JP3248558B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JP3248558B2 JP3248558B2 JP07819495A JP7819495A JP3248558B2 JP 3248558 B2 JP3248558 B2 JP 3248558B2 JP 07819495 A JP07819495 A JP 07819495A JP 7819495 A JP7819495 A JP 7819495A JP 3248558 B2 JP3248558 B2 JP 3248558B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は流動性、剛性、耐衝撃
性、および成形外観のバランスに優れたポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。
性、および成形外観のバランスに優れたポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは成形性、靱性、耐水
性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であることから
各種成型品やシート等に従来から広く利用されている。
しかしながら、耐衝撃性、特に低温での衝撃強度が劣る
ため、使用目的が限定される場合がある。そこで、この
問題点を改良するために、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体の水添物、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム等のゴム成分を配合する提案が多くな
されている。しかし、これらのポリプロピレン系樹脂組
成物では、耐衝撃性が改善されるものの、剛性、成形外
観の低下が見られ、実用上十分ではなかった。これらを
改善するために、高分子量タイプのエチレン−α−オレ
フィン系共重合体の使用が考えられる。しかし、ゴム成
分として高分子量タイプの使用は樹脂中の分散性が悪
く、さらに得られる組成物の流動性が低下するなど実用
上好ましくなかった。
性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であることから
各種成型品やシート等に従来から広く利用されている。
しかしながら、耐衝撃性、特に低温での衝撃強度が劣る
ため、使用目的が限定される場合がある。そこで、この
問題点を改良するために、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体の水添物、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム等のゴム成分を配合する提案が多くな
されている。しかし、これらのポリプロピレン系樹脂組
成物では、耐衝撃性が改善されるものの、剛性、成形外
観の低下が見られ、実用上十分ではなかった。これらを
改善するために、高分子量タイプのエチレン−α−オレ
フィン系共重合体の使用が考えられる。しかし、ゴム成
分として高分子量タイプの使用は樹脂中の分散性が悪
く、さらに得られる組成物の流動性が低下するなど実用
上好ましくなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術的課題を背景になされたものであり、ポリプロピレ
ン、オレフィン系エラストマー、特定構造の水添ブロッ
ク共重合体、および必要に応じて無機充填材のブレンド
により流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに
優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。
技術的課題を背景になされたものであり、ポリプロピレ
ン、オレフィン系エラストマー、特定構造の水添ブロッ
ク共重合体、および必要に応じて無機充填材のブレンド
により流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに
優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 （イ）曲げ弾性率が８０００ｋｇｆ／ｃｍ２（７８５Ｍ
Ｐａ）以上かつ温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけ
るメルトフローレートが２０〜３００ｇ／１０分である
ポリプロピレン ５０〜９０重量％ （ロ）オレフィン系エラストマー ５０〜１０重量％の
合計１００重量部に対して （ハ）１，３−ブタジエンのみからなる重合体ブロック
とイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか一
方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、該
重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合体
ブロック中の１，２−結合および３，４−結合（以下、
「１，２−結合等」という）を有する共役ジエン部分の
最大含量と最小含量との差が１５重量％以上であるブロ
ック共重合体中のオレフィン性不飽和結合の７０％以上
を水素化してなる重量平均分子量が１〜７０万である水
添ブロック共重合体 ０．１〜５０重量部 （ニ）無機充填材 ０〜５０重量部を含有してなるポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供するものである。以下、
本発明を詳細に説明する。
Ｐａ）以上かつ温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけ
るメルトフローレートが２０〜３００ｇ／１０分である
ポリプロピレン ５０〜９０重量％ （ロ）オレフィン系エラストマー ５０〜１０重量％の
合計１００重量部に対して （ハ）１，３−ブタジエンのみからなる重合体ブロック
とイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか一
方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、該
重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合体
ブロック中の１，２−結合および３，４−結合（以下、
「１，２−結合等」という）を有する共役ジエン部分の
最大含量と最小含量との差が１５重量％以上であるブロ
ック共重合体中のオレフィン性不飽和結合の７０％以上
を水素化してなる重量平均分子量が１〜７０万である水
添ブロック共重合体 ０．１〜５０重量部 （ニ）無機充填材 ０〜５０重量部を含有してなるポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供するものである。以下、
本発明を詳細に説明する。
【０００５】（イ）成分 本発明の組成物に含有される（イ）ポリプロピレンは、
結晶性ポリプロピレンであり、プロピレンの単独重合体
あるいはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、２−メチル−１−プロペン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
５−メチル−１−ヘキセンなどのα−オレフィンを含ん
だ共重合体である。この共重合体としては、ランダム共
重合体、ブロック共重合体、あるいは多段重合で得られ
る単独重合体とのブレンド物、あるいは通常のブレンド
物であってもよい。なお、これらポリプロピレンを得る
方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒のごときマル
チ・サイト触媒を用いる方法や、カミンスキー系触媒の
ごときシングル・サイト触媒を用いる方法などがある
が、本発明の（イ）成分としては、いずれの重合触媒に
よるポリプロピレンも好適に用いられる。ただし、プロ
ピレンユニットの立体規則性は、アイソタクチックもし
くはシンジオタクチックのものが本発明の（イ）成分と
して好ましい。本発明の（イ）ポリプロピレンにおいて
曲げ弾性率は８０００ｋｇｆ／ｃｍ２（７８５ＭＰａ）
以上であるが、好ましくは１００００〜１０００００ｋ
ｇｆ／ｃｍ２（９８１〜４９０３ＭＰａ）、より好まし
くは１１０００〜８００００ｋｇｆ／ｃｍ２（１０７９
〜３９２３ＭＰａ）、さらに好ましくは１２０００〜６
００００ｋｇｆ／ｃｍ２（１１７７〜２９４２ＭＰａ）
であり、メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分）は
２０〜３００、好ましくは３０〜２００、より好ましく
は４０〜１５０である。曲げ弾性率が８０００未満、Ｍ
ＦＲが２０未満では、流動性、剛性のバランスが劣るた
め好ましくない。
結晶性ポリプロピレンであり、プロピレンの単独重合体
あるいはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、２−メチル−１−プロペン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
５−メチル−１−ヘキセンなどのα−オレフィンを含ん
だ共重合体である。この共重合体としては、ランダム共
重合体、ブロック共重合体、あるいは多段重合で得られ
る単独重合体とのブレンド物、あるいは通常のブレンド
物であってもよい。なお、これらポリプロピレンを得る
方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒のごときマル
チ・サイト触媒を用いる方法や、カミンスキー系触媒の
ごときシングル・サイト触媒を用いる方法などがある
が、本発明の（イ）成分としては、いずれの重合触媒に
よるポリプロピレンも好適に用いられる。ただし、プロ
ピレンユニットの立体規則性は、アイソタクチックもし
くはシンジオタクチックのものが本発明の（イ）成分と
して好ましい。本発明の（イ）ポリプロピレンにおいて
曲げ弾性率は８０００ｋｇｆ／ｃｍ２（７８５ＭＰａ）
以上であるが、好ましくは１００００〜１０００００ｋ
ｇｆ／ｃｍ２（９８１〜４９０３ＭＰａ）、より好まし
くは１１０００〜８００００ｋｇｆ／ｃｍ２（１０７９
〜３９２３ＭＰａ）、さらに好ましくは１２０００〜６
００００ｋｇｆ／ｃｍ２（１１７７〜２９４２ＭＰａ）
であり、メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分）は
２０〜３００、好ましくは３０〜２００、より好ましく
は４０〜１５０である。曲げ弾性率が８０００未満、Ｍ
ＦＲが２０未満では、流動性、剛性のバランスが劣るた
め好ましくない。
【０００６】（ロ）成分 本発明に使用される（ロ）オレフィン系エラストマー
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン等のα−オレフィン相互の共重合体、
あるいはこれらとジシクロペンタジエンや５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン等の非共役ジエンとの共重合体、
あるいは１−ヘキセン、１−オクテン等の高級α−オレ
フィンの単独重合体からなるエラストマーである。これ
らの中でもエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタ
ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−ブテン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチ
レン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン
共重合体、エチレン・１−ヘキセン・ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−オクテ
ン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−オ
クテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体等
のエチレン系共重合体が好ましい。これらオレフィン系
エラストマーは２種以上の混合物であってもよい。該エ
ラストマーのＭＦＲは、特に制限されるものではない
が、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分である。尚、
本発明におけるオレフィン系エラストマーの製造に関し
ては何等制限されるものではなく、シングル・サイト触
媒によるもの、およびマルチ・サイト触媒によるものの
いずれも好適に用いられる。なお、（ロ）成分に使用さ
れるα−オレフィンとしては、上記以外にも１−ブテ
ン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メ
チル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘプテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１
−ヘキセン、４、４−ジメチル−１−ペンテン、１−デ
センなどが挙げられ、非共役ジエンとしては、トリシク
ロペンタジエン、５−メチル−２、５−ノルボナジエ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノ
ルボルネン、５−（１−ブテニル）−２−ノルボルネ
ン、シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキセン、１、
５、９−シクロドデカトリエン、１、４−ヘキサジエ
ン、１、６−オクタジエン、１、７−オクタジエン、
１、８−ノナジエン、１、９−デカジエン、３、６−ジ
メチル−１、７−オクタジエンなどが挙げられる。これ
らは、一種単独であるいは二種以上併用して使用するこ
とができる。
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン等のα−オレフィン相互の共重合体、
あるいはこれらとジシクロペンタジエンや５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン等の非共役ジエンとの共重合体、
あるいは１−ヘキセン、１−オクテン等の高級α−オレ
フィンの単独重合体からなるエラストマーである。これ
らの中でもエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタ
ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−ブテン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチ
レン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン
共重合体、エチレン・１−ヘキセン・ジシクロペンタジ
エン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−オクテ
ン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−オ
クテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体等
のエチレン系共重合体が好ましい。これらオレフィン系
エラストマーは２種以上の混合物であってもよい。該エ
ラストマーのＭＦＲは、特に制限されるものではない
が、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分である。尚、
本発明におけるオレフィン系エラストマーの製造に関し
ては何等制限されるものではなく、シングル・サイト触
媒によるもの、およびマルチ・サイト触媒によるものの
いずれも好適に用いられる。なお、（ロ）成分に使用さ
れるα−オレフィンとしては、上記以外にも１−ブテ
ン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メ
チル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘプテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１
−ヘキセン、４、４−ジメチル−１−ペンテン、１−デ
センなどが挙げられ、非共役ジエンとしては、トリシク
ロペンタジエン、５−メチル−２、５−ノルボナジエ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノ
ルボルネン、５−（１−ブテニル）−２−ノルボルネ
ン、シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキセン、１、
５、９−シクロドデカトリエン、１、４−ヘキサジエ
ン、１、６−オクタジエン、１、７−オクタジエン、
１、８−ノナジエン、１、９−デカジエン、３、６−ジ
メチル−１、７−オクタジエンなどが挙げられる。これ
らは、一種単独であるいは二種以上併用して使用するこ
とができる。
【０００７】（ハ）成分 本発明の（ハ）成分として用いられる水添ブロック共重
合体は、１，３−ブタジエンのみからなる重合体ブロッ
クとイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか
一方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、
該重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合
体ブロック中の１，２−結合等を有する共役ジエン部分
の最大含量と最小含量との差が１５重量％以上であるブ
ロック共重合体中のオレフィン性不飽和結合の７０％以
上を水素化してなる重量平均分子量が１〜７０万である
水添ブロック共重合体である。
合体は、１，３−ブタジエンのみからなる重合体ブロッ
クとイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか
一方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、
該重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合
体ブロック中の１，２−結合等を有する共役ジエン部分
の最大含量と最小含量との差が１５重量％以上であるブ
ロック共重合体中のオレフィン性不飽和結合の７０％以
上を水素化してなる重量平均分子量が１〜７０万である
水添ブロック共重合体である。
【０００８】さらに、本発明に用いられる水添ブロック
共重合体においては、水添前のブロック共重合体の最小
の１，２−結合等を有する共役ジエン重合体ブロック
（以下、「ブロックＡ」という。）の１，２−結合等を
有する共役ジエン部分の含量［ａ］と、最大の１，２−
結合等を有する共役ジエン重合体ブロック（以下、「ブ
ロックＢ」という。）の１，２−結合等を有する共役ジ
エン部分の含量［ｂ］とが、 ［ｂ］−［ａ］≧１５％ を満足することが必要である。 ［ａ］と［ｂ］の組み合わせとしては、例えば ［ａ］≦２０％、［ｂ］＝３５〜６０％ ［ａ］≦２０％、［ｂ］≧６０％ ［ａ］＝３０〜４５％、［ｂ］≧６０％ の場合が挙げられ、この中でも、が好ましく、特に
の組み合わせが好ましい。 ［ｂ］−［ａ］＜１５％の場合、耐衝撃性、剛性のバラ
ンスが不十分となり、好ましくない。本発明に用いられ
る（ハ）水添ブロック共重合体の水添前のブロック構造
は、上記要件を満たすものであればいかなるものでもよ
く、例えば、一般式 （Ａ−Ｂ）ｎ （Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ （Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ （但し、ｎは１以上の整数） などで表されるブロック共重合体が挙げられ、これ以外
に Ａ−Ｃ−Ｂ （但し、Ｃは、１，２−結合等を有する共役ジエンの含
量［ｃ］が、 ［ａ］＜［ｃ］＜［ｂ］ を満足する共役ジエン重合体ブロック） のような構造であってもよい。
共重合体においては、水添前のブロック共重合体の最小
の１，２−結合等を有する共役ジエン重合体ブロック
（以下、「ブロックＡ」という。）の１，２−結合等を
有する共役ジエン部分の含量［ａ］と、最大の１，２−
結合等を有する共役ジエン重合体ブロック（以下、「ブ
ロックＢ」という。）の１，２−結合等を有する共役ジ
エン部分の含量［ｂ］とが、 ［ｂ］−［ａ］≧１５％ を満足することが必要である。 ［ａ］と［ｂ］の組み合わせとしては、例えば ［ａ］≦２０％、［ｂ］＝３５〜６０％ ［ａ］≦２０％、［ｂ］≧６０％ ［ａ］＝３０〜４５％、［ｂ］≧６０％ の場合が挙げられ、この中でも、が好ましく、特に
の組み合わせが好ましい。 ［ｂ］−［ａ］＜１５％の場合、耐衝撃性、剛性のバラ
ンスが不十分となり、好ましくない。本発明に用いられ
る（ハ）水添ブロック共重合体の水添前のブロック構造
は、上記要件を満たすものであればいかなるものでもよ
く、例えば、一般式 （Ａ−Ｂ）ｎ （Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ （Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ （但し、ｎは１以上の整数） などで表されるブロック共重合体が挙げられ、これ以外
に Ａ−Ｃ−Ｂ （但し、Ｃは、１，２−結合等を有する共役ジエンの含
量［ｃ］が、 ［ａ］＜［ｃ］＜［ｂ］ を満足する共役ジエン重合体ブロック） のような構造であってもよい。
【０００９】また、（ハ）成分を得るための水添前のブ
ロック共重合体としては、例えば下記式のようにカップ
リング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐さ
れたものであってもよい。 （Ａ−Ｂ）mＸ （Ｂ−Ａ）mＸ （Ａ−Ｂ−Ａ）mＸ （Ｂ−Ａ−Ｂ）mＸ （Ａ−Ｃ−Ｂ）mＸ （但し、Ａ、Ｂ、Ｃは前記に同じ、ｍは２以上の整数、
Ｘはカップリング剤残基）
ロック共重合体としては、例えば下記式のようにカップ
リング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐さ
れたものであってもよい。 （Ａ−Ｂ）mＸ （Ｂ−Ａ）mＸ （Ａ−Ｂ−Ａ）mＸ （Ｂ−Ａ−Ｂ）mＸ （Ａ−Ｃ−Ｂ）mＸ （但し、Ａ、Ｂ、Ｃは前記に同じ、ｍは２以上の整数、
Ｘはカップリング剤残基）
【００１０】この場合のカップリング剤としては、例え
ば、１，２−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、
トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラク
ロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼ
ン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベン
ゼン−１，２，４−トリイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エ
ポキシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラ
クロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロ
シラン、ジメチルクロロシラン、１，４−クロロメチル
ベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタンなどが挙げ
られる。なお、本発明の（ハ）成分を得るための水添前
のブロック共重合体としては、例えばＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−
Ｂ、（Ａ−Ｂ）2−Ｘ／Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）4−Ｘ／Ａ−
Ｂ、（Ａ−Ｂ）4−Ｘ／（Ａ−Ｂ）2−Ｘ／Ａ−Ｂ、（Ａ
−Ｂ）4−Ｘ／（Ａ−Ｂ）3−Ｘ／（Ａ−Ｂ）2−Ｘ／Ａ
−Ｂ（但し、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）など、２種また
はそれ以上のブロック共重合体のブレンド物も好適に用
いられる。さらに、二種またはそれ以上の（ハ）成分同
士のブレンド物、例えばＡ−Ｂ−Ａの水添物／Ａ−Ｂの
水添物、（Ａ−Ｂ）2−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物、
（Ａ−Ｂ）4−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物、（Ａ−
Ｂ）4−Ｘの水添物／（Ａ−Ｂ）2−Ｘの水添物／Ａ−Ｂ
の水添物、（Ａ−Ｂ）4−Ｘの水添物／（Ａ−Ｂ）3−Ｘ
の水添物／（Ａ−Ｂ）2−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物
（但し、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）なども本発明の
（ハ）成分として好適に用いられる。
ば、１，２−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、
トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラク
ロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼ
ン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベン
ゼン−１，２，４−トリイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エ
ポキシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラ
クロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロ
シラン、ジメチルクロロシラン、１，４−クロロメチル
ベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタンなどが挙げ
られる。なお、本発明の（ハ）成分を得るための水添前
のブロック共重合体としては、例えばＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−
Ｂ、（Ａ−Ｂ）2−Ｘ／Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）4−Ｘ／Ａ−
Ｂ、（Ａ−Ｂ）4−Ｘ／（Ａ−Ｂ）2−Ｘ／Ａ−Ｂ、（Ａ
−Ｂ）4−Ｘ／（Ａ−Ｂ）3−Ｘ／（Ａ−Ｂ）2−Ｘ／Ａ
−Ｂ（但し、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）など、２種また
はそれ以上のブロック共重合体のブレンド物も好適に用
いられる。さらに、二種またはそれ以上の（ハ）成分同
士のブレンド物、例えばＡ−Ｂ−Ａの水添物／Ａ−Ｂの
水添物、（Ａ−Ｂ）2−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物、
（Ａ−Ｂ）4−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物、（Ａ−
Ｂ）4−Ｘの水添物／（Ａ−Ｂ）2−Ｘの水添物／Ａ−Ｂ
の水添物、（Ａ−Ｂ）4−Ｘの水添物／（Ａ−Ｂ）3−Ｘ
の水添物／（Ａ−Ｂ）2−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物
（但し、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）なども本発明の
（ハ）成分として好適に用いられる。
【００１１】（ハ）成分を得るための水添前のブロック
共重合体中のブロックＡの含有量は、５〜９０重量％、
好ましくは５〜８５重量％、ブロックＢの含有量は、９
５〜１０重量％、好ましくは９５〜１５重量％である。
ブロックＡの含有量が５重量％未満あるいは９０重量％
を超える場合、組成物としたときの耐衝撃性改良効果が
低下する。本発明に用いられる水添ブロック共重合体
は、重量平均分子量が１〜７０万、好ましくは２〜６０
万、さらに好ましくは３〜５０万である。１万未満では
組成物とした場合の耐衝撃性改良効果が低下し、一方７
０万を超えると加工性が低下し、組成物の成形外観が悪
化する。
共重合体中のブロックＡの含有量は、５〜９０重量％、
好ましくは５〜８５重量％、ブロックＢの含有量は、９
５〜１０重量％、好ましくは９５〜１５重量％である。
ブロックＡの含有量が５重量％未満あるいは９０重量％
を超える場合、組成物としたときの耐衝撃性改良効果が
低下する。本発明に用いられる水添ブロック共重合体
は、重量平均分子量が１〜７０万、好ましくは２〜６０
万、さらに好ましくは３〜５０万である。１万未満では
組成物とした場合の耐衝撃性改良効果が低下し、一方７
０万を超えると加工性が低下し、組成物の成形外観が悪
化する。
【００１２】本発明の水添ブロック共重合体の製造方法
は、いかなる方法でもよいが、一般には有機溶媒中、有
機アルカリ金属化合物を開始剤としてリビングアニオン
重合し、水添前のブロック共重合体を得てから、水添反
応を行うことにより得られる。 上記有機溶媒として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチル
シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレ
ン、トルエンなどの炭化水素溶媒が用いられる。重合開
始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機リチ
ウム化合物が好ましい。この有機リチウム化合物として
は、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、
有機ポリリチウム化合物が用いられる。これらの具体例
としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウ
ム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー
１００重量部あたり０．０２〜０．４重量部の量で用い
られる。
は、いかなる方法でもよいが、一般には有機溶媒中、有
機アルカリ金属化合物を開始剤としてリビングアニオン
重合し、水添前のブロック共重合体を得てから、水添反
応を行うことにより得られる。 上記有機溶媒として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチル
シクロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレ
ン、トルエンなどの炭化水素溶媒が用いられる。重合開
始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機リチ
ウム化合物が好ましい。この有機リチウム化合物として
は、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、
有機ポリリチウム化合物が用いられる。これらの具体例
としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウ
ム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー
１００重量部あたり０．０２〜０．４重量部の量で用い
られる。
【００１３】また、ブロックＡ、ブロックＢにおける
１，２−結合等を有する共役ジエン化合物の含量（以下
「１，２−結合等の含量」という）の調節は、ルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、さらにはエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチ
レングリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテト
ラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミンなどの第３級アミンなどが挙げら
れ、上記有機溶媒とともに用いられる。
１，２−結合等を有する共役ジエン化合物の含量（以下
「１，２−結合等の含量」という）の調節は、ルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、さらにはエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチ
レングリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテト
ラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミンなどの第３級アミンなどが挙げら
れ、上記有機溶媒とともに用いられる。
【００１４】さらに、重合反応は、通常、−３０〜＋１
５０℃で実施される。また、重合は、一定温度にコント
ロールして実施しても、また上昇温度下にて実施しても
よい。 ブロック共重合体にする方法はいかなる方法で
もよいが、一般に上記有機溶媒中で、上記アルカリ金属
化合物などの重合開始剤を用いて、まずブロックＡを重
合し、続いてブロックＢを重合することによりブロック
Ａ及びＢを含有するブロック共重合体とすることができ
る。
５０℃で実施される。また、重合は、一定温度にコント
ロールして実施しても、また上昇温度下にて実施しても
よい。 ブロック共重合体にする方法はいかなる方法で
もよいが、一般に上記有機溶媒中で、上記アルカリ金属
化合物などの重合開始剤を用いて、まずブロックＡを重
合し、続いてブロックＢを重合することによりブロック
Ａ及びＢを含有するブロック共重合体とすることができ
る。
【００１５】以上のようにして重合されたブロック共重
合体を水添することにより、共役ジエン部分の二重結合
残基が水添された本発明の水添ブロック共重合体（ハ）
が得られる。すなわち、本発明の水添ブロック共重合体
は、このようにして得られるブロック共重合体を、不活
性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１〜１００ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ の加圧水素下で水素化触媒の存在下で水添する
ことによって得られる。その際、ブロック共重合体中の
オレフィン性不飽和結合は７０％以上、好ましくは８０
％以上、さらに好ましくは９０％以上、特に好ましくは
９５％以上が水素添加されていることが必要である。７
０％未満では、耐熱性、耐候性の点で不十分である。水
素化に使用される不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベ
ンゼンなどの炭化水素溶媒、またはメチルエチルケト
ン、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン
などの極性溶媒が挙げられる。
合体を水添することにより、共役ジエン部分の二重結合
残基が水添された本発明の水添ブロック共重合体（ハ）
が得られる。すなわち、本発明の水添ブロック共重合体
は、このようにして得られるブロック共重合体を、不活
性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１〜１００ｋｇ／
ｃｍ2Ｇ の加圧水素下で水素化触媒の存在下で水添する
ことによって得られる。その際、ブロック共重合体中の
オレフィン性不飽和結合は７０％以上、好ましくは８０
％以上、さらに好ましくは９０％以上、特に好ましくは
９５％以上が水素添加されていることが必要である。７
０％未満では、耐熱性、耐候性の点で不十分である。水
素化に使用される不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベ
ンゼンなどの炭化水素溶媒、またはメチルエチルケト
ン、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン
などの極性溶媒が挙げられる。
【００１６】また、水素化触媒としては、ジシクロペン
タジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、
有機カルボン酸コバルトなどと周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族
の有機金属化合物とからなる水素化触媒、カーボン、シ
リカ、ケイソウ土などで担持されたニッケル、白金、パ
ラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触媒、
コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体などの
金属触媒が挙げられる。また、リチウムアルミニウムハ
イドライド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどの
水素化化合物、さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合
金、Ｚｒ−Ｔｉ−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮｉ
5などの水素吸蔵合金を用いた水素化反応なども、本発
明に用いられる水添ブロック共重合体の製造方法として
挙げられる。 共役ジエン部分の水添率は、水素化触
媒、水素化化合物の添加量、または水添反応時における
水素圧力、反応時間を変えることにより調節される。水
添されたブロック共重合体溶液からは、必要に応じて触
媒の残査を除去し、フェノール系またはアミン系の老化
防止剤を添加し、重合体溶液から水添ブロック共重合体
を容易に単離することができる。水添ブロック共重合体
の単離は、例えば水添されたブロック共重合体溶液に、
アセトンまたはアルコールなどを加えて沈澱させる方
法、重合体溶液を熱湯中に攪拌下、投入し溶媒を蒸留除
去する方法などで行うことができる。なお、本発明の水
添ブロック共重合体は、少なくとも１種の官能基を該水
添ブロック共重合体に導入して、変性水添ブロック共重
合体として用いることも可能である。
タジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、
有機カルボン酸コバルトなどと周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族
の有機金属化合物とからなる水素化触媒、カーボン、シ
リカ、ケイソウ土などで担持されたニッケル、白金、パ
ラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触媒、
コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体などの
金属触媒が挙げられる。また、リチウムアルミニウムハ
イドライド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどの
水素化化合物、さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合
金、Ｚｒ−Ｔｉ−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮｉ
5などの水素吸蔵合金を用いた水素化反応なども、本発
明に用いられる水添ブロック共重合体の製造方法として
挙げられる。 共役ジエン部分の水添率は、水素化触
媒、水素化化合物の添加量、または水添反応時における
水素圧力、反応時間を変えることにより調節される。水
添されたブロック共重合体溶液からは、必要に応じて触
媒の残査を除去し、フェノール系またはアミン系の老化
防止剤を添加し、重合体溶液から水添ブロック共重合体
を容易に単離することができる。水添ブロック共重合体
の単離は、例えば水添されたブロック共重合体溶液に、
アセトンまたはアルコールなどを加えて沈澱させる方
法、重合体溶液を熱湯中に攪拌下、投入し溶媒を蒸留除
去する方法などで行うことができる。なお、本発明の水
添ブロック共重合体は、少なくとも１種の官能基を該水
添ブロック共重合体に導入して、変性水添ブロック共重
合体として用いることも可能である。
【００１７】本発明の組成物は、（イ）ポリプロピレ
ン、（ロ）オレフィン系エラストマー、（ハ）水添ブロ
ック共重合体からなり、流動性、剛性、耐衝撃性、成形
外観のバランスに優れた組成物である。本発明の組成物
における（イ）ポリプロピレン、（ロ）オレフィン系エ
ラストマー、（ハ）水添ブロック共重合体の配合割合
は、（イ）成分５０〜９０重量％、（ロ）成分５０〜１
０重量％、の合計１００重量部に対して、（ハ）成分
０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜４５重量部で
ある。（イ）成分が５０重量％未満である場合、剛性の
低下が見られ、９０重量％を超えると、組成物とした場
合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり好ましくない。
また、（ロ）成分が１０重量％未満の場合、組成物とし
た場合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量
％を超えると剛性が低下し、流動性も不十分となり、本
発明の目的を達し得ないため好ましくない。さらに、
（ハ）成分が（イ）＋（ロ）成分の合計１００重量％に
対して０．１重量部未満である場合、組成物とした場合
の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量部を超
えると、剛性が低下し、本発明の目的を達し得ないため
好ましくない。
ン、（ロ）オレフィン系エラストマー、（ハ）水添ブロ
ック共重合体からなり、流動性、剛性、耐衝撃性、成形
外観のバランスに優れた組成物である。本発明の組成物
における（イ）ポリプロピレン、（ロ）オレフィン系エ
ラストマー、（ハ）水添ブロック共重合体の配合割合
は、（イ）成分５０〜９０重量％、（ロ）成分５０〜１
０重量％、の合計１００重量部に対して、（ハ）成分
０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜４５重量部で
ある。（イ）成分が５０重量％未満である場合、剛性の
低下が見られ、９０重量％を超えると、組成物とした場
合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり好ましくない。
また、（ロ）成分が１０重量％未満の場合、組成物とし
た場合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量
％を超えると剛性が低下し、流動性も不十分となり、本
発明の目的を達し得ないため好ましくない。さらに、
（ハ）成分が（イ）＋（ロ）成分の合計１００重量％に
対して０．１重量部未満である場合、組成物とした場合
の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量部を超
えると、剛性が低下し、本発明の目的を達し得ないため
好ましくない。
【００１８】本発明の組成物には、必要に応じて、
（ニ）成分として無機充填材を添加することが可能であ
る。この（ニ）成分の添加により、特に剛性に優れ、高
剛性かつ高流動性で、しかも耐衝撃性、成形外観の良好
な組成物を得ることが可能となる。本発明の組成物にお
いて、（ニ）成分を構成する無機充填材は、組成物の剛
性を高めるものであり、例えば、シリカ、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、チタン酸カリウ
ムウイスカー、モンモリロナイト、酸化亜鉛ウイスカー
等が挙げられ、単独で、または２種以上を混合して用い
られる。本発明の組成物における（ニ）成分の配合量
は、５０重量部以下であり、好ましくは４０重量部以
下、より好ましくは３０重量部以下である。（ニ）成分
の配合量が５０重量部を超えた場合、特に低温での耐衝
撃性の低下が大きく、さらに流動性、剛性、耐衝撃性、
成形外観のバランスが劣るため好ましくない。
（ニ）成分として無機充填材を添加することが可能であ
る。この（ニ）成分の添加により、特に剛性に優れ、高
剛性かつ高流動性で、しかも耐衝撃性、成形外観の良好
な組成物を得ることが可能となる。本発明の組成物にお
いて、（ニ）成分を構成する無機充填材は、組成物の剛
性を高めるものであり、例えば、シリカ、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、チタン酸カリウ
ムウイスカー、モンモリロナイト、酸化亜鉛ウイスカー
等が挙げられ、単独で、または２種以上を混合して用い
られる。本発明の組成物における（ニ）成分の配合量
は、５０重量部以下であり、好ましくは４０重量部以
下、より好ましくは３０重量部以下である。（ニ）成分
の配合量が５０重量部を超えた場合、特に低温での耐衝
撃性の低下が大きく、さらに流動性、剛性、耐衝撃性、
成形外観のバランスが劣るため好ましくない。
【００１９】本発明の組成物の製造としては、特に限定
されるものではなく、公知の方法を用いることができ
る。例えば、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロールなどで各成分を混練りすることによって、本
発明の組成物を得ることができる。本発明の（ハ）成分
である水添ブロック共重合体や（イ）〜（ニ）成分を用
いた組成物には、必要に応じて各種添加剤、例えば老化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などの安
定剤、カーボン、アラミド繊維、木粉、コルク粉末、セ
ルロースパウダー、ゴム粉などの充填剤などを配合して
用いることができる。また、本発明の組成物には、上記
添加剤とともに、可塑剤、オイル、低分子量ポリマーな
どの軟化剤を配合して使用することもできる。
されるものではなく、公知の方法を用いることができ
る。例えば、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロールなどで各成分を混練りすることによって、本
発明の組成物を得ることができる。本発明の（ハ）成分
である水添ブロック共重合体や（イ）〜（ニ）成分を用
いた組成物には、必要に応じて各種添加剤、例えば老化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などの安
定剤、カーボン、アラミド繊維、木粉、コルク粉末、セ
ルロースパウダー、ゴム粉などの充填剤などを配合して
用いることができる。また、本発明の組成物には、上記
添加剤とともに、可塑剤、オイル、低分子量ポリマーな
どの軟化剤を配合して使用することもできる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる
実施例により限定されるものではない。なお、実施例中
の部および％は、特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種測定は、下記の方法に拠った。１，２−結合等の含量 １，２−結合等の含量は、赤外分析法を用い、ハンプト
ン法により算出した。水添率 共役ジエンの水添率は、四塩化エチレンを溶媒に、１０
０ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。重量平均分子量 重量平均分子量（以下、「分子量」ともいう）は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
い、ポリスチレン換算で求めた。流動性 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２．１
６ｋｇでのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し、成
形加工性の指標とした。剛性 ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って曲げ弾性率を測定し、剛性
の指標とした。耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ７１１０に従ってアイゾット衝撃強度を測定
し、耐衝撃性の指標とした。成形外観 下記の基準に従って、成形外観を目視評価した。 ○：外観が良好である。 ×：パール光沢、フローマークを有し、表面が荒れてい
るなど、外観不良現象が見られる。
るが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる
実施例により限定されるものではない。なお、実施例中
の部および％は、特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種測定は、下記の方法に拠った。１，２−結合等の含量 １，２−結合等の含量は、赤外分析法を用い、ハンプト
ン法により算出した。水添率 共役ジエンの水添率は、四塩化エチレンを溶媒に、１０
０ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。重量平均分子量 重量平均分子量（以下、「分子量」ともいう）は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
い、ポリスチレン換算で求めた。流動性 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２．１
６ｋｇでのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し、成
形加工性の指標とした。剛性 ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って曲げ弾性率を測定し、剛性
の指標とした。耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ７１１０に従ってアイゾット衝撃強度を測定
し、耐衝撃性の指標とした。成形外観 下記の基準に従って、成形外観を目視評価した。 ○：外観が良好である。 ×：パール光沢、フローマークを有し、表面が荒れてい
るなど、外観不良現象が見られる。
【００２１】参考例 実施例および比較例に示す配合に用いられる各種の成分
は、以下の通りである。ポリプロピレン 表１に示すＭＦＲ、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を
有するポリプロピレン（ＰＰ−１〜ＰＰ−５）。
は、以下の通りである。ポリプロピレン 表１に示すＭＦＲ、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を
有するポリプロピレン（ＰＰ−１〜ＰＰ−５）。
【表１】 オレフィン系エラストマー ＥＰ−１：エチレン・プロピレン共重合体 〔日本合成ゴム（株）製ＥＰ０１ＮＳ〕 ＥＰ−２：エチレン・プロピレン共重合体 〔日本合成ゴム（株）製ＥＰ９１２〕 ＥＢ−１：エチレン・１−ブテン共重合体 〔日本合成ゴム（株）製ＥＢＭ２０４１Ｐ〕 ＥＢ−２：エチレン・１−ブテン共重合体 〔三井石油化学工業（株）製タフマーＡ４０８５〕 ＥＨ−１：エチレン・１−ヘキセン共重合体 〔エクソン・ケミカル製ＥＸＡＣＴ２０１０〕 ＥＨ−２：エチレン・１−ヘキセン共重合体 〔エクソン・ケミカル製ＥＸＡＣＴ２００９〕 ＥＯ−１：エチレン・１−オクテン共重合体 〔ダウ・ケミカル製ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１００〕 ＥＯ−２：エチレン・１−オクテン共重合体 〔ダウ・ケミカル製ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８２００〕
【００２２】水添ブロック共重合体 参考例１（水添ブロック共重合体の製造法） １０リットルのオートクレーブに脱気・脱水したシクロ
ヘキサン５ｋｇ、１，３−ブタジエン３００ｇを仕込ん
だのち、テトラヒドロフラン０．２５ｇ、およびｎ−ブ
チルリチウム０．５０ｇを加え重合温度が８０℃である
一定の等温重合を行った。重合転化率がほぼ１００％と
なったのち、反応液を４０℃に冷却し、テトラヒドロフ
ラン７５ｇ、１，３−ブタジエン７００ｇを加え、昇温
重合を行った。重合が完結した後、リビングＬｉ量を測
定したところ、３．１ミリモルであった。この系内にベ
ンゾフェノン０．５６ｇを添加し、１０分間攪拌した。
ポリマー液の色の変化から、リビングアニオンとして生
きているポリマー末端リチウムがないことを確認した。
次に、２０ｍｌのシクロヘキサンに溶かしたベンゾフェ
ノン３．５１ｇとｎ−ブチルリチウム１．２０ｇを窒素
雰囲気下であらかじめ１０分間反応させた反応生成物を
仕込み、さらにビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド０．５２ｇと１０ｍｌのトルエンに溶か
した１．５１ｇのジエチルアルミニウムクロライドを窒
素雰囲気下であらかじめ混合した成分をオートクレーブ
内に仕込み攪拌した。水素ガスを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧
力で供給し、９０℃で１．５時間水素添加反応を行っ
た。得られた水添ポリマーの水添率は９８％、分子量は
３０．１万であった。また、第１段階目の１，３−ブタ
ジエンブロック重合終了時点で測定した１，３−ブタジ
エンブロックの１，２−ビニル結合含量は１５％、第２
段階目の１，３−ブタジエンの重合終了時点で測定した
１，２−ビニル結合含量と第１段階目の１，２−ビニル
結合から算出した結果、第２段階目の１，３−ブタジエ
ンブロックの１，２−ビニル結合含量は８０％であっ
た。参考例２〜１４ 参考例１と同様の方法により、表２〜４の各水添ブロッ
ク共重合体となるように、モノマー種、モノマー量、触
媒量、重合時間、重合温度などを変量することにより作
製した。これらの結果を表２〜４に示す。
ヘキサン５ｋｇ、１，３−ブタジエン３００ｇを仕込ん
だのち、テトラヒドロフラン０．２５ｇ、およびｎ−ブ
チルリチウム０．５０ｇを加え重合温度が８０℃である
一定の等温重合を行った。重合転化率がほぼ１００％と
なったのち、反応液を４０℃に冷却し、テトラヒドロフ
ラン７５ｇ、１，３−ブタジエン７００ｇを加え、昇温
重合を行った。重合が完結した後、リビングＬｉ量を測
定したところ、３．１ミリモルであった。この系内にベ
ンゾフェノン０．５６ｇを添加し、１０分間攪拌した。
ポリマー液の色の変化から、リビングアニオンとして生
きているポリマー末端リチウムがないことを確認した。
次に、２０ｍｌのシクロヘキサンに溶かしたベンゾフェ
ノン３．５１ｇとｎ−ブチルリチウム１．２０ｇを窒素
雰囲気下であらかじめ１０分間反応させた反応生成物を
仕込み、さらにビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド０．５２ｇと１０ｍｌのトルエンに溶か
した１．５１ｇのジエチルアルミニウムクロライドを窒
素雰囲気下であらかじめ混合した成分をオートクレーブ
内に仕込み攪拌した。水素ガスを８ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧
力で供給し、９０℃で１．５時間水素添加反応を行っ
た。得られた水添ポリマーの水添率は９８％、分子量は
３０．１万であった。また、第１段階目の１，３−ブタ
ジエンブロック重合終了時点で測定した１，３−ブタジ
エンブロックの１，２−ビニル結合含量は１５％、第２
段階目の１，３−ブタジエンの重合終了時点で測定した
１，２−ビニル結合含量と第１段階目の１，２−ビニル
結合から算出した結果、第２段階目の１，３−ブタジエ
ンブロックの１，２−ビニル結合含量は８０％であっ
た。参考例２〜１４ 参考例１と同様の方法により、表２〜４の各水添ブロッ
ク共重合体となるように、モノマー種、モノマー量、触
媒量、重合時間、重合温度などを変量することにより作
製した。これらの結果を表２〜４に示す。
【表２】
【表３】
【表４】
【００２３】実施例１〜５、比較例１ 上記参考例８で得られた水添ブロック共重合体（Ｓ−
８）とポリプロピレン、およびオレフィン系エラストマ
ーを４リットルバンバリー型混練り機を用いて、表５に
示す重量比率で混合した。混合された組成物は、シート
化の後、角ペレットに裁断し、射出成形により物性評価
用の試験片を作製した。物性評価の結果を表５に示す。
これらの実施例は、いずれも本発明の範囲内の水添ブロ
ック共重合体を用いた組成物であり、低温での耐衝撃性
に優れ、かつ流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバラ
ンスが良好なものである。これに対し比較例１は、水添
ブロック共重合体を用いなかった例であるが、流動性は
高いものの、耐衝撃性、剛性が極めて劣り、全体として
物性のバランスに欠けるものとなる。
８）とポリプロピレン、およびオレフィン系エラストマ
ーを４リットルバンバリー型混練り機を用いて、表５に
示す重量比率で混合した。混合された組成物は、シート
化の後、角ペレットに裁断し、射出成形により物性評価
用の試験片を作製した。物性評価の結果を表５に示す。
これらの実施例は、いずれも本発明の範囲内の水添ブロ
ック共重合体を用いた組成物であり、低温での耐衝撃性
に優れ、かつ流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバラ
ンスが良好なものである。これに対し比較例１は、水添
ブロック共重合体を用いなかった例であるが、流動性は
高いものの、耐衝撃性、剛性が極めて劣り、全体として
物性のバランスに欠けるものとなる。
【表５】 実施例６〜５３ 実施例１と同様の方法で、上記参考例１〜１１で得られ
た水添ブロック共重合体とポリプロピレン、オレフィン
系エラストマー、およびタルクを表６〜１３に示す重量
比率の組成物を作製し、各物性を評価した。結果を表６
〜１３に示す。これらの実施例は、いずれも本発明の範
囲内の水添ブロック共重合体を用いた組成物であり、特
に剛性と流動性に優れ、かつこれら流動性、剛性と耐衝
撃性、成形外観とのバランスに優れたものである。
た水添ブロック共重合体とポリプロピレン、オレフィン
系エラストマー、およびタルクを表６〜１３に示す重量
比率の組成物を作製し、各物性を評価した。結果を表６
〜１３に示す。これらの実施例は、いずれも本発明の範
囲内の水添ブロック共重合体を用いた組成物であり、特
に剛性と流動性に優れ、かつこれら流動性、剛性と耐衝
撃性、成形外観とのバランスに優れたものである。
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】 比較例２〜６ 実施例１と同様の方法で、上記参考例１２〜１５で得ら
れた水添ブロック共重合体を用いて射出成形物を作製
し、各物性を評価した。結果を表１４に示す。本発明の
要件を外れる水添ブロック共重合体を用いた組成物で
は、流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに欠
けるものとなった。また比較例６は、水添ブロック共重
合体を用いなかった例であり、流動性、耐衝撃性が劣
り、さらにこれら流動性、耐衝撃性と剛性、成形外観と
のバランスに欠けるものとなる。
れた水添ブロック共重合体を用いて射出成形物を作製
し、各物性を評価した。結果を表１４に示す。本発明の
要件を外れる水添ブロック共重合体を用いた組成物で
は、流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに欠
けるものとなった。また比較例６は、水添ブロック共重
合体を用いなかった例であり、流動性、耐衝撃性が劣
り、さらにこれら流動性、耐衝撃性と剛性、成形外観と
のバランスに欠けるものとなる。
【表１４】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ポリプロピレン、オレ
フィン系エラストマー、および特定構造の水添ブロック
共重合体をブレンドすることにより、流動性、剛性、耐
衝撃性、成形外観のバランスに優れたポリプロピレン系
樹脂組成物を得ることができる。 本発明の組成物は、
射出成形、押出成形、真空成形などによって各種成型品
として用いられ、その優れた特性を生かして、自動車内
外装材、電気・電子の各種部品、ハウジング、工業部
品、文具、医療用部材、フィルム・シート製品など幅広
く用いることができる。
フィン系エラストマー、および特定構造の水添ブロック
共重合体をブレンドすることにより、流動性、剛性、耐
衝撃性、成形外観のバランスに優れたポリプロピレン系
樹脂組成物を得ることができる。 本発明の組成物は、
射出成形、押出成形、真空成形などによって各種成型品
として用いられ、その優れた特性を生かして、自動車内
外装材、電気・電子の各種部品、ハウジング、工業部
品、文具、医療用部材、フィルム・シート製品など幅広
く用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹村 泰彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 鴨志田 洋一 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−48485（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−306220（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128957（ＪＰ，Ａ) 商品カタログ「旭化成ポリプロ」1992 年３月 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36
Claims (1)
- 【請求項１】 （イ）曲げ弾性率が８０００ｋｇｆ／ｃ
ｍ２（７８５ＭＰａ）以上かつ温度２３０℃、荷重２．
１６ｋｇにおけるメルトフローレートが２０〜３００ｇ
／１０分であるポリプロピレン ５０〜９０重量％、お
よび （ロ）オレフィン系エラストマー ５０〜１０重量％の
合計１００重量部に対して （ハ）１，３−ブタジエンのみからなる重合体ブロック
とイソプレンのみからなる重合体ブロックのいずれか一
方または両方の重合体ブロックのみからなり、かつ、該
重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合体
ブロック中の１，２−結合および３，４−結合を有する
共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が１５重量
％以上であるブロック共重合体中のオレフィン性不飽和
結合の７０％以上を水素化してなる重量平均分子量が１
〜７０万である水添ブロック共重合体０．１〜５０重量
部 （ニ）無機充填材 ０〜５０重量部を含有してなるポリ
プロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07819495A JP3248558B2 (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07819495A JP3248558B2 (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245844A JPH08245844A (ja) | 1996-09-24 |
| JP3248558B2 true JP3248558B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=13655201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07819495A Expired - Lifetime JP3248558B2 (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3248558B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1031620A3 (en) * | 1999-02-25 | 2001-07-11 | Bridgestone Corporation | Gasket fitted to frame and process for producing the same |
| JP2008152104A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Canon Inc | 現像ローラ、電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 |
| US10829632B2 (en) | 2016-04-25 | 2020-11-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition, and molded body |
-
1995
- 1995-03-09 JP JP07819495A patent/JP3248558B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 商品カタログ「旭化成ポリプロ」１９９２年３月 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08245844A (ja) | 1996-09-24 |
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