JPH08109263A - カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料 - Google Patents
カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料Info
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- JPH08109263A JPH08109263A JP24587094A JP24587094A JPH08109263A JP H08109263 A JPH08109263 A JP H08109263A JP 24587094 A JP24587094 A JP 24587094A JP 24587094 A JP24587094 A JP 24587094A JP H08109263 A JPH08109263 A JP H08109263A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 オルガノ（ポリ）シロキサンの少なくとも１
つのケイ素原子が一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO-・
(Mn+)1/n （１）（式中、Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖
又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ2 は炭素数２〜４の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ3 は結合手又は炭素
数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍは２
価以上の金属を、ｐは０〜２００の数を、ｗは０又は１
の数を、ｎはＭの原子価を示す）で表わされるカルボン
酸多価金属塩基で修飾されているカルボン酸多価金属塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこ
れを含有するゲル化剤及び化粧料。 【効果】 本発明のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサンは、安全性が高く、透明で使用感が
良く、しかも曳糸性のないゲルを構築するという特性を
有し、化粧料や香粧品用素材として有用である。
つのケイ素原子が一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO-・
(Mn+)1/n （１）（式中、Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖
又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ2 は炭素数２〜４の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ3 は結合手又は炭素
数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍは２
価以上の金属を、ｐは０〜２００の数を、ｗは０又は１
の数を、ｎはＭの原子価を示す）で表わされるカルボン
酸多価金属塩基で修飾されているカルボン酸多価金属塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこ
れを含有するゲル化剤及び化粧料。 【効果】 本発明のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサンは、安全性が高く、透明で使用感が
良く、しかも曳糸性のないゲルを構築するという特性を
有し、化粧料や香粧品用素材として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香粧品素材、化粧料素
材等として有用なカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン及びその製造法並びにそれを含有
し、良好な使用感と安定性を有するシリコーンオイルの
ゲル化剤に関する。
材等として有用なカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン及びその製造法並びにそれを含有
し、良好な使用感と安定性を有するシリコーンオイルの
ゲル化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンは、主鎖の結合エネルギーが
高く耐熱性、耐酸性、耐候性等に優れることや、表面張
力が低く離形性、潤滑性、撥水性等を有することが知ら
れている。更に、分子間力が小さいため、主鎖が柔軟で
ありガス透過性が高く、また生理的に不活性なため、低
毒性、低刺激性といった特徴をも有する。このようなこ
とから、従来シリコーンは電気、電子、自動車、機械、
医療、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材などの広い分野
で使用されている。
高く耐熱性、耐酸性、耐候性等に優れることや、表面張
力が低く離形性、潤滑性、撥水性等を有することが知ら
れている。更に、分子間力が小さいため、主鎖が柔軟で
ありガス透過性が高く、また生理的に不活性なため、低
毒性、低刺激性といった特徴をも有する。このようなこ
とから、従来シリコーンは電気、電子、自動車、機械、
医療、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材などの広い分野
で使用されている。
【０００３】特に、香粧品や化粧料の分野においては、
ベタツキ感がなく安全性も高いジメチルポリシロキサン
や環状シリコーンが、頭髪の仕上げ剤や化粧品の油分と
して積極的に利用されており、このようなシリコーンオ
イルの特性を有効に活用した技術や、香粧品や化粧料へ
の用途開発の研究が行われてきた。
ベタツキ感がなく安全性も高いジメチルポリシロキサン
や環状シリコーンが、頭髪の仕上げ剤や化粧品の油分と
して積極的に利用されており、このようなシリコーンオ
イルの特性を有効に活用した技術や、香粧品や化粧料へ
の用途開発の研究が行われてきた。
【０００４】しかしながら、シリコーンオイルは香粧品
用油剤、化粧料用油剤等として重要であるものの、更に
機能性を高めた製品を得るためには幾つかの問題点があ
る。例えばシリコーンオイルは他の化粧料用油剤との相
溶性が悪く、均一に溶解させること、及び安定したシリ
コーンオイルをベースとした製品を調製することが困難
であり、化粧料中からシリコーンオイルが容易にしみ出
し、分離が起こってしまうという欠点を有する。また、
未だ、シリコーンオイルの粘度調節を行い得る剤が存し
ないため、シリコーンオイルを多量に含有する化粧料は
一般に粘度が低く、安定性に劣ったり、使用時に液だれ
が生じる等、多くの問題をかかえている。また、シリコ
ーンオイルを香粧品用油剤、化粧料用油剤等として使用
する場合には、比重差のある物質を組成中に経時的に安
定分散させることが難しいという欠点もあった。
用油剤、化粧料用油剤等として重要であるものの、更に
機能性を高めた製品を得るためには幾つかの問題点があ
る。例えばシリコーンオイルは他の化粧料用油剤との相
溶性が悪く、均一に溶解させること、及び安定したシリ
コーンオイルをベースとした製品を調製することが困難
であり、化粧料中からシリコーンオイルが容易にしみ出
し、分離が起こってしまうという欠点を有する。また、
未だ、シリコーンオイルの粘度調節を行い得る剤が存し
ないため、シリコーンオイルを多量に含有する化粧料は
一般に粘度が低く、安定性に劣ったり、使用時に液だれ
が生じる等、多くの問題をかかえている。また、シリコ
ーンオイルを香粧品用油剤、化粧料用油剤等として使用
する場合には、比重差のある物質を組成中に経時的に安
定分散させることが難しいという欠点もあった。
【０００５】そこで、かかる欠点を解決する目的で、シ
リコーンオイルをゲル化させ、その特性を生かした香粧
品基剤や化粧料基剤として用いるための検討がなされて
いる（例えば、特開昭６３−１５２３０８号公報、特開
平１−１９０７５７号公報、特開平１−２０７３５４号
公報等）。
リコーンオイルをゲル化させ、その特性を生かした香粧
品基剤や化粧料基剤として用いるための検討がなされて
いる（例えば、特開昭６３−１５２３０８号公報、特開
平１−１９０７５７号公報、特開平１−２０７３５４号
公報等）。
【０００６】しかしながら、従来の方法はいずれもゲル
化剤としてシリコーンオイルには不溶であるがシリコー
ンオイル中で膨潤するオルガノポリシロキサン重合物を
用いるものであり、これらはゲルの安定性は良いもの
の、チキソトロピックなレオロジー特性に欠けていた。
このチキソトロピックなレオロジー特性は香粧品や化粧
料において使用性及び使用感の向上のために重要な要素
である。
化剤としてシリコーンオイルには不溶であるがシリコー
ンオイル中で膨潤するオルガノポリシロキサン重合物を
用いるものであり、これらはゲルの安定性は良いもの
の、チキソトロピックなレオロジー特性に欠けていた。
このチキソトロピックなレオロジー特性は香粧品や化粧
料において使用性及び使用感の向上のために重要な要素
である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従ってシリコーンオイ
ルの特性を活かし、安全性が高く、更にチキソトロピッ
クなレオロジー特性を付与し、透明で使用感がよく、し
かも曳糸性のない新規なゲル化剤の開発が望まれてい
た。
ルの特性を活かし、安全性が高く、更にチキソトロピッ
クなレオロジー特性を付与し、透明で使用感がよく、し
かも曳糸性のない新規なゲル化剤の開発が望まれてい
た。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、特定のカルボン酸多価金属塩で変性されたオルガノ
（ポリ）シロキサンが、種々の化粧料用又は香粧品用シ
リコーンオイルにチキソトロピックなレオロジー特性を
付与し、安全性が高く、透明で使用感が良く、しかも曳
糸性のないゲルを構築し、これを化粧料に配合すれば、
べたつきがなく、さっぱりとした良好な使用感を示し、
経時的に安定で、かつシリコーンオイルを多量配合した
場合でも液だれを起こさないことを見出し、本発明を完
成するに至った。
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、特定のカルボン酸多価金属塩で変性されたオルガノ
（ポリ）シロキサンが、種々の化粧料用又は香粧品用シ
リコーンオイルにチキソトロピックなレオロジー特性を
付与し、安全性が高く、透明で使用感が良く、しかも曳
糸性のないゲルを構築し、これを化粧料に配合すれば、
べたつきがなく、さっぱりとした良好な使用感を示し、
経時的に安定で、かつシリコーンオイルを多量配合した
場合でも液だれを起こさないことを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、オルガノ（ポリ）シ
ロキサンの少なくとも１つのケイ素原子が一般式
（１）：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO-・(Mn+)1/n （１）
（式中、Ｒ1は炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
キレン基を、Ｒ2 は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のア
ルキレン基を、Ｒ3 は結合手又は炭素数１〜２２の直鎖
又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍは２価以上の金属を、
ｐは０〜２００の数を、ｗは０又は１の数を、ｎはＭの
原子価を示す）で表わされるカルボン酸多価金属塩基で
修飾されていることを特徴とするカルボン酸多価金属塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサンを提供するものであ
る。
ロキサンの少なくとも１つのケイ素原子が一般式
（１）：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO-・(Mn+)1/n （１）
（式中、Ｒ1は炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
キレン基を、Ｒ2 は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のア
ルキレン基を、Ｒ3 は結合手又は炭素数１〜２２の直鎖
又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍは２価以上の金属を、
ｐは０〜２００の数を、ｗは０又は１の数を、ｎはＭの
原子価を示す）で表わされるカルボン酸多価金属塩基で
修飾されていることを特徴とするカルボン酸多価金属塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサンを提供するものであ
る。
【００１０】また、本発明はこのカルボン酸多価金属塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法を提供するも
のである。更に本発明は、このカルボン酸多価金属塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサンを含有するシリコーンオ
イルのゲル化剤並びに化粧料を提供するものである。
変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造法を提供するも
のである。更に本発明は、このカルボン酸多価金属塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサンを含有するシリコーンオ
イルのゲル化剤並びに化粧料を提供するものである。
【００１１】本発明におけるオルガノ（ポリ）シロキサ
ンのケイ素原子を修飾するカルボン酸多価金属塩基であ
る一般式（１）において、Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖
又は分岐鎖の、好ましくは炭素数２〜１２、特に好まし
くは炭素数２〜１０の直鎖のアルキレン基であり、例え
ばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オク
タメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメ
チレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデ
カメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン
基等が挙げられる。
ンのケイ素原子を修飾するカルボン酸多価金属塩基であ
る一般式（１）において、Ｒ1 は炭素数２〜２２の直鎖
又は分岐鎖の、好ましくは炭素数２〜１２、特に好まし
くは炭素数２〜１０の直鎖のアルキレン基であり、例え
ばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オク
タメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメ
チレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデ
カメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン
基等が挙げられる。
【００１２】また、Ｒ2 の炭素数２〜４の直鎖又は分岐
鎖のアルキルレン基としては、例えばエチレン、プロピ
レン、トリメチレン、ブチレン基が挙げられ、特にエチ
レン基が好ましい。
鎖のアルキルレン基としては、例えばエチレン、プロピ
レン、トリメチレン、ブチレン基が挙げられ、特にエチ
レン基が好ましい。
【００１３】Ｒ3 の炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の
アルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、エ
チルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウ
ンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、
テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカ
メチレン等の基を挙げることができ、中でも炭素数１〜
１２、特にＲ1 とＲ3 の炭素数の和が２〜２２となるも
のが好ましい。
アルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、エ
チルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウ
ンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、
テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカ
メチレン等の基を挙げることができ、中でも炭素数１〜
１２、特にＲ1 とＲ3 の炭素数の和が２〜２２となるも
のが好ましい。
【００１４】更に、Ｍの２価以上の金属原子としては、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属を始め、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚ
ｎ、Ｔｉ等が挙げられ、これらのうち特に好ましいもの
は、Ｃａ、Ａｌ及びＦｅで、更に特にＣａ及びＡｌが好
ましい。なお、ｎはＭの原子価である。
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属を始め、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚ
ｎ、Ｔｉ等が挙げられ、これらのうち特に好ましいもの
は、Ｃａ、Ａｌ及びＦｅで、更に特にＣａ及びＡｌが好
ましい。なお、ｎはＭの原子価である。
【００１５】ｐは０〜２００の数を示すが、０〜２０の
数が好ましく、特に０〜１０の数が好ましい。
数が好ましく、特に０〜１０の数が好ましい。
【００１６】ｗは０又は１の数を示すが、好ましくは０
である。
である。
【００１７】本発明のカルボン酸多価金属塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサンとしては、下記一般式（２）で表
わされる構造単位又は一般式（２）及び（３）で表わさ
れる構造単位を有するものが好ましい。
ノ（ポリ）シロキサンとしては、下記一般式（２）で表
わされる構造単位又は一般式（２）及び（３）で表わさ
れる構造単位を有するものが好ましい。
【００１８】
【化４】
【００１９】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ3 、Ｍ、ｎ、ｐ及びｗは
前記と同じものを示し、Ｒ4 及びＲ5は同一又は異な
り、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又
はフェニル基を示す〕
前記と同じものを示し、Ｒ4 及びＲ5は同一又は異な
り、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又
はフェニル基を示す〕
【００２０】上記の一般式（２）及び（３）におけるＲ
4 及びＲ5 の炭素数１〜２２のアルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ペンチル、ｔ−ブチル、オクチル、テト
ラデシル、ドコシル、オクタデシル基等が挙げられ、特
にメチル基が好ましい。炭素数１〜２２のアルコキシ基
としては例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ペン
チルオキシ、ブトキシ、２−エチルブトキシ、２−エチ
ルヘキシロキシ基等が挙げられ、特にメトキシ、エトキ
シ基が好ましい。
4 及びＲ5 の炭素数１〜２２のアルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ペンチル、ｔ−ブチル、オクチル、テト
ラデシル、ドコシル、オクタデシル基等が挙げられ、特
にメチル基が好ましい。炭素数１〜２２のアルコキシ基
としては例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ペン
チルオキシ、ブトキシ、２−エチルブトキシ、２−エチ
ルヘキシロキシ基等が挙げられ、特にメトキシ、エトキ
シ基が好ましい。
【００２１】更に、本発明のカルボン酸多価金属塩変性
オルガノ（ポリ）シロキサンは下記一般式（４）
オルガノ（ポリ）シロキサンは下記一般式（４）
【００２２】
【化５】
【００２３】〔式中、Ｒ6 、Ｒ7 、ｘ個のＲ8 、Ｒ9 及
びＲ10は同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若
しくはアルコキシ基又はフェニル基を、ｘは０〜１００
０の数を示す。Ｘ及びｘ個のＹの少なくとも１個は一般
式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO-・(Mn+)1/n（１）（式
中、Ｒ1 〜Ｒ3 、Ｍ、ｎ、ｐ及びｗは前記と同じものを
示す）で表わされるカルボン酸多価金属塩基を示し、残
余は同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しく
はアルコキシ基、フェニル基又は一般式：-R1-(OR2)p-
(O)w-R3-COOB（５）（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 、ｐ及びｗは前
記と同じものを示し、Ｂは水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基又は１価の陽イオンを示す）で表わされるカル
ボン酸基を示し、Ｚは上記一般式（１）で表わされるカ
ルボン酸多価金属塩基又は炭素数１〜２２のアルキル若
しくはアルコキシ基、フェニル基又は上記一般式（５）
で表わされるカルボン酸基を示す〕で表わされるものが
より好ましい。
びＲ10は同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若
しくはアルコキシ基又はフェニル基を、ｘは０〜１００
０の数を示す。Ｘ及びｘ個のＹの少なくとも１個は一般
式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO-・(Mn+)1/n（１）（式
中、Ｒ1 〜Ｒ3 、Ｍ、ｎ、ｐ及びｗは前記と同じものを
示す）で表わされるカルボン酸多価金属塩基を示し、残
余は同一又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しく
はアルコキシ基、フェニル基又は一般式：-R1-(OR2)p-
(O)w-R3-COOB（５）（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 、ｐ及びｗは前
記と同じものを示し、Ｂは水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基又は１価の陽イオンを示す）で表わされるカル
ボン酸基を示し、Ｚは上記一般式（１）で表わされるカ
ルボン酸多価金属塩基又は炭素数１〜２２のアルキル若
しくはアルコキシ基、フェニル基又は上記一般式（５）
で表わされるカルボン酸基を示す〕で表わされるものが
より好ましい。
【００２４】一般式（４）におけるＲ6 、Ｒ7 、ｘ個の
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10並びにＸ、ｘ個のＹ、Ｚにおけるカル
ボン酸多価金属塩（１）及びカルボン酸基（５）以外の
基における炭素数１〜２２のアルキル、アルコキシ基、
フェニル基としては、前記一般式（２）及び（３）にお
けるＲ4 及びＲ5 と同じものが挙げられ、特にＲ6 、Ｒ
7 、ｘ個のＲ8 、Ｒ9 、Ｒ10並びにＸ、ｘ個のＹ、Ｚの
カルボン酸多価金属塩基（１）及びカルボン酸基（５）
以外の基の全ての基がメチル基であるものが好ましい。
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10並びにＸ、ｘ個のＹ、Ｚにおけるカル
ボン酸多価金属塩（１）及びカルボン酸基（５）以外の
基における炭素数１〜２２のアルキル、アルコキシ基、
フェニル基としては、前記一般式（２）及び（３）にお
けるＲ4 及びＲ5 と同じものが挙げられ、特にＲ6 、Ｒ
7 、ｘ個のＲ8 、Ｒ9 、Ｒ10並びにＸ、ｘ個のＹ、Ｚの
カルボン酸多価金属塩基（１）及びカルボン酸基（５）
以外の基の全ての基がメチル基であるものが好ましい。
【００２５】本発明において、一般式（４）のｘは０〜
１０００、特に０〜３００、更には０〜１００の数であ
ることが好ましい。
１０００、特に０〜３００、更には０〜１００の数であ
ることが好ましい。
【００２６】本発明のカルボン酸多価金属塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサンは、オルガノ（ポリ）シロキサン
の少なくとも１つのケイ素原子が、一般式（５）で表わ
されるカルボン酸基で修飾されているカルボン酸塩変性
オルガノ（ポリ）シロキサンに、一般式：(Mn+)m(Em-)n
（６）（式中、Ｍ及びｎは前記と同じものを示し、Ｅは
酸素原子又はアニオンを示し、ｍはＥの原子価を示す）
で表わされる金属化合物を反応せしめることにより製造
することができる。
ノ（ポリ）シロキサンは、オルガノ（ポリ）シロキサン
の少なくとも１つのケイ素原子が、一般式（５）で表わ
されるカルボン酸基で修飾されているカルボン酸塩変性
オルガノ（ポリ）シロキサンに、一般式：(Mn+)m(Em-)n
（６）（式中、Ｍ及びｎは前記と同じものを示し、Ｅは
酸素原子又はアニオンを示し、ｍはＥの原子価を示す）
で表わされる金属化合物を反応せしめることにより製造
することができる。
【００２７】本発明のカルボン酸多価金属塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサンの製造法において、原料として用
いられるカルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサンと
しては、次の一般式（７）〜（９）
ノ（ポリ）シロキサンの製造法において、原料として用
いられるカルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサンと
しては、次の一般式（７）〜（９）
【００２８】
【化６】
【００２９】〔式中、Ｘ′及びｘ個のＹ′の少なくとも
１個は一般式（５）で表わされるカルボン酸基を示し、
残余のＸ′及びＹ′は同一又は異なり、炭素数１〜２２
のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を示
す。Ｚ′は一般式（５）で表わされるカルボン酸基又は
炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフ
ェニル基を示す。Ｒ6 〜Ｒ10及びｘは前記と同じものを
示す〕
１個は一般式（５）で表わされるカルボン酸基を示し、
残余のＸ′及びＹ′は同一又は異なり、炭素数１〜２２
のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を示
す。Ｚ′は一般式（５）で表わされるカルボン酸基又は
炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフ
ェニル基を示す。Ｒ6 〜Ｒ10及びｘは前記と同じものを
示す〕
【００３０】
【化７】
【００３１】〔式中、ｘ′個のＹ″の少なくとも１個は
一般式（５）で表わされるカルボン酸基を示し、残余の
Ｙ″及びＲ11は同一又は異なり、炭素数１〜２２のアル
キル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を示し、ｘ′
は２〜１０００の数を示す〕
一般式（５）で表わされるカルボン酸基を示し、残余の
Ｙ″及びＲ11は同一又は異なり、炭素数１〜２２のアル
キル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を示し、ｘ′
は２〜１０００の数を示す〕
【００３２】
【化８】
【００３３】〔式中、ｙ″個のＹ''' の少なくとも１個
は一般式（５）で表わされるカルボン酸基を示し、残余
のＹ''' 並びにＲ12〜Ｒ22は同一又は異なり、炭素数１
〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基
を示し、α″、ｘ″及びｚ″は同一又は異なり０〜１０
００、ｙ″は１〜１０００の数を示す〕
は一般式（５）で表わされるカルボン酸基を示し、残余
のＹ''' 並びにＲ12〜Ｒ22は同一又は異なり、炭素数１
〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基
を示し、α″、ｘ″及びｚ″は同一又は異なり０〜１０
００、ｙ″は１〜１０００の数を示す〕
【００３４】が挙げられ、特に一般式（７）で表わされ
るものが好ましい。
るものが好ましい。
【００３５】本発明において、かかるカルボン酸変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンは、公知の方法、例えばＳｉ
−Ｈ基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボ
ン酸エステル化合物を白金触媒下で付加反応し、更にケ
ン化により、カルボン酸にする方法；Ｓｉ−Ｈ基を有す
るジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸シリルエ
ステル又はアリルオキシカルボン酸シリルエステルを白
金触媒下で付加反応し、反応後加水分解にて目的物を得
る方法；並びにビス（ヒドロキシカルボニルエチル）テ
トラメチルジシロキサンと環状シロキサン及び酸性触媒
を用いて平衡化反応し、両末端カルボキシル変性シリコ
ーンオイルを得る方法（シリコーンハンドブック、伊藤
邦雄編、日刊工業新聞社、１６６〜１６７頁）等により
製造することができる。
ルガノ（ポリ）シロキサンは、公知の方法、例えばＳｉ
−Ｈ基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボ
ン酸エステル化合物を白金触媒下で付加反応し、更にケ
ン化により、カルボン酸にする方法；Ｓｉ−Ｈ基を有す
るジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸シリルエ
ステル又はアリルオキシカルボン酸シリルエステルを白
金触媒下で付加反応し、反応後加水分解にて目的物を得
る方法；並びにビス（ヒドロキシカルボニルエチル）テ
トラメチルジシロキサンと環状シロキサン及び酸性触媒
を用いて平衡化反応し、両末端カルボキシル変性シリコ
ーンオイルを得る方法（シリコーンハンドブック、伊藤
邦雄編、日刊工業新聞社、１６６〜１６７頁）等により
製造することができる。
【００３６】また、本発明においては、市販品をそのま
ま使用することもでき、その具体例としてはＳＦ８４１
８、ＢＹ１６−８８０、ＢＹ１６−７５４、ＢＹ１６−
７５０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＴＳＦ ４７７０、ＴＳＦ４７７１（東芝シリコ
ーン（株）製）、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−１６
２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−３７１０（信
越化学工業（株）製）等が挙げられる。
ま使用することもでき、その具体例としてはＳＦ８４１
８、ＢＹ１６−８８０、ＢＹ１６−７５４、ＢＹ１６−
７５０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＴＳＦ ４７７０、ＴＳＦ４７７１（東芝シリコ
ーン（株）製）、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−１６
２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−３７１０（信
越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３７】更に、本発明において用いられる一般式
（６）で表わされる金属化合物としては、例えばCa(CH3
COO)2、CaCl2、CaBr2、CaCO3、Al2(SO4)3、Al(CH3CO
O)3、AlCl 3、Al(NO3)3、BaCO3、Fe(ClO4)3、Fe(NO3)3、
FeCl3、Mn(CH3COO)2、Mg(CH3COO)2、MgBr2、MgCl2、Mg
(C6H5O7)2、Mg(OC2H5)2、Mg(OH)2、Co(CH3COO)2、CoB
r2、CoCl2、Co2O3、Ni(CH3COO)2、(NH4)2Ni(SO4)2、(H2
NSO3)2Ni、NiBr2、NiCl2、Ni(OH)2、Ni(CN)2、NiSO4、C
u(CH3COO)2、CuBr2、CuCO3・Cu(OH)2、CuCl2、Cu(NH4)2
Cl4、CuF2、CuI2、Cu(OH)2、CuO、CuSO4、NH4VO3、VC
l3、MoB4、MoCl5、MoSi2、MoS2、NbSi2、NbN、NbO2、Zn
(NO3)2、Zn(CH3COO)2、ZnO、ZnBr2、ZnCl2、ZnSO4、TiC
l4、TiSi2、TiO2、Ca(OH)2、Al(OH)3等が挙げられ、特
にCaCl2、AlCl3、Al2 (SO4)3が好ましい。
（６）で表わされる金属化合物としては、例えばCa(CH3
COO)2、CaCl2、CaBr2、CaCO3、Al2(SO4)3、Al(CH3CO
O)3、AlCl 3、Al(NO3)3、BaCO3、Fe(ClO4)3、Fe(NO3)3、
FeCl3、Mn(CH3COO)2、Mg(CH3COO)2、MgBr2、MgCl2、Mg
(C6H5O7)2、Mg(OC2H5)2、Mg(OH)2、Co(CH3COO)2、CoB
r2、CoCl2、Co2O3、Ni(CH3COO)2、(NH4)2Ni(SO4)2、(H2
NSO3)2Ni、NiBr2、NiCl2、Ni(OH)2、Ni(CN)2、NiSO4、C
u(CH3COO)2、CuBr2、CuCO3・Cu(OH)2、CuCl2、Cu(NH4)2
Cl4、CuF2、CuI2、Cu(OH)2、CuO、CuSO4、NH4VO3、VC
l3、MoB4、MoCl5、MoSi2、MoS2、NbSi2、NbN、NbO2、Zn
(NO3)2、Zn(CH3COO)2、ZnO、ZnBr2、ZnCl2、ZnSO4、TiC
l4、TiSi2、TiO2、Ca(OH)2、Al(OH)3等が挙げられ、特
にCaCl2、AlCl3、Al2 (SO4)3が好ましい。
【００３８】本発明方法は例えば次のようにして実施さ
れる。すなわち、原料のカルボン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンにおいて、一般式（５）のＢが１価の陽
イオンの場合には、それ１当量に対して金属化合物
（６）を０．１〜１０当量、好ましくは０．３〜３当量
加え、原料総量の１〜１００倍重量、好ましくは２〜２
０倍重量の極性溶媒中で、２０〜８０℃にて１〜６時間
攪拌、混合させることにより行われる。極性溶媒は特に
制限されないが、カルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロ
キサンと相溶性のあるものが好ましく、かかる極性溶媒
としては、例えば水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、テトラ
ヒドロフラン、アセトン等が挙げられ、単独又は２種以
上を組み合わせて使用することができる。
れる。すなわち、原料のカルボン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンにおいて、一般式（５）のＢが１価の陽
イオンの場合には、それ１当量に対して金属化合物
（６）を０．１〜１０当量、好ましくは０．３〜３当量
加え、原料総量の１〜１００倍重量、好ましくは２〜２
０倍重量の極性溶媒中で、２０〜８０℃にて１〜６時間
攪拌、混合させることにより行われる。極性溶媒は特に
制限されないが、カルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロ
キサンと相溶性のあるものが好ましく、かかる極性溶媒
としては、例えば水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、テトラ
ヒドロフラン、アセトン等が挙げられ、単独又は２種以
上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】また、一般式（５）のＢが水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基である場合は、原料のカルボン
酸変性オルガノ（ポリ）シロキサン１当量に対し、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムや３級アミン等の塩基を
０．８〜１．２当量加えて混合し、２０〜８０℃で０．
５〜８時間攪拌し、カルボキシレートにした後、上記と
同様の操作を行えばよい。
素数１〜４のアルキル基である場合は、原料のカルボン
酸変性オルガノ（ポリ）シロキサン１当量に対し、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムや３級アミン等の塩基を
０．８〜１．２当量加えて混合し、２０〜８０℃で０．
５〜８時間攪拌し、カルボキシレートにした後、上記と
同様の操作を行えばよい。
【００４０】得られたカルボン酸多価金属塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサンを分離するには、目的物が析出し
ている場合は、その固体を濾過し、溶媒に溶解している
か又は粘稠物として存在している場合には、ヘキサン、
エーテル、酢酸エチル、トルエン等の溶媒を添加して抽
出すればよい。
ノ（ポリ）シロキサンを分離するには、目的物が析出し
ている場合は、その固体を濾過し、溶媒に溶解している
か又は粘稠物として存在している場合には、ヘキサン、
エーテル、酢酸エチル、トルエン等の溶媒を添加して抽
出すればよい。
【００４１】また、本発明のカルボン酸多価金属塩変性
オルガノ（ポリ）シロキサンを製造するにあたり、式：
ＲＣＯＯＢ（Ｒは炭素数７〜１９のアルキル基を、Ｂは
一般式（５）と同じものを示す）で表わされる化合物
を、カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキ
サン中の全カルボン酸基１当量に対し、０．１〜１当量
加えると、本発明のゲル化剤でゲルを製したときに、よ
りチクソトロピー性の高いゲルが得られ好ましい。な
お、該化合物の添加時は、カルボン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンの塩交換時でも、塩交換後でもよい。
オルガノ（ポリ）シロキサンを製造するにあたり、式：
ＲＣＯＯＢ（Ｒは炭素数７〜１９のアルキル基を、Ｂは
一般式（５）と同じものを示す）で表わされる化合物
を、カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキ
サン中の全カルボン酸基１当量に対し、０．１〜１当量
加えると、本発明のゲル化剤でゲルを製したときに、よ
りチクソトロピー性の高いゲルが得られ好ましい。な
お、該化合物の添加時は、カルボン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンの塩交換時でも、塩交換後でもよい。
【００４２】かくして得られるカルボン酸多価金属塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサンは、本発明においては、
シリコーンオイルのゲル化剤として作用するものであ
り、単独又は２種以上を併用して用いてもよく、その用
途も、シリコーンオイルの使用される分野であれば、電
気、電子、自動車、機械、医薬、化粧品、繊維、紙、パ
ルプ、建材、塗料等、特に限定されないが、本発明のゲ
ル化剤を含有のシリコーンオイルを配合した化粧料用と
する場合には、全量中に１〜４０重量％、特に１０〜３
０重量％配合するのが好ましい。１重量％未満では化粧
料を安定化させることはできず、また４０重量％を超え
ると系全体の粘度が著しく高くなり、使用時ののびが悪
く、油性感、べたつき感を与えるので化粧料として好ま
しくない。
性オルガノ（ポリ）シロキサンは、本発明においては、
シリコーンオイルのゲル化剤として作用するものであ
り、単独又は２種以上を併用して用いてもよく、その用
途も、シリコーンオイルの使用される分野であれば、電
気、電子、自動車、機械、医薬、化粧品、繊維、紙、パ
ルプ、建材、塗料等、特に限定されないが、本発明のゲ
ル化剤を含有のシリコーンオイルを配合した化粧料用と
する場合には、全量中に１〜４０重量％、特に１０〜３
０重量％配合するのが好ましい。１重量％未満では化粧
料を安定化させることはできず、また４０重量％を超え
ると系全体の粘度が著しく高くなり、使用時ののびが悪
く、油性感、べたつき感を与えるので化粧料として好ま
しくない。
【００４３】本発明のゲル化剤に適するシリコーンオイ
ルとしては、特に制限はなくオルガノ（ポリ）シロキサ
ンであればいずれでもよいが、シリコーンオイルを配合
した化粧料として使用するのであれば、ジメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシ
ロキサン等が好ましく、かかる化粧料にはその目的に応
じて、例えばポリエーテル変性シリコーン、一般化粧料
用油剤、保湿剤、細胞間脂質（セラミド等）、紫外線吸
収剤、キレート類、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、
香料、薬効成分、乳化剤、洗浄剤成分等を適宜配合する
ことができる。
ルとしては、特に制限はなくオルガノ（ポリ）シロキサ
ンであればいずれでもよいが、シリコーンオイルを配合
した化粧料として使用するのであれば、ジメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシ
ロキサン等が好ましく、かかる化粧料にはその目的に応
じて、例えばポリエーテル変性シリコーン、一般化粧料
用油剤、保湿剤、細胞間脂質（セラミド等）、紫外線吸
収剤、キレート類、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、
香料、薬効成分、乳化剤、洗浄剤成分等を適宜配合する
ことができる。
【００４４】また、本発明のゲル化剤を含有のシリコー
ンオイルを配合した化粧料は、前記成分を常法に従って
混合、攪拌することにより製造され、外観上均一なゲル
状化粧料とすることができる。また、これに乳化剤や水
相となる成分を添加することにより安定なＷ／Ｏ又はＯ
／Ｗ乳化化粧料とすることができる。更に、このゲル又
は乳化物に粉体を、好ましくは１０〜４０重量％、より
好ましくは１５〜３０重量％配合することにより乳液状
又はクリーム状ファンデーションとすることができる。
また、このゲルに粉体を、好ましくは１０〜６０重量
％、より好ましくは２０〜５０重量％配合することによ
り油性固形化粧料とすることができる。粉体としては、
一般に化粧料に用いられる粉体、例えばタルク、マイ
カ、カオリン、セリサイト等の体質顔料；酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄、群青等の無機顔料；チタンマイカ系
パール顔料；及び青色４０４号、赤色２０２号、黄色４
０１号等の有機顔料を挙げることができる。本発明にお
いては、上記粉体の１種又は２種以上が任意に選ばれて
用いられる。また、整髪料、シャンプー、リンス等の頭
髪化粧料とすることもできる。
ンオイルを配合した化粧料は、前記成分を常法に従って
混合、攪拌することにより製造され、外観上均一なゲル
状化粧料とすることができる。また、これに乳化剤や水
相となる成分を添加することにより安定なＷ／Ｏ又はＯ
／Ｗ乳化化粧料とすることができる。更に、このゲル又
は乳化物に粉体を、好ましくは１０〜４０重量％、より
好ましくは１５〜３０重量％配合することにより乳液状
又はクリーム状ファンデーションとすることができる。
また、このゲルに粉体を、好ましくは１０〜６０重量
％、より好ましくは２０〜５０重量％配合することによ
り油性固形化粧料とすることができる。粉体としては、
一般に化粧料に用いられる粉体、例えばタルク、マイ
カ、カオリン、セリサイト等の体質顔料；酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄、群青等の無機顔料；チタンマイカ系
パール顔料；及び青色４０４号、赤色２０２号、黄色４
０１号等の有機顔料を挙げることができる。本発明にお
いては、上記粉体の１種又は２種以上が任意に選ばれて
用いられる。また、整髪料、シャンプー、リンス等の頭
髪化粧料とすることもできる。
【００４５】
【発明の効果】本発明のカルボン酸多価金属塩変性オル
ガノ（ポリ）シロキサンは、電気、電子、自動車、機
械、医薬、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材、塗料等の
種々の分野で用いられるシリコーンオイルにチキソトロ
ピックなレオロジー特性を付与し、安全性が高く、透明
で使用感が良く、しかも曳糸性のないゲルを構築すると
いう点で非常に有用であり、特に化粧料や香粧品用素材
として有用である。
ガノ（ポリ）シロキサンは、電気、電子、自動車、機
械、医薬、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材、塗料等の
種々の分野で用いられるシリコーンオイルにチキソトロ
ピックなレオロジー特性を付与し、安全性が高く、透明
で使用感が良く、しかも曳糸性のないゲルを構築すると
いう点で非常に有用であり、特に化粧料や香粧品用素材
として有用である。
【００４６】従って本発明のゲル化剤は、これをシリコ
ーンオイルに含有させて化粧料に配合すると、シリコー
ンオイルの有するべたつきがなく、さっぱりとした良好
な使用感や撥水性等の特徴を何ら損なうことがなく、経
時的に安定で、かつシリコーンオイルを多量に配合した
場合においても液だれを起こすことがなく、極めて有用
である。
ーンオイルに含有させて化粧料に配合すると、シリコー
ンオイルの有するべたつきがなく、さっぱりとした良好
な使用感や撥水性等の特徴を何ら損なうことがなく、経
時的に安定で、かつシリコーンオイルを多量に配合した
場合においても液だれを起こすことがなく、極めて有用
である。
【００４７】
【実施例】次に実施例及び試験例を挙げて本発明を更に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００４８】合成例１ ＸＦ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）１０
０ｇ、１０−ウンデセン酸メチル２０ｇ、トルエン５０
mlを混合し、６５℃に昇温した。この溶液に塩化白金酸
（１％ＩＰＡ溶液）０．０５mlを添加し、更に５時間熟
成させた。反応終了後、活性炭１ｇを加えて５０℃で１
時間攪拌した後、活性炭を濾過した。溶媒を減圧留去し
た後、更に過剰の１０−ウンデセン酸メチルを減圧留去
してカルボン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｂ）１１４ｇを得た。
０ｇ、１０−ウンデセン酸メチル２０ｇ、トルエン５０
mlを混合し、６５℃に昇温した。この溶液に塩化白金酸
（１％ＩＰＡ溶液）０．０５mlを添加し、更に５時間熟
成させた。反応終了後、活性炭１ｇを加えて５０℃で１
時間攪拌した後、活性炭を濾過した。溶媒を減圧留去し
た後、更に過剰の１０−ウンデセン酸メチルを減圧留去
してカルボン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｂ）１１４ｇを得た。
【００４９】合成例２ ＸＦ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）１０
０ｇ、１０−ウンデセン酸メチル３０ｇ、トルエン５０
mlを混合し、６５℃に昇温した。この溶液に塩化白金酸
（１％ＩＰＡ溶液）０．０５mlを添加し、更に５時間熟
成させた。反応終了後、活性炭１ｇを加えて５０℃で１
時間攪拌した後、活性炭を濾過した。溶媒を減圧留去し
た後、更に過剰の１０−ウンデセン酸メチルを減圧留去
してカルボン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｃ）１２１ｇを得た。
０ｇ、１０−ウンデセン酸メチル３０ｇ、トルエン５０
mlを混合し、６５℃に昇温した。この溶液に塩化白金酸
（１％ＩＰＡ溶液）０．０５mlを添加し、更に５時間熟
成させた。反応終了後、活性炭１ｇを加えて５０℃で１
時間攪拌した後、活性炭を濾過した。溶媒を減圧留去し
た後、更に過剰の１０−ウンデセン酸メチルを減圧留去
してカルボン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｃ）１２１ｇを得た。
【００５０】合成例３ ＸＦ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）２０
０ｇ、１０−ウンデセン酸メチル２５ｇ、トルエン５０
mlを混合し、６５℃に昇温した。この溶液に塩化白金酸
（１％ＩＰＡ溶液）０．０５mlを添加し、更に７時間熟
成させた。反応終了後、活性炭１ｇを加えて５０℃で１
時間攪拌した後、活性炭を濾過した。溶媒を減圧留去し
た後、更に過剰の１０−ウンデセン酸メチルを減圧留去
してカルボン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｅ）２１４ｇを得た。
０ｇ、１０−ウンデセン酸メチル２５ｇ、トルエン５０
mlを混合し、６５℃に昇温した。この溶液に塩化白金酸
（１％ＩＰＡ溶液）０．０５mlを添加し、更に７時間熟
成させた。反応終了後、活性炭１ｇを加えて５０℃で１
時間攪拌した後、活性炭を濾過した。溶媒を減圧留去し
た後、更に過剰の１０−ウンデセン酸メチルを減圧留去
してカルボン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｅ）２１４ｇを得た。
【００５１】実施例１
【００５２】
【化９】
【００５３】カルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ａ）（Ｘ−２２−１６２Ｃ信越化学工業（株）
製）（カルボン酸基当量２３３０）５０ｇ、水酸化ナト
リウム０．８６ｇ、イソプロピルアルコール２００ml、
イオン交換水２０ｇを混合し、室温で３時間攪拌した。
６０℃に昇温した後、この溶液に塩化アルミ（６−ａ）
０．９５ｇ、イオン交換水１０ｇ、エタノール３０ｇの
混合溶液を３０分で滴下し、６０℃で３時間攪拌した。
反応終了後、ヘキサン１００mlを加え、分層させた。ヘ
キサン層を分取した後、イオン交換水（１００ml×３）
で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を減圧留去し、
白色固体のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）
シロキサン〔本発明品（４−ａ）〕４７ｇを得た。
ン（７−ａ）（Ｘ−２２−１６２Ｃ信越化学工業（株）
製）（カルボン酸基当量２３３０）５０ｇ、水酸化ナト
リウム０．８６ｇ、イソプロピルアルコール２００ml、
イオン交換水２０ｇを混合し、室温で３時間攪拌した。
６０℃に昇温した後、この溶液に塩化アルミ（６−ａ）
０．９５ｇ、イオン交換水１０ｇ、エタノール３０ｇの
混合溶液を３０分で滴下し、６０℃で３時間攪拌した。
反応終了後、ヘキサン１００mlを加え、分層させた。ヘ
キサン層を分取した後、イオン交換水（１００ml×３）
で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を減圧留去し、
白色固体のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）
シロキサン〔本発明品（４−ａ）〕４７ｇを得た。
【００５４】
【化１０】
【００５５】実施例２
【００５６】
【化１１】
【００５７】合成例１で製造したカルボン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）４０ｇ、水酸
化ナトリウム１．２ｇ、イソプロピルアルコール２００
ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌し
た。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。こ
の溶液に塩化アルミ（６−ａ）１．２６ｇ、イオン交換
水１０ｇ、エタノール４０ｇの混合溶液を４０分で滴下
し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、生じた固体
を濾過し、イオン交換水、イソプロピルアルコールで洗
浄し、白色固体のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン〔本発明品（４−ｂ）〕３３ｇを得
た。
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）４０ｇ、水酸
化ナトリウム１．２ｇ、イソプロピルアルコール２００
ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌し
た。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。こ
の溶液に塩化アルミ（６−ａ）１．２６ｇ、イオン交換
水１０ｇ、エタノール４０ｇの混合溶液を４０分で滴下
し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、生じた固体
を濾過し、イオン交換水、イソプロピルアルコールで洗
浄し、白色固体のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン〔本発明品（４−ｂ）〕３３ｇを得
た。
【００５８】
【化１２】
【００５９】実施例３
【００６０】
【化１３】
【００６１】合成例１で製造したカルボン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）４０ｇ、水酸
化ナトリウム１．２ｇ、イソプロピルアルコール２００
ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌し
た。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。こ
の溶液に塩化カルシウム（６−ｂ）１．６０ｇ、イオン
交換水３０ｇ、エタノール２０ｇの混合溶液を４０分で
滴下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、ヘキサ
ン１００mlを加え、分層した後イオン交換水（１００ml
×３）で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を留去
し、白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン〔本発明品（４−ｃ）〕３８ｇを得た。
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）４０ｇ、水酸
化ナトリウム１．２ｇ、イソプロピルアルコール２００
ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌し
た。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。こ
の溶液に塩化カルシウム（６−ｂ）１．６０ｇ、イオン
交換水３０ｇ、エタノール２０ｇの混合溶液を４０分で
滴下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、ヘキサ
ン１００mlを加え、分層した後イオン交換水（１００ml
×３）で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を留去
し、白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン〔本発明品（４−ｃ）〕３８ｇを得た。
【００６２】
【化１４】
【００６３】実施例４
【００６４】
【化１５】
【００６５】合成例１で製造したカルボン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）１０ｇ、水酸
化ナトリウム０．３ｇ、イソプロピルアルコール１００
ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌し
た。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。こ
の溶液に塩化マグネシウム（６−ｃ）０．７２ｇ、イオ
ン交換水２０ｇ、エタノール５ｇの混合溶液を１０分で
滴下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、ヘキサ
ン７０mlを加え、分層した後イオン交換水（１００ml×
３）で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を留去し、
白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）
シロキサン〔本発明品（４−ｄ）〕７ｇを得た。
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）１０ｇ、水酸
化ナトリウム０．３ｇ、イソプロピルアルコール１００
ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌し
た。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。こ
の溶液に塩化マグネシウム（６−ｃ）０．７２ｇ、イオ
ン交換水２０ｇ、エタノール５ｇの混合溶液を１０分で
滴下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、ヘキサ
ン７０mlを加え、分層した後イオン交換水（１００ml×
３）で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を留去し、
白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）
シロキサン〔本発明品（４−ｄ）〕７ｇを得た。
【００６６】
【化１６】
【００６７】実施例５
【００６８】
【化１７】
【００６９】合成例２で製造したカルボン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｃ）４０ｇ、水酸
化ナトリウム１．７２ｇ、イソプロピルアルコール２０
０ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌
した。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。
この溶液に塩化アルミ（６−ａ）１．７２ｇ、イオン交
換水２０ｇ、エタノール３０ｇの混合溶液を４０分で滴
下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、生じた固
体を分取し、イオン交換水、イソプロピルアルコールで
洗浄し、白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン〔本発明品（７−ｅ）〕３２ｇを得
た。
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｃ）４０ｇ、水酸
化ナトリウム１．７２ｇ、イソプロピルアルコール２０
０ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌
した。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。
この溶液に塩化アルミ（６−ａ）１．７２ｇ、イオン交
換水２０ｇ、エタノール３０ｇの混合溶液を４０分で滴
下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、生じた固
体を分取し、イオン交換水、イソプロピルアルコールで
洗浄し、白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン〔本発明品（７−ｅ）〕３２ｇを得
た。
【００７０】
【化１８】
【００７１】実施例６
【００７２】
【化１９】
【００７３】カルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｄ）（Ｘ−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業
（株）製）（カルボン酸基当量３８００）６６ｇ、水酸
化ナトリウム０．７０ｇ、イソプロピルアルコール３０
０ml、イオン交換水１０ｇを混合し、室温で３時間攪拌
した。６０℃に昇温した後、この溶液に塩化アルミ（６
−ａ）０．７７ｇ、イオン交換水１０ｇ、エタノール４
０ｇの混合溶液を４０分で滴下し、６０℃で３時間攪拌
した。反応終了後、生じた固体を分取し、イオン交換
水、イソプロピルアルコールで洗浄し、カルボン酸多価
金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン〔本発明品（４
−ｆ）〕６０ｇを得た。
ン（７−ｄ）（Ｘ−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業
（株）製）（カルボン酸基当量３８００）６６ｇ、水酸
化ナトリウム０．７０ｇ、イソプロピルアルコール３０
０ml、イオン交換水１０ｇを混合し、室温で３時間攪拌
した。６０℃に昇温した後、この溶液に塩化アルミ（６
−ａ）０．７７ｇ、イオン交換水１０ｇ、エタノール４
０ｇの混合溶液を４０分で滴下し、６０℃で３時間攪拌
した。反応終了後、生じた固体を分取し、イオン交換
水、イソプロピルアルコールで洗浄し、カルボン酸多価
金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン〔本発明品（４
−ｆ）〕６０ｇを得た。
【００７４】
【化２０】
【００７５】実施例７
【００７６】
【化２１】
【００７７】カルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｄ）（Ｘ−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業
（株）製）（カルボン酸基当量３８００）６６ｇ、水酸
化ナトリウム０．７０ｇ、イソプロピルアルコール３０
０ml、イオン交換水１０ｇを混合し、室温で３時間攪拌
した。６０℃に昇温した後、この溶液に塩化カルシウム
（６−ｂ）０．９７ｇ、イオン交換水２０ｇ、エタノー
ル２０ｇの混合溶液を４０分で滴下し、６０℃で３時間
攪拌した。反応終了後、ヘキサン１５０mlを添加し、分
層させた。イオン交換水（１００ml×３）で洗浄した
後、ヘキサン層を分取し、溶媒を留去し、カルボン酸多
価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン〔本発明品
（４−ｇ）〕６２ｇを得た。
ン（７−ｄ）（Ｘ−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業
（株）製）（カルボン酸基当量３８００）６６ｇ、水酸
化ナトリウム０．７０ｇ、イソプロピルアルコール３０
０ml、イオン交換水１０ｇを混合し、室温で３時間攪拌
した。６０℃に昇温した後、この溶液に塩化カルシウム
（６−ｂ）０．９７ｇ、イオン交換水２０ｇ、エタノー
ル２０ｇの混合溶液を４０分で滴下し、６０℃で３時間
攪拌した。反応終了後、ヘキサン１５０mlを添加し、分
層させた。イオン交換水（１００ml×３）で洗浄した
後、ヘキサン層を分取し、溶媒を留去し、カルボン酸多
価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン〔本発明品
（４−ｇ）〕６２ｇを得た。
【００７８】
【化２２】
【００７９】実施例８
【００８０】
【化２３】
【００８１】合成例３で製造したカルボン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｅ）８０ｇ、水酸
化ナトリウム１．１２ｇ、イソプロピルアルコール３０
０ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌
した。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。
この溶液に塩化カルシウム（６−ｂ）１．５０ｇ、イオ
ン交換水３０ｇ、エタノール５ｇの混合溶液を２０分で
滴下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、ヘキサ
ン２００mlを加え、分層した後イオン交換水（１００ml
×３）で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を留去
し、白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン〔本発明品（４−ｈ）〕７８ｇを得た。
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｅ）８０ｇ、水酸
化ナトリウム１．１２ｇ、イソプロピルアルコール３０
０ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で６時間攪拌
した。エステルの加水分解終了後、６０℃に昇温した。
この溶液に塩化カルシウム（６−ｂ）１．５０ｇ、イオ
ン交換水３０ｇ、エタノール５ｇの混合溶液を２０分で
滴下し、６０℃で３時間攪拌した。反応終了後、ヘキサ
ン２００mlを加え、分層した後イオン交換水（１００ml
×３）で洗浄した。ヘキサン層を分取し、溶媒を留去
し、白色結晶のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン〔本発明品（４−ｈ）〕７８ｇを得た。
【００８２】
【化２４】
【００８３】実施例９
【００８４】
【化２５】
【００８５】カルボン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（７−ｄ）（Ｘ−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業
（株）製）（カルボン酸基当量３８００）５０ｇと、他
のカルボン酸塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−
ａ）（Ｘ−２２−１６２Ｃ 信越化学工業（株）製）
（カルボン酸塩基当量２３３０）３１ｇとの混合物に、
水酸化ナトリウム１．１０ｇ、イソプロピルアルコール
３５０ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で３時間
攪拌した。６０℃に昇温した後、この溶液に塩化カルシ
ウム（６−ｂ）１．５３ｇ、イオン交換水３０ｇ、エタ
ノール５ｇの混合溶液を２０分で滴下し、６０℃で３時
間攪拌した。反応終了後、ヘキサン２００mlを加え、分
層した後イオン交換水（１００ml×３）で洗浄した。ヘ
キサン層を分取し、溶媒を留去し、カルボン酸多価金属
塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン〔本発明品（４−
ｉ）〕７９ｇを得た。
ン（７−ｄ）（Ｘ−２２−３７０１Ｅ 信越化学工業
（株）製）（カルボン酸基当量３８００）５０ｇと、他
のカルボン酸塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−
ａ）（Ｘ−２２−１６２Ｃ 信越化学工業（株）製）
（カルボン酸塩基当量２３３０）３１ｇとの混合物に、
水酸化ナトリウム１．１０ｇ、イソプロピルアルコール
３５０ml、イオン交換水２０ｇを混合し、室温で３時間
攪拌した。６０℃に昇温した後、この溶液に塩化カルシ
ウム（６−ｂ）１．５３ｇ、イオン交換水３０ｇ、エタ
ノール５ｇの混合溶液を２０分で滴下し、６０℃で３時
間攪拌した。反応終了後、ヘキサン２００mlを加え、分
層した後イオン交換水（１００ml×３）で洗浄した。ヘ
キサン層を分取し、溶媒を留去し、カルボン酸多価金属
塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン〔本発明品（４−
ｉ）〕７９ｇを得た。
【００８６】
【化２６】
【００８７】実施例１０
【００８８】
【化２７】
【００８９】合成例１で製造したカルボン酸エステル変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）３０ｇ、ミリ
スチン酸２．４ｇ、水酸化ナトリウム１．３３ｇ、イソ
プロピルアルコール２００ml、イオン交換水１５ｇを混
合し、室温で６時間攪拌した。エステルの加水分解終了
後、６０℃に昇温した。この後この溶液に塩化アルミ
（６−ａ）１．４２ｇ、イオン交換水１５ｇ、エタノー
ル４０ｇの混合溶液を４０分で滴下し、６０℃で３時間
攪拌した。反応終了後、生じた固体を分取し、イオン交
換水、イソプロピルアルコールで洗浄し、白色結晶のカ
ルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン
〔本発明品（４−ｊ）〕３１ｇを得た。
性オルガノ（ポリ）シロキサン（７−ｂ）３０ｇ、ミリ
スチン酸２．４ｇ、水酸化ナトリウム１．３３ｇ、イソ
プロピルアルコール２００ml、イオン交換水１５ｇを混
合し、室温で６時間攪拌した。エステルの加水分解終了
後、６０℃に昇温した。この後この溶液に塩化アルミ
（６−ａ）１．４２ｇ、イオン交換水１５ｇ、エタノー
ル４０ｇの混合溶液を４０分で滴下し、６０℃で３時間
攪拌した。反応終了後、生じた固体を分取し、イオン交
換水、イソプロピルアルコールで洗浄し、白色結晶のカ
ルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン
〔本発明品（４−ｊ）〕３１ｇを得た。
【００９０】
【化２８】
【００９１】試験例１ 本発明のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサンについて、その化粧料用シリコーンオイルに対
するゲル形成能の評価を行った。
ロキサンについて、その化粧料用シリコーンオイルに対
するゲル形成能の評価を行った。
【００９２】（評価方法）表１に示す化合物を、それぞ
れ化粧料用シリコーンオイル（オクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及び
ジメチルポリシロキサン（６cs））に２０重量％となる
量、室温にて添加し、混合後に７０℃で１時間加熱し、
次いで室温にて１時間放置後のゲルの状態を目視により
下記基準に従って評価した。その結果を表１に示す。 ○：チキソトロピー性のゲルを形成する。 △：ゲルは形成するが、そのゲルはチキソトロピー性を
示さない。 ×：ゲルを形成しない。
れ化粧料用シリコーンオイル（オクタメチルシクロテト
ラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及び
ジメチルポリシロキサン（６cs））に２０重量％となる
量、室温にて添加し、混合後に７０℃で１時間加熱し、
次いで室温にて１時間放置後のゲルの状態を目視により
下記基準に従って評価した。その結果を表１に示す。 ○：チキソトロピー性のゲルを形成する。 △：ゲルは形成するが、そのゲルはチキソトロピー性を
示さない。 ×：ゲルを形成しない。
【００９３】
【表１】
【００９４】表１の結果から明らかな如く、化粧料用シ
リコーンオイルに対して、本発明化合物は全てチキソト
ロピー性のゲルを構築した。
リコーンオイルに対して、本発明化合物は全てチキソト
ロピー性のゲルを構築した。
【００９５】
【表２】 実施例１１・日焼け防止ジェリー （組成） （重量％） （１）本発明品（４−ａ） ４ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ７０ （３）メチルフェニルポリシロキサン ５ （４）ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソオクチル ２ （５）香料 適量
【００９６】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）をデ
ィスパーにて均一混合し、日焼け防止ジェリーを得た。
このものは、安定で使用感に優れるものであった。ま
た、使用時にも指からの液だれは起こらなかった。
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）をデ
ィスパーにて均一混合し、日焼け防止ジェリーを得た。
このものは、安定で使用感に優れるものであった。ま
た、使用時にも指からの液だれは起こらなかった。
【００９７】
【表３】 実施例１２・サンスクリーンクリーム （組成） （重量％） （１）本発明品（４−ｃ） ２０ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６６ （３）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （４）メトキシ桂皮酸オクチル ３ （５）酸化チタン ５ （６）香料 適量
【００９８】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）及び
（６）をディスパーにて均一混合し、サンスクリーンク
リームを得た。このものは、安定で使用感に優れるもの
であった。また、使用時にも指からの液だれは起こらな
かった。
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）及び
（６）をディスパーにて均一混合し、サンスクリーンク
リームを得た。このものは、安定で使用感に優れるもの
であった。また、使用時にも指からの液だれは起こらな
かった。
【００９９】
【表４】 実施例１３・油性洗浄剤 （組成） （重量％） （１）本発明品（４−ｈ） １８ （２）トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（20） グリセリル ５ （３）スクワラン ３５ （４）デカメチルシクロペンタシロキサン ４２
【０１００】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解して油性洗浄剤を得た。このもの
は、安定で使用感に優れるものであった。また、使用時
にも指からの液だれは起こらなかった。
ィスパーにて均一溶解して油性洗浄剤を得た。このもの
は、安定で使用感に優れるものであった。また、使用時
にも指からの液だれは起こらなかった。
【０１０１】
【表５】 実施例１４・クリーム状ファンデーション （組成） （重量％） （１）本発明品（４−ｊ） ２０ （２）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （３）オクタメチルシクロテトラシロキサン ３０ （４）グリセリン ２ （５）精製水 残量 （６）顔料：セリサイト ６ 酸化チタン ８ 酸化鉄 １２ （７）ナイロンパウダー ５ （８）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 １
【０１０２】（製法）成分（１）〜（３）及び（８）を
加温し、ディスパーにて均一溶解した後、成分（６）及
び（７）を添加して、更にディスパーで分散させた。こ
れに成分（４）及び（５）を攪拌しながら添加して乳化
させ、クリーム状ファンデーションを得た。このもの
は、安定で使用感に優れるものであった。また、使用時
にも指から液だれは起こらなかった。
加温し、ディスパーにて均一溶解した後、成分（６）及
び（７）を添加して、更にディスパーで分散させた。こ
れに成分（４）及び（５）を攪拌しながら添加して乳化
させ、クリーム状ファンデーションを得た。このもの
は、安定で使用感に優れるものであった。また、使用時
にも指から液だれは起こらなかった。
【０１０３】
【表６】 実施例１５・Ｏ／Ｗクリーム （組成） （重量％） （１）本発明品（４−ｈ） ３ （２）モノセチルリン酸 ０．５ （３）スクワラン ２ （４）パルミチン酸イソプロピル ２ （５）オリーブ油 ２ （６）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （７）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０ （８）グリセリン ５ （９）Ｌ−アルギニン ０．５ （１０）エタノール ５ （１１）精製水 残量
【０１０４】（製法）成分（１）〜（７）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。これに（８）〜（１１）を
攪拌しながら添加して乳化させ、Ｏ／Ｗクリームを得
た。このものは、安定で使用感に優れるものであった。
また使用時にも指からの液だれは起こらなかった。
ィスパーにて均一溶解する。これに（８）〜（１１）を
攪拌しながら添加して乳化させ、Ｏ／Ｗクリームを得
た。このものは、安定で使用感に優れるものであった。
また使用時にも指からの液だれは起こらなかった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/50
Claims (8)
- 【請求項１】 オルガノ（ポリ）シロキサンの少なくと
も１つのケイ素原子が一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COO
-・(Mn+)1/n （１）（式中、Ｒ1 は炭素数２〜２２の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ2 は炭素数２〜４の
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ3 は結合手又は炭
素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍは
２価以上の金属を、ｐは０〜２００の数を、ｗは０又は
１の数を、ｎはＭの原子価を示す）で表わされるカルボ
ン酸多価金属塩基で修飾されていることを特徴とするカ
ルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン。 - 【請求項２】 下記一般式（２）で表わされる構造単位
又は一般式（２）及び（３）で表わされる構造単位を有
する請求項１記載のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン。 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ3 、Ｍ、ｎ、ｐ及びｗは請求項１と同
じものを示し、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は異なり、炭素数
１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル
基を示す〕 - 【請求項３】 下記一般式（４） 【化２】 〔式中、Ｒ6 、Ｒ7 、ｘ個のＲ8 、Ｒ9 及びＲ10は同一
又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコ
キシ基又はフェニル基を、ｘは０〜１０００の数を示
す。Ｘ及びｘ個のＹの少なくとも１個は一般式：-R1-(O
R2)p-(O)w-R3-COO-・(Mn+)1/n（１）（式中、Ｒ1 〜Ｒ
3 、Ｍ、ｎ、ｐ及びｗは請求項１と同じものを示す）で
表わされるカルボン酸多価金属塩基を示し、残余は同一
又は異なり、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルコ
キシ基、フェニル基又は一般式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-C
OOB（５）（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 、ｐ及びｗは前記と同じ
ものを示し、Ｂは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
又は１価の陽イオンを示す）で表わされるカルボン酸基
を示し、Ｚは上記一般式（１）で表わされるカルボン酸
多価金属塩基又は炭素数１〜２２のアルキル若しくはア
ルコキシ基、フェニル基又は上記一般式（５）で表わさ
れるカルボン酸基を示す〕で表わされる請求項２記載の
カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン。 - 【請求項４】 一般式（４）において、Ｒ6 、Ｒ7 、ｘ
個のＲ8 、Ｒ9 及びＲ10がメチル基で、かつＸ、ｘ個の
Ｙ及びＺのうち一般式（１）で表わされるカルボン酸多
価金属塩基及び一般式（５）で表わされるカルボン酸基
以外の基がメチル基である請求項３記載のカルボン酸多
価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン。 - 【請求項５】 オルガノ（ポリ）シロキサンの少なくと
も１つのケイ素原子が、一般式（５）で表わされるカル
ボン酸基で修飾されているカルボン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンに、一般式：(Mn+)m(Em-)n（６）（式
中、Ｍ及びｎは請求項１と同じものを示し、Ｅは酸素原
子又はアニオンを示し、ｍはＥの原子価を示す）で表わ
される金属化合物を反応せしめることを特徴とする請求
項１記載のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）
シロキサンの製造法。 - 【請求項６】 オルガノ（ポリ）シロキサンの少なくと
も１つのケイ素原子が一般式（５）で表わされるカルボ
ン酸基で修飾されているカルボン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンが、次の一般式（７） 【化３】 〔式中、Ｘ′及びｘ個のＹ′の少なくとも１個は一般式
（５）で表わされるカルボン酸基を示し、残余は炭素数
１〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル
基を示す。Ｚ′は一般式（５）で表わされるカルボン酸
基又は炭素数２〜２２のアルキル若しくはアルコキシ基
又はフェニル基を示す。Ｒ6 〜Ｒ10及びｘは請求項３と
同じものを示す〕で表わされるものである請求項５記載
のカルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンの製造法。 - 【請求項７】 請求項１〜４の何れか一項記載のカルボ
ン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンを含有
するシリコーンオイルのゲル化剤。 - 【請求項８】 請求項１〜４の何れか一項記載のカルボ
ン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンを含有
する化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24587094A JPH08109263A (ja) | 1994-10-12 | 1994-10-12 | カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24587094A JPH08109263A (ja) | 1994-10-12 | 1994-10-12 | カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109263A true JPH08109263A (ja) | 1996-04-30 |
Family
ID=17140042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24587094A Pending JPH08109263A (ja) | 1994-10-12 | 1994-10-12 | カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08109263A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6262287B1 (en) * | 1997-05-15 | 2001-07-17 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
| JP2002060492A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Chisso Corp | 変性ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法 |
| US6576734B1 (en) | 1999-12-16 | 2003-06-10 | Chisso Corporation | Modified polyorganosiloxane and method for producing it |
| WO2006137576A1 (en) * | 2005-06-21 | 2006-12-28 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Cosmetics comprising a modified organopolysiloxane |
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