JPH08113662A - Highly flame-retardant resin foam - Google Patents
Highly flame-retardant resin foamInfo
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- JPH08113662A JPH08113662A JP6318845A JP31884594A JPH08113662A JP H08113662 A JPH08113662 A JP H08113662A JP 6318845 A JP6318845 A JP 6318845A JP 31884594 A JP31884594 A JP 31884594A JP H08113662 A JPH08113662 A JP H08113662A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高難燃性樹脂発泡体に
関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a highly flame-retardant resin foam.
【０００２】[0002]
【従来の技術】樹脂発泡体は、断熱性に優れ、建築材
料、自動車等の輸送機器、包装材料、家庭用品その他広
範な用途に使用されている。就中、ポリオレフィン系樹
脂発泡体は、化学的安定性に富み、断熱性、電気絶縁
性、軽量性等の優れた特性を有しているので、その需要
は極めて大きい。しかし、ポリオレフィン系樹脂発泡体
の使用用途の拡大にともない難燃材料であることが強く
要求され、各種の方法で難燃化処理が施されている。2. Description of the Related Art Resin foams have excellent heat insulating properties and are used in a wide range of applications such as building materials, transportation equipment such as automobiles, packaging materials, household products and the like. In particular, the polyolefin resin foam has excellent chemical stability and excellent properties such as heat insulating property, electric insulating property, and light weight, and therefore its demand is extremely large. However, with the expansion of uses of polyolefin resin foams, it is strongly required to be a flame-retardant material, and flame-retardant treatment is performed by various methods.
【０００３】近年、ポリオレフィン系樹脂を難燃化する
方法としては、一般にハロゲン含有化合物を添加する方
法が用いられてきた。これらの難燃化処理は確かに難燃
化効果はあり、成形性の低下や成形品の機械的強度の低
下も比較的少ないが、加工時や燃焼時に多量のガスを発
生し、機器を腐食させたり、人体への被害が拡大する
等、問題化し、安全性の面でノンハロゲン難燃化処理が
強く要望されている。In recent years, a method of adding a halogen-containing compound has been generally used as a method for making a polyolefin resin flame-retardant. These flame-retardant treatments certainly have a flame-retardant effect, and the deterioration of moldability and mechanical strength of molded products is relatively small, but a large amount of gas is generated during processing and combustion, and equipment is corroded. There is a strong demand for a non-halogen flame-retardant treatment from the viewpoint of safety, as it causes problems such as causing damage to the human body and spreading damage to the human body.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】この様な状況の中で、
燃焼時に有害なガスを発生しない水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の水和
金属酸化物の添加による樹脂難燃化の検討が盛んになさ
れるようになった。しかし、これら水和金属酸化物のみ
で易燃性であるポリオレフィン系樹脂に十分な難燃性を
付与するためには、多量の上記水和金属酸化物を添加し
なければならず、その結果、得られる発泡体の物性が著
しく低下し、更に発泡の状態にも影響を与え、微細にし
て均質な独立気泡構造を形成することが困難となるので
ある。[Problems to be Solved by the Invention] In such a situation,
Aluminum hydroxide, which does not generate harmful gas when burning,
The study of flame retardancy of resins by adding hydrated metal oxides such as magnesium hydroxide and basic magnesium carbonate has become popular. However, in order to impart sufficient flame retardancy to a polyolefin resin that is easily flammable only with these hydrated metal oxides, a large amount of the above hydrated metal oxides must be added, and as a result, The physical properties of the resulting foam are remarkably deteriorated, and the state of foaming is also affected, making it difficult to form a fine and uniform closed cell structure.
【０００５】又、特開平３−４１１６３号公報には、
０．１〜５０重量％のアルカリ土類金属化合物又は金属
水酸化物（Ａ）及び０．０１〜５重量％の皮膜形成性樹
脂状物質（Ｂ）によって被覆された熱膨張性黒鉛を含有
せしめた難燃性熱可塑性樹脂組成物が提案されている
が、提案された実施例を追試しても熱膨張性黒鉛は急激
な加熱により飛散し、遮蔽層が不完全にしか形成され
ず、十分な難燃性を熱可塑性樹脂に付与することができ
ないものである。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-41163,
Containing 0.1 to 50% by weight of an alkaline earth metal compound or metal hydroxide (A) and 0.01 to 5% by weight of thermally expandable graphite coated with a film-forming resinous substance (B). Although flame-retardant thermoplastic resin compositions have been proposed, thermal expansion graphite is scattered by rapid heating even when the proposed examples are repeated, and the shielding layer is formed only incompletely. The flame retardance cannot be imparted to the thermoplastic resin.
【０００６】又、特開昭６０−１５２５４２号公報に
は、ポリエチレン樹脂またはエチレンを主体とする共重
合樹脂に、これら樹脂の透明性を損なわないリン系難燃
剤とトリフェニルアンチモンを添加してなる難燃性ポリ
オレフィン樹脂組成物が提案され、上記リン系難燃剤と
して多くの化合物の中に、その１種としてポリリン酸ア
ンモンが例示されているが、前記熱膨張性黒鉛を含有す
る難燃性熱可塑性樹脂組成物同様遮蔽層が不完全にしか
形成されず、十分な難燃性を熱可塑性樹脂に付与するこ
とができないものである。Further, in JP-A-60-152542, a polyethylene resin or a copolymer resin mainly composed of ethylene is added with a phosphorus-based flame retardant and triphenylantimony which do not impair the transparency of these resins. A flame-retardant polyolefin resin composition has been proposed, and among many compounds as the phosphorus-based flame retardant, ammonium polyphosphate is exemplified as one of the compounds, but a flame-retardant heat containing the thermally expandable graphite. Similar to the plastic resin composition, the shielding layer is formed only incompletely, and sufficient flame retardancy cannot be imparted to the thermoplastic resin.
【０００７】又、特開昭６３−６１０５５号公報に開示
されている難燃化処理法は、ポリオレフィン系樹脂に対
しポリリン酸アンモニウムとトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートの２成分混合難燃剤を用いてい
るが、記載された樹脂組成物は短期的な難燃化効果はあ
るが、効果の持続性等に問題があり、即ち、上記樹脂組
成物から得られる発泡体を、例えば折板屋根の結露防止
裏打材等の特に高温条件で使用する場合、上記難燃剤は
ブリードアウトして長期の難燃化効果を持続できないの
である。Further, in the flame retarding treatment method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-61055, a two-component mixed flame retardant of ammonium polyphosphate and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate is added to a polyolefin resin. Although used, the described resin composition has a short-term flame retardant effect, but has a problem in the persistence of the effect, that is, a foam obtained from the resin composition, for example, a folded plate roof. When used under high temperature conditions such as the dew condensation preventing backing material, the above flame retardant bleeds out and the long-term flame retardant effect cannot be maintained.
【０００８】更に、上記難燃剤は、ポリオレフィン系樹
脂に混練されると、発泡剤が初期分解を起こし易くな
り、発泡工程の温度制御が難しくなるといった生産技術
上の問題点をも有するものである。Further, the above flame retardant has a problem in production technology that, when it is kneaded with a polyolefin resin, the foaming agent is liable to undergo initial decomposition and temperature control in the foaming process becomes difficult. .
【０００９】又、特開平６−２５４７６号公報には、ポ
リオレフィン、赤燐、急速加熱（８００〜１０００℃）
したときの膨張性がＣ軸方向に対して１００倍以上あ
り、且つ、分級により８０メッシュオン８０％以上含む
加熱膨張性黒鉛を含有する難燃性ポリオレフィン系樹脂
組成物が記載されているが、加熱膨張性黒鉛はその製造
過程で無機酸と強酸化剤で処理して得られるものであ
り、このような加熱膨張性黒鉛を配合したポリオレフィ
ン系樹脂組成物はその安定性が阻害され、更に、該ポリ
オレフィン系樹脂組成物を混練及び成形加工する際に、
これらの機械装置を腐食させるといった問題が挙げら
れ、到底ポリオレフィン系樹脂発泡体に適応できるもの
ではない。Further, JP-A-6-25476 discloses a polyolefin, red phosphorus, rapid heating (800 to 1000 ° C.).
A flame-retardant polyolefin-based resin composition containing a heat-expandable graphite that has 100 times or more the expandability in the C-axis direction and contains 80 mesh on 80% or more by classification is described. The heat-expandable graphite is obtained by treating it with an inorganic acid and a strong oxidant in the manufacturing process, and the polyolefin resin composition containing such heat-expandable graphite is impaired in its stability. When kneading and molding the polyolefin resin composition,
There is a problem that these mechanical devices are corroded, and they cannot be applied to polyolefin resin foams at all.
【００１０】本発明は、叙上の事実に鑑みなされたもの
で、その目的とするところは、機械的強度の低下が少な
く、特に難燃性に優れ、且つ、成形加工する際に装置を
腐食させることのないポリオレフィン系樹脂発泡体を提
供するにある。The present invention has been made in view of the above facts, and it is an object of the present invention that the mechanical strength is not significantly reduced, the flame retardancy is excellent, and the apparatus is corroded during molding. It is to provide a polyolefin-based resin foam that does not cause the deterioration.
【００１１】[0011]
【００１２】本発明において樹脂成分としてエチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂が単独で用いられる場合、該エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂は、酢酸ビニル含有量が５
〜２０重量％の範囲内にあるものが用いられる。又、上
記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂と他のポリオレフィ
ン系樹脂からなる樹脂成分である場合、例えば、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂として酢酸ビニル含有量が１
０〜２５重量％の範囲にあるものを選択すれば、該エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂を５０〜７５重量部、他の
ポリオレフィン系樹脂２５〜５０重量部からなる樹脂成
分とし、全樹脂成分中酢酸ビニル含有量が５〜２０重量
％の範囲内にあるように配合される。In the present invention, ethylene is used as a resin component.
When the vinyl acetate copolymer resin is used alone, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin has a vinyl acetate content of 5 or less.
Those within the range of up to 20% by weight are used. When the resin component is composed of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin and another polyolefin resin, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin has a vinyl acetate content of 1 or less.
If a resin in the range of 0 to 25% by weight is selected, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is used as a resin component consisting of 50 to 75 parts by weight and another polyolefin resin 25 to 50 parts by weight, and It is compounded so that the vinyl acetate content is in the range of 5 to 20% by weight.
【００１３】上記全樹脂成分中の酢酸ビニル含有量が５
重量％未満の場合は、上記無機質の配合物、就中、水和
金属酸化物の樹脂成分中への混入が難しくなり、２０重
量％を超える場合は、粘着性が大きくなり成形性が悪
く、更に溶融混練時に遊離酢酸が発生しやすく、樹脂が
劣化し、得られる樹脂成形物の物性が低下する。The vinyl acetate content in all the above resin components is 5
If it is less than 20% by weight, it becomes difficult to mix the above-mentioned inorganic compound, especially the hydrated metal oxide into the resin component, and if it exceeds 20% by weight, the tackiness becomes large and the moldability becomes poor. Further, free acetic acid is likely to be generated during melt-kneading, which deteriorates the resin and deteriorates the physical properties of the obtained resin molded product.
【００１４】上記他のポリオレフィン系樹脂としては、
特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン等のα−オレフィン重
合体、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマー、エチレン−エチルアク
リレートコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、エ
チレン−ブテン−ジエンターポリマー等が好適に使用さ
れる。As the other polyolefin resin,
Although not particularly limited, for example, α-olefin polymers such as polyethylene, polypropylene and polybutene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene terpolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-butene copolymers, ethylene- Butene-diene terpolymer and the like are preferably used.
【００１５】又、上記樹脂成分のメルトインデックス
（ＭＩ）は、１〜１５が好ましい。ＭＩが１未満では粘
度が高いために成形性が悪く、ＭＩが１５を超えると得
られる樹脂発泡体の物性が低下する。The melt index (MI) of the resin component is preferably 1-15. When MI is less than 1, the moldability is poor because the viscosity is high, and when MI exceeds 15, the physical properties of the obtained resin foam are deteriorated.
【００１６】本発明において使用される水和金属酸化物
としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム等が挙げられる。これらの水和金属酸化物は、１
種のみが配合されてもよいが、２種以上の混合物として
配合されてもよい。水酸化アルミニウムと水酸化マグネ
シウムの混合系は高い難燃性が得られるので特に好まし
いものである。The hydrated metal oxide used in the present invention includes aluminum hydroxide, magnesium hydroxide,
Examples thereof include basic magnesium carbonate, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like. These hydrated metal oxides are 1
Although only the seed may be blended, it may be blended as a mixture of two or more species. A mixed system of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide is particularly preferable because high flame retardancy can be obtained.
【００１７】上記水和金属酸化物の量は、上記樹脂成分
１００重量部に対して５０〜２００重量部であるが、２
００重量部を超えると得られる樹脂発泡体の機械的強度
の低下が大きく実用に供し得なくなり、５０重量部未満
では十分な難燃性が得られない。The amount of the hydrated metal oxide is 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.
If it exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the obtained resin foam is largely reduced and it cannot be put to practical use. If it is less than 50 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
【００１８】請求項１記載の本発明において使用される
熱膨張性黒鉛とは、天然鱗状グラファイト、熱分解グラ
ファイト、キッシュグラファイト等の粉末状黒鉛を硫
酸、硝酸、セレン酸等と濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸
塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強
酸化剤とにより酸処理して、黒鉛の層状構造の間に酸
素、水、硫酸水素基の入り込んだ黒鉛−硫酸等層間化合
物を生成させたもので、炭素の層状構造を維持したまま
の結晶化合物である。The thermally expansive graphite used in the present invention according to claim 1 is powdery graphite such as natural scaly graphite, pyrolytic graphite, and Kish graphite, and sulfuric acid, nitric acid, selenic acid, etc. and concentrated nitric acid, perchlorine. Graphite in which oxygen, water and hydrogensulfate groups enter between the layered structures of graphite after acid treatment with strong oxidants such as acid, perchlorate, permanganate, dichromate, hydrogen peroxide -It is a crystalline compound in which an intercalation compound such as sulfuric acid is generated and which maintains the layered structure of carbon.
【００１９】請求項２〜６記載の本発明において使用さ
れる熱膨張性黒鉛は、上記の如く酸処理して得られた熱
膨張性黒鉛を、更に、アンモニア、脂肪族低級アミン、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等で中和
したものが用いられる。The heat-expandable graphite used in the present invention according to claims 2 to 6 is obtained by treating the heat-expandable graphite obtained by the acid treatment as described above with ammonia, an aliphatic lower amine,
Those neutralized with an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound or the like are used.
【００２０】上記脂肪族低級アミンとしては、モノメチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン等が挙げられ
る。上記アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合
物としては、カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリ
ウム、マグネシウム等の水酸化物、酸化物、炭酸塩重炭
酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が挙げられる。Examples of the aliphatic lower amine include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, propylamine and butylamine. Examples of the above-mentioned alkali metal compound and alkaline earth metal compound include hydroxides, oxides, carbonates, bicarbonates, sulfates, organic acid salts and the like of potassium, sodium, calcium, barium, magnesium and the like.
【００２１】上記熱膨張性黒鉛は、粒度が２０〜２００
メッシュのものが好ましい。その粒度が２００メッシュ
より細かい場合、上記熱膨張性黒鉛の膨張度が小さく、
その結果難燃性が低下し、２０メッシュより粗い場合、
樹脂成分に対する分散性が悪く、得られる発泡体の物性
低下が避けられない。The above-mentioned thermally expandable graphite has a particle size of 20 to 200.
A mesh is preferable. If the particle size is smaller than 200 mesh, the degree of expansion of the heat-expandable graphite is small,
As a result, the flame retardance decreases, and if it is coarser than 20 mesh,
The dispersibility in the resin component is poor, and the physical properties of the resulting foam cannot be avoided.
【００２２】請求項２記載の本発明において使用される
リン化合物としては、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、
クレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニル
ホスフェート等のリン酸エステル類、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金
属塩類等も使用できるが、請求項３記載の本発明におい
て使用される赤リン、請求項４記載の本発明において使
用されるポリリン酸アンモニウム等のポリリン酸塩類及
び請求項３記載の本発明において使用される下記一般式
（１）で表されるリン化合物は、難燃性の付与という観
点からより好ましいものである。The phosphorus compound used in the present invention according to claim 2 is triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate,
Phosphoric acid esters such as cresyl phenyl phosphate and xylenyl diphenyl phosphate, metal phosphates such as sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate and the like can also be used, but they are used in the present invention according to claim 3. Red phosphorus, polyphosphoric acid salts such as ammonium polyphosphate used in the present invention described in claim 4 and the phosphorus compound represented by the following general formula (1) used in the present invention described in claim 3 are difficult It is more preferable from the viewpoint of imparting flammability.
【００２３】[0023]
【化２】 Embedded image
【００２４】上記赤リンは、市販の赤リンでよいが、耐
湿性、安全性（樹脂組成物混練時における発火等）の面
から、赤リンの表面を合成樹脂等でコーティングしたも
のが好ましい。The red phosphorus may be a commercially available red phosphorus, but from the viewpoint of moisture resistance and safety (ignition during kneading of the resin composition), the surface of red phosphorus is preferably coated with a synthetic resin or the like.
【００２５】上記ポリリン酸塩類としては、ポリリン酸
アンモニウムもしくはメラミン変性ポリリン酸アンモニ
ウムが挙げられる。これらは１種のみが配合されてもよ
いが、混合物として配合されてもよい。これらのポリリ
ン酸塩類は、重合度が２００〜１，０００であり、表面
がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等で被覆された水に
難溶性の易流動性粉末が好適に用いられる。Examples of the polyphosphates include ammonium polyphosphate and melamine-modified ammonium polyphosphate. Only one of these may be blended, or they may be blended as a mixture. These polyphosphates have a polymerization degree of 200 to 1,000, and a free-flowing powder which is hardly soluble in water and whose surface is coated with a melamine-formaldehyde resin or the like is preferably used.
【００２６】上記一般式（１）で表されるリン化合物と
しては、例えば、メチルホスホン酸、ジメチルホスホン
酸、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、プ
ロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、２−メチルプロ
ピルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，３−ジメ
チル−ブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェニ
ルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジメ
チルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチル
プロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオク
チルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフ
ェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス
（４−メトキシフェニル）ホスフィン酸等が挙げられ
る。上記リン化合物は単独で用いられてもよいが、２種
以上が併用されてもよい。Examples of the phosphorus compound represented by the above general formula (1) include methylphosphonic acid, dimethylphosphonic acid, diethyl methylphosphonate, ethylphosphonic acid, propylphosphonic acid, butylphosphonic acid, 2-methylpropylphosphonic acid, t-butylphosphonic acid, 2,3-dimethyl-butylphosphonic acid, octylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, dioctylphenylphosphonate, dimethylphosphinic acid, methylethylphosphinic acid, methylpropylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, dioctylphosphinic acid, Examples thereof include phenylphosphinic acid, diethylphenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid and bis (4-methoxyphenyl) phosphinic acid. The above phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２７】請求項１及び２記載の本発明において使用
される熱膨張性黒鉛とリン化合物の配合比は、９：１〜
１：９（重量比率）、好ましくは９：１〜３：７、更に
好ましくは８：２〜５：５である。これは、上記範囲を
超えるとそれぞれを単独で用いた場合に発現される低い
難燃性と殆ど差がないためである。The compounding ratio of the thermally expansive graphite and the phosphorus compound used in the present invention according to claims 1 and 2 is 9: 1 to
The ratio is 1: 9 (weight ratio), preferably 9: 1 to 3: 7, and more preferably 8: 2 to 5: 5. This is because when the amount exceeds the above range, there is almost no difference from the low flame retardancy exhibited when each is used alone.
【００２８】又、上記熱膨張性黒鉛とポリリン酸アンモ
ニウム類の混合系難燃剤の樹脂成分１００重量部に対す
る配合量は５〜２００重量部であるが、２００重量部を
超えると得られる樹脂発泡体の機械的強度の低下が大き
く実用に供し得なくなり、５重量部未満では十分な難燃
性が得られない。The blending amount of the flame-retardant mixture of thermal expansion graphite and ammonium polyphosphate with respect to 100 parts by weight of the resin component is 5 to 200 parts by weight, but when it exceeds 200 parts by weight, a resin foam obtained. The mechanical strength of the above is so large that it cannot be put to practical use, and if it is less than 5 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
【００２９】更に、上記樹脂成分組成物に、得られる発
泡体の物性を損なわない範囲において、フェノール系、
アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、充
填剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、着
色剤等が添加されてもよい。Further, the above resin component composition may be mixed with a phenol-based compound within a range that does not impair the physical properties of the resulting foam.
An amine-based or sulfur-based antioxidant, a metal damage inhibitor, a filler, an antistatic agent, a stabilizer, a cross-linking agent, a lubricant, a softening agent, a colorant and the like may be added.
【００３０】本発明における樹脂組成物は、発泡工程に
おける発泡に耐えるに必要な粘度を得るため、更に、得
られる発泡体の耐熱性向上のため、樹脂成分に架橋を施
す。本発明においては、上記架橋の方法としては、いか
なる方法が採られてもよいが、ポリオレフィン系樹脂樹
脂に混合した過酸化物等のラジカル発生剤を加熱分解さ
せて架橋する方法、電離性放射線の照射による架橋方
法、シラン架橋による方法等が使用できる。In the resin composition of the present invention, the resin component is cross-linked in order to obtain the viscosity required to withstand the foaming in the foaming step and to improve the heat resistance of the foam obtained. In the present invention, as the method of crosslinking, any method may be adopted, but a method of thermally decomposing a radical generator such as a peroxide mixed with a polyolefin-based resin to perform crosslinking, and ionizing radiation A crosslinking method by irradiation, a method by silane crosslinking, etc. can be used.
【００３１】電離性放射線としては、電子線、Ｘ線、β
線、γ線、中性子線等が使用される。照射線量は、一般
に１〜１０Ｍｒａｄ程度であり、所望のゲル分率に応じ
て線量が設定される。As the ionizing radiation, electron beam, X-ray, β
Rays, γ rays, neutron rays, etc. are used. The irradiation dose is generally about 1 to 10 Mrad, and the dose is set according to the desired gel fraction.
【００３２】上記ラジカル発生剤としては、例えば、ベ
ンゾイルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、デ
カノイルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ｔ−ブ
チルペルオキシイソブチレート、クメンヒドロペルオキ
シド等が挙げられる。又、シラン架橋剤としては、トリ
メトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等が
挙げられる。Examples of the radical generator include benzoyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, cumene hydroperoxide and the like. Examples of the silane crosslinking agent include trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane and the like.
【００３３】本発明において、上記架橋を施す場合、架
橋助剤を用いてもよい。上記架橋助剤は、多官能性モノ
マーで、且つ、電離性放射線あるいは過酸化物による架
橋反応を起こすものであればよく、これらのものを２種
以上を混合して用いてもよい。上記架橋助剤の代表的な
ものは、ビニル基やアリル基を１分子中に１個か或いは
２個以上含有する芳香族または脂肪族の化合物及びアク
リロイルオキシ基やメタクリロイルオキシ基を１分子中
に１個か或いは２個以上含有する化合物であって、具体
的には、例えばジビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、
ジビニルナフタレン、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、エチルビニルベンゼン、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレート、１−ノナンモノメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、２，２
−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル〕プ
ロパン、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリ
ルエステル、１，２−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエ
ステル、１，３−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステ
ル、１，４−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル及
びこれらの近縁同族体等が挙げられる。In the present invention, a crosslinking aid may be used when the above crosslinking is carried out. The above-mentioned cross-linking aid may be a polyfunctional monomer and may be one which causes a cross-linking reaction by ionizing radiation or a peroxide, and two or more kinds of these may be mixed and used. Typical examples of the above-mentioned crosslinking aid are aromatic or aliphatic compounds containing one or more vinyl groups or allyl groups in one molecule and acryloyloxy group or methacryloyloxy group in one molecule. A compound containing one or more than one, specifically, for example, divinylbenzene, diallylbenzene,
Divinylnaphthalene, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylvinylbenzene, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1-nonanemonomethacrylate, 1,6-hexanediol methacrylate, 2,2
-Bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, 1,2-benzenedicarboxylic acid diallyl ester, 1,3-benzenedicarboxylic acid diallyl ester, 1, Examples include 4-benzenedicarboxylic acid diallyl ester and related homologs thereof.
【００３４】上記架橋助剤の配合量は、上記樹脂成分の
全量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、よ
り好ましくは０．５〜１０重量部であり、発泡体の用途
に応じて設定される。上記架橋助剤の配合量が０．０５
重量部未満では、架橋が不十分なため、微細にして均質
な発泡構造が得られず、且つ、高温での十分な材料強度
が得られない。配合量が１０重量部を超える場合、上記
樹脂組成物の架橋密度が大きくなり過ぎるために、上記
樹脂組成物の発泡前の粗シートを成形することが難しく
なる等の問題を生ずる。The amount of the above-mentioned crosslinking aid compounded is 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the above resin components. It is set accordingly. The amount of the above-mentioned crosslinking aid compounded is 0.05
If the amount is less than parts by weight, the crosslinking is insufficient, so that a fine and uniform foam structure cannot be obtained, and sufficient material strength at high temperature cannot be obtained. If the blending amount exceeds 10 parts by weight, the cross-linking density of the resin composition becomes too large, which causes problems such as difficulty in molding a rough sheet of the resin composition before foaming.
【００３５】本発明で使用される発泡剤は、上記樹脂成
分の熔融温度よりも高い分解温度を有し、その分解温度
以上の温度に加熱したとき、ガスを発生するものであれ
ばよく、例えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−
オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の有機
系発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無
機系発泡剤が挙げられる。上記発泡剤の配合量は、得ら
れる発泡体の用途に基づく発泡倍率によって異なるが、
通常１５〜３０重量部である。The foaming agent used in the present invention has a decomposition temperature higher than the melting temperature of the above resin component and may generate gas when heated to a temperature higher than the decomposition temperature, for example, , Azodicarbonamide, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, 4,4-
Examples include organic foaming agents such as oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate. The blending amount of the foaming agent varies depending on the expansion ratio based on the use of the resulting foam,
It is usually 15 to 30 parts by weight.
【００３６】本発明において、上記樹脂組成物の各成分
を単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニー
ダーミキサー、２本ロール等の混練装置を用いて、発泡
剤が分解しない温度、例えば１３０〜１７０℃程度の温
度で溶融混練し、次いで、適宜形状、例えばシート状に
成形する。得られたシート状成形体に電離性放射線を照
射して樹脂を架橋させた後、例えば、熱風、赤外線、メ
タルバス、オイルバス等により、熱分解型発泡剤の分解
温度以上で且つ樹脂の融点以上の温度、例えば１７０〜
２９０℃に加熱し、発泡剤の分解ガスによって樹脂を発
泡させ、架橋樹脂発泡シートを得る。これらの照射及び
発泡工程は連続的に行ってもよく、又、バッチ式で行っ
てもよい。In the present invention, each component of the above resin composition is mixed with a kneading machine such as a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, and two rolls at a temperature at which the foaming agent does not decompose, for example, The mixture is melt-kneaded at a temperature of about 130 to 170 ° C. and then formed into an appropriate shape, for example, a sheet shape. After the obtained sheet-shaped molded product is irradiated with ionizing radiation to crosslink the resin, the temperature is not lower than the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent and is the melting point of the resin, for example, by hot air, infrared rays, a metal bath, an oil bath, or the like. Above temperature, for example 170-
It is heated to 290 ° C. and the resin is foamed by the decomposition gas of the foaming agent to obtain a crosslinked resin foamed sheet. These irradiation and foaming steps may be performed continuously or in a batch manner.
【００３７】[0037]
【作用】請求項１〜６記載の本発明は、叙上の如く、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂もしくはこれと他のポリ
オレフィン系樹脂からなる樹脂成分中酢酸ビニル含有量
が５〜２０重量％の範囲内にあるように樹脂成分が選ば
れているので、水和金属酸化物、熱膨張性黒鉛、ポリリ
ン酸アンモニウム等の無機質成分や発泡剤を上記樹脂成
分中に均質に分散させることができ、且つ、均質な発泡
構造と美麗な外観を有する発泡体を与える好ましい成形
性を付与できる。According to the present invention as set forth in claims 1 to 6, as described above, the content of vinyl acetate in the resin component comprising ethylene-vinyl acetate copolymer resin or this and other polyolefin resin is 5 to 20% by weight. Since the resin component is selected to be within the range, the hydrated metal oxide, the thermally expansive graphite, the inorganic component such as ammonium polyphosphate and the foaming agent can be uniformly dispersed in the resin component, Moreover, it is possible to impart preferable moldability to give a foam having a uniform foam structure and a beautiful appearance.
【００３８】更に、請求項１記載の本発明は、上記樹脂
成分１００重量部に対し、水和金属酸化物５０〜２００
重量部、熱膨張性黒鉛とポリリン酸アンモニウム類（ポ
リリン酸アンモニウム又はメラミン変成ポリリン酸アン
モニウム）の９：１〜１：９（重量比率）の配合物５〜
２００重量部からなる樹脂組成物を使用することによ
り、熱膨張性黒鉛が単独で使用された場合に、急激な加
熱によって熱膨張性黒鉛が飛散し、折角の優れた断熱性
を有する遮蔽層が十分な性能を発揮できない等というこ
とがなく、熱膨張性黒鉛とポリリン酸アンモニウム類の
強固な複合遮蔽層が十分に可燃性成分を覆うので、水和
金属酸化物の消火性機能と相まって優れた難燃性樹脂発
泡体を提供できるのである。Further, in the present invention according to claim 1, 50 to 200 hydrated metal oxides are added to 100 parts by weight of the resin component.
5 parts by weight, 9: 1 to 1: 9 (weight ratio) of a mixture of thermally expandable graphite and ammonium polyphosphate (ammonium polyphosphate or ammonium polyphosphate modified with melamine) 5 to 5
By using the resin composition consisting of 200 parts by weight, when the heat-expandable graphite is used alone, the heat-expandable graphite scatters due to abrupt heating, and a shielding layer having excellent heat insulation properties at a sharp angle is obtained. It does not exhibit sufficient performance, etc., and the strong composite shielding layer of thermally expansive graphite and ammonium polyphosphate covers the combustible components sufficiently, so it is excellent in combination with the fire extinguishing function of hydrated metal oxides. It is possible to provide a flame-retardant resin foam.
【００３９】請求項２記載の本発明は、上記樹脂成分１
００重量部に対し、水和金属酸化物５０〜２００重量
部、中和処理された熱膨張性黒鉛とリン化合物の９：１
〜１：９（重量比率）の配合物５〜１００重量部からな
る樹脂組成物を使用することにより、熱膨張性黒鉛が単
独で使用された場合に、急激な加熱によって熱膨張性黒
鉛が飛散し、折角の優れた断熱性を有する遮蔽層が十分
な性能を発揮できない等ということがなく、熱膨張性黒
鉛とリン化合物の強固な複合遮蔽層が十分に可燃性成分
を覆うので、水和金属酸化物の消火性機能と相まって優
れた難燃性樹脂発泡体を提供できるのである。The present invention according to claim 2 provides the above resin component 1
50 to 200 parts by weight of the hydrated metal oxide, and 9: 1 of the neutralized thermally expansive graphite and phosphorus compound with respect to 00 parts by weight.
By using a resin composition consisting of 5 to 100 parts by weight of the compound of 1: 9 (weight ratio), when the thermally expandable graphite is used alone, the thermally expandable graphite scatters due to rapid heating. However, since the shielding layer having excellent heat insulation property does not exhibit sufficient performance, the strong composite shielding layer of thermally expansive graphite and phosphorus compound sufficiently covers the flammable component, so that hydration is possible. An excellent flame-retardant resin foam can be provided in combination with the fire extinguishing function of the metal oxide.
【００４０】請求項３記載の本発明は、上記請求項２記
載の本発明において使用するリン化合物を赤リンに特定
することによって、赤リンの有する上記ポリオレフィン
系樹脂に対する難燃化作用が相乗的に加わり、更に高度
の難燃性樹脂発泡体を提供できるのである。In the present invention according to claim 3, the phosphorus compound used in the present invention according to claim 2 is specified to be red phosphorus, whereby the flame retardant action of red phosphorus on the polyolefin resin is synergistic. In addition, it is possible to provide a more advanced flame-retardant resin foam.
【００４１】請求項４記載の本発明は、上記請求項２記
載の本発明において使用するリン化合物をポリリン酸ア
ンモニウム又はメラミン変性ポリリン酸アンモニウムに
特定することによって、ポリリン酸アンモニウム又はメ
ラミン変性ポリリン酸アンモニウムの有する上記ポリオ
レフィン系樹脂に対する難燃化作用が相乗的に加わり、
更に高度の難燃性樹脂発泡体を提供できるのである。The present invention according to claim 4 is characterized in that the phosphorus compound used in the present invention according to claim 2 is ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate, whereby ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate is specified. Flame-retardant action on the above-mentioned polyolefin-based resin has a synergistic effect,
Furthermore, it is possible to provide a highly flame-retardant resin foam.
【００４２】請求項５記載の本発明は、上記請求項２記
載の本発明において使用するリン化合物を前記する一般
式（１）で表されるリン化合物に特定することによっ
て、前記する一般式（１）で表されるリン化合物の有す
る上記ポリオレフィン系樹脂に対する難燃化作用が相乗
的に加わり、更に高度の難燃性樹脂発泡体を提供できる
のである。In the present invention according to claim 5, the phosphorus compound used in the invention according to claim 2 is specified as the phosphorus compound represented by the above general formula (1) to obtain the above general formula ( The phosphorus compound represented by 1) has a synergistic flame retardant action on the above-mentioned polyolefin resin, and can provide a flame-retardant resin foam having a higher degree.
【００４３】請求項６記載の本発明は、上記請求項２記
載の本発明において使用する熱膨張性黒鉛がアンモニ
ア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物で中和処理されているので、本発明の発
泡性ポリオレフィン系樹脂難燃化組成物を高温高圧の条
件下に成形し、発泡させる工程において、変質や劣化を
きたすことなく、又、上記加工に使用するプラントに腐
食等の被害を与えることなく長時間安定して、高度の難
燃性樹脂発泡体を提供できるのである。In the present invention according to claim 6, the heat-expandable graphite used in the present invention according to claim 2 is neutralized with ammonia, an aliphatic lower amine, an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound. Therefore, the foamable polyolefin resin flame-retardant composition of the present invention is molded under conditions of high temperature and high pressure, in the step of foaming, without causing alteration or deterioration, and also in the plant used for the above-mentioned processing such as corrosion. It is possible to provide a highly flame-retardant resin foam that is stable for a long time without causing any damage.
【００４４】本発明は、叙上の如く、一般粉塵として以
外、人を含む動物及び広く環境に対し安全な構成成分を
使用するものであり、ノンハロゲンによる可燃性樹脂組
成物の高度難燃化がなされているので、自動車室内用有
機資材、建築材料を含む広範な範囲にその用途を拡大で
きる。As described above, the present invention uses constituents which are safe to animals including humans and widely to the environment, except for general dust, and the halogen-free combustible resin composition is highly flame-retardant. As a result, its application can be expanded to a wide range including automobile interior organic materials and building materials.
【００４５】又、本発明は、上記樹脂組成物を架橋し、
発泡させているので、微細にして、且つ、均質な発泡構
造を有する難燃性樹脂発泡体を提供できるのである。The present invention also comprises crosslinking the above resin composition,
Since it is foamed, it is possible to provide a flame-retardant resin foam which is fine and has a uniform foam structure.
【００４６】[0046]
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を説明す
る。猶、実施例において、燃焼試験、発泡状態、外観の
各試験は以下に示した方法で測定、評価した。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below. In the examples, each of the combustion test, foaming state, and appearance test was measured and evaluated by the methods described below.
【００４７】１．燃焼試験 ＪＩＳ Ｄ １２０１（自動車室内用有機資材の燃焼性
試験方法）に準拠して測定し、酸素指数３０以上を○、
酸素指数３０未満を×の２段階で評価した。1. Combustion test Measured in accordance with JIS D 1201 (combustibility test method for organic materials for automobile interiors), an oxygen index of 30 or more is ◯,
An oxygen index of less than 30 was evaluated in two grades of x.
【００４８】２．発泡状態 得られた発泡シートの横断面、縦断面をランダムに各５
視野を設定し、気泡の径が微細で均質であるか否か、そ
の発泡の状態によってシートの外観に悪影響があるか否
かを目視により観察し、○：良好、×：不良の２段階で
評価した。2. Foamed state The cross section and the longitudinal section of the obtained foamed sheet are randomly selected to be 5 each.
The visual field is set, and it is visually observed whether or not the diameter of the bubbles is fine and uniform, and whether the foaming state has an adverse effect on the appearance of the sheet. evaluated.
【００４９】３．外観 得られた発泡シートの表面状態を表面の平滑度、変色の
度合等を総合的に目視により観察し、○：良好、×：不
良の２段階で評価した。3. Appearance The surface condition of the obtained foamed sheet was comprehensively visually inspected for the smoothness of the surface, the degree of discoloration, etc., and was evaluated in two stages of ◯: good and ×: poor.
【００５０】実施例及び比較例において使用する各材料
は、以下に示す。 ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９４ｇ
／ｃｍ3 、ＭＩ＝２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合
体 ＬＤＰＥ：密度０．９２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．４の低
密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ：密度０．９２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝７．０の
直鎖状低密度ポリエチレン 水酸化アルミニウム：日本軽金属社製、Ｂ７０３Ｓ 水酸化マグネシウム：協和化学工業社製、キスマ５Ａ ポリリン酸アンモニウム：住友化学工業社製、スミセー
フＰ メラミン変成ポリリン酸アンモニウム：住友化学工業社
製、スミセーフＰＭ 赤リン：燐化学工業社製、ノーバレッド１２０ ｔ−ブチルホスホン酸：和光純薬工業社製 熱膨張性黒鉛：日本化成社製、ＣＡ−６０Ｓ 熱膨張性黒鉛：日本化成社製、ＣＡ−６０Ｓ（中和処理
品） デカブロモジフェニルエーテル：旭硝子社製、ＡＦＲ−
１０２１ 三酸化アンチモン：三国製錬社製 発泡剤：大塚化学社製、アゾジカルボンアミドThe materials used in the examples and comparative examples are shown below. EVA: vinyl acetate content 19% by weight, density 0.94 g
/ Cm 3, MI = 2.5 ethylene - vinyl acetate copolymer LDPE: density 0.92g / cm 3, MI = 3.4 low density polyethylene LLDPE: density 0.92g / cm 3, MI = 7 . 0 linear low density polyethylene Aluminum hydroxide: manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., B703S Magnesium hydroxide: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., Kisuma 5A Ammonium polyphosphate: Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumisafe P melamine modified ammonium polyphosphate: Sumitomo Chemical Kogyo Co., Ltd., Sumisafe PM Red Phosphorus: Phosphorus Chemical Co., Ltd., Novarred 120 t-butylphosphonic acid: Wako Pure Chemical Industries Co., Ltd. Thermally expandable graphite: Nippon Kasei Co., CA-60S Thermally expandable graphite: Nippon Kasei CA-60S (neutralized product) decabromodiphenyl ether: Asahi Glass Co., AFR-
1021 Antimony trioxide: manufactured by Mikuni Smelting Co., Ltd. Foaming agent: manufactured by Otsuka Chemical Co., azodicarbonamide
【００５１】（実施例１〜５）、（比較例１〜６） 実施例及び比較例の各例において、表１及び表２に各々
表記した配合割合に従って各材料をラボプラストミルを
用いて、１４０℃、６０ｒｐｍで５分間溶融混練し、難
燃性樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を成形温度１４
０℃で熱プレスし、厚さ２．５ｍｍの発泡性シートを得
た。次いで、この発泡性シートに電子線加速機を用いて
吸収線量が３．０Ｍｒａｄに相当する線量を照射して樹
脂成分を架橋させ、更にこれを２４０℃の熱風式発泡炉
で加熱して発泡させて難燃性樹脂発泡体を得た。得られ
た発泡体の性能は各々、表１及び表２に示した。(Examples 1 to 5), (Comparative Examples 1 to 6) In each of Examples and Comparative Examples, each material was used in accordance with the compounding ratios shown in Table 1 and Table 2 by using a Labo Plastomill. The mixture was melt-kneaded at 140 ° C. and 60 rpm for 5 minutes to obtain a flame-retardant resin composition. This resin composition was molded at a molding temperature of 14
Hot pressing was performed at 0 ° C. to obtain a foamable sheet having a thickness of 2.5 mm. Next, this foamable sheet is irradiated with a dose corresponding to an absorbed dose of 3.0 Mrad using an electron beam accelerator to crosslink the resin component, and further heated in a hot air type foaming furnace at 240 ° C. to foam. A flame-retardant resin foam was obtained. The performances of the obtained foams are shown in Table 1 and Table 2, respectively.
【００５２】（実施例６〜１０）、（比較例７〜１２） 中和された熱膨張性黒鉛 熱膨張性黒鉛：日本化成社製、ＣＡ−６０Ｓ（中和処理
品）１ｇを純水１００ｃｍ3 に投入し、スターラーで攪
拌しつつ、２５℃及び１００℃の２温度条件で５分、１
０分、２０分及び３０分後の各時間における液のｐＨを
測定した結果、いずれの条件でも、９．５であった。こ
れに対し、中和処理のないものは、同し測定で、ｐＨは
３．２３〜３．３３であった。(Examples 6 to 10), (Comparative Examples 7 to 12) Neutralized thermally expansive graphite Thermally expansive graphite: Nippon Kasei Co., Ltd., CA-60S (neutralization treated product) 1 g was added to pure water 100 cm. Put it in 3 and stir with a stirrer for 5 minutes under 2 temperature conditions of 25 ° C and 100 ° C.
As a result of measuring the pH of the liquid at each time of 0 minutes, 20 minutes, and 30 minutes, it was 9.5 under all conditions. On the other hand, in the case of no neutralization treatment, the pH was 3.23 to 3.33 in the same measurement.
【００５３】実施例１〜５における熱膨張性黒鉛をアン
モニアで中和処理した熱膨張性黒鉛に変更して使用した
以外、表３及び４に各々表記した配合割合に従って、実
施例１〜５と同様に難燃性樹脂発泡体を得た。得られた
発泡体の性能は各々、表３及び表４に示した。実施例６
〜１０で用いられたラボプラストミルのシリンダー内面
には腐食は見られず、混練トルクも長時間安定してい
た。Examples 1 to 5 were prepared according to the blending ratios shown in Tables 3 and 4, except that the thermally expandable graphite in Examples 1 to 5 was replaced with the thermally expandable graphite neutralized with ammonia. Similarly, a flame-retardant resin foam was obtained. The performances of the obtained foams are shown in Table 3 and Table 4, respectively. Example 6
No corrosion was observed on the inner surface of the cylinder of the Labo Plastomill used in Nos. 10 to 10, and the kneading torque was stable for a long time.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】[0055]
【表２】 [Table 2]
【００５６】[0056]
【表３】 [Table 3]
【００５７】[0057]
【表４】 [Table 4]
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂発泡体は、叙上の如
く、高い難燃性が達成できる。具体的には、酸素指数が
３０以上であり、ＪＩＳ Ｄ １２０１−１９７３「自
動車室内用有機資材の燃焼性試験方法」では酸素指数が
３０を超えるものはこの試験の最高のランク区分の難燃
１級に属する。上記の如く本発明の難燃性樹脂発泡体は
高い難燃性を有するので、燃焼時や加工時にハロゲン系
ガス等の有害な物質を発生しないので、幅広い用途に提
供できるのである。特に、高い難燃性が要求される建築
材料や自動車の内装材分野での使用に適している。As described above, the flame-retardant resin foam of the present invention can achieve high flame retardancy. Specifically, the oxygen index is 30 or more, and the one having an oxygen index of more than 30 in JIS D 1201-1973 “Test method for flammability of organic material for automobile interior” is flame retardant 1 of the highest rank category of this test. Belong to the class. As described above, since the flame-retardant resin foam of the present invention has high flame retardancy, it does not generate a harmful substance such as halogen gas during combustion or processing, and thus can be provided for a wide range of applications. In particular, it is suitable for use in the field of building materials and interior materials for automobiles that require high flame retardancy.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 1/46 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C09C 1/46
Claims (6)
はこれと他のポリオレフィン系樹脂からなる樹脂成分
（但し、樹脂成分中酢酸ビニル含有量が５〜２０重量％
の範囲内にあるもの）１００重量部に対し、水和金属酸
化物５０〜２００重量部、熱膨張性黒鉛とポリリン酸ア
ンモニウム類（ポリリン酸アンモニウム又はメラミン変
成ポリリン酸アンモニウム）の９：１〜１：９（重量比
率）の配合物５〜２００重量部からなる樹脂組成物を架
橋し、発泡させてなる高難燃性樹脂発泡体。1. A resin component comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer resin or another polyolefin resin (provided that the vinyl acetate content in the resin component is 5 to 20% by weight).
100 to 100 parts by weight of hydrated metal oxide, 50 to 200 parts by weight, 9: 1 to 1 of heat-expandable graphite and ammonium polyphosphate (ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate). A highly flame-retardant resin foam obtained by cross-linking and foaming a resin composition comprising 5 to 200 parts by weight of the compound (9: weight ratio).
はこれと他のポリオレフィン系樹脂からなる樹脂成分
（但し、樹脂成分中酢酸ビニル含有量が５〜２０重量％
の範囲内にあるもの）１００重量部に対し、水和金属酸
化物５０〜２００重量部、中和処理された熱膨張性黒鉛
とリン化合物の９：１〜１：９（重量比率）の配合物５
〜１００重量部からなる樹脂組成物を架橋し、発泡させ
てなる高難燃性樹脂発泡体。2. A resin component comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer resin or this and another polyolefin resin (provided that the vinyl acetate content in the resin component is 5 to 20% by weight).
100 to 100 parts by weight, 50 to 200 parts by weight of hydrated metal oxide, and 9: 1 to 1: 9 (weight ratio) of neutralized thermally expandable graphite and phosphorus compound. Thing 5
A highly flame-retardant resin foam obtained by cross-linking and foaming a resin composition consisting of -100 parts by weight.
る高難燃性樹脂発泡体。3. A highly flame-retardant resin foam, wherein the phosphorus compound according to claim 2 is red phosphorus.
アンモニウム又はメラミン変成ポリリン酸アンモニウム
である高難燃性樹脂発泡体。4. A highly flame-retardant resin foam, wherein the phosphorus compound according to claim 2 is ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate.
で表されるリン化合物である高難燃性樹脂発泡体。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素もしくは炭素原子１〜１６個からな
る直鎖状又は分岐のあるアルキル基又はアリール基、Ｒ
2 は水素もしくは炭素原子１〜１６個からなる直鎖状又
は分岐のあるアルキル基、アルコキシ基、アリール基又
はアリーロキシ基、Ｒ3 は水素もしくは炭素原子１〜１
６個からなる直鎖状又は分岐のあるアルキル基又はアリ
ール基を表す。）5. A highly flame-retardant resin foam, wherein the phosphorus compound according to claim 2 is a phosphorus compound represented by the following structural formula. Embedded image (In the formula, R 1 is hydrogen or a linear or branched alkyl group or aryl group consisting of 1 to 16 carbon atoms, R 1
2 is hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group, an aryl group or an aryloxy group, and R 3 is hydrogen or 1 to 1 carbon atoms
It represents a linear or branched alkyl group or aryl group consisting of six. )
黒鉛がアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物で中和処理された熱膨張
性黒鉛である高難燃性樹脂発泡体。6. The heat-expandable graphite neutralized according to claim 2, which is a heat-expandable graphite neutralized with ammonia, an aliphatic lower amine, an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound. Flammable resin foam.
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|---|---|---|---|
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