが、Ｒ₁ある
いはＲ₂のうち少なくとも一方にアリル基を含有し、Ｒ
₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基
またはハロゲン原子を表し、ｎは０以上の整数を示
す。）で表されることを特徴とする変性フェノールアラ
ルキル樹脂、および、一般式（２）

【化６】（式中、Ａはアリル基を表し、Ｒ₁は水素原子、アリル
基、グリシジル基のいずれかを表し、全てのＲ₁が同一
であっても異なってもよく、Ｒ₃は水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表
し、ｎは０以上の整数を示す。）で表されることを特徴
とする変性フェノールアラルキル樹脂、および、一般式
（３）

【化７】（式中、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
アリール基またはハロゲン原子を表し、ｎは０以上の整
数を示す。）で表されるフェノールアラルキル樹脂のア
ルカリ塩に、アリルハライドを反応させアリルエーテル
化した後、エーテル結合したアリル基の一部をクライゼ
ン転位させアリル基含有フェノールアラルキル樹脂と
し、さらにエピハロヒドリンと反応させることを特徴と
する上記の一般式（１）の樹脂の製造方法、および、一
般式（３）

【化８】（式中、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
アリール基またはハロゲン原子を表し、ｎは０以上の整
数を示す。）で表されるフェノールアラルキル樹脂のア
ルカリ塩に、アリルハライドを反応させアリルエーテル
化した後、エーテル結合したアリル基の全部をクライゼ
ン転位させアリル基含有フェノールアラルキル樹脂と
し、さらにエピハロヒドリンと反応させることを特徴と
する上記の一般式（２）の樹脂の製造方法である。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。変性フェ
ノールアラルキル樹脂は、フェノールアラルキル樹脂の
アルカリ塩に、アリルハライドを反応させアリルエーテ
ル化した後、クライゼン転位させアリル基含有フェノー
ルアラルキル樹脂とし、さらにエピハロヒドリンと反応
させることによって得られる。

【００１０】本発明のフェノールアラルキル樹脂を得る
には、アラルキル化合物１モルに対して、フェノール化
合物を１．１〜２．５モルの範囲で、好ましくは１．５
〜２．０モルの範囲で加え、酸触媒の存在下でそのまま
昇温して後述の温度で反応させる。反応終了後、未反応
のフェノールが残存するが、これを減圧下で留去させて
得られた樹脂が上記のフェノールアラルキル樹脂であ
る。

【００１１】この反応に使用されるフェノール化合物と
しては、フェノール性水酸基を有する化合物であればい
かなる化合物でもよく、例えば、フェノール、ｏ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール等のアルキル置換フェノール類や
ｐ−フェニルフェノール等のアリール置換フェノール類
が挙げられる。

【００１２】また、この反応に使用されるアラルキル化
合物としては、縮合付加が可能である２価のハロメチル
基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基等を有す
る芳香環化合物が使用される。例えば、α，α’−ジク
ロロ−ｐ−キシレン等のジハロメチル芳香環化合物、ｐ
−キシリレングリコール等のジヒドロキシメチル芳香環
化合物、α，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン等のジア
ルコキシメチル芳香環化合物が挙げられる。

【００１３】酸触媒としては、塩化第二錫、塩化亜鉛、
塩化第二鉄等の無機化合物、あるいは硫酸、モノエチル
硫酸、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の硫酸化合物、ｐ
−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機スル
ホン酸類が使用される。これら触媒は単独で使用するか
または併用してもよい。触媒の使用量は、フェノール化
合物とアラルキル化合物の全重量の０．０１〜５重量％
である。

【００１４】反応温度は１１０℃以上であることが必要
であり、１１０℃より低いと反応は極端に遅くなる。ま
た、反応時間を短縮するためには約１３０〜２４０℃の
温度範囲が望ましい。反応時間は通常１〜２０時間であ
る。

【００１５】さらに、攪拌を容易にするために、フェノ
ール化合物の敷溶剤として比較的高沸点の有機溶剤が用
いることができる。例えば、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール，イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、トルエ
ン、キシレン、メシチレン等の芳香族化合物が挙げられ
る。尚、この敷溶剤が無くても本反応は実施できる。

【００１６】アリル基含有フェノールアラルキル樹脂
は、フェノールアラルキル樹脂をベースレジンとして、
アリルエーテル化し、エーテル結合したアリル基の一部
または全部をクライゼン転位させる周知の方法で得るこ
とができる。

【００１７】例えば、まず、ベースレジンとなるフェノ
ールアラルキル樹脂を有機溶媒に溶解したのち、塩基を
添加してフェノラートとし、これに塩化アリル、臭化ア
リル、ヨウ化アリル等のアリルハライドを加えて室温〜
１００℃で１〜５時間反応させて水酸基をアリルエーテ
ル化する。

【００１８】ここで使用する有機溶媒としてはｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶
媒が挙げられる。使用する溶媒によってエーテル化反応
生成物の収率が変化するが、上記の有機溶媒を使用すれ
ば通常９５％以上の反応率でエーテル化反応は進行す
る。得ようとする樹脂の使用目的によって溶媒を変えれ
ば良いので、フェノールアラルキル樹脂とアリルエーテ
ル化物が可溶の溶媒であれば使用できる。

【００１９】また、塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。その使
用量はアリルエーテル化したいフェノール性水酸基に対
して当量の塩基を使用する。

【００２０】加えるアリルハライドの量は、塩基に対し
て当量以上である。

【００２１】得られた生成物（アリルエーテル化フェノ
ールアラルキル樹脂）を通常１６０〜２５０℃程度まで
加熱し、１〜１０時間の反応時間とすることにより、水
酸基にエーテル結合していたアリル基が転位して、アリ
ル基含有フェノールアラルキル樹脂を得ることができ
る。このアリル基は通常フェノール性水酸基に対してオ
ルソ位あるいはパラ位に転位する。エーテル結合したア
リル基の一部を転移させるには、反応温度を低く設定す
るか、反応時間を短縮すればよい。

【００２２】このようにして得られるアリル基含有フェ
ノールアラルキル樹脂は、さらに、アルカリ金属水酸化
物の存在下で、またはアルカリ金属水酸化物と第４級ア
ンモニウム塩の共存下でエピハロヒドリンと以下のよう
に反応させることにより変性フェノールアラルキル樹脂
とすることができる。

【００２３】反応溶媒は使用しなくてもよいが、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用すると
得られる変性フェノールアラルキル樹脂の加水分解性塩
素が低減され、信頼性が向上する。反応溶媒を用いる場
合、その使用量は、アリル基含有フェノールアラルキル
樹脂１００重量部に対して、通常２０〜２００重量部が
好ましい。

【００２４】エピハロヒドリンの具体例としては、エピ
クロロヒドリン、エピブロモヒドリン等が挙げられる。
工業的にはエピクロロヒドリンが好適に使用される。そ
の使用量は、アリル基含有フェノールアラルキル樹脂の
水酸基１モルに対して、通常１〜５０モル、好ましくは
３〜２０モルの範囲である。

【００２５】アルカリ金属水酸化物の具体例としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、その
使用量は、アリル基含有フェノールアラルキル樹脂の水
酸基１モルに対して、０．８〜１．５モル、好ましくは
０．９〜１．３モルの範囲である。第４級アンモニウム
塩を用いる場合、その具体例としては、テトラメチルア
ンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド等が挙げられ、その使用量は、アリル基含有フェ
ノールアラルキル樹脂の水酸基１モルに対して、通常
０．００１〜１モル、好ましくは０．００５〜０．５モ
ルの範囲である。

【００２６】反応温度は通常３０〜１３０℃、好ましは
５０〜１００℃である。また、反応で生成した水を反応
系外に除去しながら反応を進行させることもできる。反
応終了後、副成した塩あるいはジメチルスルホキシドを
水洗等により除去し、さらに過剰のエピハロヒドリンを
留去させることにより本発明の変性フェノールアラルキ
ル樹脂を得ることができる。

【００２７】また、さらに不純物を取り除くため、得ら
れた変性フェノールアラルキル樹脂に次のような処理を
施してもよい。すなわち、変性フェノールアラルキル樹
脂をメチルイソブチルケトン等の溶媒に溶解し、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物の存在下、５０〜
１００℃で０．５〜３時間反応させて、反応終了後、水
層が中性になるまで水洗を繰り返し、溶媒を減圧下で留
去することにより、高純度の変性フェノールアラルキル
樹脂が得られる。

【００２８】このようにして得られる変性フェノールア
ラルキル樹脂は、そのままエポキシ樹脂組成物のエポキ
シ樹脂成分として用いることができる。さらにアリル基
の二重結合を有するので、シリコーン化合物、イミド化
合物等による変性が可能である。この際、アリル基の少
なくとも一部は芳香環に直接結合していることが好まし
い。

【００２９】

【実施例】以下実施例および比較例により本発明をさら
に詳しく説明する。なお、実施例における各種特性値の
測定は下記（１）、（２）の方法により実施した。（１）ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）分析ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（カラム：
（東ソー社製）Ｇ４０００ＨＸＬ＋Ｇ２５００ＨＸＬ＋
Ｇ２０００ＨＸＬ×２本、溶離液：テトラヒドロフラ
ン、検出器：示差屈折率計）を使用した。（２）ＩＲ（赤外吸収スペクトル）分析ＩＲ分析は島津製作所製ＦＴ−ＩＲ４２００を用いて行
った。

【００３０】製造例１（フェノールアラルキル樹脂の製
造）９０４．３ｇ（９．６４モル）のフェノールと３１．８
ｇのメタノール及び０．８５３ｇのジエチル硫酸を７０
℃の冷却水を通した凝縮器を備えた反応機に装入し、攪
拌しながらオイルバスで昇温した。液温が１４０℃に達
したところでα，α’−ジメトキシ−ｐ−キシレンの装
入を開始した。８００ｇ（４．８１モル）のα，α’−
ジメトキシ−ｐ−キシレンを４時間かけて連続的に装入
した後、さらに液温１４０℃で９０分間熟成反応を行っ
た。次いで液温を１６０℃に昇温し、減圧下で未反応の
フェノールを除去して、１０２５ｇの樹脂を得た。

【００３１】製造例２（フェノールノボラック型樹脂の
製造）撹拌機、温度調節装置、還流冷却器、全縮器、減圧装置
等を備えた３０００ｍｌの反応機に、フェノール２００
０ｇと３７％ホルマリン水溶液１１５０ｇとを装入しな
がら、混合（Ｐ／Ｆ＝１．５１）し、シュウ酸二水和物
５．６ｇを加えて、７０℃で４時間縮合反応を行った。
ついで反応生成物の混合物を大気圧下に１６０℃まで加
熱して、水および少量のフェノールを取り除き、さらに
２０ｍｍＨｇで１７０℃まで加熱して未反応のフェノー
ルを分離した。その後、６ｍｍＨｇで２１０℃まで加熱
してフェノールを除去した。次に、径１５ｍｍ、高さ２
０ｍｍのマクマホンパッキング等の充填物を付した装置
により最終圧力３ｍｍＨｇで最終温度２２０℃まで温度
を上げて蒸留を行い、缶出物として目的のノボラック型
フェノール系樹脂を得た。

【００３２】合成例１（アリル基含有フェノールアラル
キル樹脂の合成）撹拌装置、温度計、冷却器、滴下ロートを付設した１０
００ｍｌ四口セパラブルフラスコに、反応溶媒にイソプ
ロパノール３６０ｇを装入し、製造例１で得たフェノー
ルアラルキル樹脂１７４ｇを溶解し、水酸化カリウム５
６．１ｇを加え均一になるまで撹拌した。これに塩化ア
リル９１．８ｇを１０分間で滴下した後反応溶液を４０
℃で１時間撹拌し、さらに７０℃で５時間加熱撹拌して
アリルエーテル化反応を完結させた。次いで反応液を濾
別して副生した塩化カリウムを除去した後、イソプロパ
ノールを留去して回収した。残留物を酢酸エチルに溶解
し、水で洗浄後、酢酸エチルを留去し、アリルエーテル
化フェノールアラルキル樹脂２１３ｇを得た。得られた
アリルエーテル化フェノールアラルキル樹脂のＩＲ分析
の結果は１１００ｃｍ^ー1付近にエーテルの吸収がみら
れ、３４００ｃｍ^ー1付近のフェノール性水酸基の吸収は
殆どみられなかった。また、１６４０ｃｍ^ー1付近にアリ
ル基に由来する炭素−炭素の二重結合の吸収がみられ、
アリルエーテル化していることを示している。さらに、
得られたアリルエーテル化フェノールアラルキル樹脂１
２０ｇを３００ｍｌセパラブルフラスコにとり、１９５
℃に加熱して３時間撹拌して、クライゼン転位を行わ
せ、アリル化フェノールアラルキル樹脂を得た（収率９
８％）。この得られた樹脂のＩＲ分析の結果はアリルエ
ーテル化フェノールアラルキル樹脂の結果と比較してエ
ーテルの吸収がなくなり、フェノール性水酸基の吸収の
増加が顕著であったため、アリルエーテル化フェノール
アラルキル樹脂のアリル基が熱転位してアリル基含有フ
ェノールアラルキル樹脂になっていることを示してい
る。

【００３３】合成例２（アリル基含有フェノールノボラ
ック型樹脂の合成）合成例１と同様の撹拌装置、温度計、冷却器、滴下ロー
トを付設した１０００ｍｌ四口セパラブルフラスコに、
イソプロパノール３２０ｇを装入し、製造例２で得られ
たノボラック型フェノール樹脂を１０６ｇ溶解し、実施
例と同様の条件下でアリルエーテル化反応を行い、アリ
ルエーテル化フェノールノボラック型樹脂を得た。次い
で得られたアリルエーテル化フェノールノボラック型樹
脂を１３０ｇとり、３００ｍｌセパラブルフラスコに移
し、実施例と同様にしてアリル基含有フェノールノボラ
ック型樹脂を得た（収率９６％）。ＩＲ分析の結果は合
成例１と同様なチャートが得られ、フェノール性水酸基
の吸収が大きく、エーテルの吸収がほぼなくなってお
り、アリル基が熱転位し、アリル化物となったことを示
した。

【００３４】変性例１（変性フェノールアラルキル樹脂
の合成）温度計、攪拌装置、窒素導入管を備えた反応装置に合成
例１で得た樹脂を１０７ｇ、エピクロロヒドリン２２６
ｇおよびジメチルスルホキシド１００ｇを仕込み、窒素
を吹き込みながら、水酸化ナトリウム２１ｇを３０℃の
水浴中で徐々に加えた。添加終了後、４０℃で１時間、
５０℃で２時間、さらに７０℃で１時間反応を行った。
反応終了後、メチルイソブチルケトン３００ｍｌを加
え、分液ロートに移し、水層が中性になるまで水洗し
た。その後、有機層から溶媒、未反応エピクロロヒドリ
ンを減圧下で除去した。その後、再び反応器に仕込み、
メチルイソブチルケトンを加えて溶解し、２０％水酸化
ナトリウム水溶液１０ｇを加えて７０℃で１時間攪拌し
た。反応終了後、分液ロートに移し、水洗を繰り返し行
った。有機層から溶媒を減圧下で除去し、変性フェノー
ルアラルキル樹脂を１２７ｇ得た。得られた変性フェノ
ールアラルキル樹脂のＩＲ分析の結果、フェノール性水
酸基に由来する３５００ｃｍ^-1の吸収が殆ど消失し、８
３０ｃｍ^-1にエポキシ環由来の吸収が見られることから
グリシジルエーテル化反応の進行が示唆される。得られ
た変性フェノールアラルキル樹脂のＩＲチャートを図１
に示した。また、得られた変性フェノールアラルキル樹
脂のＧＰＣチャートを図２に示した。

【００３５】変性例２（変性フェノールノボラック型樹
脂の合成）温度計、攪拌装置、窒素導入管を備えた反応装置に合成
例２で得た樹脂７３ｇを用いた以外は、変性例１と同様
の操作を行い、変性フェノールノボラック型樹脂を得
た。

【００３６】応用例１（変性フェノールアラルキル樹脂
のシリコーンによる改質）温度計、攪拌装置、還流冷却管、窒素導入管、滴下ロー
トおよび水分離装置を備えた反応装置に、変性例１で得
た樹脂８４．６ｇ、メチルイソブチルケトン７５０ｇ、
および２重量％白金濃度の２−エチルヘキサノール変性
塩化白金酸０．１１ｇを仕込み、１時間共沸脱水させた
後、還流下でシリコーンオイル（チッソ（株）製、ＦＭ
−１１２１）７００ｇを３０分かけて滴下した。さら
に、同温度で３時間反応させた後、水洗し、溶媒を留去
して濃黄色粘性樹脂（以下、ＳＥＡ−ＰＡという）を７
６７ｇ得た。

【００３７】応用例２（変性フェノールノボラック型樹
脂のシリコーンによる改質）温度計、攪拌装置、還流冷却管、窒素導入管、滴下ロー
トおよび水分離装置を備えた反応装置に変性例２で得た
樹脂を６４．２ｇ用いた以外は、応用実施例と同様の操
作を行い、濃黄色粘性樹脂（以下、ＳＥＡ−ＰＮとい
う）７４９ｇを得た。

【００３８】実施例および比較例応用例１〜２で得られた樹脂と市販のエポキシ樹脂をエ
ポキシ樹脂として、硬化剤および少量のアセトンに溶解
した硬化促進剤と混合し、約３ｍｍ厚の注型硬化物を作
成し評価に供した。エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促
進剤の配合比（重量部）を表１に示した。

【００３９】市販のエポキシ樹脂としては、オルソクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂ＥＯＣＮ−１０２Ｓ
（日本化薬（株）製）を使用した。硬化剤としてはフェ
ノールノボラック型樹脂（＃２０００、三井東圧（株）
製）を、硬化促進剤はトリフェニルホスフィン（ＴＰ
Ｐ）を使用した。硬化は１６０℃で２時間、１８０℃で
８時間の条件で行った。

【００４０】以下に硬化物物性測定の条件を示した。（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）：Ｔｇはリガク社製Ｔ
ＭＡ８１４６を用いて、ＴＭＡ（熱機械分析）法により
線膨張係数を測定して求めた。（２）曲げ弾性率：ＪＩＳＫ６９１１（３）吸水率：直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円板を１０
０℃の水中で２４時間煮沸した後の重量増加率（重量
％）。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明の変性フェノールアラルキル樹脂
はシリコーン変性等が可能であり、表１からも明らかな
ように、得られる硬化物はガラス転移温度が同等の物で
は、弾性率が低く、低応力化されており、なおかつ、従
来のアリル基含有フェノールノボラック型エポキシ樹脂
から得られる硬化物と比較しても低吸水率であり、その
用途は積層用、塗料用、半導体封止用等、広範である。

【図面の簡単な説明】

【図１】は変性例１の変性フェノールアラルキル樹脂の
赤外吸収スペクトルである。

【図２】は変性例１の変性フェノールアラルキル樹脂の
ゲルパーミエーションクロマトグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子、アリル基、グリシジル基のい
ずれかを表し、全てのＲ₁が同一であっても異なっても
よく、Ｒ₂は水素原子、アリル基のいずれかを表し、全
てのＲ₂が同一であっても異なってもよいが、Ｒ₁ある
いはＲ₂のうち少なくとも一方にアリル基を含有し、Ｒ
₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基
またはハロゲン原子を表し、ｎは０以上の整数を示
す。）で表されることを特徴とする変性フェノールアラ
ルキル樹脂。
【請求項２】一般式（２）【化２】（式中、Ａはアリル基を表し、Ｒ₁は水素原子、アリル
基、グリシジル基のいずれかを表し、全てのＲ₁が同一
であっても異なってもよく、Ｒ₃は水素原子、炭素数１
〜４のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表
し、ｎは０以上の整数を示す。）で表されることを特徴
とする変性フェノールアラルキル樹脂。
【請求項３】一般式（３）【化３】（式中、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
アリール基またはハロゲン原子を表し、ｎは０以上の整
数を示す。）で表されるフェノールアラルキル樹脂のア
ルカリ塩に、アリルハライドを反応させアリルエーテル
化した後、エーテル結合したアリル基の一部をクライゼ
ン転位させアリル基含有フェノールアラルキル樹脂と
し、さらにエピハロヒドリンと反応させることを特徴と
する請求項１記載の樹脂の製造方法。
【請求項４】一般式（３）【化４】（式中、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
アリール基またはハロゲン原子を表し、ｎは０以上の整
数を示す。）で表されるフェノールアラルキル樹脂のア
ルカリ塩に、アリルハライドを反応させアリルエーテル
化した後、エーテル結合したアリル基の全部をクライゼ
ン転位させアリル基含有フェノールアラルキル樹脂と
し、さらにエピハロヒドリンと反応させることを特徴と
する請求項２記載の樹脂の製造方法。