JPH08109288A

JPH08109288A - ポリオレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08109288A
Application number: JP3935695A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Yamashita; 敏山下; Etsuji Hashiguchi; 悦治橋口; Minoru Hasegawa; 稔長谷川; Toru Shibata; 徹柴田; Toshio Ono; 寿男小野; Yasuhiko Takemura; 泰彦竹村
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1994-08-19
Filing date: 1995-02-03
Publication date: 1996-04-30

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ｉ）ポリオレフィン系樹脂３０〜９５重
量％（ＩＩ）オレフィン系エラストマー７０〜５重量％の合計１００重量部に対して（ＩＩＩ）共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比が
１００／０〜５０／５０である重合体ブロックを分子中
に少なくとも二つ有し、重合体ブロック中のビニル結合
を有する共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が
１５重量％であり、かつブロック共重合体中のオレフィ
ン性不飽和結合の８０％以上を水素化してなる重量平均
分子量が５〜７０万である水添ブロック共重合体０．
１〜５０重量部を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物。【作用】耐衝撃性、剛性、成形外観のバランスに優れ
たポリオレフィン樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性、剛性、成形外
観のバランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は成形性、靱性、
耐水性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から各種成型品やシート等に従来から広く利用されてい
る。しかしながら、耐衝撃性、特に低温での衝撃強度が
劣るため、使用目的が限定される場合がある。そこで、
この問題点を改良するために、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体の水添物、エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴム等のゴム成分を配合する提案が多
くなされている。しかし、これらのポリオレフィン系樹
脂組成物では、耐衝撃性が改善されるものの、剛性、成
形外観の低下が見られ、実用上十分ではなかった。これ
らを改善するために、高分子量タイプのエチレン−α−
オレフィン系共重合体の使用が考えられる。しかし、ゴ
ム成分として高分子量タイプの使用は樹脂中の分散性が
悪く、実用上好ましくなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術的課題を背景になされたものであり、ポリオレフィ
ン系樹脂、オレフィン系エラストマー、および特定構造
の水添ブロック共重合体のブレンドにより剛性、耐衝撃
性、成形外観のバランスに優れたポリオレフィン系樹脂
組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、（Ｉ）ポリオレフィン系樹脂３０〜９５重量％（ＩＩ）オレフィン系エラストマー７０〜５重量％の合計１００重量部に対して（ＩＩＩ）共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比が
１００／０〜５０／５０である重合体ブロックを分子中
に少なくとも二つ有し、重合体ブロック中のビニル結合
を有する共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が
１５重量％であり、かつブロック共重合体中のオレフィ
ン性不飽和結合の８０％以上を水素化してなる重量平均
分子量が５〜７０万である水添ブロック共重合体０．
１〜５０重量部を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物を提供する
ものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００５】（Ｉ）成分本発明の組成物に含有される（Ｉ）ポリオレフィン系樹
脂は、１種または２種以上のオレフィンモノマーを、例
えば高圧重合法または低圧重合法によって重合して得ら
れる（共）重合体である。ここでオレフィンモノマーと
してはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プロペン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−
メチル−１−ヘキセン、およびこれらの混合物が挙げら
れる。好ましい（Ｉ）ポリオレフィン系樹脂は、ポリエ
チレン（低密度、中密度、高密度のいずれでも可）、高
分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リメチルペンテン、並びにポリプロピレンとエチレン、
１−ブテンのα−オレフィンとのブロック共重合体若し
くはランダム共重合体が挙げられ、これらポリオレフィ
ン系樹脂は２種以上の混合物であってもよい。

【０００６】（ＩＩ）成分本発明に使用される（ＩＩ）オレフィン系エラストマー
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン
等のα−オレフィン相互の共重合体、あるいはこれらと
非共役ジエンとの共重合体、あるいは１−ヘキセン等の
高級α−オレフィンの単独重合体からなるエラストマー
である。これらの中でもエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロ
ピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン
・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・１−ブテン・非
共役ジエン共重合ゴム等のエチレン系共重合ゴムが好ま
しい。これらオレフィン系エラストマーは２種以上の混
合物であってもよい。該エラストマーのＭＦＲ（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは５（ｇ／１０
分）以下である。尚、本発明におけるオレフィン系エラ
ストマーの製造に関しては何等制限されるものではな
い。

【０００７】（ＩＩＩ）成分本発明の（ＩＩＩ）成分として用いられる水添ブロック
共重合体は、共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比
が１００／０〜５０／５０である重合体ブロックを分子
中に少なくとも二つ有し、重合体ブロック中のビニル結
合を有する共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差
が１５重量％であり、かつブロック共重合体中のオレフ
ィン性不飽和結合の８０％以上を水素化してなる重量平
均分子量が５〜７０万である水添ブロック共重合体であ
る。

【０００８】重合体ブロックに用いられる共役ジエン化
合物としては１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン、４，５−ジメチル−１，３−オクタジエン、
クロロプレンなどの１種または２種以上が挙げられる
が、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ブロック
共重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエンが好ましく、さらに好ましく
は１，３−ブタジエン、イソプレンである。

【０００９】また、重合体ブロックには、他のモノマー
を用いることもでき、その他のモノマーとしては、スチ
レン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニ
ルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、
ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メ
チルスチレンが好ましい。

【００１０】重合体ブロックにおける共役ジエン化合物
と他のモノマーの重量比は、１００／０〜５０／５０、
好ましくは１００／０〜６０／４０であり、この範囲以
外では重合体ブロックのガラス転移温度が上昇し、得ら
れる水添ブロック共重合体の力学的性質や改質効果が劣
るため好ましくない。さらに、本発明に用いられる水添
ブロック共重合体は、最小のビニル結合を有する共役ジ
エン（共）重合体ブロック（以下「ブロックＡ」とい
う）のビニル結合を有する共役ジエンの含量〔ａ〕と最
大のビニル結合を有する共役ジエン（共）重合体ブロッ
ク（以下「ブロックＢ」という）のビニル結合を有する
共役ジエン部分の含量〔ｂ〕とが（この場合、ビニル結
合とは１，２結合及び３，４結合した共役ジエンを含む
ものとする）、〔ｂ〕−〔ａ〕≧１５％を満足することが必要である。〔ａ〕と〔ｂ〕の組み合
わせとしては、例えば〔ａ〕≦２０％、〔ｂ〕＝３５〜６０％〔ａ〕≦２０％、〔ｂ〕≧６０％〔ａ〕＝３０〜４５％、〔ｂ〕≧６０％の場合が挙げられ、この中でも、が好ましく、特に
の組み合わせが好ましい。〔ｂ〕−〔ａ〕＜１５％の
場合、耐衝撃性、剛性のバランスが不十分となり、好ま
しくない。

【００１１】本発明に用いられる（ＩＩＩ）水添ブロッ
ク共重合体の水添前ブロック構造は、上記要件を満たす
ものであればいかなるものでもよく、例えば一般式（Ａ−Ｂ）_n （Ａ−Ｂ）_n−Ａ（Ｂ−Ａ）_n−Ｂ（但し、ｎは１以上の整数）などで表されるブロック共重合体が挙げられ、これ以外
にＡ−Ｃ−Ｂ（但し、Ｃは、重合体ブロックにおける共役ジエン化合
物と他のモノマーの重量比は、１００／０〜５０／５０
であり、かつビニル結合を有する共役ジエンの含量
〔ｃ〕が、〔ａ〕＜〔ｃ〕＜〔ｂ〕を満足する共役ジエン（共）重合体ブロック）のような
構造であってもよい。また、（ＩＩＩ）成分を得るため
のブロック共重合体は、例えば下記式のようにカップリ
ング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐され
たものであってもよい。（Ａ−Ｂ）_mＸ（Ｂ−Ａ）_mＸ（Ａ−Ｂ−Ａ）_mＸ（Ｂ−Ａ−Ｂ）_mＸ（Ａ−Ｃ−Ｂ）_mＸ（但し、Ａ、Ｂ、Ｃは前記に同じ、ｍは２以上の整数、
Ｘはカップリング剤残基）

【００１２】この場合のカップリング剤としては、例え
ば、１，２−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、
トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラク
ロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼ
ン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベン
ゼン−１，２，４−ジイソシアナート、トリレンジイソ
シアナート、エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エポ
キシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラク
ロロスズ、などが挙げられる。

【００１３】（ＩＩＩ）成分のブロック共重合体中のブ
ロックＡの含有量は、５〜９０重量％、好ましくは５〜
８５重量％、ブロックＢの含有量は、９５〜１０重量
％、好ましくは９５〜１５重量％である。ブロックＡの
含有量が５重量％未満あるいは９０重量％を超える場
合、組成物としたときの耐衝撃性改良効果が低下する。

【００１４】本発明に用いられる水添ブロック共重合体
は、重量平均分子量が５〜７０万、好ましくは５〜６５
万、さらに好ましくは７〜６５万である。５万未満では
組成物とした場合の耐衝撃性改良効果が低下し、一方７
０万を超えると加工性が低下し、組成物の成形外観が悪
化する。

【００１５】本発明の水添ブロック共重合体の製造方法
は、いかなる方法でもよいが、一般には有機溶媒中、有
機アルカリ金属化合物を開始剤としてリビングアニオン
重合し、水添前のブロック共重合体を得てから、水添反
応を行うことにより得られる。

【００１６】上記有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、キシレン、トルエンなどの炭化
水素溶媒が用いられる。重合開始剤である有機アルカリ
金属化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。
この有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化
合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物
が用いられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、フェニルリチウム、ヘキサメチレンジリチ
ウム、ブタジエニルリチウム、イソプレニルジリチウム
などが挙げられ、モノマー１００重量部あたり０．０２
〜０．４重量部の量でもちいられる。

【００１７】また、ブロックＡ、ブロックＢにおけるビ
ニル結合を有する共役ジエン化合物の含量（以下「ビニ
ル結合含量」という）の調節は、ルイス塩基、例えばエ
ーテル、アミンなど、具体的にはジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、高級エーテル、さらにはエチレングリコールジブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレン
グリコールジメチルエーテルなどのポリエチレングリコ
ールのエーテル誘導体、アミンとしてはテトラメチルエ
チレンジアミン、ピリジン、トリエチルアミン、トリブ
チルアミンなどの第３級アミンなどが挙げられ、上記有
機溶媒とともに用いられる。

【００１８】さらに、重合反応は、通常、−３０〜＋１
５０℃で実施される。また、重合は、一定温度にコント
ロールして実施しても、また上昇温度下にて実施しても
よい。ブロック共重合体にする方法はいかなる方法で
もよいが、一般に上記有機溶媒中で、上記アルカリ金属
化合物などの重合開始剤を用いて、まずブロックＡを重
合し、続いてブロックＢを重合することによりブロック
Ａ及びＢを含有するブロック共重合体とすることができ
る。

【００１９】以上のようにして重合されたブロック共重
合体を水添することにより、共役ジエン部分の二重結合
残基が水添された本発明の水添ブロック共重合体（ＩＩ
Ｉ）が得られる。すなわち、本発明の水添ブロック共重
合体は、このようにして得られるブロック共重合体を、
不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１〜１００ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇの加圧水素下で水素化触媒の存在下で水添
することによって得られる。その際、ブロック共重合体
中のオレフィン性不飽和結合は８０％以上、好ましくは
９０％以上、さらに好ましくは９５％以上が水素添加さ
れていることが必要である。８０％未満では、耐熱性、
耐候性の点で不十分である。水素化に使用される不活性
溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンなどの炭化水素溶
媒、またはメチルエチルケトン、酢酸エチル、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒が挙げられ
る。

【００２０】また、水素化触媒としては、ジシクロペン
タジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、
有機カルボン酸コバルトなどと周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族
の有機金属化合物とからなる水素化触媒、カーボン、シ
リカ、ケイソウ土などで担持されたニッケル、白金、パ
ラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触媒、
コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体などの
金属触媒が挙げられる。また、リチウムアルミニウムハ
イドライド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどの
水素化化合物、さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合
金、Ｚｒ−Ｔｉ−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮｉ
₅などの水素吸蔵合金を用いた水素化反応なども、本発
明に用いられる水添ブロック共重合体の製造方法として
挙げられる。

【００２１】共役ジエン部分の水添率は、水素化触媒、
水素化化合物の添加量、または水添反応時における水素
圧力、反応時間を変えることにより調節される。水添さ
れたブロック共重合体溶液からは、必要に応じて触媒の
残査を除去し、フェノール系またはアミン系の老化防止
剤を添加し、重合体溶液から水添ブロック共重合体を容
易に単離することができる。水添ブロック共重合体の単
離は、例えば水添されたブロック共重合体溶液に、アセ
トンまたはアルコールなどを加えて沈澱させる方法、重
合体溶液を熱湯中に攪拌下、投入し溶媒を蒸留除去する
方法などで行うことができる。なお、本発明の水添ブロ
ック共重合体は、少なくとも１種の官能基を該水添ブロ
ック共重合体に導入して、変性水添ブロック共重合体と
して用いることも可能である。

【００２２】本発明の組成物は、（Ｉ）ポリオレフィン
系樹脂、（ＩＩ）オレフィン系エラストマー、（ＩＩ
Ｉ）水添ブロック共重合体からなり、剛性、耐衝撃性、
成形外観のバランスに優れた組成物である。本発明にお
ける（Ｉ）ポリオレフィン系樹脂、（ＩＩ）オレフィン
系エラストマー、（ＩＩＩ）水添ブロック共重合体の配
合割合は、（Ｉ）成分３０〜９５重量％、好ましくは５
０〜９０重量％、（ＩＩ）成分７０〜５重量％、好まし
くは５０〜１０重量％、の合計１００重量部に対して、
（ＩＩＩ）成分０．１〜５０重量部、好ましくは０．３
〜４５重量部である。（Ｉ）成分が５０重量％未満であ
る場合、剛性の低下が見られ、９５重量％を超えると、
組成物とした場合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり
好ましくない。また、（ＩＩ）成分が５重量％未満の
場合、組成物とした場合の耐衝撃性の改良効果が不十分
であり、５０重量％を超えると剛性が低下し、本発明の
目的を達し得ないため好ましくない。さらに、（ＩＩ
Ｉ）成分が（Ｉ）＋（ＩＩ）成分の合計１００重量％に
対して０．１重量部未満である場合、組成物とした場合
の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量部を超
えると、剛性が低下し、本発明の目的を達し得ないため
好ましくない。

【００２３】本発明の組成物の製造としては、特に限定
されるものではなく、公知の方法を用いることができ
る。例えば、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロールなどで各成分を混練りすることによって、本
発明の組成物を得ることができるが、本発明の目的を達
成するためには、（ＩＩ）成分と（ＩＩＩ）成分を先に
混練りし、その後（Ｉ）成分を混練りする方法が好まし
い。

【００２４】本発明の（ＩＩＩ）成分である水添ブロッ
ク共重合体や（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を用いた組成物に
は、必要に応じて各種添加剤、例えば老化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などの安定剤、シリ
カ、タルク、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビー
ズ、マイカ、チタン酸カリウムウイスカー、アラミド繊
維、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー、ゴム粉な
どの充填剤などを配合して用いることができる。また、
本発明の組成物には、上記添加剤とともに、可塑剤、オ
イル、低分子量ポリマーなどの軟化剤を配合して使用す
ることもできる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる
実施例により限定されるものではない。なお、実施例中
の部および％は、特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種測定は、下記の方法に拠った。ビニル結合含量ビニル結合含量は、赤外分析法を用い、ハンプトン法に
より算出した。水添率共役ジエンの水添率は、四塩化エチレンを溶媒に、１０
０ＭＨｚ、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。重量平均分子量重量平均分子量（以下、「分子量」ともいう）は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
い、ポリスチレン換算で求めた。アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ７１１０に従って測定した。曲げ弾性率ＪＩＳＫ７２０３に従って測定した。成形外観成形外観は、下記の基準に従って目視評価した。 ○：外観が良好である。 ×：パール光沢、フローマークを有し、表面が荒れてい
るなど、外観不良現象が見られる。

【００２６】参考例１（水添ブロック共重合体の製造
法）１０リットルのオートクレーブに脱気・脱水したシクロ
ヘキサン５ｋｇ、１，３−ブタジエン３００ｇを仕込ん
だのち、テトラヒドロフラン０．２５ｇ、およびｎ−ブ
チルリチウム０．５０ｇを加え重合温度が８０℃である
一定の等温重合を行った。重合転化率がほぼ１００％と
なったのち、反応液を４０℃に冷却し、テトラヒドロフ
ラン７５ｇ、１，３−ブタジエン７００ｇを加え、昇温
重合を行った。重合が完結した後、リビングＬｉ量を測
定したところ、３．１ミリモルであった。この系内にベ
ンゾフェノン０．５６ｇを添加し、１０分間攪拌した。
ポリマー液の色の変化から、リビングアニオンとして生
きているポリマー末端リチウムがないことを確認した。
次に、２０ｍｌのシクロヘキサンに溶かしたベンゾフェ
ノン３．５１ｇとｎ−ブチルリチウム１．２０ｇを窒素
雰囲気下であらかじめ１０分間反応させた反応生成物を
仕込み、さらにビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド０．５２ｇと１０ｍｌのトルエンに溶か
した１．５１ｇのジエチルアルミニウムクロライドを窒
素雰囲気下であらかじめ混合した成分をオートクレーブ
内に仕込み攪拌した。水素ガスを８ｋｇ／ｃｍ²Ｇの圧
力で供給し、９０℃で１．５時間水素添加反応を行っ
た。得られた水添ポリマーの水添率は９８％、分子量は
３０．１万であった。また、第１段階目の１，３−ブタ
ジエンブロック重合終了時点で測定した１，３−ブタジ
エンブロックの１，２−ビニル結合含量は１５％、第２
段階目の１，３−ブタジエンの重合終了時点で測定した
１，２−ビニル結合含量と第１段階目の１，２−ビニル
結合から算出した結果、第２段階目の１，３−ブタジエ
ンブロックの１，２−ビニル結合含量は８０％であっ
た。

【００２７】参考例２〜１４参考例１と同様の方法により、表１〜３の各水添ブロッ
ク共重合体となるように、モノマー種、モノマー量、触
媒量、重合時間、重合温度などを変量することにより作
製した。これらの結果を表１〜３に示す。

【表１】

【表２】

【表３】

【００２８】参考例１５（エチレン・α−オレフィン共
重合体（ＥＰ−１）の製造方法）内容積５リットルの連続重合装置を用いて共重合を行っ
た。窒素ガスで十分に置換された重合容器に、エチルセ
スキアルミニウムクロリドを１５ｍｍｏｌ／Ｈｒ、三塩
化オキシバナジウム１ｍｍｏｌ／Ｈｒ、ｎ−ヘキサン４
リットル／Ｈｒ、プロピレン２．５ノルマルリットル／
分、エチレン５ノルマルリットル／Ｈｒ、更にエチリデ
ンモルボルネン２５ｍｍｏｌ／Ｈｒの流量で連続供給
し、温度３５℃に維持し、かつ圧力を５ｋｇＧ／ｃｍ²
になるようにした。重合中は、重合容器の内容物が２．
５リットルに保たれる様に連続的に反応物を抜きだし
た。このようにして得られた共重合体は、イソプロピル
アルコールで反応を停止させ、老化防止剤を含むアルコ
ールで凝固し、１００℃の熱ロールで乾燥した。得られ
たエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
は、プロピレン含量２８重量％、ＭＦＲ（２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）０．３（ｇ／１０分）、よう素価１
５であった。

【００２９】参考例１６〜２２（エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（ＥＰ−２〜５、ＥＢ −１〜３）の製造方
法）参考例１５と同様の方法で、モノマー種、モノマー量、
触媒量、重合時間、重合温度等を変量することにより作
製した。これらの結果を表４に示す。

【表４】

【００３０】実施例１〜９上記参考例１〜９で得られた水添ブロック共重合体とポ
リプロピレン樹脂（ＰＰ）、エチレン・プロピレン共重
合体（ＥＰ）、タルクを４リットルバンバリー型混練り
機を用いて、表５〜６に示す重量比率で混合した。混合
された組成物は、シート化の後、角ペレットに裁断し、
射出成形により物性評価用の試験片を作製した。物性評
価の結果を表５〜６に示す。これらの実施例は、いずれ
も本発明の範囲内の水添ブロック共重合体を用いた組成
物であり、耐衝撃性、剛性、成形外観のバランスに優れ
たものである。

【表５】

【表６】

【００３１】実施例１０上記参考例８で得られた水添ブロック共重合体「Ｓ−
８」とエチレン・プロピレン共重合体を４リットルバン
バリー型混練り機を用いて、表５に示す重量比率で混合
した。次に、この得られた混合物に対し、ポリプロピレ
ン樹脂、タルクを表６に示す重量比率で添加し、さらに
混練りを行った。混合された組成物は、シート化の後、
角ペレットに裁断し、射出成形により物性評価用の試験
片を作製した。物性評価の結果を表６に示す。

【００３２】実施例１１〜１７実施例１と同様に実施し、いずれも耐衝撃性、剛性、成
形外観のバランスに優れたものであった。配合処方と評
価結果を表９に示す。

【表９】

【００３３】比較例１〜５実施例１と同様の方法で、表３に示した水添ブロック共
重合体を用いて射出成形物を作製し、各物性を評価し
た。結果を表７に示す。本発明の要件を外れる水添ブロ
ック共重合体を用いた組成物では、耐衝撃性、剛性、成
形外観のバランスに欠けるものとなった。

【表７】

【００３４】比較例６〜９実施例１と同様の方法で、表８に示した重量比率で水添
ブロック共重合体、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、エチ
レン・プロピレン共重合体（ＥＰ）、タルクを混合し、
射出成形物を作製し、各物性を評価した。比較例６は、
本発明の範囲外の混合比率であり、剛性が不十分であ
る。比較例７は、水添ブロック共重合体の代わりに、ス
チレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の
水添物〔ＳＥＢＳ；シェル(株)製、クレイトンＧ１６５
０〕を用いた例であり、また比較例８、９は、水添ブロ
ック共重合体を用いなかった例であり、ともに耐衝撃
性、剛性のバランスに欠けるものとなる。

【表８】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、ポリオレフィン系樹
脂、オレフィン系エラストマー、および特定構造の水添
ブロック共重合体をブレンドすることにより、耐衝撃
性、剛性、成形外観のバランスに優れたポリオレフィン
系樹脂組成物を得ることができる。本発明の組成物は、
射出成形、押出成形、真空成形などによって各種成型品
として用いられ、その優れた特性を生かして、自動車内
外装材、電気・電子の各種部品、ハウジング、工業部
品、文具、医療用部材、フィルム・シート製品など幅広
く用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者柴田徹東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者小野寿男東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者竹村泰彦東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）ポリオレフィン系樹脂３０〜９
５重量％（ＩＩ）オレフィン系エラストマー７０〜５重量％の
合計１００重量部に対して（ＩＩＩ）共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比が
１００／０〜５０／５０である重合体ブロックを分子中
に少なくとも二つ有し、重合体ブロック中のビニル結合
を有する共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が
１５重量％であり、かつブロック共重合体中のオレフィ
ン性不飽和結合の８０％以上を水素化してなる重量平均
分子量が５〜７０万である水添ブロック共重合体０．
１〜５０重量部を含有してなるポリオレフィン系樹脂組
成物。