JPH0948870A - Flame-retardant polyolefin resin foam - Google Patents
Flame-retardant polyolefin resin foamInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant polyolefin resin foam.
【０００２】[0002]
【従来の技術】樹脂発泡体は、一般に、建築材料、自動
車のような輸送機器、包装材料、家庭日用品等に広く利
用されている。そのなかでも、ポリオレフィン系樹脂発
泡体は、化学的安定性、断熱性、電気絶縁性、軽量性等
の特性を有しているので、広く使用されているが、用途
の拡大にともない難燃性が要求されるようになってきて
おり、各種の方法で難燃化処理が施されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Resin foams are generally widely used in building materials, transportation equipment such as automobiles, packaging materials, household daily necessities and the like. Among them, polyolefin resin foams are widely used because they have properties such as chemical stability, heat insulation, electrical insulation, and light weight. Are being demanded, and flame-retardant treatment is applied by various methods.
【０００３】上記ポリオレフィン系樹脂を難燃化する方
法としては、一般に、ハロゲン含有化合物を用いる方法
がある。この方法では、高度の難燃性を付与することが
できるうえ、成形加工性の低下や成形品の機械的強度の
低下は起こらない。しかし、成形加工時や燃焼時に多量
の腐食性ガスを発生するおそれがあり、周辺機器の腐食
を防止するための設備が必要であった。そのため、ハロ
ゲン含有化合物を使用しないノンハロゲン系の難燃化方
法が強く要望されてきている。しかしながら、ノンハロ
ゲン系組成物では、ハロゲン含有化合物を使用しない組
成物と同等の難燃性を得るのは困難であった。As a method of making the above polyolefin resin flame-retardant, there is generally a method of using a halogen-containing compound. With this method, a high degree of flame retardancy can be imparted, and the molding processability and the mechanical strength of the molded product do not deteriorate. However, there is a possibility that a large amount of corrosive gas may be generated during the molding process or the combustion, and therefore equipment for preventing the corrosion of the peripheral equipment is required. Therefore, there is a strong demand for a non-halogen flame retardant method that does not use a halogen-containing compound. However, it was difficult to obtain the same flame retardancy as the composition containing no halogen-containing compound in the non-halogen composition.
【０００４】ポリオレフィン系樹脂をハロゲン含有化合
物を使用しないで難燃化する方法としては、例えば、特
開平３−２６９０２９号公報には、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の
燃焼時に腐食性ガスを発生しない水和金属酸化物を用い
る方法が開示されている。しかしながら、この技術のよ
うに水和金属酸化物を用いる方法では、易燃性であるポ
リオレフィン系樹脂に充分な難燃性を付与するために
は、多量の水和金属酸化物を添加する必要があり、その
結果、得られる成形体の物性が低下し、発泡特性に悪影
響を及ぼすため、微細な独立気泡構造を有する発泡体を
得ることが困難であった。As a method of making a polyolefin resin flame-retardant without using a halogen-containing compound, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-269029 discloses a method of burning aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate or the like. A method using a hydrated metal oxide that does not generate a corrosive gas is disclosed. However, in the method using a hydrated metal oxide as in this technique, it is necessary to add a large amount of a hydrated metal oxide in order to impart sufficient flame retardancy to a polyolefin resin that is flammable. However, as a result, the physical properties of the obtained molded article are deteriorated and the foaming characteristics are adversely affected, so that it is difficult to obtain a foamed body having a fine closed cell structure.
【０００５】また、ポリオレフィン系樹脂の難燃剤とし
て、ポリリン酸アンモニウムを用いることは、公知の方
法であるが、ポリリン酸アンモニウム単独で充分な難燃
性を付与することは困難であった。Further, although it is a known method to use ammonium polyphosphate as a flame retardant for polyolefin resins, it has been difficult to impart sufficient flame retardancy by using ammonium polyphosphate alone.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
に鑑みてなされたもので、ハロゲン含有化合物を全く使
用せずに優れた難燃性が付与され、かつ、機械的強度や
発泡特性に悪影響を与ぼすことがなく、外観の良好な難
燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することを目的
とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances and provides excellent flame retardancy without using a halogen-containing compound at all, and has mechanical strength and foaming characteristics. It is an object of the present invention to provide a flame-retardant polyolefin-based resin foam having a good appearance without adversely affecting the above.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、難燃性
ポリオレフィン系樹脂発泡体が、エチレン−酢酸ビニル
共重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部、水和金
属酸化物５〜２００重量部及びポリリン酸アンモニウム
５〜１００重量部からなるポリオレフィン系樹脂組成物
が架橋され、加熱発泡されてなるところに存する。以下
に本発明を詳述する。The gist of the present invention is that a flame-retardant polyolefin resin foam comprises 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component, and a hydrated metal oxide of 5 parts. A polyolefin resin composition composed of 200 parts by weight and 5 to 100 parts by weight of ammonium polyphosphate is crosslinked and heat-foamed. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】本発明で用いられる樹脂成分は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主成分とする。上記樹脂成分と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と他のポリオレフィン系樹脂１
種以上との混合物が挙げられる。The resin component used in the present invention contains ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component. As the resin component, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer and other polyolefin resin 1
Mixtures with more than one species.
【０００９】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成
分とする樹脂成分の酢酸ビニル含有量は、ポリオレフィ
ン系樹脂中、５〜２０重量％が好ましい。５重量％未満
であると、難燃剤（特に後述の水和金属酸化物）の混入
が難しくなり、２０重量％を超えると、粘着性が増加し
て成形性が悪くなり、更に溶融混練時に酢酸が遊離して
樹脂が劣化を起こし物性が低下する。The vinyl acetate content of the resin component containing the ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component is preferably 5 to 20% by weight in the polyolefin resin. If it is less than 5% by weight, it becomes difficult to mix the flame retardant (particularly the hydrated metal oxide described later). If it exceeds 20% by weight, the tackiness increases and the moldability deteriorates. Are released and the resin is deteriorated to deteriorate the physical properties.
【００１０】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体と混合
される他のポリオレフィン系樹脂としては特に限定され
ず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン等のα−オレフィン；エチレン−プロピレンコポリマ
ー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、エチ
レン−エチルアクリレートコポリマー、エチレン−ブテ
ンコポリマー、エチレン−ブテン−ジエンターポリマー
等のエチレン系共重合体等が挙げられる。これらは単独
で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。Other polyolefin resins mixed with the above ethylene-vinyl acetate copolymer are not particularly limited and include, for example, α-olefins such as polyethylene, polypropylene and polybutene; ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene. Examples thereof include ethylene-based copolymers such as terpolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-butene copolymers, and ethylene-butene-diene terpolymers. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成
分とする樹脂成分のＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測
定されるメルトインデックス（以下「ＭＩ」といい、単
位「ｇ／１０分」を略す）は、１〜１５が好ましい。１
未満であると、粘度が高くなるため成形性が悪く、１５
を超えると、得られる発泡体の物性が低下する。The melt index (hereinafter referred to as "MI", abbreviated as the unit "g / 10 minutes") of the resin component containing the above ethylene-vinyl acetate copolymer as the main component, measured according to ASTM D1238, is 1-15 are preferable. 1
When it is less than 15, the moldability is poor because the viscosity becomes high, and
If it exceeds, the physical properties of the resulting foam will deteriorate.
【００１２】本発明で用いられる水和金属水酸化物とし
ては特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。これらは単
独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
なかでも、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム
は、両者を併用することにより、より高い難燃性を得る
ことができるので好ましい。The hydrated metal hydroxide used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are preferable because they can obtain higher flame retardancy when used in combination.
【００１３】上記水和金属酸化物の含有量は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂成分１００重
量部に対して、５０〜２００重量部である。５０重量部
未満であると、充分な難燃性が得られなくなり、２００
重量部を超えると、得られる発泡体の機械的強度が低下
するので、上記範囲に限定される。The content of the hydrated metal oxide is 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component containing ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component. If the amount is less than 50 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and 200
If the amount is more than parts by weight, the mechanical strength of the resulting foam will decrease, so the content is limited to the above range.
【００１４】本発明で用いられるポリリン酸アンモニウ
ムは、重合度が２００〜１０００であることが好まし
い。また、上記ポリリン酸アンモニウムは、表面がメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂で被覆された易流動性で、
粉末状の水に難溶性のものが好ましい。The ammonium polyphosphate used in the present invention preferably has a degree of polymerization of 200 to 1000. Further, the ammonium polyphosphate has a free-flowing surface coated with a melamine / formaldehyde resin,
It is preferably powdery and sparingly soluble in water.
【００１５】上記ポリオレフィン系樹脂組成物におい
て、上記ポリリン酸アンモニウムの含有量は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂成分１００重
量部に対して、５〜１００重量部である。５重量部未満
であると、充分な難燃性が得られなくなり、１００重量
部を超えると、得られる発泡体の機械的強度が低下する
ので、上記範囲に限定される。In the polyolefin resin composition, the content of ammonium polyphosphate is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component containing ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component. When the amount is less than 5 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and when the amount exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the resulting foam is lowered, so the content is limited to the above range.
【００１６】上記ポリオレフィン系樹脂組成物には、必
要に応じて、さらに金属酸化物が添加されてもよい。上
記金属酸化物としては特に限定されず、例えば、酸化ケ
イ素、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化マ
ンガン、酸化ニッケル、酸化タングステン、酸化アルミ
ニウム、酸化コバルト、酸化バナジウム、酸化クロム、
酸化鉄、酸化亜鉛等が挙げられ、複数の酸化状態となり
うるものはいずれの酸化状態のものでもよい。なかで
も、特に酸化ケイ素が好ましい。If desired, a metal oxide may be added to the polyolefin resin composition. The metal oxide is not particularly limited, for example, silicon oxide, copper oxide, magnesium oxide, titanium oxide, manganese oxide, nickel oxide, tungsten oxide, aluminum oxide, cobalt oxide, vanadium oxide, chromium oxide,
Examples thereof include iron oxide and zinc oxide, and those capable of having a plurality of oxidation states may be in any oxidation state. Of these, silicon oxide is particularly preferable.
【００１７】上記金属酸化物の含有量は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部
に対して、０．１〜１００重量部が好ましい。０．１重
量部未満であると、充分な難燃性が得られず、１００重
量部を超えると、得られる発泡体の機械的強度が著しく
低下する。The content of the above metal oxide is preferably 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component containing ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component. If it is less than 0.1 part by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the obtained foam is remarkably reduced.
【００１８】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡
体を得るために、上記ポリオレフィン系樹脂組成物に熱
分解型発泡剤が添加される。このような熱分解型発泡剤
としては特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒド
ラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）等の有機系発泡剤；重炭酸ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム等の無機系発泡剤等が挙げられる。In order to obtain the flame-retardant polyolefin resin foam of the present invention, a pyrolytic foaming agent is added to the above polyolefin resin composition. The thermal decomposition type foaming agent is not particularly limited and includes, for example, azodicarbonamide, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and the like. Examples of organic foaming agents include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate.
【００１９】上記熱分解型発泡剤の添加量は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂成分１００重
量部に対して、１５〜３０重量部が好ましい。１５重量
部未満であると、所定の発泡倍率が得られず、３０重量
部を超えると、部分的に巨大な気泡ができるなど、均一
な発泡体が得られなくなる。The amount of the thermal decomposition type foaming agent added is preferably 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component. If the amount is less than 15 parts by weight, a predetermined expansion ratio cannot be obtained, and if the amount is more than 30 parts by weight, a uniform foam cannot be obtained, for example, huge bubbles are partially formed.
【００２０】本発明において、良好な発泡体を得るため
に、発泡助剤が添加されてもよい。上記発泡助剤として
は特に限定されず、例えば、尿素系化合物、ほう砂、エ
タノールアミン、酸化亜鉛、脂肪酸金属塩等が挙げられ
る。上記発泡助剤の添加量は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、
０．１〜５重量部が好ましい。０．１重量部未満である
と、気泡径が充分とはならず、５重量部を超えると、異
常発泡が起こったときに得られる発泡体の機械的強度が
低下する。In the present invention, a foaming aid may be added in order to obtain a good foam. The foaming aid is not particularly limited, and examples thereof include urea compounds, borax, ethanolamine, zinc oxide, and fatty acid metal salts. The amount of the foaming aid added is 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component.
0.1 to 5 parts by weight is preferable. If it is less than 0.1 part by weight, the cell diameter will not be sufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the mechanical strength of the foam obtained when abnormal foaming occurs will decrease.
【００２１】上記ポリオレフィン系樹脂組成物には、必
要に応じて、発泡体の発泡特性や物性を損なわない範囲
で、フェノール系、リン系、イオウ系、アミン系等の酸
化防止剤、金属害防止剤、充填剤、帯電防止剤、安定
剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料等が添加されてもよ
い。The above-mentioned polyolefin-based resin composition, if necessary, may be a phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, amine-based, or other antioxidant, and metal damage-preventing agent as long as the foaming properties and physical properties of the foam are not impaired. Agents, fillers, antistatic agents, stabilizers, crosslinking agents, lubricants, softeners, pigments and the like may be added.
【００２２】本発明において、上記ポリオレフィン系樹
脂組成物を架橋させるために、電離性放射線を照射する
方法が用いられる。上記電離性放射線としては特に限定
されず、例えば、電子線、γ線、Ｘ線、中性子線等が挙
げられる。なかでも、電子線が最も好ましく、その照射
線量は１〜１０Ｍｒａｄが好ましい。In the present invention, a method of irradiating with ionizing radiation is used to crosslink the above polyolefin resin composition. The ionizing radiation is not particularly limited, and examples thereof include electron beams, γ rays, X rays, and neutron rays. Among them, the electron beam is most preferable, and the irradiation dose thereof is preferably 1 to 10 Mrad.
【００２３】上記ポリオレフィン系樹脂組成物は、例え
ば、各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サー、ニーダーミキサー、ロール等の混練装置を用いて
溶融混練することにより得られる。ついで、この樹脂組
成物を押出機、カレンダーロール等を用いてシート状に
成形し、得られたシート状成形体に電離性放射線を照射
して架橋させた後、熱風炉中で加熱発泡させることによ
り本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体が得られ
る。上記電離性放射線照射及び加熱発泡は連続的に行っ
てもよいし、バッチ式で行ってもよい。The above-mentioned polyolefin resin composition can be obtained, for example, by melt-kneading each component using a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, or a roll. Then, this resin composition is molded into a sheet using an extruder, a calender roll, etc., and the obtained sheet-shaped molded product is irradiated with ionizing radiation to be crosslinked, and then heated and foamed in a hot air oven. Thus, the flame-retardant polyolefin resin foam of the present invention can be obtained. Irradiation with ionizing radiation and thermal foaming may be carried out continuously or in a batch manner.
【００２４】本発明２は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体を主成分とする樹脂成分１００重量部、水和金属酸化
物５〜２００重量部、ポリリン酸アンモニウム５〜１０
０重量部及び赤リン１〜１００重量部からなるポリオレ
フィン系樹脂組成物が架橋され、加熱発泡されてなる難
燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体である。The second aspect of the present invention is 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component, 5 to 200 parts by weight of a hydrated metal oxide, and 5 to 10 parts of ammonium polyphosphate.
A flame-retardant polyolefin resin foam obtained by crosslinking and heat-foaming a polyolefin resin composition comprising 0 parts by weight and 1 to 100 parts by weight of red phosphorus.
【００２５】ポリオレフィン系樹脂組成物に難燃剤とし
て赤リンが添加されていると、燃焼時の加熱により赤リ
ンから難燃性の皮膜が生成される。この皮膜は、ポリリ
ン酸アンモニウムから生成されるものとは異なるため、
これらの皮膜の作用が相まって相乗的に優れた難燃効果
を示すので、赤リンは、本発明のポリオレフィン系樹脂
発泡体の難燃性を向上させるのに好適である。When red phosphorus is added to the polyolefin resin composition as a flame retardant, the flame retardant film is formed from the red phosphorus by heating during combustion. This coating is different from that produced from ammonium polyphosphate,
Red phosphorus is suitable for improving the flame retardancy of the polyolefin-based resin foam of the present invention because the effects of these coatings synergistically exhibit an excellent flame retardant effect.
【００２６】上記赤リンとしては特に限定されず、市販
されているものを使用することができるが、耐湿性、安
全性（混練時における自然発火）の点から、赤リン粒子
の表面を樹脂でコーティングしたものが好ましい。The red phosphorus is not particularly limited, and commercially available ones can be used, but from the viewpoint of moisture resistance and safety (spontaneous ignition during kneading), the surface of the red phosphorus particles is made of resin. Coated is preferable.
【００２７】上記赤リンの添加量は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部に対
して、１〜１００重量部である。１重量部未満である
と、得られるポリオレフィン系樹脂組成物及び難燃性ポ
リオレフィン系樹脂発泡体の難燃性が不足し、１００重
量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融粘
度が上昇し、高倍率の発泡体を得ることが困難になるの
で、上記範囲に限定される。The amount of red phosphorus added is 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component. When it is less than 1 part by weight, the flame retardancy of the obtained polyolefin resin composition and flame-retardant polyolefin resin foam is insufficient, and when it exceeds 100 parts by weight, the melt viscosity of the polyolefin resin composition increases. However, since it becomes difficult to obtain a high-magnification foam, the above range is limited.
【００２８】また、上記赤リンの添加量は、（赤リンの
添加量）／（ポリリン酸アンモニウムの添加量）が、１
００／１〜１／１０であることが好ましい。１００／１
未満であっても、１／１０を超えても、相乗効果は小さ
くなる。The addition amount of the above red phosphorus is (addition amount of red phosphorus) / (addition amount of ammonium polyphosphate) is 1
It is preferably from 00/1 to 1/10. 100/1
If it is less than 1/10 or exceeds 1/10, the synergistic effect is small.
【００２９】本発明２において、赤リンの添加による上
記ポリオレフィン樹脂組成物の着色を最小限に抑制する
目的で、顔料を添加してもよい。上記顔料としては特に
限定されず、公知のものを使用することができる。なか
でも、二酸化チタンは、白色度が高く、隠蔽力が優れて
いるので好ましい。In the present invention 2, a pigment may be added for the purpose of suppressing the coloring of the polyolefin resin composition due to the addition of red phosphorus to the minimum. The pigment is not particularly limited, and known pigments can be used. Among them, titanium dioxide is preferable because it has high whiteness and excellent hiding power.
【００３０】[0030]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３１】実施例１〜５、比較例１〜５ 表１及び２に示した所定量の、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリオレフィン系樹脂、水和金属酸化物、ポリ
リン酸アンモニウム、無機酸化物、滑剤、架橋助剤及び
発泡剤をロールを用いて、１４０℃で混練してポリオレ
フィン系樹脂組成物を得た後、この樹脂組成物を１４０
℃の成形温度でプレスし、厚さ１ｍｍのシート状成形体
を成形した。ついで、このシート状成形体に電子線加速
機を用いて吸収線量が３ＭＲａｄに相当する線量を照射
して架橋させた。さらに、このシート状成形体を２４０
℃に温度調節したオーブン中に入れ、加熱発泡させ発泡
シートを得た。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5 Predetermined amounts of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin resin, hydrated metal oxide, ammonium polyphosphate, inorganic oxide shown in Tables 1 and 2 , A lubricant, a cross-linking aid and a foaming agent were kneaded at 140 ° C. using a roll to obtain a polyolefin resin composition.
It was pressed at a molding temperature of ° C to form a sheet-shaped molded body having a thickness of 1 mm. Then, the sheet-shaped molded body was irradiated with a dose corresponding to an absorbed dose of 3 MRad using an electron beam accelerator to crosslink. Furthermore, this sheet-shaped molded body
It was placed in an oven whose temperature was adjusted to ℃, and heated and foamed to obtain a foamed sheet.
【００３２】上記実施例１〜５及び比較例１〜５で得ら
れた発泡シートを用いて、発泡倍率の測定、燃焼性試験
及び外観検査を実施し、その結果を表１及び２に示し
た。 （１）発泡倍率 発泡シートの比重を測定し、その逆数とした。 （２）燃焼性試験 ＪＩＳ Ｄ １２０１に準拠して酸素指数を測定し、酸
素指数３０以上を○、酸素指数３０未満を×と評価し
た。 （３）外観検査 目視で観察を行い、発泡むらのあるものを×、発泡むら
のないものを○と評価した。Using the foamed sheets obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, the measurement of the expansion ratio, the flammability test and the appearance inspection were carried out, and the results are shown in Tables 1 and 2. . (1) Foaming Ratio The specific gravity of the foamed sheet was measured and taken as the reciprocal thereof. (2) Flammability test The oxygen index was measured according to JIS D 1201, and an oxygen index of 30 or more was evaluated as ◯, and an oxygen index of less than 30 was evaluated as x. (3) Visual inspection Visual observation was performed, and those with uneven foaming were evaluated as x, and those without uneven foaming were evaluated as o.
【００３３】比較例５では、樹脂成分の含有量が低いた
め、難燃剤の樹脂への混入が難しく、シートの作製がで
きなかった（表２、※）。In Comparative Example 5, since the content of the resin component was low, it was difficult to mix the flame retardant with the resin, and the sheet could not be prepared (Table 2, *).
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】尚、表１及び２で使用した各成分は下記の
通りである。 ・ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有量１９重量％、密度＝０．９４，ＭＩ＝２．５） ・ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度＝０．９２，Ｍ
Ｉ＝３．４） ・ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．
９２，ＭＩ＝７）The components used in Tables 1 and 2 are as follows. EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 19% by weight, density = 0.94, MI = 2.5) LDPE: low density polyethylene (density = 0.92, M
I = 3.4) LLDPE: Linear low density polyethylene (density = 0.
92, MI = 7)
【００３７】・水酸化アルミニウム：日本軽金属社製
「Ｂ７０３Ｓ」 ・水酸化マグネシウム：協和化学社製「キスマ５Ａ」 ・ポリリン酸アンモニウム：ヘキスト社製「ＡＰ４２
２」 ・ＳｉＯ2 ：二酸化ケイ素（和光純薬社製） ・ＴｉＯ2 ：ルチル型二酸化チタン（和光純薬社製） ・Ｃｕ2 Ｏ：酸化銅（和光純薬社製） ・ＭｇＯ：酸化マグネシウム（和光純薬社製） ・ＭｎＯ2 ：酸化マグネシウム（和光純薬社製） ・滑剤（１）：ポリエチレンワックス（ヘキスト杜製） ・滑剤（２）：モンタン酸部分ケン化エステルワックス
（ヘキスト社製） ・発泡剤：アゾジカルボンアミド（大塚化学社製） ・発泡助剤：アクティブジンクオキサイド（バイエル社
製）Aluminum hydroxide: "B703S" manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.-Magnesium hydroxide: "Kisuma 5A" manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.-Ammonium polyphosphate: "AP42 manufactured by Hoechst"
2 "· SiO 2: silicon dioxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) · TiO 2: rutile titanium (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) dioxide · Cu 2 O: copper oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) · MgO: magnesium oxide ( Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) · MnO 2: manufactured by magnesium oxide (Wako Pure Chemical Industries), lubricants (1): polyethylene wax (manufactured by Hoechst Du) lubricant (2): montanic acid partially saponified ester wax (Hoechst)・ Foaming agent: Azodicarbonamide (Otsuka Chemical Co., Ltd.) ・ Foaming aid: Active zinc oxide (Bayer Co., Ltd.)
【００３８】実施例６〜１０、比較例６〜１０ 表３及び４に示した所定量の、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリオレフィン系樹脂、水和金属酸化物、ポリ
リン酸アンモニウム、赤リン、無機酸化物、滑剤、架橋
助剤及び発泡剤をロールを用いて、１４０℃で混練して
ポリオレフィン系樹脂組成物を得た後、この樹脂組成物
を１４０℃の成形温度でプレスし、厚さ１ｍｍのシート
状成形体を成形した。ついで、このシート状成形体に電
子線加速機を用いて吸収線量が３ＭＲａｄに相当する線
量を照射して架橋させた。さらに、このシート状成形体
を２４０℃に温度調節したオーブン中に入れ、加熱発泡
させ発泡シートを得た。Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10 A predetermined amount of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin resin, hydrated metal oxide, ammonium polyphosphate, red phosphorus, shown in Tables 3 and 4, After the inorganic oxide, the lubricant, the crosslinking aid and the foaming agent are kneaded at 140 ° C. by using a roll to obtain a polyolefin resin composition, this resin composition is pressed at a molding temperature of 140 ° C. A 1 mm sheet-shaped molded body was molded. Then, the sheet-shaped molded body was irradiated with a dose corresponding to an absorbed dose of 3 MRad using an electron beam accelerator to crosslink. Furthermore, this sheet-shaped molded product was placed in an oven whose temperature was adjusted to 240 ° C. and heat-foamed to obtain a foamed sheet.
【００３９】上記実施例６〜１０及び比較例６〜１０で
得られた発泡シートを用いて、発泡倍率の測定、燃焼性
試験及び外観検査を実施し、その結果を表３及び４に示
した。Using the foamed sheets obtained in Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10, the expansion ratio was measured, the flammability test and the appearance test were conducted, and the results are shown in Tables 3 and 4. .
【００４０】比較例１０では、樹脂成分の含有量が低い
ため、難燃剤の樹脂への混入が難しく、シートの作製が
できなかった（表４、※）。In Comparative Example 10, since the content of the resin component was low, it was difficult to mix the flame retardant with the resin, and the sheet could not be prepared (Table 4, *).
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】[0042]
【表４】 [Table 4]
【００４３】尚、表３及び４で使用した各成分は下記の
通りである。 ・ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含有量１９重量％、密度＝０．９４，ＭＩ＝２．５） ・ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度＝０．９２，Ｍ
Ｉ＝３．４） ・ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．
９２，ＭＩ＝７）The components used in Tables 3 and 4 are as follows. EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 19% by weight, density = 0.94, MI = 2.5) LDPE: low density polyethylene (density = 0.92, M
I = 3.4) LLDPE: Linear low density polyethylene (density = 0.
92, MI = 7)
【００４４】・水酸化アルミニウム：日本軽金属社製
「Ｂ７０３Ｓ」 ・水酸化マグネシウム：協和化学社製「キスマ５Ａ」 ・ポリリン酸アンモニウム：ヘキスト社製「ＡＰ４２
２」 ・赤リン：燐化学工業社製「ノーバレッド１２０」 ・ＴｉＯ2 ：石原産業社製ルチル型「ＣＲ８０」 ・ＭｇＯ：酸化マグネシウム（和光純薬社製） ・ＭｎＯ2 ：酸化マグネシウム（和光純薬社製） ・滑剤（１）：ポリエチレンワックス（ヘキスト杜製） ・滑剤（２）：モンタン酸部分ケン化エステルワックス
（ヘキスト社製） ・発泡剤：アゾジカルボンアミド（大塚化学社製） ・発泡助剤：アクティブジンクオキサイド（バイエル社
製）Aluminum hydroxide: Nippon Light Metal Co., Ltd. "B703S" Magnesium hydroxide: Kyowa Chemical Co., Ltd. "Kisma 5A" Ammonium polyphosphate: Hoechst "AP42"
2 "・ Red phosphorus:" Novarred 120 "manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd. ・ TiO 2 : Rutile type" CR80 "manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. ・ MgO: Magnesium oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) ・ MnO 2 : Magnesium oxide (Wako pure) Yakuhin Co., Ltd.-Lubricant (1): Polyethylene wax (Hoechst Dori) -Lubricant (2): Partially saponified montanic acid ester wax (Hoechst) -Foaming agent: Azodicarbonamide (Otsuka Chemical Co., Ltd.)-Foaming Auxiliary agent: Active zinc oxide (manufactured by Bayer)
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂発
泡体は、上述の構成であるので、ハロゲン含有化合物を
含有することなく優れた難燃性を有し、燃焼時や加工時
に腐食性のガス発生がなく、特に高い燃焼性が要求され
る建築材料分野等で好適に使用することができる。Since the flame-retardant polyolefin resin foam of the present invention has the above-mentioned constitution, it has excellent flame-retardant property without containing a halogen-containing compound, and has a corrosive property during burning or processing. It can be suitably used in the field of building materials and the like, which does not generate gas and requires particularly high combustibility.
Claims (2)
とする樹脂成分１００重量部、水和金属酸化物５〜２０
０重量部及びポリリン酸アンモニウム５〜１００重量部
からなるポリオレフィン系樹脂組成物が架橋され、加熱
発泡されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィン
系樹脂発泡体。1. 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component and 5 to 20 hydrated metal oxides.
A flame-retardant polyolefin-based resin foam comprising a polyolefin-based resin composition comprising 0 parts by weight and 5 to 100 parts by weight of ammonium polyphosphate, which is crosslinked and foamed by heating.
とする樹脂成分１００重量部、水和金属酸化物５〜２０
０重量部、ポリリン酸アンモニウム５〜１００重量部及
び赤リン１〜１００重量部からなるポリオレフィン系樹
脂組成物が架橋され、加熱発泡されてなることを特徴と
する難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体。2. 100 parts by weight of a resin component containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component and 5 to 20 hydrated metal oxides.
A flame-retardant polyolefin resin foam comprising a polyolefin resin composition comprising 0 parts by weight, 5 to 100 parts by weight of ammonium polyphosphate and 1 to 100 parts by weight of red phosphorus, which is crosslinked and foamed by heating.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23267095A JPH0948870A (en) | 1995-06-02 | 1995-09-11 | Flame-retardant polyolefin resin foam |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13650695 | 1995-06-02 | ||
| JP7-136506 | 1995-06-02 | ||
| JP23267095A JPH0948870A (en) | 1995-06-02 | 1995-09-11 | Flame-retardant polyolefin resin foam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948870A true JPH0948870A (en) | 1997-02-18 |
Family
ID=26470062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23267095A Pending JPH0948870A (en) | 1995-06-02 | 1995-09-11 | Flame-retardant polyolefin resin foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948870A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058993A1 (en) * | 1997-06-23 | 1998-12-30 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Non-halogenated, flame-retardant resin foam |
| US6379793B2 (en) * | 1997-07-18 | 2002-04-30 | Kyowa Kabushiki Kaisha | Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheets |
| JP2013053233A (en) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyolefinic resin foam |
| WO2023282327A1 (en) * | 2021-07-09 | 2023-01-12 | 三井化学株式会社 | Thermoplastic resin composition and use thereof |
-
1995
- 1995-09-11 JP JP23267095A patent/JPH0948870A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1998058993A1 (en) * | 1997-06-23 | 1998-12-30 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Non-halogenated, flame-retardant resin foam |
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| US6495210B2 (en) * | 1997-07-18 | 2002-12-17 | Kyowa Kabushikikaisha | Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheet |
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