WO2020036065A1 - 水性分散体組成物およびその使用 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an aqueous dispersion composition of a hydrophobic powder, which is particularly useful as a raw material for cosmetics, and its use.
- Inorganic powders for example, fine particles of zinc oxide and titanium oxide having a particle diameter of several tens to 100 nm are often used as additives in sunscreen cosmetics, outdoor inks, food packaging materials, and the like because of their properties.
- these powders When these powders are in an untreated state, they may flow due to sweat, rain, or the like because the surface is hydrophilic.
- the surface of the particles is often subjected to a hydrophobic treatment with a hydrophobic surface treating agent such as silane or silicone, metal soap, or the like, and is often used.
- these hydrophobized powders tend to agglomerate primary particles, so that when added to cosmetics or paints, they form aggregated particles, which may result in insufficient dispersibility.
- hydrophobic inorganic fine particles having functionalities such as fine particle zinc oxide and fine particle titanium oxide
- the use of flammable / flammable solvents should be avoided, and the blending stability and stability of aqueous cosmetics and paints should be reduced. It has been proposed to form an aqueous dispersion for the purpose of improving handling workability and sufficiently extracting visible light transparency and ultraviolet shielding properties (Patent Document 1).
- Patent Document 1 does not describe or suggest carboxylic acid-modified silicone.
- Patent Document 2 carboxylic acid-modified silicone is used under alkaline conditions in order to disperse hydrophobic powder well in an aqueous phase and stabilize cosmetics. is suggesting.
- a method for producing the cosmetic itself particularly an aqueous composition not containing an oily agent, wherein hydrophobicized fine particle titanium oxide, hydrophobicized fine particle zinc oxide, etc.
- hydrophobicized fine particle titanium oxide, hydrophobicized fine particle zinc oxide, etc. There is no description or suggestion about forming an aqueous dispersion using a modified silicone as a dispersant, nor any specific method, composition, or technical effect thereof.
- the present invention has been made to solve the above problems, and the hydrophobic powder is stably and uniformly dispersed in an aqueous phase, has excellent handling workability, and is sufficient when blended in a cosmetic or the like.
- An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion composition that can exhibit functions such as water repellency, water resistance, and sebum resistance.
- the component (B) is contained in the range of 10 to 70% by mass of the whole composition, and the component (A) is contained in an amount of 5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the component (B).
- the inventors have found that the above object can be achieved by an aqueous dispersion composition contained in the above range, and have reached the present invention.
- the carboxylic acid-modified silicone that is the component (A) is a carboxylic acid-modified silicone having a specific structure described below and is liquid at room temperature (25 ° C.)
- the above problem can be solved very suitably.
- the solution of the problem of the present invention is: "[1] (A) a carboxylic acid-modified silicone liquid at 50 ° C., (B) a hydrophobic powder, (C) a basic substance, (D) at least water, optionally further comprising: (E) may contain one or more alcohols selected from polyhydric alcohols and ethyl alcohols, 80% by mass or more of the whole composition is composed of the above components (A) to (E); The component (B) is contained in an amount of 10 to 70% by mass of the whole composition, and the component (A) is contained in an amount of 5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the component (B). , An aqueous dispersion composition.
- the aqueous dispersion composition of [1], wherein 90% by mass or more of the whole composition is composed of the above components (A) to (E).
- the carboxylic acid-modified silicone (A) is represented by the following structural formula (1): (1) (Where Rc is a general formula: -R 1- (OR 2 ) p- (O) wR 3 -COOH (R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, and R 2 represents 2 carbon atoms.
- R 3 represents a bond (-) or a linear or branched alkylene group having 1 to 22 carbon atoms
- p represents a number of 0 to 200
- w represents a number of 0 or 1
- R represents a carboxyl group-containing organic group represented by R represents the same or different and represents an alkyl or alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group
- R ′ is Rc or R
- a and b are each 0 or a positive number
- a + b is a number in the range of 0 to 30, and when b is 0, at least one of R 'is Rc.
- the hydrophobic powder is stably and uniformly dispersed in the aqueous phase, has excellent handling efficiency, and has a sufficient water repellency, water resistance, sebum resistance and other functions when incorporated into cosmetics and the like.
- a cosmetic raw material comprising the aqueous dispersion composition and a method for producing a cosmetic characterized by use of the aqueous dispersion composition.
- the aqueous dispersion composition is a composition in which a hydrophobic powder is dispersed in an aqueous medium, and generally has fluidity, and thus may be referred to as “aqueous slurry”.
- the aqueous medium in the present invention refers to an aqueous dispersion medium containing water, one or more alcohols selected from polyhydric alcohols and ethyl alcohol that are uniformly miscible with water, and salts of basic substances, and the like. It is particularly preferable that the composition does not substantially contain an oil agent / oil-based cosmetic raw material capable of forming an independent oil phase without being mixed with water.
- the term “substantially not contained” is preferably such an amount that the component is not intentionally added to the composition, and is less than 5% by mass, less than 1% by mass, or less than 0.1% by mass of the whole composition. It is particularly preferred that the content be in the range of less than the mass% to less than the detection limit.
- the aqueous dispersion composition of the present invention comprises 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more of the components (A) to (E) described below, and contains an oil agent capable of forming an oil phase. It is useful as a raw material for cosmetics, because it is not included in the composition. On the other hand, it can be distinguished from the composition of cosmetics containing an oil-in-water emulsion or the like in terms of its composition.
- the aqueous dispersion composition of the present invention contains at least (A) a carboxylic acid-modified silicone liquid at 50 ° C., (B) a hydrophobic powder, (C) a basic substance, and (D) water. (E) One or more alcohols selected from polyhydric alcohols and ethyl alcohols may be contained, and 80% by mass or more of the whole composition is composed of the above components (A) to (E), and the above component (B) ) In the range of 10 to 70% by mass of the whole composition, and the above component (A) in the range of 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B).
- the aqueous dispersion composition of the present invention is a composition in which a hydrophobic powder is dispersed in an aqueous medium, and preferably does not substantially contain an oil agent capable of forming an oil phase.
- Component (A) is at least one carboxylic acid-modified silicone that is liquid at 50 ° C. and may be liquid at 50 ° C. and 1 atm. For example, it may be solid at room temperature (25 ° C.). .
- the carboxylic acid-modified silicone is a component that functions as a dispersant for the hydrophobic powder (B), and is used in a certain quantitative range with respect to the hydrophobic powder.
- aqueous dispersion composition in which the hydrophobic powder is uniformly and stably dispersed in the aqueous phase can be formed.
- the carboxylic acid-modified silicone contained in the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is liquid at 50 ° C., as long as it is an organosiloxane having at least one carboxyl group-containing organic group introduced into a side chain or a terminal.
- the organic group containing a carboxyl group is introduced into the side chain of the organosiloxane.
- carboxylic acid-modified silicones include those having a carboxyl group-containing organic group grafted on the silicone main chain, those having a carboxyl group-containing organic group added to one end of the silicone main chain, and those having a carboxyl group at both ends of the silicone main chain.
- a linking group may be present between the carboxyl group and the silicon atom, and examples of the linking group include divalent or higher valent organic groups such as an alkylene group and a polyoxyalkylene group which may have a hetero atom.
- the linking group include divalent or higher valent organic groups such as an alkylene group and a polyoxyalkylene group which may have a hetero atom.
- a carboxylic acid-modified silicone in which (n-1) carboxyl groups are bonded to a silicon atom by an n-valent linking group (n is 3 or more) may be used.
- silicone having a carboxyl group in the main chain or side chain of silicone via the following linking group is included in the carboxylic acid-modified silicone of the present invention.
- organopolysiloxane having a silicon-bonded carboxyl group-containing organic group described in JP-T-11-504665: (Wherein R is a C 1 -C 12 alkylene group, a C 1 -C 12 alkyleneoxy group, an oxygen atom, a sulfur atom, —NH—, —NR′— (R ′ is a C 1 -C 6 alkyl group)) Indicates a divalent group containing these combinations), Any one of the following organopolysiloxanes having a carboxyl group-containing organic group described in JP-A-2002-114849: (Wherein, R 1 to R 24 are the same or different and each may have a substituent containing a hetero atom, and may be a linear or branched alkylene group, alkenylene group or arylene having 2 to 22 carbon atoms.) X represents —O— or NH—, M represents a hydrogen atom), The following organopolysiloxane having a
- JP-A-2009-263643 discloses an organopolysiloxane having a carboxyl group-containing organic group represented by the following average composition formula: [Wherein, R 1 is selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms.
- Group R 2 is a group represented by the following formula (2), and when c is 0, R 2 is bonded to at least one terminal of the organopolysiloxane; (Wherein, R 4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, with or without an oxygen atom, R 5 is a hydrogen atom, and R 6 are each independently a hydrogen atom or An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) R 3 is a group represented by the following formula (3); (Wherein, R 2 is as defined above, and R 8 is independently of each other an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl having 6 to 30 carbon atoms.
- At least one silicon atom at the side chain or at the terminal of the silicone main chain has the general formula: -R 1- (OR 2 ) p- (O) wR 3 -COOH (wherein, R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a bond A carboxyl group-containing organic group represented by a hand (-) or a linear or branched alkylene group having 1 to 22 carbon atoms, p represents a number of 0 to 200, and w represents a number of 0 or 1. And those bonded to.
- R 1 is a straight-chain or branched chain having 2 to 22 carbon atoms, preferably a straight-chain alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a straight-chain alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.
- Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms for R 2 include ethylene, propylene, trimethylene, and butylene, and an ethylene group is particularly preferable.
- Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 22 carbon atoms for R 3 include methylene, ethylene, ethylethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, and decamethylene. And undecamethylene, dodecamethylene, tridecamethylene, tetradecamethylene, pentadecamethylene, hexadecamethylene and the like.
- the groups having 1 to 12 carbon atoms, especially the sum of the carbon atoms of R 1 and R 3 can be mentioned. Is preferably 2 to 22.
- p represents a number of 0 to 200, preferably a number of 0 to 20, and particularly preferably a number of 0 to 10.
- W represents a number of 0 or 1, and is preferably 0.
- the carboxyl group-containing organic group is represented by the structural formula-(C n H 2n ) -COOH, and one carboxyl group is a straight-chain having 3 to 44 carbon atoms.
- the compound preferably has a structure in which the compound is bonded to a silicon atom via a branched alkylene group.
- n is a number of 3 to 44, preferably a number of 3 to 20, and particularly preferably a number of 3 to 16.
- the carboxylic acid-modified silicone disclosed in JP-A-8-109263 and a part of the carboxylic acid-modified silicone disclosed in International Publication No. 2009/22621 have the above-mentioned structure. It is included in the carboxylic acid-modified silicone represented by the formula (1) and preferably used in the present invention.
- a + b is a number in the range of 0 to 500, particularly b> 0, and the silicone main chain has the general formula :
- b> a more than half of the siloxane units in the side chain portion have a carboxyl group-containing organic group, and a + b is preferably a number in the range of 1 to 500.
- b 0 and b>0
- the siloxane unit in the side chain part has a carboxyl group-containing organic group
- b is a number in the range of 1 to 200 or a number in the range of 1 to 50. Most preferably it is a number.
- R is preferably a methyl group, an alkoxy group or a phenyl group, but is stable in combination with an organic oil such as a hydrocarbon oil or an organic cosmetic material (particularly, a UV absorber). From the viewpoint of properties, it may have a long-chain alkyl group having 6 to 22 carbon atoms in part.
- the rate of modification by the carboxyl group-containing organic group is not particularly limited, but when a + b is a number in the range of 0 to 500, the case where the carboxyl group-containing organic group is bonded to both ends of the silicone main chain is included. It is preferable that the compound has an average of 2 to 100 carboxyl group-containing organic groups in the molecule.
- such a carboxylic acid-modified silicone is subjected to a known method, for example, an addition reaction of dimethylpolysiloxane having a Si—H group with an unsaturated carboxylic acid ester compound in the presence of a platinum catalyst, followed by saponification to form a carboxylic acid.
- carboxylic acid-modified silicone represented by the structural formula (1) a commercially available carboxylic acid-modified silicone can be used as it is or after removing the solvent.
- a commercially available carboxylic acid-modified silicone can be used as it is or after removing the solvent.
- -880, BY16-750, FZ-3516 manufactured by Dow Toray Industries, Inc.
- TSF # 4770, TSF4761 manufactured by Momentive Performance Materials, Inc.
- X-22-162A, X-22-162C, X-22-3701E And X-22-3710 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the carboxylic acid-modified silicone (A) is preferably liquid at room temperature (25 ° C.).
- the carboxylic acid-modified silicone (A) may be liquid at room temperature (25 ° C.) and 1 atm.
- the carboxylic acid-modified silicone liquid at room temperature (25 ° C.) has advantages such as (B) excellent dispersing effect on the hydrophobic powder and no need for heating operation when forming the aqueous dispersion composition. .
- the carboxylic acid-modified silicone (A) in the above structural formula (1) is such that a + b is a number in the range of 2 to 20 and a / b is in the range of 0.3 to 3.0 at room temperature (25 ° C.). It is particularly preferred that the carboxylic acid-modified silicone is a liquid carboxylic acid-modified silicone.
- the use of the carboxylic acid-modified silicone having such a structure further improves the uniform dispersibility of (B) the hydrophobic powder in the aqueous phase, and accordingly, an aqueous dispersion containing the carboxylic acid-modified silicone.
- composition When the composition is used as a raw material for cosmetics, there is an advantage that functions such as sufficient water repellency, water resistance, and sebum resistance can be effectively realized. Further, there is an advantage that a uniform dispersion state of the hydrophobic powder (B) in the aqueous phase is maintained for a long period of time.
- the (A) carboxylic acid-modified silicone is The following structural formula (2): (2) (Where Rc is a general formula: -R 1- (OR 2 ) p- (O) wR 3 -COOH (R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, and R 2 represents 2 carbon atoms.
- R 3 represents a bond (-) or a linear or branched alkylene group having 1 to 22 carbon atoms
- p represents a number of 0 to 200
- w represents a number of 0 or 1
- R represents a carboxyl group-containing organic group represented by R represents the same or different and represents an alkyl or alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group
- R ′ is Rc or R
- a and b are each a positive number, preferably a ⁇ 2, and more preferably b ⁇ 2
- a + b is a number in the range of 2 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10
- a / b is in the range of 0.3 to 3.0, preferably 0.3 to 2.5, more preferably 0.3 to 2.0, and even more preferably 0.5 to 2.0. ).
- R 1 is a straight or branched chain having 2 to 22 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 2 carbon atoms.
- 10 linear alkylene groups such as ethylene, propylene, trimethylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene, dodecamethylene, tridecamethylene, tetradecamethylene, Examples include a pentadecamethylene and a hexadecamethylene group.
- Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms for R 2 include ethylene, propylene, trimethylene, and butylene, and an ethylene group is particularly preferable.
- Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 22 carbon atoms for R 3 include methylene, ethylene, ethylethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, and decamethylene. And undecamethylene, dodecamethylene, tridecamethylene, tetradecamethylene, pentadecamethylene, hexadecamethylene and the like.
- the groups having 1 to 12 carbon atoms, especially the sum of the carbon atoms of R 1 and R 3 can be mentioned. Is preferably 2 to 22.
- p represents a number of 0 to 200, preferably a number of 0 to 20, and particularly preferably a number of 0 to 10.
- W represents a number of 0 or 1, and is preferably 0.
- the carboxyl group-containing organic group is represented by the structural formula-(C n H 2n ) -COOH, and one carboxyl group is a straight-chain having 3 to 44 carbon atoms.
- the compound preferably has a structure in which the compound is bonded to a silicon atom via a branched alkylene group.
- n is a number of 3 to 44, preferably a number of 3 to 20, and particularly preferably a number of 3 to 16.
- the (A) carboxylic acid-modified silicone represented by the structural formula (2) is not particularly limited as long as it is an organosiloxane having at least one carboxyl group-containing organic group introduced into a side chain or a terminal.
- the organic group containing a carboxyl group is introduced into the side chain of the organosiloxane.
- the (A) carboxylic acid-modified silicone represented by the structural formula (2) for example, a carboxyl group-containing organic group grafted to the silicone main chain as a side chain, or a carboxyl group at one end of the silicone main chain Organic group-containing organic group added, carboxyl group-containing organic group added to both ends of silicone main chain, carboxyl group-containing organic group added to both ends of silicone main chain, and carboxyl group-containing organic group further added to side chain And those optionally having a long-chain alkyl group having 6 or more carbon atoms. Most preferably, those obtained by grafting a carboxyl group-containing organic group as a side chain to a silicone main chain can be used.
- R ′ is R, and the silicone has a general formula: —R 1 — (OR 2 ) p- (O) on a side chain of the silicone.
- a carboxylic acid-modified silicone grafted with a carboxyl group-containing organic group represented by wR 3 —COOH is preferable;
- R is preferably a methyl group, an alkoxy group, or a phenyl group.
- such a carboxylic acid-modified silicone is subjected to a known method, for example, an addition reaction of dimethylpolysiloxane having a Si—H group with an unsaturated carboxylic acid ester compound in the presence of a platinum catalyst, followed by saponification to form a carboxylic acid.
- particularly preferred carboxylic acid-modified silicones in the present invention include those marketed under the trade name ⁇ ES-5800 ⁇ Formulation Aid (manufactured by Dow Toray Industries, Inc.).
- the carboxylic acid-modified silicone (A) needs to be contained in an amount of 5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the component (B), and 10 to 25 parts by mass. The range of parts is more preferable. If the amount of component (A) is less than the lower limit, dispersion of the hydrophobic powder in the aqueous phase may be insufficient. If the amount of component (A) exceeds the upper limit, the aqueous dispersion composition In some cases, it may not be possible to mix component (B) in a sufficient amount.
- the component (B) of the present invention is a powder subjected to a hydrophobic treatment. Such a hydrophobic powder is difficult to disperse in an aqueous phase because its surface is hydrophobized.
- 10 to 70 mass% of the entire composition is used. %, Preferably in the range of from 15 to 65% by weight, more preferably in the range of from 15 to 60% by weight, in which a large amount of hydrophobic powder is uniformly and stably dispersed in the aqueous phase. Is feasible.
- the powder examples include inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder (metal soap), colored pigment, pearl pigment, metal powder pigment, and the like. It can.
- the inorganic powder is not particularly limited, and generally used zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, Talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, rhombite, biotite, lithia mica, silicic acid, silicic anhydride, aluminum silicate, sodium silicate, sodium magnesium silicate, magnesium silicate , Aluminum magnesium silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, heidilite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, second powder Calcium
- laked tar dyes carminic acid, raccaic acid
- Pearlized pigments such as titanium oxide coated mica, titanium mica, iron oxide treated mica titanium, titanium oxide coated mica , Bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, and the like
- metal powder pigments include metal powders of aluminum, gold, silver, copper, platinum, stainless steel, and the like.
- Silicone elastomer powder can also be used as the hydrophobic powder.
- the silicone elastomer powder is a crosslinked product of a linear diorganopolysiloxane mainly composed of diorganosiloxy units (D units), and is composed of an organohydrogenpolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom at a side chain or a terminal and a side chain or A diorganopolysiloxane having an unsaturated hydrocarbon group such as an alkenyl group at a terminal can be suitably obtained by performing a cross-linking reaction under a hydrosilylation reaction catalyst.
- Silicone elastomer powder is softer and more elastic than silicone resin powder consisting of T and Q units, and has excellent oil absorbency, so it absorbs oils and fats on the skin and prevents makeup collapse. it can.
- the silicone elastomer powder can take various shapes such as a spherical shape, a flat shape, and an irregular shape.
- the silicone elastomer powder may be in the form of an oil dispersion.
- the cosmetic of the present invention is a silicone elastomer powder having a particle shape, and has a primary particle diameter of 0.1 and an average primary particle diameter measured by a laser diffraction / scattering method of 0.1 observed by an electron microscope. Silicone elastomer powder having a primary particle shape in a range of from 50 ⁇ m to 50 ⁇ m and having a spherical shape can be suitably compounded.
- the silicone elastomer constituting the silicone elastomer powder preferably has a hardness of 80 or less, more preferably 65 or less, as measured by a type A durometer of JIS K 6253 “Testing method for hardness of vulcanized rubber and thermoplastic rubber”. .
- These silicone elastomer powders may be arbitrarily subjected to a surface treatment with a silicone resin, silica or the like.
- an inorganic powder having an ultraviolet absorbing / scattering ability such as titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, cerium oxide, and a composite thereof is particularly preferable.
- the composite refers to a surface-treated powder, a powder in which other inorganic particles are dispersed inside an inorganic powder, and the like.
- inorganic powders having an ultraviolet shielding effect are widely used in cosmetics applications, they are also preferable in that they can be easily incorporated into aqueous cosmetics.
- the use of these inorganic powders is also preferable in that an inorganic thin film having an ultraviolet shielding effect can be easily formed.
- one or more kinds of hydrophobic powders selected from hydrophobic fine particle titanium oxide and hydrophobic fine particle zinc oxide are particularly preferable as the ultraviolet shielding particles.
- the particle diameter of the hydrophobized fine particle titanium oxide or the hydrophobized fine particle zinc oxide is preferably 1 to 200 nm from the viewpoint of the ultraviolet ray preventing effect and the dispersibility, and more preferably 10 to 80 nm.
- the inorganic powder used in the present invention may be a composite powder whose surface is coated with another inorganic material.
- the surface treatment material may be a known inorganic surface treatment material, and examples thereof include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, barium sulfate, hydrous silicic acid, silica, aluminum hydroxide, and alumina.
- the coating amount is preferably from 1% by weight to 25% by weight based on the whole inorganic powder.
- the average particle diameter is preferably 10 to 200 nm.
- Ultraviolet ray shielding particles having such a particle diameter are particularly preferred in that they have high transparency to visible light and an ultraviolet ray shielding region is suitable.
- the particle diameter exceeds 200 nm, not only the transparency of visible light is deteriorated, but also the ultraviolet shielding ability may be reduced.
- the particle diameter is less than 10 nm, since the ultraviolet ray shielding ability may be reduced.
- the particle size may be an optimal size for utilizing the particles.
- the shape of the inorganic powder is not particularly limited, and any shape such as a sphere, a rod, a needle, a spindle, and a plate can be used.
- the average particle diameter is defined by the length of the minor axis side, and in the case of a plate-like shape, the average is the diagonal length of the surface.
- the hydrophobic treatment of the inorganic powder is not particularly limited, but means that the powder has been treated with various hydrophobic surface treatment agents.
- the hydrophobization treatment includes, for example, methylhydrogenpolysiloxane (methicone in the Japanese cosmetic label), (dimethicone / methicone) copolymer (hydrogendimethicone in the Japanese cosmetic label), and dimethylpolysiloxane (dimethicone in the Japanese cosmetic label).
- Treatment carboxylic acid-modified silicone treatment, silicone resin treatment, silicone gum treatment, acrylic silicone treatment, organosiloxane treatment such as fluorinated silicone treatment; metal soap treatment such as zinc stearate treatment; silane coupling agent treatment, alkylsilane treatment, etc.
- Silane treatment perfluoroalkylsilane, perfluoroalkyl phosphate ester salt, perfluoropolyether treatment and other fluorine compound treatment; N-lauroyl-L-lysine treatment and other amino acid treatment; squalane treatment Oil processing, acrylic processing alkyl treatment such as acrylic acid, titanate treatment such as alkyl titanate and the like, it is also possible to use a combination of two or more of these.
- a silane treatment, a treatment with a silicone compound or a titanate-based treatment is preferable in view of the water resistance of the obtained aqueous dispersion composition, and the ease of dispersion with the carboxylic acid-modified silicone.
- Treated with titanium coupling agents such as genpolysiloxane, (dimethicone / methicone) copolymer, dimethylpolysiloxane, alkyl silane, alkyl titanate, pyrophosphoric acid type titanate, phosphorous acid type titanate, and amino acid type titanate. Is particularly preferred.
- the hydrophobizing agent forms a chemical bond on the surface of the obtained hydrophobic powder, so that the hydrophobizing agent is hardly released, and as a result, the inorganic powder Is effectively suppressed.
- the degree of the hydrophobizing treatment is arbitrary, but the treatment with the above hydrophobizing agent is carried out at a ratio of 2 to 12% by mass, preferably 3 to 10% by mass with respect to the total amount of the inorganic powder after the treatment. Is preferably applied.
- the aqueous dispersion composition of the present invention contains at least one (C) basic substance.
- the component (C) can anionize the carboxylic acid-modified site of the (A) carboxylic acid-modified silicone, thereby improving the function of the (A) carboxylic acid-modified silicone as a surfactant / powder dispersant. Let it.
- the aqueous dispersion composition of the present invention contains (B) a hydrophobic powder, the use of the component (A) and the component (C) in combination allows the component (A) to be used in comparison with the component (A) alone.
- the component (B) can be well dispersed in the aqueous phase, not only improving the uniform dispersibility and stability of the aqueous dispersion composition object, but also a cosmetic composition containing the aqueous dispersion composition as a raw material for cosmetics.
- the material contributes to achieving sufficient water repellency, water resistance, and sebum resistance.
- the basic substance used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound showing basicity when dissolved in water, and various inorganic compounds and organic compounds can be used. One or more basic substances may be blended.
- organic compounds include monoethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, aminomethylpropanol, aminomethylpropanol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propane Diol, arginine, guanidine and the like.
- Examples of the inorganic compound include sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium hydroxide, potassium carbonate, calcium hydroxide, calcium carbonate, ammonia, and the like. Of these, potassium hydroxide can be particularly preferably used.
- the blending amount of the basic compound in the aqueous dispersion composition of the present invention is not particularly limited, but a monovalent base is used for 1 mol of the carboxylic acid group contained in the carboxylic acid-modified silicone to be blended. Is preferably a carboxylic acid group / monovalent base (molar ratio) of 1 / 0.5 to 1 / 1.5.
- the pH of the aqueous dispersion composition of the present invention may be acidic or alkaline.
- the (A) carboxylic acid-modified site of the carboxylic acid-modified silicone is anionized to disperse the component (B) in the hydrophobic powder.
- it is preferably weakly acidic to alkaline.
- the pH of the whole composition is preferably in the range of 6.5 to 14.0, and the pH of the composition is preferably in the range of 7.1 to 10.0. It may be in the range, more preferably in the range of 7.2 to 9.5.
- Water is the main dispersion medium of the aqueous dispersion composition of the present invention, and is mixed with (E) a polyhydric alcohol, which is also an aqueous dispersion medium, to form an aqueous phase, and the components (A) and (C) ), A structure in which the hydrophobic powder as the component (B) is stably dispersed in the aqueous phase is formed.
- the amount of water in the aqueous dispersion composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 80% by mass, and preferably 15 to 70% by mass, based on the total mass of the composition. % By mass is more preferable, and 20 to 65% by mass is particularly preferable.
- the water content is less than the lower limit, the composition as a whole tends to thicken.
- the blending amount of the polyhydric alcohol (E) is large, the composition becomes flammable, and In some cases, the handling workability may be reduced.
- the amount of water exceeds the upper limit, the hydrophobic powder as the component (B) may not be incorporated in the composition in a sufficient amount in some cases.
- (E) One or more alcohols selected from polyhydric alcohols and ethyl alcohols are optional constituents in the aqueous dispersion composition according to the present invention, and even if component (E) is lacking, the aqueous dispersion of the present invention
- a dispersion composition can be formed, from the viewpoint of dispersion stability, it can contain (E) at least one or more alcohols selected from polyhydric alcohols and ethyl alcohol, and is preferable.
- the polyhydric alcohol and / or ethyl alcohol is mixed with the above-mentioned water to form an aqueous phase.
- the hydrophobic powder as the component (B) is converted into water. Form a structure that is stably dispersed in the phase.
- the component (A) and the hydrophobic powder are mixed in advance with a polyhydric alcohol and / or ethyl alcohol, and then mixed with other components to prepare the aqueous dispersion.
- the hydrophobic powder can be favorably dispersed in the aqueous phase.
- polyhydric alcohols examples include sorbitol, xylitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, and the like. These polyhydric alcohols can be used alone or And two or more kinds can be used in combination. When the component (A) and the hydrophobic powder are preliminarily mixed together with the polyhydric alcohol, it is preferable in that the liquid polyhydric alcohol can be more uniformly dispersed in the aqueous phase. Among them, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3 -Butylene glycol, glycerin, diglycerin and combinations thereof are preferred.
- ethyl alcohol is sometimes called ethanol, has a property of being uniformly dispersible in an aqueous phase, and can be used alone or in combination with the above-mentioned polyhydric alcohol.
- ethyl alcohol and the above-mentioned polyhydric alcohol can be mixed or used alone in the present invention at an arbitrary mass ratio of 100: 0 to 0: 100.
- the polyhydric alcohol and / or ethyl alcohol is an optional component in the aqueous dispersion composition according to the present invention, its blending amount may be 0% by mass.
- the blending amount is not particularly limited, but based on the total mass of the aqueous dispersion composition. , Preferably from 0.1 to 50% by mass, more preferably from 0.5 to 45% by mass, still more preferably from 1 to 40% by mass, particularly preferably from 2 to 35% by mass.
- the above components (A) to (E) are 80% by mass or more based on the total amount of the composition, and component (B) is 10 to 60% by mass of the whole composition. Contained in the range. Further, the above components (A) to (E) are more preferably 90% by mass or more of the total amount of the composition. In addition, the compounding amount of the component (E) may be 0% by mass.
- the aqueous dispersion composition of the present invention can use a hydrophobic powder as a raw material for use in compositions such as cosmetics, paints, and inks. Therefore, if other components are blended, an extra compound will be present when the dispersion of the present invention is used as a raw material. This is not preferable in that it may not be applicable and lacks applicability. Further, it is not preferable in that there is a possibility that undesired performance may occur with other components used in combination in the formulation.
- the aqueous dispersion composition of the present invention does not contain components other than the components described above at a ratio of more than 20% by weight, but other components at a ratio of 20% by weight or less as long as the performance of the dispersion is not impaired. It may contain a component, more preferably 10% by weight or less. However, it is preferable not to add a compound or the like which may impair the stability of the dispersion. In particular, addition of an oil agent is not preferred.
- Such a component that may be added is not particularly limited, and examples thereof include a preservative. That is, the aqueous dispersion composition composed of the above components may cause spoilage depending on storage conditions and storage periods. To prevent such spoilage, a preservative may be added.
- a preservative may be added.
- Such preservatives are not particularly restricted but include, for example, glycol-based preservatives such as propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, etc .; parabenzoic acid esters such as methyl paraoxybenzoate; Cuton olamine, phenoxyethanol, caprylsan polyglyceryl-3 and the like can be mentioned. These can be added for each component as long as they exhibit preservative performance and do not adversely affect the performance of the dispersant.
- the above-mentioned preservative can be added in a specific amount of, for example, 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
- polyhydric alcohols such as propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, and hexylene glycol. Two or more compounds from these groups may be used in combination. Among them, it is particularly preferable to use pentylene glycol and 1,3-butylene glycol. From the viewpoint of the above-described applicability, it is preferable that the components other than the powder, water, dispersant, and preservative be 1% or less.
- the above glycols are often used in cosmetics as a humectant, but also have an antiseptic effect due to their antibacterial properties. Furthermore, since these components are components that overlap with a part of the above-mentioned component (E), by using a polyhydric alcohol as the component (E), a preservative, a humectant, and the like are not separately added. In some cases, storage stability and moisturizing function of the aqueous dispersion composition of the present invention can be improved.
- the aqueous dispersion composition of the present invention does not contain any components other than the above components and the preservative. This is because the addition of other components may adversely affect stability. In addition, it is not preferable that there is a possibility that a component that is not desired to be blended may be contained when blended in cosmetics.
- the dispersion method for obtaining the dispersion of the present invention may be any known method that can uniformly disperse each component using mechanical force.
- a method using a bead mill, a method using a high-pressure homogenizer, a method using a three-roll mill, and the like are preferable.
- the aqueous dispersion composition obtained in the present invention can be applied to form a thin film.
- a zinc oxide coating fixed with silica can be produced by applying a zinc oxide dispersion treated with silicone and subjecting it to heat treatment with high heat or plasma.
- a dispersant such as polyether or polyether alkyl ether
- the silicone is easily heated by heating at a temperature lower than the decomposition temperature of the silicone coated with zinc oxide.
- a coated zinc oxide coating can also be made.
- aqueous dispersion composition of the present invention can be directly incorporated into cosmetics, paints, and inks.
- a cosmetic composition, an aqueous paint, and an ink composition can be obtained by mixing the dispersion and various components used in cosmetics, paints, inks, and the like.
- the aqueous dispersion composition of the present invention is suitable as a raw material for cosmetics, which is directly incorporated into cosmetics.
- the hydrophobic powder can be suitably dispersed in the aqueous phase of the aqueous composition or the emulsion.
- a cosmetic or the like incorporating the aqueous dispersion can obtain functions such as sufficient water repellency, water resistance, and sebum resistance.
- the cosmetic is not particularly limited, and cosmetic ingredients for sun protection, such as sunscreen agents, and base makeup cosmetics, such as foundations, can be obtained by mixing cosmetic ingredients as needed with the aqueous dispersion composition of the present invention.
- a point makeup cosmetic such as lipstick can be obtained. That is, the aqueous dispersion composition of the present invention can be used directly for producing cosmetics.
- the cosmetics can be in any form of oily cosmetics, aqueous cosmetics, O / W type cosmetics, and W / O type cosmetics. Among them, it can be particularly preferably used in sunscreen agents.
- the above-mentioned cosmetics may be used in combination with any aqueous component or oil component that can be used in the cosmetic field.
- the aqueous component and the oil component are not particularly limited, and include, for example, oil agents, surfactants, humectants, higher alcohols, sequestering agents, natural and synthetic polymers, water-soluble and oil-soluble polymers, ultraviolet shielding agents, Various extractants, coloring agents such as organic dyes, preservatives, antioxidants, pigments, thickeners, pH adjusters, fragrances, cooling agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, various powders, etc. It may contain components.
- Patent Documents 1 and 2 described above can be used without limitation.
- the resin in the paint may be curable or non-curable.
- the paint may be a solvent-based paint containing an organic solvent or an aqueous paint in which a resin is dissolved or dispersed in water.
- a film-forming resin such as an acrylic resin, a polyester resin, or an epoxy resin
- various pigments such as a coloring pigment, an extender pigment, and a glitter pigment
- a curing catalyst, a surface conditioner, an antifoaming agent, a pigment dispersant, a plasticizer, a film-forming aid, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like can be used in combination.
- the aqueous paint and aqueous ink composition thus obtained are preferable in that the hydrophobic powder is stably dispersed in an aqueous medium.
- aqueous dispersions aqueous dispersions
- the carboxylic acid-modified silicone (compound 1 and compound 2) as the component (A) of the present invention was synthesized by the following method.
- Examples 1 and 2 containing the carboxylic acid-modified silicone were excellent in dispersing the hydrophobic powder and excellent in water repellency.
- Comparative Example 1 containing polyether-modified silicone the dispersibility of the hydrophobic powder was poor, and a low-viscosity aqueous dispersion could not be obtained.
- Comparative Example 2 containing isostearic acid was inferior in the strength of the coating film in the water repellency, water resistance and sebum resistance tests.
- Example 1 containing the carboxylic acid-modified silicone (Compound 1) is superior in water resistance and sebum resistance, and the aqueous dispersion has passed 2 months or more. However, there was no change in viscosity, and good appearance and dispersion stability were maintained.
- FIGS. 1 and 2 show that the dispersion of the present invention is uniformly dispersed, so that the dispersion of ultraviolet light is high and the transmittance in the visible light region is high.
- Example 3 Preparation example of aqueous dispersion
- aqueous dispersion In a mayonnaise bottle, 3.2 g of carboxylic acid-modified silicone (compound 1), 20 g of hydrophobic titanium oxide (same as above Note 3), 0.91 g of aminomethylpropanol, 11.2 g of ion-exchanged water, and 1,3-butanediol 5. 6 g, and 160 g of zirconia beads (YTZ ball, ⁇ 0.8 mm) were further charged. When dispersed by a paint shaker, a uniform aqueous dispersion could be obtained.
- the aqueous dispersion of Example 3 had a higher content of hydrophobic titanium oxide than that of Example 1 (50% by mass when the total amount excluding the neutralizing agent was 100% by mass).
- the aqueous dispersion had no change in viscosity even after 2 months or more, and had good appearance and dispersion stability.
- Example 3-2 Preparation example of aqueous dispersion
- a stable aqueous dispersion having uniformity and fluidity at room temperature could be obtained.
- Example 4 Preparation example of aqueous dispersion
- carboxylic acid-modified silicone compound 1
- 12 g of hydrophobic titanium oxide compound 2
- 0.57 g of aminomethylpropanol 0.57 g
- ion-exchanged water 26 g
- zirconia beads YTZ ball, ⁇ 0.8 mm
- Example 5 Preparation example of aqueous dispersion
- aqueous dispersion In a mayonnaise bottle, 2 g of carboxylic acid-modified silicone (compound 1), 12 g of hydrophobic zinc oxide (Note 4), 0.57 g of aminomethylpropanol, 16 g of ion-exchanged water, and 10 g of 1,3-butanediol were added, and zirconia beads (YTZ 160 g of a ball ( ⁇ 0.8 mm).
- YTZ 160 g of a ball ⁇ 0.8 mm
- Example 5-2 Preparation example of aqueous dispersion
- aqueous dispersion In a mayonnaise bottle, 2 g of carboxylic acid-modified silicone (Compound 1), 12 g of hydrophobic zinc oxide (Note 5), 0.57 g of aminomethylpropanol, 16 g of ion-exchanged water, and 10 g of 1,3-butanediol were added, and zirconia beads (YTZ 160 g of a ball ( ⁇ 0.8 mm).
- YTZ 160 g of a ball ⁇ 0.8 mm
- Example 6 Preparation example of aqueous dispersion
- aqueous dispersion In a mayonnaise bottle, 3.6 g of carboxylic acid-modified silicone (compound 1), 22 g of hydrophobic titanium oxide (same as above Note 3), 1.03 g of aminomethylpropanol, 8.8 g of ion-exchanged water, and 1,3-butanediol 5. 6 g, and 160 g of zirconia beads (YTZ ball, ⁇ 0.8 mm) were further charged. When dispersed by a paint shaker, a uniform aqueous dispersion was obtained. The aqueous dispersion of Example 6 had a higher content of hydrophobic titanium oxide than that of Example 1 (55% by mass when the total amount excluding the neutralizing agent was 100% by mass), and at room temperature. It has fluidity.
- Example 7 Preparation example of aqueous dispersion
- aqueous dispersion In a mayonnaise bottle, 4.0 g of carboxylic acid-modified silicone (Compound 1), 24 g of hydrophobic zinc oxide (same as above Note 4), 1.14 g of aminomethylpropanol, 7.4 g of ion-exchanged water, and 1,3-butanediol 6 g, and 160 g of zirconia beads (YTZ ball, ⁇ 0.8 mm) were further charged.
- YTZ ball zirconia beads
- the aqueous dispersion of Example 7 had a higher content of the hydrophobic oxide powder than that of Example 1 (60% by mass when the total amount excluding the neutralizing agent was 100% by mass), and was at room temperature. With fluidity.
- Example 8 Preparation example of aqueous dispersion
- carboxylic acid-modified silicone compound 1
- 25 g of 1,3-butanediol 25 g
- 0.67 g of aminomethylpropanol 25 g
- hydrophobic zinc oxide 30 g
- this mixture was rolled on three rolls, 40 g of water was added and stirred, whereby a uniform aqueous dispersion having fluidity at room temperature could be obtained.
- Example 9 Preparation example of aqueous dispersion
- carboxylic acid-modified silicone compound 1
- 25 g of 1,3-butanediol 25 g
- aminomethylpropanol 25 g
- 30 g of a hydrophobic pigment mix 29 g
- phase A The components of phase A are mixed.
- B phase components are mixed.
- the mixture of the components of the phase A is added little by little to the mixture of the components of the phase B to prepare an emulsion.
- a phase C is mixed with the above emulsion to prepare a cosmetic.
- phase A The components of phase A are mixed.
- B phase components are mixed.
- the mixture of the components of the phase A is added little by little to the mixture of the components of the phase B to prepare an emulsion.
- a phase C is mixed with the above emulsion to prepare a cosmetic.
- phase A The components of phase A are mixed.
- B phase components are mixed.
- the mixture of the components of the phase A is added little by little to the mixture of the components of the phase B to prepare an emulsion.
- a phase C is mixed with the above emulsion to prepare a cosmetic.
- phase A The components of phase A are mixed and heated to 70 ° C.
- phase B The components of phase B are mixed and heated to 70 ° C.
- the mixture of the components of the phase A is added little by little to the mixture of the components of the phase B to prepare an emulsion.
- a cosmetic is prepared by adding the C phase and the D phase to the above emulsion in this order.
- phase A The components of phase A are mixed.
- B phase components are mixed.
- the mixture of the components of the phase A is added little by little to the mixture of the components of the phase B to prepare an emulsion.
- phase C Mix phase C with the above emulsion.
- a phase D is mixed with the above emulsion to prepare a cosmetic.
- phase A The components of phase A are mixed and heated to 70 ° C.
- phase B The components of phase B are mixed and heated to 70 ° C.
- the mixture of the components of the phase A is added little by little to the mixture of the components of the phase B to prepare an emulsion.
- a cosmetic is prepared by adding the C phase and the D phase to the above emulsion in this order.
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Abstract
[課題]疎水性粉体が水相中に安定かつ均一に分散しており、取扱作業性に優れ、化粧料等に配合した場合に十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性などの機能を発現可能な水性分散体組成物およびその用途(特に化粧料原料)および化粧料の製造方法を提供する。 [解決手段](A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、(B)疎水性粉体、(C)塩基性物質、(D)水を少なくとも含み、任意でさらに、(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含んでもよく、組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物およびそれからなる化粧料原料等。
Description
本発明は、特に化粧料原料として有用な疎水性粉体の水性分散体組成物およびその使用に関する。
無機粉体、例えば数10~100nmの粒子径を持つ微粒子酸化亜鉛や酸化チタンなどは、その特性から日焼け止め化粧料や屋外用インキ、食品包装材料などに添加剤等として多く使用されている。これらの粉体は未処理の状態であると、表面が親水性であるために汗や雨などで流れてしまうおそれがある。このため、特に化粧品などの用途ではシラン、シリコーン等の疎水性表面処理剤、金属石鹸などで粒子表面に疎水化処理を施して利用することが多い。
一方、これらの疎水化処理粉体は一次粒子が凝集しやすいために化粧料や塗料に添加する場合に凝集粒子を形成し、その分散性が不十分となる場合がある。特に、微粒子酸化亜鉛や微粒子酸化チタン等の機能性を有する疎水性無機微粒子にあっては、発火性/可燃性の溶媒の使用を避けて、水系の化粧料や塗料に対して配合安定性および取扱作業性を改善することができ、可視光透明性や紫外線遮蔽性を充分に引き出す目的で、水性分散体を形成することが提案されている(特許文献1)。
しかしながら、これら公知の水系分散体は、特に、疎水性無機微粒子の均一分散性が十分ではなく、組成物全体が増粘して取扱作業性が低下したり、当該水系分散体を配合した化粧料等が十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性などの機能を発揮できない場合があり、更なる改善が望まれている。なお、特許文献1には、カルボン酸変性シリコーンについて記載も示唆もされていない。
一方、本件出願人らは、特許文献2において、疎水性粉体を水相中に良好に分散させて化粧料の安定化を図るためにアルカリ性条件下にてカルボン酸変性シリコーンを使用することが提案している。しかしながら、当該文献に開示されているのは化粧料それ自体の製造方法であって、特に油剤を含まない水性組成物であって、疎水化微粒子酸化チタン、疎水化微粒子酸化亜鉛等を、カルボン酸変性シリコーンを分散剤として用いて水性分散体を形成することおよびその具体的な方法、組成およびその技術的効果についてはなんら記載も示唆もされていない。
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、疎水性粉体が水相中に安定かつ均一に分散しており、取扱作業性に優れ、化粧料等に配合した場合に十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性などの機能を発現可能な水性分散体組成物を提供することを目的とする。
上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、本発明者らは、(A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、(B)疎水性粉体、(C)塩基性物質、(D)水を少なくとも含み、任意でさらに、(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含んでもよく、組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ、上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物により上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達した。特に、上記の成分(A)であるカルボン酸変性シリコーンが、後述する特定構造のカルボン酸変性シリコーンであり、室温(25℃)で液状である場合、上記課題は、極めて好適に解決されうる。
すなわち、本発明の課題の解決は、
「[1](A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、
(B)疎水性粉体、
(C)塩基性物質、
(D)水
を少なくとも含み、任意でさらに、
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類
を含んでもよく、
組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、
上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ
上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物。
[2]組成物全体の90質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなることを特徴とする、[1]の水性分散体組成物。
[3]前記成分(D)の含有量が組成物全体に対して10~80質量%の範囲であることを特徴とする、[1]または[2]に記載の水性分散体組成物。
[4]油剤を実質的に含まないことを特徴とする、[1]~[3]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[5]前記(A)カルボン酸変性シリコーンが、下記構造式(1):
(1)
(式中、
Rcは、一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R2 は炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R3 は結合手(-)又は炭素数1~22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、pは0~200の数を表し、wは0又は1の数を表す)で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
R´は、Rc又はRであり、
a、bは各々0又は正の数であり、a+bは0~30の範囲の数であり、bが0のとき、R´の少なくとも一方はRcである。)で表される、[1]~[4]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[6]前記(A)カルボン酸変性シリコーンが、上記構造式(1)において、a+bは2~20の範囲の数であり、a/bは0.3~3.0の範囲である、室温(25℃)で液状のカルボン酸変性シリコーンであることを特徴とする、[5]に記載の水性分散体組成物。
[7]組成物全体のpHが6.5~14.0の範囲にあることを特徴とする、[1]~[6]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[8]化粧料原料である、[1]~[7]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[9][1]~[7]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物の使用を特徴とする、化粧料の製造方法。」
により達成される。
「[1](A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、
(B)疎水性粉体、
(C)塩基性物質、
(D)水
を少なくとも含み、任意でさらに、
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類
を含んでもよく、
組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、
上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ
上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物。
[2]組成物全体の90質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなることを特徴とする、[1]の水性分散体組成物。
[3]前記成分(D)の含有量が組成物全体に対して10~80質量%の範囲であることを特徴とする、[1]または[2]に記載の水性分散体組成物。
[4]油剤を実質的に含まないことを特徴とする、[1]~[3]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[5]前記(A)カルボン酸変性シリコーンが、下記構造式(1):
(式中、
Rcは、一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R2 は炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R3 は結合手(-)又は炭素数1~22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、pは0~200の数を表し、wは0又は1の数を表す)で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
R´は、Rc又はRであり、
a、bは各々0又は正の数であり、a+bは0~30の範囲の数であり、bが0のとき、R´の少なくとも一方はRcである。)で表される、[1]~[4]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[6]前記(A)カルボン酸変性シリコーンが、上記構造式(1)において、a+bは2~20の範囲の数であり、a/bは0.3~3.0の範囲である、室温(25℃)で液状のカルボン酸変性シリコーンであることを特徴とする、[5]に記載の水性分散体組成物。
[7]組成物全体のpHが6.5~14.0の範囲にあることを特徴とする、[1]~[6]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[8]化粧料原料である、[1]~[7]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
[9][1]~[7]のいずれか1項に記載の水性分散体組成物の使用を特徴とする、化粧料の製造方法。」
により達成される。
本発明により、疎水性粉体が水相中に安定かつ均一に分散しており、取扱作業性に優れ、化粧料等に配合した場合に十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性などの機能を発現可能な水性分散体組成物を提供することができる。さらに、当該水性分散体組成物からなる化粧料原料および当該水性分散体組成物の使用により特徴付けられる化粧料の製造方法を提供することができる。
以下、本発明の水性分散体組成物について、詳細に説明する。本発明において、水性分散体組成物とは、水系媒体中に疎水性粉体が分散した組成物であり、一般に流動性を有するため、「水系スラリー」と呼ばれることもある。また、本発明における水系媒体は、水、水と均一に混和可能な多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類、塩基性物質等の塩類を含む水性の分散媒を指し、油剤等の水と混和せずに独立した油相を形成可能な油剤/油性化粧料原料を実質的に含まないことが特に好ましい。なお、実質的に含まないとは、当該成分を組成物中に意図的に添加しない程度の量であることが好ましく、組成物全体の5質量%未満、1質量%未満、乃至、0.1質量%以下から検出限界未満の範囲であることが特に好ましい。また、本発明における水性分散体組成物は、組成全体の80質量%以上、好適には90質量%以上が後述する成分(A)~(E)からなり、油相を形成可能な油剤を実質的に含まない組成であるので、化粧料原料として有用である一方、水中油型エマルジョン等を含む化粧料の組成とは、その組成面で区別可能である。
[水性分散体組成物]
本発明の水性分散体組成物は、(A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、(B)疎水性粉体、(C)塩基性物質、(D)水を少なくとも含み、任意でさらに、
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含んでもよく、組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ、上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物であり、好適には、組成物全体の90質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、かつ、成分(D)である水の含有量が組成物全体に対して10~80質量% の範囲である。また、上記のとおり、本発明の水性分散体組成物は、水系媒体中に疎水性粉体が分散した組成物であり、油相を形成可能な油剤を実質的に含まないことが好ましい。以下、各成分およびその配合量について説明する。
本発明の水性分散体組成物は、(A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、(B)疎水性粉体、(C)塩基性物質、(D)水を少なくとも含み、任意でさらに、
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含んでもよく、組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ、上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物であり、好適には、組成物全体の90質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、かつ、成分(D)である水の含有量が組成物全体に対して10~80質量% の範囲である。また、上記のとおり、本発明の水性分散体組成物は、水系媒体中に疎水性粉体が分散した組成物であり、油相を形成可能な油剤を実質的に含まないことが好ましい。以下、各成分およびその配合量について説明する。
[(A)カルボン酸変性シリコーン]
成分(A)は、少なくとも1種の、50℃で液状のカルボン酸変性シリコーンであり、50℃及び1気圧下で液状であればよく、例えば、室温(25℃)において固体であってもよい。
成分(A)は、少なくとも1種の、50℃で液状のカルボン酸変性シリコーンであり、50℃及び1気圧下で液状であればよく、例えば、室温(25℃)において固体であってもよい。
本発明において、カルボン酸変性シリコーンは、(B)疎水性粉体の分散剤として機能する成分であり、疎水性粉体に対して一定の量的範囲で使用し、(C)塩基性物質と併用することで、水相中に疎水性粉体が均一かつ安定に分散した水性分散体組成物を形成可能である。
本発明の化粧料に含まれるカルボン酸変性シリコーンは、50℃で液状である限り、少なくとも1つのカルボキシル基含有有機基が側鎖又は末端に導入されたオルガノシロキサンであれば特に限定されない。好ましくは、カルボキシル基含有有機基はオルガノシロキサンの側鎖に導入される。
したがって、カルボン酸変性シリコーンとしては、シリコーン主鎖にカルボキシル基含有有機基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖の片末端にカルボキシル基含有有機基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が付加し、更にカルボキシル基含有有機基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖にシリコーン鎖(シルアルキレン結合により結合したシロキサンマクロモノマーを含む)とカルボキシル基含有有機基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖又は末端に、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシロキサン変性基とカルボキシル基含有有機基を有するもの、任意で更に、炭素原子数6以上の長鎖のアルキル基を有するもの等が挙げられる。最も好適には、シリコーン主鎖にカルボキシル基含有有機基がグラフトしたものが挙げられる。
カルボキシル基とケイ素原子の間には連結基が存在してもよく、当該連結基としては、ヘテロ原子を有してもよいアルキレン基、ポリオキシアルキレン基等の2価以上の有機基が挙げられるが、特に制限されるものではない。また、n価の連結基(nは3以上の数)により、(n-1)個のカルボキシル基がケイ素原子に結合したカルボン酸変性シリコーンであってもよい。具体的には、以下の連結基を介してカルボキシル基をシリコーンの主鎖又は側鎖に有するシリコーンが、本発明のカルボン酸変性シリコーンに包含される。
特表平11-504665号公報に記載の、下記のケイ素結合カルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
(式中、RはC1-C12アルキレン基、C1-C12アルキレンオキシ基、酸素原子、硫黄原子、-NH-、-NR’-(R’はC1-C6アルキル基)又はこれらの組み合わせを含む二価基を示す)、
特開2002-114849号公報に記載の、以下のいずれかのカルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
(式中、R1~R24は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示し、Xは-O-又はNH-を示し、Mは水素原子を示す)、
特表2005-524747号公報に記載の以下のカルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
(式中、Bは、2~30個の炭素原子を有し、任意に、1~30個の炭素原子を有する1個以上のアルキル基によって置換されたアルキレン残基を表し、
R’は、水素原子、又は1~30個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
Eは、存在しないか、又は1~5個の炭素原子、好ましくは1~3個の炭素原子を有し、任意に、1~30個の炭素原子を有する1個以上のアルキル基によって置換されたアルキレン残基であり;Mは、水素原子である)、
特開2009-263643号公報に記載の、以下の平均組成式で表されるカルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
[式中、R1は炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数1~30のフロロアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基及び炭素原子数6~30のアラルキル基から選択される基であり、
R2は下記式(2)で表される基であり、cが0の場合にはR2は該オルガノポリシロキサンの少なくとも一の末端に結合されており、
(式中、R4は炭素原子数2~20の、酸素原子を有する若しくは有しない2価の炭化水素基であり、R5は水素原子であり、R6は、互いに独立に、水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基であり、R7は水素原子又は炭素原子数1~6のアルキル基である)
R3は下記式(3)で表される基であり、
(式中、R2は上記のとおりであり、R8は、互いに独立に、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数1~30のフロロアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基及び炭素原子数6~30のアラルキル基から選択される基であり、QはCdH2d(但し、dは1~5の整数、好ましくは2~4の整数)又は酸素原子であり、kは0~500、好ましくは1~100、より好ましくは5~60の整数であり、hは0~3の整数であり、好ましくは0である)。
特開2002-114849号公報に記載の、以下のいずれかのカルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
(式中、R1~R24は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示し、Xは-O-又はNH-を示し、Mは水素原子を示す)、
特表2005-524747号公報に記載の以下のカルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
R’は、水素原子、又は1~30個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
Eは、存在しないか、又は1~5個の炭素原子、好ましくは1~3個の炭素原子を有し、任意に、1~30個の炭素原子を有する1個以上のアルキル基によって置換されたアルキレン残基であり;Mは、水素原子である)、
特開2009-263643号公報に記載の、以下の平均組成式で表されるカルボキシル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン:
R2は下記式(2)で表される基であり、cが0の場合にはR2は該オルガノポリシロキサンの少なくとも一の末端に結合されており、
R3は下記式(3)で表される基であり、
本発明において使用されるカルボン酸変性シリコーンとして、特に好適には、シリコーン主鎖の側鎖又は末端の少なくとも1つのケイ素原子が一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(式中、R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R2 は炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R3 は結合手(-)又は炭素数1~22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、pは0~200の数を表し、wは0又は1の数を表す)で表わされるカルボキシル基含有有機基に結合したものが挙げられる。
前記カルボキシル基含有有機基を表す一般式において、R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖の、好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~10の直鎖のアルキレン基であり、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられる。
また、R2の炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキルレン基としては、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン基が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
R3の炭素数1~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、エチルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン等の基を挙げることができ、中でも炭素数1~12、特にR1とR3の炭素数の和が2~22となるものが好ましい。
pは0~200の数を示すが、0~20の数が好ましく、特に0~10の数が好ましい。また、wは0又は1の数を示すが、好ましくは0である。なお、p、wが共に0であるとき、当該カルボキシル基含有有機基は、構造式-(CnH2n)-COOHで示され、1個のカルボキシル基が、炭素数3~44の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を介してケイ素原子に結合する構造を有することが好ましい。なお、式中、nは3~44の数であり、3~20の数であることが好ましく、特に、3~16の数であることが好ましい。
本発明において使用されるカルボン酸変性シリコーンとして、例えば、下記構造式(1):
(1)
(式中、Rcは、前記一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOHで示されるカルボキシル基含有有機基を表し、Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、R´は、Rc又はRであり、a、bは各々0以上の範囲の数であり、a+bは0~1000の範囲の数である。但し、b=0のとき、R´の少なくとも一方はRcである。)で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。特に、特開平8-109263号公報に開示されたカルボン酸変性シリコーン、国際公開第2009/22621号等に開示されたカルボン酸変性シリコーンの一部(シロキサンデンドロン構造を有するもの以外)は、前記構造式(1)で表され、且つ、本発明において好適に使用されるカルボン酸変性シリコーンに含まれる。
(式中、Rcは、前記一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOHで示されるカルボキシル基含有有機基を表し、Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、R´は、Rc又はRであり、a、bは各々0以上の範囲の数であり、a+bは0~1000の範囲の数である。但し、b=0のとき、R´の少なくとも一方はRcである。)で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。特に、特開平8-109263号公報に開示されたカルボン酸変性シリコーン、国際公開第2009/22621号等に開示されたカルボン酸変性シリコーンの一部(シロキサンデンドロン構造を有するもの以外)は、前記構造式(1)で表され、且つ、本発明において好適に使用されるカルボン酸変性シリコーンに含まれる。
構造式(1)で表されるカルボン酸変性シリコーンであってより好適なものとしては、a+bが0~500の範囲の数であり、特にb>0であって、シリコーン主鎖に前記一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOHで示されるカルボキシル基含有有機基がグラフトしたカルボン酸変性シリコーン又はb=0であって、シリコーン主鎖の両末端のR´が、一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOHで示されるカルボキシル基含有有機基であるカルボン酸変性シリコーンが挙げられる。本発明において、特に好適なカルボン酸変性シリコーンは、側鎖部分に多数のカルボキシル基含有有機基を有するものであり、b>aであることが好ましく、より好適には、b>0かつa=0である。b>aとは、側鎖部分の半数より多くのシロキサン単位がカルボキシル基含有有機基を有するものであり、a+bが1~500の範囲の数であることが好ましい。また、a=0のとき、b>0であれば、側鎖部分のシロキサン単位は全てカルボキシル基含有有機基を有するものであり、bが1~200の範囲の数又は1~50の範囲の数であることが最も好ましい。
構造式(1)において、Rは、メチル基、アルコキシ基又はフェニル基であることが好ましいが、炭化水素油等の有機系油剤あるいは有機系化粧料原料(特に、UV吸収剤)との配合安定性の観点から、一部に炭素原子数6~22の長鎖アルキル基を有するものであっても良い。カルボキシル基含有有機基による変性率は、特に制限されるものではないが、a+bが0~500の範囲の数であれば、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が結合する場合を含め、分子中に平均して2~100の前記カルボキシル基含有有機基を有することが好ましい。
本発明において、かかるカルボン酸変性シリコーンは、公知の方法、例えばSi-H基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸エステル化合物を白金触媒下で付加反応し、更にケン化により、カルボン酸にする方法;Si-H基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸シリルエステル又はアリルオキシカルボン酸シリルエステルを白金触媒下で付加反応し、反応後加水分解にて目的物を得る方法;並びにビス(ヒドロキシカルボニルエチル)テトラメチルジシロキサンと環状シロキサン及び酸性触媒を用いて平衡化反応し、両末端カルボン酸変性シリコーンを得る方法(シリコーンハンドブック、伊藤邦雄編、日刊工業新聞社、166~167頁)等により製造することができる。
また、本発明においては、構造式(1)で表されるカルボン酸変性シリコーンとして、カルボン酸変性シリコーンの市販品をそのまま、又は溶媒を除去して使用することもでき、その具体例としてはBY16-880、BY16-750、FZ-3516(ダウ・東レ株式会社製)、TSF 4770、TSF4771(株式会社モメンティブパフォーマンスマテリアルズ製)、X-22-162A、X-22-162C、X-22-3701E、X-22-3710(信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
本発明における技術的効果の見地から、前記(A)カルボン酸変性シリコーンは、室温(25℃)で液状であることが好ましい。なお、前記(A)カルボン酸変性シリコーンは室温(25℃)及び1気圧下で液状であればよい。室温(25℃)で液状のカルボン酸変性シリコーンは、(B)疎水性粉体に対する分散効果に優れ、かつ、水性分散体組成物を形成する際に加熱操作が不要である等の利点がある。
前記(A)カルボン酸変性シリコーンは、上記構造式(1)において、a+bは2~20の範囲の数であり、a/bは0.3~3.0の範囲である、室温(25℃)で液状のカルボン酸変性シリコーンであることが特に好ましい。かかる構造を有するカルボン酸変性シリコーンを用いることで、水相中への(B)疎水性粉体の均一分散性が更に向上し、これに伴って、当該カルボン酸変性シリコーンを配合した水性分散体組成物を化粧料原料として用いる場合、十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性などの機能を効果的に実現できる利点がある。また、水相中への(B)疎水性粉体の均一な分散状態が、長期間にわたって維持されるという利点がある。
最も好適には、前記(A)カルボン酸変性シリコーンは、
下記構造式(2):
(2)
(式中、
Rcは、一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R2 は炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R3 は結合手(-)又は炭素数1~22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、pは0~200の数を表し、wは0又は1の数を表す)で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
R´は、Rc又はRであり、
a、bは各々正の数であり、a≧2が好ましく、また、b≧2が好ましく、
a+bは2~20の範囲の数であり、2~15が好ましく、2~10がより好ましく、
a/bは0.3~3.0の範囲であり、0.3~2.5が好ましく、0.3~2.0がより好ましく、0.5~2.0が更により好ましい。)で表されるものである。
下記構造式(2):
(式中、
Rcは、一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R2 は炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R3 は結合手(-)又は炭素数1~22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、pは0~200の数を表し、wは0又は1の数を表す)で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
R´は、Rc又はRであり、
a、bは各々正の数であり、a≧2が好ましく、また、b≧2が好ましく、
a+bは2~20の範囲の数であり、2~15が好ましく、2~10がより好ましく、
a/bは0.3~3.0の範囲であり、0.3~2.5が好ましく、0.3~2.0がより好ましく、0.5~2.0が更により好ましい。)で表されるものである。
構造式(2)中の前記カルボキシル基含有有機基を表す一般式において、R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖の、好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~10の直鎖のアルキレン基であり、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられる。
また、R2の炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキルレン基としては、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン基が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
R3の炭素数1~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、例えばメチレン、エチレン、エチルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン等の基を挙げることができ、中でも炭素数1~12、特にR1とR3の炭素数の和が2~22となるものが好ましい。
pは0~200の数を示すが、0~20の数が好ましく、特に0~10の数が好ましい。また、wは0又は1の数を示すが、好ましくは0である。なお、p、wが共に0であるとき、当該カルボキシル基含有有機基は、構造式-(CnH2n)-COOHで示され、1個のカルボキシル基が、炭素数3~44の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を介してケイ素原子に結合する構造を有することが好ましい。なお、式中、nは3~44の数であり、3~20の数であることが好ましく、特に、3~16の数であることが好ましい。
構造式(2)で表される前記(A)カルボン酸変性シリコーンは、少なくとも1つのカルボキシル基含有有機基が側鎖又は末端に導入されたオルガノシロキサンであれば特に限定されない。好ましくは、カルボキシル基含有有機基はオルガノシロキサンの側鎖に導入される。
したがって、構造式(2)で表される前記(A)カルボン酸変性シリコーンとしては、例えば、シリコーン主鎖に側鎖としてカルボキシル基含有有機基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖の片末端にカルボキシル基含有有機基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にカルボキシル基含有有機基が付加し、更にカルボキシル基含有有機基が側鎖としてグラフトしたもの、任意で更に、炭素原子数6以上の長鎖のアルキル基を有するもの等が挙げられる。最も好適には、シリコーン主鎖に側鎖としてカルボキシル基含有有機基がグラフトしたものが挙げられる。
構造式(2)で表される前記(A)カルボン酸変性シリコーンとしては、R´がRであり、且つ、シリコーン側鎖に前記一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOHで示されるカルボキシル基含有有機基がグラフトしたカルボン酸変性シリコーンが好ましく;R´がRであり、且つ、シリコーン側鎖に複数の前記カルボキシル基含有有機基を有するものがより好ましく;R´がRであり、シリコーン側鎖に複数の前記カルボキシル基含有有機基を有し、且つ、a/b=1であるものが更により好ましい。
構造式(2)において、Rは、メチル基、アルコキシ基又はフェニル基であることが好ましい。
本発明において、かかるカルボン酸変性シリコーンは、公知の方法、例えばSi-H基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸エステル化合物を白金触媒下で付加反応し、更にケン化により、カルボン酸にする方法;Si-H基を有するジメチルポリシロキサンと不飽和カルボン酸シリルエステル又はアリルオキシカルボン酸シリルエステルを白金触媒下で付加反応し、反応後加水分解にて目的物を得る方法;並びにビス(ヒドロキシカルボニルエチル)テトラメチルジシロキサンと環状シロキサン及び酸性触媒を用いて平衡化反応し、両末端カルボン酸変性シリコーンを得る方法(シリコーンハンドブック、伊藤邦雄編、日刊工業新聞社、166~167頁)等により製造することができる。また、特に、本発明における好適なカルボン酸変性シリコーンとして、商品名 ES-5800 Formulation Aid (ダウ東レ株式会社製)等として上市されるものが挙げられる。
本発明の水性分散体組成物において、前記(A)カルボン酸変性シリコーンは、成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有することが必要であり、10~25質量部の範囲がより好ましい。成分(A)の配合量が前記下限未満では疎水性粉体の水相に対する分散が不十分となる場合があり、成分(A)の配合量が前記上限を超えると、水性分散体組成物に成分(B)を十分な量で配合できなくなる場合がある。
[(B)疎水性粉体]
本発明の成分(B)は、疎水化処理された粉体である。かかる疎水性粉体は、その表面が疎水化されているので、水相中に分散しにくいものであるが、本発明の水性分散体組成物にあっては、組成物全体の10~70質量%の範囲、好適には、15~65質量%の範囲で、より好ましくは、15~60質量%の範囲で、水相中に大量の疎水性粉体を均一かつ安定した分散された組成物を実現可能である。
本発明の成分(B)は、疎水化処理された粉体である。かかる疎水性粉体は、その表面が疎水化されているので、水相中に分散しにくいものであるが、本発明の水性分散体組成物にあっては、組成物全体の10~70質量%の範囲、好適には、15~65質量%の範囲で、より好ましくは、15~60質量%の範囲で、水相中に大量の疎水性粉体を均一かつ安定した分散された組成物を実現可能である。
粉体は無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、特に限定されず、一般に使用される酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等;有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、シリコーンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等;界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等;有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等;パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
疎水性粉体としてシリコーンエラストマー粉体を使用することもできる。シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位(D単位)からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、T単位及びQ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。
シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び/又はレーザー回析/散乱法で測定された平均一次粒子径が0.1~50μmの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、JIS K 6253「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプAデュロメータによる硬さが80以下のものが好ましく、65以下のものがより好ましい。また、これらのシリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。
本発明において使用する粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム及びこれらの複合体等の紫外線吸収・散乱能を有する無機粉体が特に好ましい。上記複合体は、表面処理粉体、無機粉体内部に他の無機粒子が分散した粉体などを指すものである。
紫外線遮蔽効果を有する無機粉体は、化粧料用途において汎用されるものであることから、水系の化粧料への配合が容易になる点でも好ましい。更に、これらの無機粉体を使用することで、紫外線遮蔽効果を有する無機薄膜を容易に形成することができる点でも好ましい。なかでも、紫外線遮蔽粒子として、疎水化微粒子酸化チタン及び疎水化微粒子酸化亜鉛から選ばれる1種類または2種類以上の疎水性粉体が特に好ましい。ここで、疎水化微粒子酸化チタン又は疎水化微粒子酸化亜鉛の粒子径は1~200nmであることが紫外線防止効果及び分散性の点から好ましく、より好ましくは10~80nmである。
本発明において使用する無機粉体はその表面をその他の無機材料で被覆した複合粉体であっても良い。その場合の表面処理材料は公知の無機表面処理材料で良いが、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、含水ケイ酸、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどが上げられる。その被覆量は無機粉体全体に対して、1重量%から25重量%が好ましい。
上記無機粉体が紫外線遮蔽粒子である場合は、平均粒子径が10~200nmのものであることが好ましい。このような粒子径を有する紫外線遮蔽性粒子は、可視光透明性が高く、かつ、紫外線遮蔽領域が好適なものである点で特に好ましい。また、粒子径が200nmを超えると、可視光透明性が悪くなるだけでなく紫外線遮蔽能も低下するおそれがある。更に、粒子径が10nm未満であると、紫外線遮蔽能が低下する恐れがあるという点で好ましくない。また、上記無機粉体が紫外線遮蔽粒子でない場合や紫外線遮蔽性を必要としない場合は、粒子径はその粒子を利用するに最適な大きさで有れば良い。
上記無機粉体の形状は特に限定されず、球状、棒状、針状、紡錘状、板状等の任意の形状のものを使用することができる。なお、棒状、針状、紡錘状粒子の場合は上記平均粒子径は短軸側の長さを、板状の場合は面の対角線長さの平均で規定する。
上記無機粉体の疎水化処理は、特に限定されるものではないが、前記粉体が各種の疎水化表面処理剤で処理されていることを意味する。疎水化処理は、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン(日本化粧品表示名称ではメチコン、)処理、(ジメチコン/メチコン)コポリマー(日本化粧品表示名称ではハイドロゲンジメチコン)処理、ジメチルポリシロキサン(日本化粧品表示名称ではジメチコン)処理、カルボン酸変性シリコーン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理;ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理;シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理;パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理;N-ラウロイル-L-リジン処理等のアミノ酸処理;スクワラン処理等の油剤処理;アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理;アルキルチタネート等のチタネート系処理等が挙げられ、これらの2種以上を組み合わせて使用することも可能である。
これらの処理の中でも、シラン処理、シリコーン化合物による処理またはチタネート系処理が、得られる水性分散体組成物の耐水性、とカルボン酸変性シリコーンによる分散のし易さの点から好ましく、中でも、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(ジメチコン/メチコン)コポリマー、ジメチルポリシロキサン、アルキルシラン、アルキルチタネート、ピロリン酸型のチタネート、亜リン酸型のチタネート、アミノ酸型のチタネート等のチタンカップリング剤による処理がなされていることが特に好ましい。これらの反応性の疎水化処理剤を用いた場合、得られる疎水性粉体の表面に疎水化処理剤が化学結合を形成するため、疎水化処理剤が遊離しにくく、結果的に無機粉体の凝集が効果的に抑制される。
疎水化処理の程度は任意であるが、処理後の無機粉体の全量に対して、2~12質量%の割合、好適には3~10質量%の割合で上記の疎水化処理剤による処理が施されたものであることが好ましい。
[(C)塩基性物質]
本発明の水性分散体組成物は少なくとも1種の(C)塩基性物質を含む。成分(C)は、前記の(A)カルボン酸変性シリコーンのカルボン酸変性部位をアニオン化することができ、該(A)カルボン酸変性シリコーンの界面活性剤/粉体分散剤としての機能を向上させる。特に、本発明の水性分散体組成物は、(B)疎水性粉体を含むものであるが、前記の成分(A)と成分(C)を併用することで、成分(A)単独に比べて、成分(B)を水相中に良好に分散することができ、水性分散体組成物体の均一分散性および安定性を改善するだけでなく、化粧料原料として当該水性分散体組成物を配合した化粧料等が十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性を実現することに貢献する。
本発明の水性分散体組成物は少なくとも1種の(C)塩基性物質を含む。成分(C)は、前記の(A)カルボン酸変性シリコーンのカルボン酸変性部位をアニオン化することができ、該(A)カルボン酸変性シリコーンの界面活性剤/粉体分散剤としての機能を向上させる。特に、本発明の水性分散体組成物は、(B)疎水性粉体を含むものであるが、前記の成分(A)と成分(C)を併用することで、成分(A)単独に比べて、成分(B)を水相中に良好に分散することができ、水性分散体組成物体の均一分散性および安定性を改善するだけでなく、化粧料原料として当該水性分散体組成物を配合した化粧料等が十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性を実現することに貢献する。
本発明に用いられる塩基性物質は、水中に溶解した際に塩基性を示す化合物であれば特に限定されるものではなく、各種の無機化合物及び有機化合物を使用することができる。1種類又は2種類以上の塩基性物質を配合してもよい。
有機化合物としては、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパノール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、アルギニン、グアニジン等が挙げられる。
無機化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、アンモニア等が挙げられ、これらのうち、水酸化カリウムを特に好適に用いることができる。
本発明の水性分散体組成物中の塩基性化合物の配合量は、特に限定されるものではないが、配合されるカルボン酸変性シリコーンに含まれるカルボン酸基1モルに対し1価の塩基の場合はカルボン酸基/1価の塩基(モル比)が1/0.5~1/1.5が好ましい。
本発明の水性分散体組成物のpHは、酸性でもアルカリ性でもよいが、上記の(A)カルボン酸変性シリコーンのカルボン酸変性部位をアニオン化し、成分(B)である疎水性粉体に対する分散性を改善する見地から、弱酸性~アルカリ性であることが好ましく、具体的には、組成物全体のpHが6.5~14.0の範囲にあることが好ましく、pH7.1~10.0の範囲であってよく、7.2~9.5の範囲がより好ましい。
[(D)水]
水は、本発明の水性分散体組成物の主たる分散媒であり、同じく水系の分散媒である(E)多価アルコールと混和して、水相を形成し、成分(A)および成分(C)の存在下において、成分(B)である疎水性粉体が水相中に安定して分散した構造を形成する。
水は、本発明の水性分散体組成物の主たる分散媒であり、同じく水系の分散媒である(E)多価アルコールと混和して、水相を形成し、成分(A)および成分(C)の存在下において、成分(B)である疎水性粉体が水相中に安定して分散した構造を形成する。
本発明の水性分散体組成物中の水の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物の全質量を基準として、10~80質量%の範囲であることが好ましく、15~70質量%がより好ましく、20~65質量%が特に好ましい。特に水の含有量が前記下限未満では、組成物全体が増粘しやすくなるほか、特に、(E)多価アルコールの配合量が多い場合に、組成物が可燃性を帯びて、化粧料原料としての取り扱い作業性が低下する場合がある。一方、水の配合量が前記上限を超えると、成分(B)である疎水性粉体を、組成物中に十分な量配合できなくなる場合がある。
[(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類]
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類は、本発明にかかる水性分散体組成物における任意の構成であり、成分(E)を欠いていても、本発明の水性分散体組成物を形成可能であるが、分散安定性の見地から、少なくとも(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含むことができ、かつ好ましい。多価アルコールおよび/またはエチルアルコールは、前記の水と混和して、水相を形成し、成分(A)および成分(C)の存在下において、成分(B)である疎水性粉体が水相中に安定して分散した構造を形成する。
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類は、本発明にかかる水性分散体組成物における任意の構成であり、成分(E)を欠いていても、本発明の水性分散体組成物を形成可能であるが、分散安定性の見地から、少なくとも(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含むことができ、かつ好ましい。多価アルコールおよび/またはエチルアルコールは、前記の水と混和して、水相を形成し、成分(A)および成分(C)の存在下において、成分(B)である疎水性粉体が水相中に安定して分散した構造を形成する。
特に、多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類を含むことにより、本発明の水性分散体組成物を化粧料原料として用いる場合、保湿感、使用感を調整することができ、また本発明の水性分散体組成物を調製するにあたり、成分(A)と疎水性粉体を多価アルコールおよび/またはエチルアルコールとともに事前に混合した上で、他の成分と混合して当該水性分散体組成物を調製することで、疎水性粉体を水相に良好に分散させることができる利点がある。
多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、キシリトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール等を挙げることができ、これらの多価アルコールは単独で、又は、2種以上を組み合わせて使用できる。成分(A)と疎水性粉体とを多価アルコールとともに事前に混合する場合は、液状の多価アルコールが水相により均一に分散できる点で好ましく、中でもプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン及びこれらの組み合わせが好ましい。一方、エチルアルコールはエタノールと呼ばれることもあり、水相に均一に分散可能な性質を有し、単独または前記の多価アルコールと組み合わせて使用することができる。具体的には、エチルアルコールと前記の多価アルコールは、100:0~0:100の任意の質量比で混合または単独で本発明に使用することができる。
多価アルコールおよび/またはエチルアルコールは、本発明にかかる水性分散体組成物における任意の構成であるので、その配合量は、0質量%であってもよい。一方、本発明の水性分散体組成物中に多価アルコールおよび/またはエチルアルコールを配合量する場合、その配合量は特に限定されるものではないが、水性分散体組成物の全質量を基準として、0.1~50質量%が好ましく、0.5~45質量%がより好ましく、1~40質量%が更により好ましく、2~35質量%が特に好ましい。
[成分(A)~(E)の占有量]
本発明の水性分散体組成物は、上述した成分(A)~(E)が組成物全量に対して80質量%以上であり、かつ、成分(B)を組成物全体の10~60質量%の範囲で含有する。また、上述した成分(A)~(E)は、組成物の全量中の、90質量%以上であることがより好ましい。なお、成分(E)の配合量は0質量%であってもよい。
本発明の水性分散体組成物は、上述した成分(A)~(E)が組成物全量に対して80質量%以上であり、かつ、成分(B)を組成物全体の10~60質量%の範囲で含有する。また、上述した成分(A)~(E)は、組成物の全量中の、90質量%以上であることがより好ましい。なお、成分(E)の配合量は0質量%であってもよい。
本発明の水性分散体組成物は、疎水性粉体を化粧料・塗料・インキ等の組成物において使用する原料として使用することができるものである。よって、その他の成分を配合すると本発明の分散体を原材料として使用する際に余分な化合物が存在することになり、例えば化粧料に配合する際に入れたくないものが入っている場合に使用できなかったりする可能性があり、応用性に欠けるという点で好ましくないものである。
更に、処方において併用する他の成分との間で好ましくない性能が生じてしまうおそれがある点でも好ましくないものである。
更に、処方において併用する他の成分との間で好ましくない性能が生じてしまうおそれがある点でも好ましくないものである。
本発明の水性分散体組成物は、上述した成分以外の成分を20重量%を超える割合で含まないものであるが、分散体の性能を損なわない範囲で、20重量%以下の割合でその他の成分を含有するものであってもよく、より好ましくは10重量%以下であったほうがよい。但し、分散体の安定性を損なうおそれがある化合物等は添加しないことが好ましい。特に、油剤の添加は好ましくない。
このような添加してもよい成分としては、特に限定されないが、防腐剤を挙げることができる。すなわち、上記成分からなる水性分散体組成物は、保管条件や保管期間によっては腐敗を生じることがある。このような腐敗を防止するため、防腐剤を添加してもよい。このような防腐剤としては特に限定されず、例えば、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール系防腐剤、パラオキシ安息香酸メチル等のパラ安息香酸エステル、ピロクトンオラミン、フェノキシエタノール、カプリルサンポリグリセリル-3等を挙げることができる。これらは成分ごとに、防腐性能を発揮し、なおかつ、分散剤の性能に悪影響を与えない範囲内で添加することができる。
上述した防腐剤は、具体的な添加量としては、例えば20重量%以下とすることができ、より好ましくは10重量%以下とすることができる。上記防腐剤のなかでも、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール等の多価アルコールを使用することが特に好ましい。これらの群のなかから2種以上の化合物を併用して使用してもよい。なかでも、ペンチレングリコール、1,3-ブチレングリコールを使用することが特に好ましい。上述した応用性の観点から、粉体、水、分散剤、防腐剤以外の成分は1%以下にすることが好ましい。上記のグリコール類は保湿剤として化粧品に使用されることが多いが、抗菌性を持つことから防腐剤としての効果も持つ。さらに、これらの成分は、上記の成分(E)の一部と重複する成分であるので、成分(E)として多価アルコールを使用することにより、別途防腐剤、保湿剤等を添加しなくても、本発明の水性分散体組成物の保存安定性および保湿機能等を改善することができる場合がある。
本発明の水性分散体組成物は、上記の各成分及び防腐剤以外の成分を含有しないものであることが好ましい。その他の成分を配合することによって、かえって安定性に悪影響を与えるおそれが生じるためである。また、化粧品に配合する場合に配合したくない成分が含まれるおそれがあることも好ましくないものである。
本発明の分散体を得るための分散方法については、機械力を用いて各成分を均一に分散させることができる公知の方法であれば何でも良い。ビーズミルを用いる方法や高圧ホモジナイザーを用いる方法、三本ロールを用いる方法などが好適である。
本発明で得られた水性分散体組成物は塗布することにより薄膜を作製することもできる。例えば、シリコーンで処理された酸化亜鉛分散体を塗布し、高熱やプラズマなどで熱処理することにより、シリカで固着された酸化亜鉛被膜を作製できる。また、同様の酸化亜鉛分散体の分散剤においてポリエーテルやポリエーテルアルキルエーテルなどの分散剤を使用した場合、酸化亜鉛を被覆したシリコーンの分解温度よりも低い温度で加熱することにより、簡便にシリコーン被覆酸化亜鉛塗膜を作製することもできる。
[水性分散体組成物の使用:化粧料原料等]
また、本発明の水性分散体組成物はそのまま化粧料、塗料、インキに配合することもできる。その場合、分散体と、化粧料、塗料、インキ等において使用される各種成分を混合することによって化粧料組成物、水性塗料、インキ組成物を得ることができる。特に、本発明の水性分散体組成物は、化粧料に直接配合する、化粧料原料として好適である。
また、本発明の水性分散体組成物はそのまま化粧料、塗料、インキに配合することもできる。その場合、分散体と、化粧料、塗料、インキ等において使用される各種成分を混合することによって化粧料組成物、水性塗料、インキ組成物を得ることができる。特に、本発明の水性分散体組成物は、化粧料に直接配合する、化粧料原料として好適である。
このようにして得られた化粧料は、水系組成物または乳化物の水相において好適に疎水性粉体を分散させることができる。これによって、当該水系分散体を配合した化粧料等が十分な撥水性、耐水性、耐皮脂性などの機能を得ることができる。
上記化粧料としては特に限定されず、本発明の水性分散体組成物に、必要に応じて化粧品原料を混合することによって、サンスクリーン剤等の紫外線防御用化粧料;ファンデーション等のベースメイク化粧料;口紅等のポイントメイク化粧料等を得ることができる。すなわち、本発明の水性分散体組成物は、化粧料の製造に直接使用することができる。
上記化粧料は、油性化粧料、水性化粧料、O/W型化粧料、W/O型化粧料の任意の形態とすることができる。なかでも、サンスクリーン剤において特に好適に使用することができる。
上記化粧料は、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用するものであってもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等の成分を含有するものであってもよい。
これらの成分は、たとえば、前記の特許文献1および特許文献2に具体的に開示されているものを制限なく利用可能である。
本発明の水性分散体組成物を塗料に配合する場合、塗料中の樹脂は硬化性を有するものであっても、硬化性を有さないものであっても良い。塗料は、有機溶媒を含有する溶剤系のものであっても、水中に樹脂が溶解又は分散した水系のものであっても良い。
本発明の水性分散体組成物を塗料組成物への添加成分として使用する場合は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の塗膜形成樹脂;着色顔料、体質顔料、光輝性顔料等の各種顔料;硬化触媒、表面調整剤、消泡剤、顔料分散剤、可塑剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等と併用して使用することができる。
また、このようにして得られた水性塗料及び水性インキ組成物は、疎水性粉体が安定に水性媒体中に分散したものである点で好ましい。
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。各成分の配合量は、特記しない限り「質量%」(「重量%」)を表す。また、以下、実施例等にかかる水性分散体組成物を、単に、「水性分散体」と表記する。
本発明の成分(A)であるカルボン酸変性シリコーン(化合物1および化合物2)は以下の方法で合成した。
[合成例1]
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコにウンデシレン酸トリメチルシリル230.67g , 白金- 1 , 3 - ジビニル- 1 , 1 , 3 , 3 - テトラメチルジシロキサン錯体の0.042g を加え、7 0 - 8 0 ℃ の範囲を保つように、下記構造式で表されるS i - H シロキサン129.33g を滴下した。
滴下終了後、2 時間、110 ℃ で熟成した後、水素発生法 によりS i - H 結合の消失を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、脱イオン水90g を加え、還流下4時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物1 を得た。分析の結果、下記化学構造式で示される化合物1であることが確認された。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコにウンデシレン酸トリメチルシリル230.67g , 白金- 1 , 3 - ジビニル- 1 , 1 , 3 , 3 - テトラメチルジシロキサン錯体の0.042g を加え、7 0 - 8 0 ℃ の範囲を保つように、下記構造式で表されるS i - H シロキサン129.33g を滴下した。
(合成例2)
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン100g、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液0.02gを加え、70-100℃の範囲を保つように、ウンデシレン酸トリメチルシリル105gを滴下した。滴下終了後、2時間、110℃で熟成した後、水素発生法によりSi-H結合の消失を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、水を加え、還流下4時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物2を得た。分析の結果、化合物2の化学構造は下記化学式で示されることが確認された。
化合物2:
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン100g、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液0.02gを加え、70-100℃の範囲を保つように、ウンデシレン酸トリメチルシリル105gを滴下した。滴下終了後、2時間、110℃で熟成した後、水素発生法によりSi-H結合の消失を確認した。低沸点分を減圧下、留去した。その後、水を加え、還流下4時間熟成し、脱保護を行った。その後再び低沸点分を減圧下除去し、化合物2を得た。分析の結果、化合物2の化学構造は下記化学式で示されることが確認された。
化合物2:
[水性分散体の調製:実施例1~2、比較例1~2]
マヨネーズ瓶に下記表1に示す各成分を入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散し、ビーズを分離したのち、実施例1~2、比較例1~2の水性分散体を得た。各水性分散体は以下の方法で評価を行い、結果を表1に示した。なお、各水性分散体のpHは室温において皮膚用pH計スキンチェッカーMJ-120(佐藤商事社製)を用いて測定した。
マヨネーズ瓶に下記表1に示す各成分を入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散し、ビーズを分離したのち、実施例1~2、比較例1~2の水性分散体を得た。各水性分散体は以下の方法で評価を行い、結果を表1に示した。なお、各水性分散体のpHは室温において皮膚用pH計スキンチェッカーMJ-120(佐藤商事社製)を用いて測定した。
[水性分散体の外観評価]
調製直後に水性分散体の外観を観察した。
○:分散状態が良好であり、低粘度の分散体が得られた
×:分散状態が悪く、クリーム状になった
調製直後に水性分散体の外観を観察した。
○:分散状態が良好であり、低粘度の分散体が得られた
×:分散状態が悪く、クリーム状になった
[撥水性試験]
スライドガラスに表1の各水性分散体を塗布して薄く伸ばし、40℃で1時間乾燥させた。乾燥後の塗膜表面にスポイトで水滴を静かに滴下し、表面に形成された水滴の様子を観察した。
○:水滴が半球体の形状を維持した
×:水滴が広がった
スライドガラスに表1の各水性分散体を塗布して薄く伸ばし、40℃で1時間乾燥させた。乾燥後の塗膜表面にスポイトで水滴を静かに滴下し、表面に形成された水滴の様子を観察した。
○:水滴が半球体の形状を維持した
×:水滴が広がった
[耐水性試験]
スライドガラスに表1の水性分散体を塗布して薄く伸ばし、70℃で1時間乾燥させた。
乾燥後の塗膜表面にスポイトで水滴を静かに一滴落とした。ニトリルグローブを装着した指でその水滴を押さえながら10回転し、塗膜の強度を確認した。
○:塗膜に変化なし
×:塗膜が崩れた
スライドガラスに表1の水性分散体を塗布して薄く伸ばし、70℃で1時間乾燥させた。
乾燥後の塗膜表面にスポイトで水滴を静かに一滴落とした。ニトリルグローブを装着した指でその水滴を押さえながら10回転し、塗膜の強度を確認した。
○:塗膜に変化なし
×:塗膜が崩れた
[耐皮脂性試験]
スライドガラスに表1の水性分散体を塗布して薄く伸ばし、70℃で1時間乾燥させた。乾燥後の塗膜表面にスポイトで人工皮脂(トリオレイン:オレイン酸:スクアラン=3:1:1の重量比)を静かに一滴落とした。ニトリルグローブを装着した指でその液滴を押さえながら10回転し、塗膜の強度を確認した。
○:塗膜に変化なし
×:塗膜が溶解して崩れた
スライドガラスに表1の水性分散体を塗布して薄く伸ばし、70℃で1時間乾燥させた。乾燥後の塗膜表面にスポイトで人工皮脂(トリオレイン:オレイン酸:スクアラン=3:1:1の重量比)を静かに一滴落とした。ニトリルグローブを装着した指でその液滴を押さえながら10回転し、塗膜の強度を確認した。
○:塗膜に変化なし
×:塗膜が溶解して崩れた
実施例1及び2、並びに比較例3及び4の評価結果から、カルボン酸変性シリコーンを含む実施例1および2は疎水性粉体の分散に優れており、かつ撥水性にも優れていた。ポリエーテル変性シリコーンを含む比較例1では疎水性粉体の分散性が悪く、低粘度の水性分散体を得ることができなかった。イソステアリン酸を含む比較例2は撥水性や耐水性・耐皮脂性試験において塗膜の強度が劣るものであった。実施例1及び2を比較すると、カルボン酸変性シリコーン(化合物1)を含む実施例1の方が耐水性および耐皮脂性において優れたものであり、かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
[透過率]
実施例1,2と比較例2で得られた水性分散体50μLを量りとり、イオン交換水5mlを加えてA液とした。さらにA液100μLにイオン交換水10mLを加えてB液とし、B液の紫外線および可視光透過率を測定した。結果を図1と図2に示す。
実施例1,2と比較例2で得られた水性分散体50μLを量りとり、イオン交換水5mlを加えてA液とした。さらにA液100μLにイオン交換水10mLを加えてB液とし、B液の紫外線および可視光透過率を測定した。結果を図1と図2に示す。
図1と図2より、本発明の分散体は均一に分散しているため、紫外線の遮蔽性が高く、可視光領域では透過率が高いことがわかる。
[実施例3:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)3.2g、疎水性酸化チタン(上記注3と同じ)20g、アミノメチルプロパノール0.91g、イオン交換水11.2g、1,3-ブタンジオール5.6gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。実施例3の水性分散体は、実施例1に比べて疎水性酸化チタンの含有量が高い(中和剤を除いた全量を100質量%とした時の50質量%)ものであるが、良好な流動性を有し、かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)3.2g、疎水性酸化チタン(上記注3と同じ)20g、アミノメチルプロパノール0.91g、イオン交換水11.2g、1,3-ブタンジオール5.6gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。実施例3の水性分散体は、実施例1に比べて疎水性酸化チタンの含有量が高い(中和剤を除いた全量を100質量%とした時の50質量%)ものであるが、良好な流動性を有し、かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
[実施例3-2:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2.0g、疎水性酸化チタン(商品名 STR-100A-LP 堺化学工業株式会社製)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水16g、エチルアルコール(=エタノール)10gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一で室温で流動性を有する安定な水分散体を得ることができた。
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2.0g、疎水性酸化チタン(商品名 STR-100A-LP 堺化学工業株式会社製)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水16g、エチルアルコール(=エタノール)10gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一で室温で流動性を有する安定な水分散体を得ることができた。
[実施例4:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2g、疎水性酸化チタン(上記注3と同じ)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水26gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。すなわち、本発明において成分(E)に該当する多価アルコールを欠いていても、水性分散体を得ることができる。
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2g、疎水性酸化チタン(上記注3と同じ)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水26gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。すなわち、本発明において成分(E)に該当する多価アルコールを欠いていても、水性分散体を得ることができる。
[実施例5:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2g、疎水性酸化亜鉛(注4)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水16g、1,3-ブタンジオール10gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
(注4)商品名:FINEX-30S-LPT(堺化学工業株式会社製)
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2g、疎水性酸化亜鉛(注4)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水16g、1,3-ブタンジオール10gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
(注4)商品名:FINEX-30S-LPT(堺化学工業株式会社製)
[実施例5-2:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2g、疎水性酸化亜鉛(注5)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水16g、1,3-ブタンジオール10gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
(注5)商品名:FINEX-30-OTS(堺化学工業株式会社製)
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2g、疎水性酸化亜鉛(注5)12g、アミノメチルプロパノール0.57g、イオン交換水16g、1,3-ブタンジオール10gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。かつ、当該水性分散体は2ヶ月以上経過しても、粘度変化が無く、良好な外観および分散安定性を保っていた。
(注5)商品名:FINEX-30-OTS(堺化学工業株式会社製)
[実施例6:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)3.6g、疎水性酸化チタン(上記注3と同じ)22g、アミノメチルプロパノール1.03g、イオン交換水8.8g、1,3-ブタンジオール5.6gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。実施例6の水性分散体は、実施例1に比べて疎水性酸化チタンの含有量が高い(中和剤を除いた全量を100質量%とした時の55質量%)ものであり、室温で流動性を有する。
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)3.6g、疎水性酸化チタン(上記注3と同じ)22g、アミノメチルプロパノール1.03g、イオン交換水8.8g、1,3-ブタンジオール5.6gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。実施例6の水性分散体は、実施例1に比べて疎水性酸化チタンの含有量が高い(中和剤を除いた全量を100質量%とした時の55質量%)ものであり、室温で流動性を有する。
[実施例7:水性分散体の調製例]
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)4.0g、疎水性酸化亜鉛(上記注4と同じ)24g、アミノメチルプロパノール1.14g、イオン交換水7.4g、1,3-ブタンジオール4.6gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。実施例7の水性分散体は、実施例1に比べて疎水性酸化粉体の含有量が高い(中和剤を除いた全量を100質量%とした時の60質量%)ものであり、室温で流動性を有する。
マヨネーズ瓶にカルボン酸変性シリコーン(化合物1)4.0g、疎水性酸化亜鉛(上記注4と同じ)24g、アミノメチルプロパノール1.14g、イオン交換水7.4g、1,3-ブタンジオール4.6gを入れ、さらにジルコニアビーズ(YTZボール、φ0.8mm)160gを投入した。ペイントシェーカーで分散したところ、均一な水性分散体を得ることができた。実施例7の水性分散体は、実施例1に比べて疎水性酸化粉体の含有量が高い(中和剤を除いた全量を100質量%とした時の60質量%)ものであり、室温で流動性を有する。
[実施例8:水性分散体の調製例]
100ccビーカーにカルボン酸変性シリコーン(化合物1)5g、1,3-ブタンジオール25g、アミノメチルプロパノール0.67g、疎水性酸化亜鉛(上記注4と同じ)30gを入れて軽くガラス棒で攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌したところ、室温で流動性を有する均一な水性分散体を得ることができた。
100ccビーカーにカルボン酸変性シリコーン(化合物1)5g、1,3-ブタンジオール25g、アミノメチルプロパノール0.67g、疎水性酸化亜鉛(上記注4と同じ)30gを入れて軽くガラス棒で攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌したところ、室温で流動性を有する均一な水性分散体を得ることができた。
[比較例4:水性分散体の調製例]
100ccビーカーにカルボン酸変性シリコーン(化合物1)5g、1,3-ブタンジオール25g、疎水性酸化亜鉛(上記注4と同じ)30gを入れて軽く攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌し、均一な水性分散体を得たものの、実施例8と比較すると粘性が高かった。
100ccビーカーにカルボン酸変性シリコーン(化合物1)5g、1,3-ブタンジオール25g、疎水性酸化亜鉛(上記注4と同じ)30gを入れて軽く攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌し、均一な水性分散体を得たものの、実施例8と比較すると粘性が高かった。
[実施例9:水性分散体の調製例]
100ccビーカーにカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2.5g、1,3-ブタンジオール25g、アミノメチルプロパノール0.4g、疎水性顔料ミックス(注5)30gを入れて軽く攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌したところ、室温で流動性を有する均一な水性分散体を得ることができた。
(注5)疎水性顔料ミックスの組成
三好化成製SIチタンCR-50 87.2重量部
三好化成製SAイエロー-LLXLO 10.2重量部
三好化成製SAベンガラ七宝 2.1重量部
三好化成製SAブラックBL-100 0.5重量部
100ccビーカーにカルボン酸変性シリコーン(化合物1)2.5g、1,3-ブタンジオール25g、アミノメチルプロパノール0.4g、疎水性顔料ミックス(注5)30gを入れて軽く攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌したところ、室温で流動性を有する均一な水性分散体を得ることができた。
(注5)疎水性顔料ミックスの組成
三好化成製SIチタンCR-50 87.2重量部
三好化成製SAイエロー-LLXLO 10.2重量部
三好化成製SAベンガラ七宝 2.1重量部
三好化成製SAブラックBL-100 0.5重量部
[比較例5:水性分散体の調製例]
100ccビーカーにPEG-12ジメチコン2.5g、1,3-ブタンジオール25g、疎水性顔料ミックス(注5)30gを入れて軽く攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌し、均一な水性分散体を得たものの、実施例9と比較すると粘性が高かった。
100ccビーカーにPEG-12ジメチコン2.5g、1,3-ブタンジオール25g、疎水性顔料ミックス(注5)30gを入れて軽く攪拌した。この混合物を3本ロールにかけた後、水40gを加えて攪拌し、均一な水性分散体を得たものの、実施例9と比較すると粘性が高かった。
以下、処方例1~5により、本発明の水性分散体を用いる化粧料の製造について明示する。なお、本発明の水性分散体に使用するカルボン酸変性シリコーンとして上記化合物1の使用が好適であるほか、商品名 ES-5800 Formulation Aid (ダウ・東レ株式会社製)として上市されるものが好適に使用可能である。
(製造方法)
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合して化粧料を調製する。
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合して化粧料を調製する。
[処方例2:水中油型ファンデーション]
(注7)DOWSILTM ES-5373 FORMULATION AID(ダウ・東レ株式会社製)
(注8)DOWSILTM 5200 FORMULATION AID(ダウ・東レ株式会社製)
(注9)DOWSILTM 2503 COSMETIC WAX(ダウ・東レ株式会社製)
(注10)DOWSILTM FC-5002 IDD RESIN GUM(ダウ・東レ株式会社製)
(注11)DOWSILTM 9701 COSMETIC POWDER(ダウ・東レ株式会社製)
(注7)DOWSILTM ES-5373 FORMULATION AID(ダウ・東レ株式会社製)
(注8)DOWSILTM 5200 FORMULATION AID(ダウ・東レ株式会社製)
(注9)DOWSILTM 2503 COSMETIC WAX(ダウ・東レ株式会社製)
(注10)DOWSILTM FC-5002 IDD RESIN GUM(ダウ・東レ株式会社製)
(注11)DOWSILTM 9701 COSMETIC POWDER(ダウ・東レ株式会社製)
(製造方法)
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合して化粧料を調製する。
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合して化粧料を調製する。
(製造方法)
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合して化粧料を調製する。
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合して化粧料を調製する。
(製造方法)
(1)A相の成分を混合し、70℃に加温する。
(2)B相の成分を混合し、70℃に加温する。
(3)B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションを攪拌しながら、室温付近まで冷却する。
(5)上記エマルションにC相、D相の順に添加して化粧料を調製する。
(製造方法)
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合する。
(5)上記エマルションにD相を混合して化粧料を調製する。
(1)A相の成分を混合する。
(2)B相の成分を混合する。
(3)常温にて、B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションにC相を混合する。
(5)上記エマルションにD相を混合して化粧料を調製する。
(製造方法)
(1)A相の成分を混合し、70℃に加温する。
(2)B相の成分を混合し、70℃に加温する。
(3)B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションを攪拌しながら、室温付近まで冷却する。
(5)上記エマルションにC相、D相の順に添加して化粧料を調製する。
(1)A相の成分を混合し、70℃に加温する。
(2)B相の成分を混合し、70℃に加温する。
(3)B相の成分の混合物にA相の成分の混合物を少量ずつ添加し、エマルションを調製する。
(4)上記エマルションを攪拌しながら、室温付近まで冷却する。
(5)上記エマルションにC相、D相の順に添加して化粧料を調製する。
(製造方法)
A相を混合する。
B相を混合する。
A相をB相に加え、85℃に加温する。
C相を80℃に加温する。
C相を撹拌しながらAB相をゆっくり加える。
ABC相を撹拌しながら50℃以下になるまで冷却する。
ABC相を撹拌しながらD相を加え、室温になるまで冷却する。
A相を混合する。
B相を混合する。
A相をB相に加え、85℃に加温する。
C相を80℃に加温する。
C相を撹拌しながらAB相をゆっくり加える。
ABC相を撹拌しながら50℃以下になるまで冷却する。
ABC相を撹拌しながらD相を加え、室温になるまで冷却する。
(製造方法)
(1)A相を混合する。
(2)B相を混合する。
(3)C相を混合する。
(4)A相を撹拌しながらB相をゆっくり加えて混合する。
(5)C相にAB相を加える。
(6)ABC相にD相を加えて混合する。
(1)A相を混合する。
(2)B相を混合する。
(3)C相を混合する。
(4)A相を撹拌しながらB相をゆっくり加えて混合する。
(5)C相にAB相を加える。
(6)ABC相にD相を加えて混合する。
Claims (9)
- (A)50℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、
(B)疎水性粉体、
(C)塩基性物質、
(D)水
を少なくとも含み、任意でさらに、
(E)多価アルコールおよびエチルアルコールから選ばれる1種類以上のアルコール類
を含んでもよく、組成物全体の80質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなり、
上記の成分(B)を組成物全体の10~70質量%の範囲で含有し、かつ
上記の成分(A)を成分(B)100質量部に対して5~30質量部の範囲で含有する、水性分散体組成物。 - 組成物全体の90質量%以上が上記の成分(A)~(E)からなることを特徴とする、請求項1の水性分散体組成物。
- 前記成分(D)の含有量が組成物全体に対して10~80質量%の範囲であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の水性分散体組成物。
- 油剤を実質的に含まないことを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
- 前記(A)カルボン酸変性シリコーンが、下記構造式(1):
(式中、
Rcは、一般式:-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(R1 は炭素数2~22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R2 は炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、R3 は結合手(-)又は炭素数1~22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、pは0~200の数を表し、wは0又は1の数を表す)で示されるカルボキシル基含有有機基を表し、
Rは、同一又は異なり、炭素数1~22のアルキル若しくはアルコキシ基又はフェニル基を表し、
R´は、Rc又はRであり、
a、bは各々0又は正の数であり、a+bは0~30の範囲の数であり、bが0のとき、R´の少なくとも一方はRcである。)で表される、請求項1~4のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。 - 前記(A)カルボン酸変性シリコーンが、上記構造式(1)において、a+bは2~20の範囲の数であり、a/bは0.3~3.0の範囲である、室温(25℃)で液状のカルボン酸変性シリコーンであることを特徴とする、請求項5に記載の水性分散体組成物。
- 組成物全体のpHが6.5~14.0の範囲にあることを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
- 化粧料原料である、請求項1~7のいずれか1項に記載の水性分散体組成物。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載の水性分散体組成物の使用を特徴とする、化粧料の製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112754958A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-05-07 | 上海迪摩化学科技有限公司 | 一种v73e改性屏蔽剂、制备方法及其在护肤品中的应用 |
WO2022075372A1 (ja) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | ダウ・東レ株式会社 | カルボン酸共変性オルガノポリシロキサンおよびその用途 |
US12023403B2 (en) | 2018-08-15 | 2024-07-02 | Dow Toray Co., Ltd. | Oil-in-water type emulsion cosmetics |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116003941B (zh) * | 2023-01-13 | 2024-07-19 | 湖北合聚高分子材料有限公司 | 一种pmma复合材料及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08109263A (ja) | 1994-10-12 | 1996-04-30 | Kao Corp | カルボン酸多価金属塩変性オルガノ(ポリ)シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料 |
JPH11504665A (ja) | 1995-04-12 | 1999-04-27 | モナ・インダストリーズ・インコーポレーテッド | 分子内にカルボキシル官能基を有する有機ケイ素 |
JP2002114849A (ja) | 2000-10-05 | 2002-04-16 | Kao Corp | オルガノポリシロキサン |
WO2009022621A1 (ja) | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Shiseido Company Ltd. | 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料 |
JP2009263643A (ja) | 2008-04-03 | 2009-11-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン |
JP2015203026A (ja) | 2014-04-15 | 2015-11-16 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | 化粧料 |
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Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5948391A (en) * | 1998-03-16 | 1999-09-07 | Petroferm Inc | Silicone salicylate esters in personal care |
JP4915729B2 (ja) * | 2005-11-18 | 2012-04-11 | 花王株式会社 | O/w乳化化粧料 |
TWI418368B (zh) * | 2006-08-23 | 2013-12-11 | Kao Corp | 水性毛髮化粧料 |
CN102056588B (zh) * | 2008-06-11 | 2013-11-06 | 花王株式会社 | 化妆品 |
JP5962567B2 (ja) * | 2013-04-09 | 2016-08-03 | 信越化学工業株式会社 | 水中油型日焼け止め化粧料 |
-
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08109263A (ja) | 1994-10-12 | 1996-04-30 | Kao Corp | カルボン酸多価金属塩変性オルガノ(ポリ)シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料 |
JPH11504665A (ja) | 1995-04-12 | 1999-04-27 | モナ・インダストリーズ・インコーポレーテッド | 分子内にカルボキシル官能基を有する有機ケイ素 |
JP2002114849A (ja) | 2000-10-05 | 2002-04-16 | Kao Corp | オルガノポリシロキサン |
WO2009022621A1 (ja) | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Shiseido Company Ltd. | 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料 |
JP2009263643A (ja) | 2008-04-03 | 2009-11-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサン |
JP2018024881A (ja) | 2011-08-03 | 2018-02-15 | 堺化学工業株式会社 | 水分散体 |
JP2015203026A (ja) | 2014-04-15 | 2015-11-16 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | 化粧料 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"Silicone Handbook", NIKKAN KOGYO SHIMBUN,LTD, pages: 166 - 167 |
See also references of EP3838254A4 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12023403B2 (en) | 2018-08-15 | 2024-07-02 | Dow Toray Co., Ltd. | Oil-in-water type emulsion cosmetics |
WO2022075372A1 (ja) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | ダウ・東レ株式会社 | カルボン酸共変性オルガノポリシロキサンおよびその用途 |
KR20230084532A (ko) | 2020-10-09 | 2023-06-13 | 다우 도레이 캄파니 리미티드 | 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 그의 용도 |
CN112754958A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-05-07 | 上海迪摩化学科技有限公司 | 一种v73e改性屏蔽剂、制备方法及其在护肤品中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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