JP3474932B2 - フッ素変性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧料 - Google Patents
フッ素変性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素変性シロキサ
ン、その製造方法及びこれを含有する化粧料に関し、更
に詳しくは優れた撥水・撥油性を有する新規なフッ素変
性シロキサン、その製造方法及びこれを含有する化粧持
ち及び使用感の良好な化粧料に関する。
ン、その製造方法及びこれを含有する化粧料に関し、更
に詳しくは優れた撥水・撥油性を有する新規なフッ素変
性シロキサン、その製造方法及びこれを含有する化粧持
ち及び使用感の良好な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水や汗から皮膚を保護する目的
で、また水や汗による化粧くずれを防止する目的で種々
の撥水性化粧料が用いられている。例えばスキンクリー
ム、スキンローション等の皮膚保護化粧料やメイクアッ
プ化粧料には、撥水性成分としてシリコーン油やシリコ
ーン樹脂が配合されている。ところが、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性についてはある程度の
効果を奏するものの撥油性については充分な効果を有す
るものではない。従って、これらの成分を配合した化粧
料は皮脂による化粧くずれを生じるという問題があっ
た。
で、また水や汗による化粧くずれを防止する目的で種々
の撥水性化粧料が用いられている。例えばスキンクリー
ム、スキンローション等の皮膚保護化粧料やメイクアッ
プ化粧料には、撥水性成分としてシリコーン油やシリコ
ーン樹脂が配合されている。ところが、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性についてはある程度の
効果を奏するものの撥油性については充分な効果を有す
るものではない。従って、これらの成分を配合した化粧
料は皮脂による化粧くずれを生じるという問題があっ
た。
【０００３】そのため、撥水性及び撥油性をともに有す
る化合物を開発する試みが多方面でなされてきている。
例えば特開平２−２９５９１２号公報には、トリフルオ
ロプロピルシリコーン等のフッ素変性シリコーン化合物
を配合した化粧料が耐水性及び耐皮脂性に優れることが
開示されている。
る化合物を開発する試みが多方面でなされてきている。
例えば特開平２−２９５９１２号公報には、トリフルオ
ロプロピルシリコーン等のフッ素変性シリコーン化合物
を配合した化粧料が耐水性及び耐皮脂性に優れることが
開示されている。
【０００４】ところで、化粧料に使用される撥水・撥油
性基剤は、（イ）汗や皮脂に対し充分な撥水・撥油性を
有すること、（ロ）乳化安定性に優れること、（ハ）機
械的接触（例えばハンカチ、ティッシュ等でおさえた場
合）に強く、化粧がとれにくいこと、（ニ）粘度が低く
使用感が良好であることなどの条件をすべて満たすこと
が必要がある。
性基剤は、（イ）汗や皮脂に対し充分な撥水・撥油性を
有すること、（ロ）乳化安定性に優れること、（ハ）機
械的接触（例えばハンカチ、ティッシュ等でおさえた場
合）に強く、化粧がとれにくいこと、（ニ）粘度が低く
使用感が良好であることなどの条件をすべて満たすこと
が必要がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記フ
ッ素変性シリコーン化合物は、未だこれらの条件を十分
に満足するものではなく、一般的な化粧料基剤との相溶
性が悪いために乳化安定性が悪い、皮膚親和性が低いた
め、接触（例えばハンカチ、ティッシュ等でおさえた場
合）などでとれやすく、更には粘度が高いために、塗布
時ののびが悪いなどの問題を有していた。
ッ素変性シリコーン化合物は、未だこれらの条件を十分
に満足するものではなく、一般的な化粧料基剤との相溶
性が悪いために乳化安定性が悪い、皮膚親和性が低いた
め、接触（例えばハンカチ、ティッシュ等でおさえた場
合）などでとれやすく、更には粘度が高いために、塗布
時ののびが悪いなどの問題を有していた。
【０００６】従って、撥水・撥油性に優れるとともに、
化粧料に配合しても安定で、使用にあたっては化粧崩れ
を起こすことなく良好な使用感を与える化合物の開発が
望まれていた。
化粧料に配合しても安定で、使用にあたっては化粧崩れ
を起こすことなく良好な使用感を与える化合物の開発が
望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、後述する特定の分岐パーフ
ルオロアルキル基を有するフッ素変性シロキサンが優れ
た撥水・撥油性を有するとともに、肌に対する馴染みが
よく、かつ化粧料への良好な適合性を示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
情に鑑み鋭意検討した結果、後述する特定の分岐パーフ
ルオロアルキル基を有するフッ素変性シロキサンが優れ
た撥水・撥油性を有するとともに、肌に対する馴染みが
よく、かつ化粧料への良好な適合性を示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、少なくとも１個の一
般式（１）
般式（１）
【０００９】
【化５】
【００１０】〔式中、Ｒ1 は炭素数１〜２０の直鎖若し
くは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂
環式若しくは芳香族炭化水素基を示し、ｍは０〜１０の
整数を示す〕で表わされるシロキサン単位を有する重合
度１〜４００のフッ素変性シロキサン（Ａ）及びその製
造方法を提供するものである。
くは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂
環式若しくは芳香族炭化水素基を示し、ｍは０〜１０の
整数を示す〕で表わされるシロキサン単位を有する重合
度１〜４００のフッ素変性シロキサン（Ａ）及びその製
造方法を提供するものである。
【００１１】また、本発明は前記フッ素変性シロキサン
（Ａ）を含有する化粧料を提供するものである。
（Ａ）を含有する化粧料を提供するものである。
【００１２】本発明のフッ素変性シロキサン（Ａ）は、
重合度（シロキサン単位の数）が１〜４００であって、
その中に少なくとも１個の上記一般式（１）のフッ素変
性シロキサン単位が含まれている化合物であるが、より
好ましくは当該フッ素変性シロキサン単位を１〜２００
個、下記一般式（２）で表わされるシロキサン単位を０
〜２００個有するものである。
重合度（シロキサン単位の数）が１〜４００であって、
その中に少なくとも１個の上記一般式（１）のフッ素変
性シロキサン単位が含まれている化合物であるが、より
好ましくは当該フッ素変性シロキサン単位を１〜２００
個、下記一般式（２）で表わされるシロキサン単位を０
〜２００個有するものである。
【００１３】
【化６】
【００１４】〔式中、Ｒ2 及びＲ3 は同一でも異なって
いてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂
肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳
香族炭化水素基を示す〕
いてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂
肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳
香族炭化水素基を示す〕
【００１５】本発明のフッ素変性シロキサン（Ａ）にお
けるＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭化水素基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等
の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、
２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペン
チル、シクロヘキシル等の環状アルキル基；フェニル、
ナフチル等の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
けるＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭化水素基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等
の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、
２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペン
チル、シクロヘキシル等の環状アルキル基；フェニル、
ナフチル等の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
【００１６】本発明のフッ素変性シロキサン（Ａ）のフ
ッ素変性シロキサン単位（１）の数（ｐ）としては１〜
２００、特に１〜５０が好ましく、またシロキサン単位
（２）の数（ｑ）としては０〜２００、特に０〜５０、
更に２〜５０が好ましい。また、これらの構造単位の構
成比ｐ／ｑは４／１〜１／４の範囲にあることが好まし
い。更に、フッ素変性シロキサン（Ａ）のうち、フッ素
変性シロキサン単位（１）が鎖中にある側鎖型変性シロ
キサンが好ましい。
ッ素変性シロキサン単位（１）の数（ｐ）としては１〜
２００、特に１〜５０が好ましく、またシロキサン単位
（２）の数（ｑ）としては０〜２００、特に０〜５０、
更に２〜５０が好ましい。また、これらの構造単位の構
成比ｐ／ｑは４／１〜１／４の範囲にあることが好まし
い。更に、フッ素変性シロキサン（Ａ）のうち、フッ素
変性シロキサン単位（１）が鎖中にある側鎖型変性シロ
キサンが好ましい。
【００１７】また、好ましいフッ素変性シロキサンとし
ては、次の式（Ａ′）のものが挙げられる
ては、次の式（Ａ′）のものが挙げられる
【００１８】
【化７】
【００１９】〔式中、ｐ′は０〜２００の整数を示し、
ｐ′が１〜２００の整数のときはＲ4〜Ｒ9 は同一でも
異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分
岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若
しくは芳香族炭化水素基を示し、ｐ′が０のときはＲ4
〜Ｒ9 の少なくとも一つは基-(CH2)m+2-C(CF3)2(C3F7)
を示し、残りは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族炭化水素基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｍ及びｑ
は前記と同じ〕
ｐ′が１〜２００の整数のときはＲ4〜Ｒ9 は同一でも
異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分
岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若
しくは芳香族炭化水素基を示し、ｐ′が０のときはＲ4
〜Ｒ9 の少なくとも一つは基-(CH2)m+2-C(CF3)2(C3F7)
を示し、残りは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族炭化水素基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｍ及びｑ
は前記と同じ〕
【００２０】これらの中でも、次の式（Ａ′−１）〜
（Ａ′−３）のものが好ましく、（Ａ′−３）が特に好
ましい。
（Ａ′−３）のものが好ましく、（Ａ′−３）が特に好
ましい。
【００２１】
【化８】
【００２２】〔式中、ｍ、ｐ及びｑは前記と同じ〕
【００２３】本発明のフッ素変性シロキサン（Ａ）は、
例えば少なくとも１個の一般式（３）
例えば少なくとも１個の一般式（３）
【００２４】
【化９】
【００２５】〔式中、Ｒ1 は前記と同じ〕で表わされる
シロキサン単位を有する重合度１〜４００のシロキサン
（Ｂ）と一般式（４）
シロキサン単位を有する重合度１〜４００のシロキサン
（Ｂ）と一般式（４）
【００２６】
【化１０】
【００２７】〔式中、ｍは０〜１０の整数を示す〕で表
わされるパーフルオロアルキル化合物とを反応させるこ
とにより製造することができる。
わされるパーフルオロアルキル化合物とを反応させるこ
とにより製造することができる。
【００２８】上記シロキサン（Ｂ）は、シロキサン単位
（３）を少なくとも１個含有するものであれば、分子構
造等に特に制限はなく、また公知の種々のものを使用す
ることができる。シロキサン（Ｂ）の具体例としては、
ペンタメチルジシロキサン、トリデカメチルヘキサシロ
キサン等の片末端型メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルトリシロ
キサン、オクタメチルテトラシロキサン、ドデカメチル
ヘキサシロキサン等の両末端型メチルハイドロジェンポ
リシロキサン及び市販のメチルハイドロジェンポリシロ
キサン、例えば東芝シリコーン（株）製「ＴＳＦ４８
４」、同「ＴＳＦ４８３」、信越化学工業（株）製「Ｋ
Ｆ９９」等が挙げられる。
（３）を少なくとも１個含有するものであれば、分子構
造等に特に制限はなく、また公知の種々のものを使用す
ることができる。シロキサン（Ｂ）の具体例としては、
ペンタメチルジシロキサン、トリデカメチルヘキサシロ
キサン等の片末端型メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルトリシロ
キサン、オクタメチルテトラシロキサン、ドデカメチル
ヘキサシロキサン等の両末端型メチルハイドロジェンポ
リシロキサン及び市販のメチルハイドロジェンポリシロ
キサン、例えば東芝シリコーン（株）製「ＴＳＦ４８
４」、同「ＴＳＦ４８３」、信越化学工業（株）製「Ｋ
Ｆ９９」等が挙げられる。
【００２９】一般式（４）で表わされる化合物は、例え
ば、Ｗ．Ｄｍｏｗｓｋｉ ａｎｄＷｏｚｎｉａｃｋｉ，
Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３６（１９８７）
３８５に記載の方法に従って下記の方法で製造すること
ができる。
ば、Ｗ．Ｄｍｏｗｓｋｉ ａｎｄＷｏｚｎｉａｃｋｉ，
Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３６（１９８７）
３８５に記載の方法に従って下記の方法で製造すること
ができる。
【００３０】
【化１１】
【００３１】〔式中、Ｍはアルカリ金属を、ＸはＣｌ、
Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子を示し、ｍは前記と同じ〕
Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子を示し、ｍは前記と同じ〕
【００３２】すなわち、ヘキサフルオロプロペン（５）
の２量体（６）をハロゲン化アルケン（７）と反応させ
ることにより化合物（４）を得ることができる。ハロゲ
ン化アルケン（７）は反応性及び経済性の点で、ｍが０
〜８で、ＸがＢｒ又はＩのものが好ましい。その具体例
としては、ビニルハライド、アリルハライド、ハロゲン
化ブテン、ハロゲン化ヘキセン、ハロゲン化オクテン、
ハロゲン化デセン、ハロゲン化ドデセン等が挙げられ
る。この反応において一般式（７）で表わされる化合物
は一般式（６）で表わされる化合物に対し１モル当量以
上、好ましくは１．０〜１．５モル当量用いるとよい。
本反応は必要に応じて溶媒を使用し、０〜２００℃、好
ましくは１０〜１００℃の温度範囲で加熱攪拌すること
によって行われる。
の２量体（６）をハロゲン化アルケン（７）と反応させ
ることにより化合物（４）を得ることができる。ハロゲ
ン化アルケン（７）は反応性及び経済性の点で、ｍが０
〜８で、ＸがＢｒ又はＩのものが好ましい。その具体例
としては、ビニルハライド、アリルハライド、ハロゲン
化ブテン、ハロゲン化ヘキセン、ハロゲン化オクテン、
ハロゲン化デセン、ハロゲン化ドデセン等が挙げられ
る。この反応において一般式（７）で表わされる化合物
は一般式（６）で表わされる化合物に対し１モル当量以
上、好ましくは１．０〜１．５モル当量用いるとよい。
本反応は必要に応じて溶媒を使用し、０〜２００℃、好
ましくは１０〜１００℃の温度範囲で加熱攪拌すること
によって行われる。
【００３３】このようにして得られた化合物（４）とシ
ロキサン（Ｂ）との反応は、触媒の存在下において行わ
れる。使用される触媒としては、一般にヒドロシリル化
に用いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲル又
はアルミナに担持させたものなどが挙げられる。これら
のうち、特に塩化白金酸、Ｓｐｅｉｅｒ試薬（塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。触媒
の使用量はシロキサン（Ｂ）と化合物（４）との反応を
促進するのに充分な量であればよく、特に限定されない
が、化合物（４）１モルに対して１０-6〜１０-1モルの
範囲が好ましい。
ロキサン（Ｂ）との反応は、触媒の存在下において行わ
れる。使用される触媒としては、一般にヒドロシリル化
に用いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲル又
はアルミナに担持させたものなどが挙げられる。これら
のうち、特に塩化白金酸、Ｓｐｅｉｅｒ試薬（塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。触媒
の使用量はシロキサン（Ｂ）と化合物（４）との反応を
促進するのに充分な量であればよく、特に限定されない
が、化合物（４）１モルに対して１０-6〜１０-1モルの
範囲が好ましい。
【００３４】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール
等のアルコール系溶媒などが好ましい。
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール
等のアルコール系溶媒などが好ましい。
【００３５】ヒドロシリル化は、０〜２００℃で進行す
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、４０〜１５
０℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２
４時間程度とするのが好ましい。
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、４０〜１５
０℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２
４時間程度とするのが好ましい。
【００３６】なお、上記反応により得られるフッ素変性
シロキサン（Ａ）の、粘度、溶解性、乳化安定性等の諸
性質をコントロールするには、シロキサン（Ｂ）と化合
物（４）の種類、量等の組合せを適宜変化させればよ
い。
シロキサン（Ａ）の、粘度、溶解性、乳化安定性等の諸
性質をコントロールするには、シロキサン（Ｂ）と化合
物（４）の種類、量等の組合せを適宜変化させればよ
い。
【００３７】このようにして得られる本発明のフッ素変
性シロキサン（Ａ）は、撥水・撥油性に優れ、粘度等の
諸性質も目的によりコントロールし得るものであること
から、化粧料中に油剤として用いると、化粧持ち、使用
感に優れたものとすることができる。この場合、フッ素
変性シロキサン（Ａ）の配合量は、特に制限されるもの
ではないが、通常０．００１〜９０重量％（以下、単に
「％」で示す）、好ましくは０．０１〜８０％、特に好
ましくは０．１〜７０％、更に好ましくは３〜３０％で
ある。
性シロキサン（Ａ）は、撥水・撥油性に優れ、粘度等の
諸性質も目的によりコントロールし得るものであること
から、化粧料中に油剤として用いると、化粧持ち、使用
感に優れたものとすることができる。この場合、フッ素
変性シロキサン（Ａ）の配合量は、特に制限されるもの
ではないが、通常０．００１〜９０重量％（以下、単に
「％」で示す）、好ましくは０．０１〜８０％、特に好
ましくは０．１〜７０％、更に好ましくは３〜３０％で
ある。
【００３８】フッ素変性シロキサン（Ａ）を含有する本
発明の化粧料には、更に通常の化粧料に用いられる油剤
を使用することができる。かかる油剤としては、例えば
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキ
サン等の環状シリコーン；メチルポリシロキサン、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等
の不揮発性シリコーン；スクワラン、パーム油等の動植
物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステル、流動
パラフィン、イソ流動パラフィンなどが挙げられる。
発明の化粧料には、更に通常の化粧料に用いられる油剤
を使用することができる。かかる油剤としては、例えば
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキ
サン等の環状シリコーン；メチルポリシロキサン、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等
の不揮発性シリコーン；スクワラン、パーム油等の動植
物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステル、流動
パラフィン、イソ流動パラフィンなどが挙げられる。
【００３９】更に、本発明の化粧料には、必要に応じて
通常の化粧料に配合される成分、例えばワセリン、ラノ
リン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アル
コール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性ポリマ
ー；無機及び有機顔料、シリコーン又はフッ素化合物で
処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤；アニ
オン性活性剤、カチオン性活性剤、非イオン性活性剤、
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリエーテル変性シリコーン等の界面活性剤；その
他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、
香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制
汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを、本発明の効果を損な
わない範囲で、適宜配合することができる。特にフッ素
化合物で表面処理した顔料を用いた場合に、皮脂による
化粧くずれがなく好ましい。
通常の化粧料に配合される成分、例えばワセリン、ラノ
リン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アル
コール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性ポリマ
ー；無機及び有機顔料、シリコーン又はフッ素化合物で
処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤；アニ
オン性活性剤、カチオン性活性剤、非イオン性活性剤、
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリエーテル変性シリコーン等の界面活性剤；その
他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、
香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制
汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを、本発明の効果を損な
わない範囲で、適宜配合することができる。特にフッ素
化合物で表面処理した顔料を用いた場合に、皮脂による
化粧くずれがなく好ましい。
【００４０】本発明の化粧料は、その剤型、種類等にも
特に制限はなく、また通常の方法に従って製造すること
ができる。種類としては、例えば油性化粧料、乳化化粧
料、水性化粧料、口紅、ほほ紅、ファンデーション、皮
膚洗浄剤、毛髪洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等が挙げられる。
特に制限はなく、また通常の方法に従って製造すること
ができる。種類としては、例えば油性化粧料、乳化化粧
料、水性化粧料、口紅、ほほ紅、ファンデーション、皮
膚洗浄剤、毛髪洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等が挙げられる。
【００４１】
【発明の効果】本発明のフッ素変性シロキサン（Ａ）
は、（１）高い撥水・撥油性を有し、（２）化粧料基剤
との相溶性が良好で、（３）乳化安定性が高く、（４）
低粘度でべとつかず、（５）皮膚親和性が高くてとれに
くい、（６）皮膚刺激性が極めて低いなどの優れた特徴
を有し、このシロキサン（Ａ）を配合した化粧料は化粧
持ちが良好で、かつ使用感がよいという優れた効果を有
する。
は、（１）高い撥水・撥油性を有し、（２）化粧料基剤
との相溶性が良好で、（３）乳化安定性が高く、（４）
低粘度でべとつかず、（５）皮膚親和性が高くてとれに
くい、（６）皮膚刺激性が極めて低いなどの優れた特徴
を有し、このシロキサン（Ａ）を配合した化粧料は化粧
持ちが良好で、かつ使用感がよいという優れた効果を有
する。
【００４２】
【実施例】以下に本発明を実施例及び試験例により具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例においては、化学式の一部を
下記のように略記する。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例においては、化学式の一部を
下記のように略記する。
【００４３】
【化１２】
【００４４】実施例１
【００４５】
【化１３】
【００４６】攪拌器、還流器及び温度計を備えた１００
ml四ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン（HＭＤ4ＭH）１２．０ｇ（２７．
８mmol）、H2C=CHCH2C(CF3)2(C3F7)（以下、化合物（４
ａ）と略記する）２４．１ｇ（６６．８mmol）を仕込ん
だ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇温した後、塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１１０．２μ
l （３．３×１０-3mmol）を加え、５時間攪拌した。反
応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン５０ml及び活性炭
１．１ｇを加えて室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾
別し、溶媒を留去した。未反応の化合物（４ａ）を減圧
留去し、目的化合物（１ａ）３０．３ｇを無色透明の油
状物として得た（収率９５％）。
ml四ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン（HＭＤ4ＭH）１２．０ｇ（２７．
８mmol）、H2C=CHCH2C(CF3)2(C3F7)（以下、化合物（４
ａ）と略記する）２４．１ｇ（６６．８mmol）を仕込ん
だ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇温した後、塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１１０．２μ
l （３．３×１０-3mmol）を加え、５時間攪拌した。反
応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン５０ml及び活性炭
１．１ｇを加えて室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾
別し、溶媒を留去した。未反応の化合物（４ａ）を減圧
留去し、目的化合物（１ａ）３０．３ｇを無色透明の油
状物として得た（収率９５％）。
【００４７】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.00〜0.05(m,36H, -SiCH3 ), 0.48〜0.56(m,4H,a),
1.53〜1.61(m,4H,b), 2.08〜2.19(m,4H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.00〜0.05(m,36H, -SiCH3 ), 0.48〜0.56(m,4H,a),
1.53〜1.61(m,4H,b), 2.08〜2.19(m,4H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
【００４８】
【化１４】
【００４９】実施例２
【００５０】
【化１５】
【００５１】実施例１で用いた装置に、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）２５．０ｇ（５
８．０mmol）、化合物（４ａ）５０．１ｇ（１３９．２
mmol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液２３０．０μl （７．０×１０-3mmol）を加え、５時
間攪拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物
（１ｂ）５８．３ｇを無色透明の油状物として得た（収
率８７％）。
ジェンポリシロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）２５．０ｇ（５
８．０mmol）、化合物（４ａ）５０．１ｇ（１３９．２
mmol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液２３０．０μl （７．０×１０-3mmol）を加え、５時
間攪拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物
（１ｂ）５８．３ｇを無色透明の油状物として得た（収
率８７％）。
【００５２】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.06(m,36H,-SiCH3 ), 0.45〜0.54(m,4H,a),
1.50〜1.73(m,4H,b), 2.09〜2.22(m,4H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.06(m,36H,-SiCH3 ), 0.45〜0.54(m,4H,a),
1.50〜1.73(m,4H,b), 2.09〜2.22(m,4H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
【００５３】
【化１６】
【００５４】実施例３
【００５５】
【化１７】
【００５６】実施例１で用いた装置に、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（ＭＤ8ＤH 4Ｍ）２０．０ｇ（２
０．１mmol）、化合物（４ａ）３４．７ｇ（９６．６mm
ol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇温
した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
４７０μl （１４．５×１０-3mmol）を加え、５時間攪
拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物（１
ｃ）４５．７ｇを無色透明の油状物として得た（収率９
３％）。
ジェンポリシロキサン（ＭＤ8ＤH 4Ｍ）２０．０ｇ（２
０．１mmol）、化合物（４ａ）３４．７ｇ（９６．６mm
ol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇温
した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
４７０μl （１４．５×１０-3mmol）を加え、５時間攪
拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物（１
ｃ）４５．７ｇを無色透明の油状物として得た（収率９
３％）。
【００５７】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.00〜0.03(m,78H,-SiCH3 ), 0.44〜0.53(m,8H,a),
1.50〜1.66(m,8H,b), 2.08〜2.14(m,8H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.00〜0.03(m,78H,-SiCH3 ), 0.44〜0.53(m,8H,a),
1.50〜1.66(m,8H,b), 2.08〜2.14(m,8H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
【００５８】
【化１８】
【００５９】実施例４
【００６０】
【化１９】
【００６１】実施例１で用いた装置に、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（ＭＤ12ＤH 4Ｍ）２９．５ｇ（２
２．８mmol）、化合物（４ａ）３９．４ｇ（１０９．５
mmol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液１８１μl （５．５×１０-3mmol）を加え、５時間攪
拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物（１
ｄ）５６．０ｇを無色透明の油状物として得た（収率９
０％）。
ジェンポリシロキサン（ＭＤ12ＤH 4Ｍ）２９．５ｇ（２
２．８mmol）、化合物（４ａ）３９．４ｇ（１０９．５
mmol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液１８１μl （５．５×１０-3mmol）を加え、５時間攪
拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物（１
ｄ）５６．０ｇを無色透明の油状物として得た（収率９
０％）。
【００６２】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.02(m,102H,-SiCH3 ), 0.44〜0.54(m,8H,
a),1.51〜1.68(m,8H,b), 2.08〜2.15(m,8H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.02(m,102H,-SiCH3 ), 0.44〜0.54(m,8H,
a),1.51〜1.68(m,8H,b), 2.08〜2.15(m,8H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。
【００６３】
【化２０】
【００６４】試験例１
実施例１〜３及び下記に示した比較例１〜３の化合物の
耐水性、耐油性、シリコーン相溶性及び化粧料にした時
の皮膚からのとれにくさを測定した。結果を表１に示
す。 〔耐水性〕水との接触角（各油剤の油膜と水滴のなす
角）が１００°以上を◎、７０〜１００°未満を○とし
た。 〔耐油性〕スクワランとの接触角（各油剤の油膜とスク
ワラン滴のなす角）が５０°以上を◎、４０〜５０°未
満を○、４０°未満を×とした。 〔シリコーン相溶性〕オクタメチルシクロテトラシロキ
サンに対する溶解性を調べ、溶解したものを○、分離し
たものを×とした。 〔化粧料にした時の皮膚からのとれにくさ〕黒酸化鉄１
ｇと試料１ｇを均一に練り込んだペースト状のものを作
り、このペースト状のものを男性額部中央に薄く均一に
塗布し、４時間後ティッシュペーパーで塗布した部分を
２００ｇ重／cm2の圧力で押さえる。ティッシュペーパ
ーに移行した黒酸化鉄によりティッシュペーパーが着色
する程度で化粧料のとれにくさを評価した。評価基準
は、ほとんど着色しないを◎、やや着色したを○、着色
したを△、かなり着色したを×とした。
耐水性、耐油性、シリコーン相溶性及び化粧料にした時
の皮膚からのとれにくさを測定した。結果を表１に示
す。 〔耐水性〕水との接触角（各油剤の油膜と水滴のなす
角）が１００°以上を◎、７０〜１００°未満を○とし
た。 〔耐油性〕スクワランとの接触角（各油剤の油膜とスク
ワラン滴のなす角）が５０°以上を◎、４０〜５０°未
満を○、４０°未満を×とした。 〔シリコーン相溶性〕オクタメチルシクロテトラシロキ
サンに対する溶解性を調べ、溶解したものを○、分離し
たものを×とした。 〔化粧料にした時の皮膚からのとれにくさ〕黒酸化鉄１
ｇと試料１ｇを均一に練り込んだペースト状のものを作
り、このペースト状のものを男性額部中央に薄く均一に
塗布し、４時間後ティッシュペーパーで塗布した部分を
２００ｇ重／cm2の圧力で押さえる。ティッシュペーパ
ーに移行した黒酸化鉄によりティッシュペーパーが着色
する程度で化粧料のとれにくさを評価した。評価基準
は、ほとんど着色しないを◎、やや着色したを○、着色
したを△、かなり着色したを×とした。
【００６５】
【表１】
【００６６】表１に示す結果より明らかなように、本発
明のフッ素変性シロキサンは、従来品に比べ、撥水・撥
油性に優れ、おおむね粘度が低く、化粧料基剤との相溶
性も良好であり、化粧料にした場合は皮膚からのとれに
くさに優れていることがわかる。
明のフッ素変性シロキサンは、従来品に比べ、撥水・撥
油性に優れ、おおむね粘度が低く、化粧料基剤との相溶
性も良好であり、化粧料にした場合は皮膚からのとれに
くさに優れていることがわかる。
【００６７】製造例１ フッ素化合物処理セリサイトの
製造 １ｌの丸底フラスコ（又はニーダー）に、セリサイト１
００ｇを入れ、イオン交換水５００mlを加えた後、これ
にパーフルオロアルキルリン酸エステルジオキシエチル
アミン塩[(CmF2m+1C2H4O)yPO(ONH2(CH2CH2OH)2)3-y]
〔ｍ＝６〜１８（平均鎖長；９）、１＜ｙ＜２〕の約１
７．５％水溶液３３ｇを加え、４０℃で攪拌した。次い
で、１Ｎ−塩酸４０mlを加えて水溶液のpHを３以下に下
げ、粉体表面にパーフルオロアルキルリン酸を析出させ
た後、これを濾過、水洗、乾燥して目的のフッ素化合物
処理セリサイト１０５ｇを得た。
製造 １ｌの丸底フラスコ（又はニーダー）に、セリサイト１
００ｇを入れ、イオン交換水５００mlを加えた後、これ
にパーフルオロアルキルリン酸エステルジオキシエチル
アミン塩[(CmF2m+1C2H4O)yPO(ONH2(CH2CH2OH)2)3-y]
〔ｍ＝６〜１８（平均鎖長；９）、１＜ｙ＜２〕の約１
７．５％水溶液３３ｇを加え、４０℃で攪拌した。次い
で、１Ｎ−塩酸４０mlを加えて水溶液のpHを３以下に下
げ、粉体表面にパーフルオロアルキルリン酸を析出させ
た後、これを濾過、水洗、乾燥して目的のフッ素化合物
処理セリサイト１０５ｇを得た。
【００６８】実施例５〜７及び比較例４〜６ 二層型液
状ファンデーション：表２に示す組成の二層型液状ファ
ンデーションを下記製法に従いそれぞれ製造し、これら
のファンデーションについて化粧持ち、使用感等を下記
評価方法により評価した。その結果を表３に示す。 （製法）油相を室温にて溶解した後、顔料をディスパー
で分散させる。これに水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の二相型液状ファンデーションを得る。
状ファンデーション：表２に示す組成の二層型液状ファ
ンデーションを下記製法に従いそれぞれ製造し、これら
のファンデーションについて化粧持ち、使用感等を下記
評価方法により評価した。その結果を表３に示す。 （製法）油相を室温にて溶解した後、顔料をディスパー
で分散させる。これに水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の二相型液状ファンデーションを得る。
【００６９】
【表２】
【００７０】（評価方法）化粧持ち、ファンデーション
の残留性及び使用感：１０人の専門パネリストが官能評
価を行い、下記基準により評価した。結果を表３に示
す。 ○：「良い」が８人以上。 △：「良い」が４〜７人。 ×：「良い」が４人未満。
の残留性及び使用感：１０人の専門パネリストが官能評
価を行い、下記基準により評価した。結果を表３に示
す。 ○：「良い」が８人以上。 △：「良い」が４〜７人。 ×：「良い」が４人未満。
【００７１】
【表３】
【００７２】表３より明らかなように、本発明の液状フ
ァンデーションは、従来のシリコーンを配合したものに
比べ、化粧持ちに優れ、しかも使用感の優れるものであ
った。
ァンデーションは、従来のシリコーンを配合したものに
比べ、化粧持ちに優れ、しかも使用感の優れるものであ
った。
【００７３】実施例８ パウダーファンデーション：表
４に組成を示すパウダーファンデーションを下記製法に
より製造した。 （製法）顔料を混合し、粉砕機に通して粉砕する。これ
を高速ブレンダーに移し、結合剤等を加熱混合し、均一
にしたものを顔料に加えて更に混合し均一にする。これ
を粉砕機で処理し、ふるいを通し、粒度をそろえた後、
数日間放置してから金皿などの容器中に圧縮成型してパ
ウダーファンデーションを得る。
４に組成を示すパウダーファンデーションを下記製法に
より製造した。 （製法）顔料を混合し、粉砕機に通して粉砕する。これ
を高速ブレンダーに移し、結合剤等を加熱混合し、均一
にしたものを顔料に加えて更に混合し均一にする。これ
を粉砕機で処理し、ふるいを通し、粒度をそろえた後、
数日間放置してから金皿などの容器中に圧縮成型してパ
ウダーファンデーションを得る。
【００７４】
【表４】
（組成） （重量％）
（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして下記顔料を処理）
酸化チタン １０．０
セリサイト ３０．０
マイカ バランス
カオリン ５．０
ベンガラ ０．８
黄酸化鉄 ２．５
黒酸化鉄 ０．１
（２）実施例１のフッ素変性シロキサン ８．０
（３）ミツロウ ２．０
（４）防腐剤 ０．２
（５）香料 微量
【００７５】実施例９ ほほ紅：表５に組成を示すほほ
紅を実施例８と同様の製法により得た。
紅を実施例８と同様の製法により得た。
【００７６】
【表５】
（組成） （重量％）
（１）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品）
カオリン バランス
マイカ １３．０
酸化チタン １２．０
赤色２０２号 ２．５
酸化鉄（赤、黄、黒） ５．０
（２）実施例２のフッ素変性シロキサン ７．０
（３）ジメチルポリシロキサン
（信越化学工業（株）製「ＫＦ９６Ａ」、６cs） ５．０
（４）防腐剤 ０．１
（５）香料 微量
【００７７】実施例１０ パウダーアイシャドウ：表６
に組成を示すパウダーアイシャドウを下記製法により得
た。 （製法）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した
後、雲母チタンを混合する。その他は実施例８と同様に
して目的のパウダーアイシャドウを得る。
に組成を示すパウダーアイシャドウを下記製法により得
た。 （製法）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した
後、雲母チタンを混合する。その他は実施例８と同様に
して目的のパウダーアイシャドウを得る。
【００７８】
【表６】
（組成） （重量％）
（１）撥水・撥油性粉体（製造例１と同様にして処理したものを後から混合）
雲母チタン ４．９
セリサイト バランス
マイカ ２５．０
酸化鉄（赤、黄、黒） ２．０
群青 ９．０
紺青 １２．０
（２）実施例３のフッ素変性シロキサン ８．０
（３）スクワラン ２．０
（４）ワセリン １．５
（５）ソルビタントリオレエート １．０
（６）防腐剤 ０．１
（７）香料 微量
【００７９】実施例１１ 両用パウダーファンデーショ
ン：表７に組成を示す両用パウダーファンデーションを
実施例１０と同様の製法により得た。
ン：表７に組成を示す両用パウダーファンデーションを
実施例１０と同様の製法により得た。
【００８０】
【表７】
（組成） （重量％）
（１）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品）
マイカ バランス
タルク ４．８
酸化チタン １４．０
雲母チタン ３．５
酸化鉄（赤、黄、黒） ８．２
酸化亜鉛 ４．５
酸化アルミニウム １０．０
硫酸バリウム ５．０
（２）実施例１のフッ素変性シロキサン ６．０
（３）ラノリン ３．０
（４）ワセリン １．０
（５）イソプロピルミリステート １．０
（６）防腐剤 １．５
（７）香料 微量
【００８１】実施例１２ 二層型サンスクリーン乳液：
表８に組成を示す二層型サンスクリーン乳液を実施例５
〜７と同様の製法により得た。
表８に組成を示す二層型サンスクリーン乳液を実施例５
〜７と同様の製法により得た。
【００８２】
【表８】
（組成） （重量％）
（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２５．０
（２）実施例２のフッ素変性シロキサン １５．０
（３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 １．０
（４）グリセリン ２．０
（５）エタノール １２．０
（６）精製水 バランス
（７）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０
（８）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品）
酸化亜鉛 ５．５
酸化チタン ２．０
タルク ５．０
（９）香料 微量
【００８３】実施例１３ 栄養クリーム：表９に組成を
示す栄養クリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱した。
この混合物中に（６）、（７）及び（１０）を混合し、
７０℃に加熱した混合物を攪拌下に加えて乳化する。乳
化後６０℃まで冷却し、この中に（８）及び（９）を加
え更に室温まで冷却して栄養クリームを得る。
示す栄養クリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱した。
この混合物中に（６）、（７）及び（１０）を混合し、
７０℃に加熱した混合物を攪拌下に加えて乳化する。乳
化後６０℃まで冷却し、この中に（８）及び（９）を加
え更に室温まで冷却して栄養クリームを得る。
【００８４】
【表９】
（組成） （重量％）
（１）ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ２．０
（２）硫酸カリウム ０．５
（３）実施例３のフッ素変性シロキサン ６．０
（４）流動パラフィン ５．０
（５）ヘキサデシル−２−エチルヘキサノエート ２．０
（６）安息香酸ナトリウム ０．３
（７）プロピレングリコール ２．０
（８）酢酸−ｄ１−α−トコフェロール ０．１
（９）香料 ０．１
（10）精製水 バランス
【００８５】実施例１４ ハンドクリーム：表１０に組
成を示すハンドクリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱する。
この中に７５℃に加熱した（６）〜（８）の混合物を攪
拌下徐々に加え乳化する。室温まで冷却し、ハンドクリ
ームを得る。
成を示すハンドクリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱する。
この中に７５℃に加熱した（６）〜（８）の混合物を攪
拌下徐々に加え乳化する。室温まで冷却し、ハンドクリ
ームを得る。
【００８６】
【表１０】
（組成） （重量％）
（１）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート １．５
（２）塩化アルミニウム ０．８
（３）イソプロピルミリステート ４．５
（４）ジメチルポリシロキサン
（信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ」、６cs） ４．０
（５）実施例１のフッ素変性シロキサン ６．０
（６）パラオキシ安息香酸メチル ０．２
（７）ソルビトール １０．０
（８）精製水 バランス
【００８７】実施例１５ クリーム状ファンデーション
（油中水型）：表１１に組成を示すクリーム状ファンデ
ーションを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（６）を混合し、７５℃に加熱する。
これに（７）をディスパーで分散させる。この中に
（９）〜（１４）の混合物を７５℃に加熱し、攪拌下で
徐々に添加して乳化する。その後３０℃に冷却し（８）
及び（１５）を加え、更に室温まで冷却して目的のクリ
ーム状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を得る。
（油中水型）：表１１に組成を示すクリーム状ファンデ
ーションを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（６）を混合し、７５℃に加熱する。
これに（７）をディスパーで分散させる。この中に
（９）〜（１４）の混合物を７５℃に加熱し、攪拌下で
徐々に添加して乳化する。その後３０℃に冷却し（８）
及び（１５）を加え、更に室温まで冷却して目的のクリ
ーム状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を得る。
【００８８】
【表１１】
（組成） （重量％）
（１）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 ２．０
（２）実施例２のフッ素変性シロキサン １０．０
（３）ジメチルポリシロキサン
（信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ」、６cs） ５．０
（４）ステアリン酸アルミニウム ０．２
（５）１−イソステアロイル−３−ミリストイル−グリセロール ２．０
（６）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０
（７）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして下記顔料を処理）
タルク ５．０
酸化チタン ９．０
酸化鉄（赤、黄、黒） １．２
（８）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
（９）パラオキシ安息香酸ブチル ０．１
（10）安息香酸ナトリウム ０．２
（11）硫酸マグネシウム ０．５
（12）グリセリン ５．５
（13）１，３−ブチレングリコール ２．５
（14）精製水 バランス
（15）香料 ０．１
【００８９】実施例１６ 消毒用クリーム：表１２に組
成を示す消毒用クリームを下記製法により得た。 （製法）（６）〜（１１）を均一になるように混合す
る。これを攪拌下（１）〜（５）の水性成分に添加して
乳化し、目的の消毒用クリームを得る。
成を示す消毒用クリームを下記製法により得た。 （製法）（６）〜（１１）を均一になるように混合す
る。これを攪拌下（１）〜（５）の水性成分に添加して
乳化し、目的の消毒用クリームを得る。
【００９０】
【表１２】
（組成） （重量％）
（１）ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ０．５
（２）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート １．０
（３）グリセリン ６．０
（４）１，３−ブチレングリコール ６．０
（５）精製水 バランス
（６）スクワラン ５．０
（７）ホホバ油 ５．０
（８）オクタメチルシクロテトラシロキサン １８．０
（９）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０
（10）実施例３のフッ素変性シロキサン ３０．０
（11）殺菌剤（「イルガサンＤＰ−３００」） ０．２
【００９１】以上の実施例５〜１６で得られた各種の化
粧料はいずれも化粧持ちが良好で、しかも使用感に優れ
るものであった。
粧料はいずれも化粧持ちが良好で、しかも使用感に優れ
るものであった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｇ 77/385 Ｃ０８Ｇ 77/385
Ｃ０８Ｌ 83/08 Ｃ０８Ｌ 83/08
(72)発明者 鳥塚 誠
神奈川県川崎市東生田１−17−５−402
(72)発明者 旭 正彦
東京都文京区大塚４−34−２
(56)参考文献 特開 平２−178292（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−17984（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−1150（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−78491（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−83086（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−295912（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−95226（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−199629（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−290901（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−287151（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−330545（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−277914（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−330544（ＪＰ，Ａ)
特表 平７−505399（ＪＰ，Ａ)
***国特許出願公開2062816（ＤＥ,
Ａ１)
***国特許出願公開2444073（ＤＥ,
Ａ１)
ソ連国特許発明626569（ＳＵ，Ａ)
ソ連国特許発明626554（ＳＵ，Ａ)
ソ連国特許発明869294（ＳＵ，Ａ)
ソ連国特許発明1032761（ＳＵ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 77/00 - 77/62
A61K 7/00 - 7/50
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ａ’） 【化１】 〔式中、ｐ′は０〜２００の整数を示し、ｐ′が１〜２
００の整数のときはＲ 4 〜Ｒ 9 は同一でも異なっていて
もよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族
炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族
炭化水素基を示し、ｐ′が０のときはＲ 4 〜Ｒ 9 の少な
くとも一つは基-(CH 2 ) m+2 -C(CF 3 ) 2 (C 3 F 7 )を示し、残り
は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水
素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水
素基を示し、Ｒ 1 、Ｒ 2 及びＲ 3 は同一でも異なってい
てもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪
族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香
族炭化水素基を示し、ｍは０〜１０の整数を示し、ｑは
０〜２００の数を示す〕で表されるフッ素変性シロキサ
ン（Ａ’）を含有することを特徴とする化粧料。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP18439394A JP3474932B2 (ja) | 1993-12-09 | 1994-08-05 | フッ素変性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-309133 | 1993-12-09 | ||
| JP30913393 | 1993-12-09 | ||
| JP18439394A JP3474932B2 (ja) | 1993-12-09 | 1994-08-05 | フッ素変性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216090A JPH07216090A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3474932B2 true JP3474932B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=26502475
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP18439394A Expired - Fee Related JP3474932B2 (ja) | 1993-12-09 | 1994-08-05 | フッ素変性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧料 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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| JP7112247B2 (ja) * | 2018-05-15 | 2022-08-03 | 花王株式会社 | 油中水型乳化化粧料 |
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| DE2062816A1 (en) | 1970-12-21 | 1972-06-29 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Perfluoralkylated organosilicon cpds - used as oil and water repellent finishes for textiles |
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| SU626569A1 (ru) | 1977-04-19 | 1982-09-07 | Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср | [7,7,7,6,6,5,5-Гептафтор-4-4-бис (трифторметил) гептил] метилдихлорсилан дл синтеза масло-,бензо-,морозостойких силоксановых полимеров |
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-
1994
- 1994-08-05 JP JP18439394A patent/JP3474932B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07216090A (ja) | 1995-08-15 |
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