JPH08104862A - 接着性シリコーン組成物 - Google Patents
接着性シリコーン組成物Info
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- JPH08104862A JPH08104862A JP26315794A JP26315794A JPH08104862A JP H08104862 A JPH08104862 A JP H08104862A JP 26315794 A JP26315794 A JP 26315794A JP 26315794 A JP26315794 A JP 26315794A JP H08104862 A JPH08104862 A JP H08104862A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 プラスチック類に対して優れた接着性を有す
る接着性シリコーン組成物を提供する。 【構成】 （イ）珪素原子に結合したアルケニル基を一
分子中に平均２個以上含有するジオルガノポリシロキサ
ン、（ロ）珪素原子に結合した水素原子を一分子中に平
均３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、（ハ）付加反応触媒、（ニ）下記一般式（１）で
表される含フッ素有機珪素化合物を含有してなることを
特徴とする接着性シリコーン組成物。 ［但し、式中Ｒfはパーフルオロアルキレン基又はパー
フルオロオキシアルキレン基、Ｒ1は２価の炭化水素基
又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ単独に２化の炭
化水素基を示す）、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水
素基、Ｒ3はアルキル基又はアルコキシアルキル基、ｎ
は０〜３の整数を示す。］
る接着性シリコーン組成物を提供する。 【構成】 （イ）珪素原子に結合したアルケニル基を一
分子中に平均２個以上含有するジオルガノポリシロキサ
ン、（ロ）珪素原子に結合した水素原子を一分子中に平
均３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、（ハ）付加反応触媒、（ニ）下記一般式（１）で
表される含フッ素有機珪素化合物を含有してなることを
特徴とする接着性シリコーン組成物。 ［但し、式中Ｒfはパーフルオロアルキレン基又はパー
フルオロオキシアルキレン基、Ｒ1は２価の炭化水素基
又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ単独に２化の炭
化水素基を示す）、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水
素基、Ｒ3はアルキル基又はアルコキシアルキル基、ｎ
は０〜３の整数を示す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自己接着性のシリコー
ン組成物に関する。
ン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種電気・電子部品の接着、建築用シー
リング剤等の接着の用途には、従来よりポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、シリコーン等の各種の接着剤が使用
されているが、これらの中では、耐熱性、耐候性、電気
特性、更には加熱、冷却により生ずる応力の緩和に優れ
ていることから、シリコーン系接着剤が好ましいものと
されている。
リング剤等の接着の用途には、従来よりポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、シリコーン等の各種の接着剤が使用
されているが、これらの中では、耐熱性、耐候性、電気
特性、更には加熱、冷却により生ずる応力の緩和に優れ
ていることから、シリコーン系接着剤が好ましいものと
されている。
【０００３】かかるシリコーン系接着剤の接着性を改良
するために従来多くの提案がなされている。例えば、ト
リアルコキシシリル基と珪素原子に結合した水素原子と
を有するオルガノポリシロキサン（特開昭４８−１６９
５２号公報参照）、珪素原子に結合した水素原子とエス
テル基及び／又はグリシジル基を有するオルガノポリシ
ロキサン（特開昭５０−３９３４５号公報参照）、アミ
ノアルキルアルコキシシランとグリシドキシアルキルア
ルコキシシランとの反応生成物（特公昭５２−８８５４
号、特公昭５５−４１７０２号公報参照）等の化合物を
接着促進剤として配合することが提案されている。
するために従来多くの提案がなされている。例えば、ト
リアルコキシシリル基と珪素原子に結合した水素原子と
を有するオルガノポリシロキサン（特開昭４８−１６９
５２号公報参照）、珪素原子に結合した水素原子とエス
テル基及び／又はグリシジル基を有するオルガノポリシ
ロキサン（特開昭５０−３９３４５号公報参照）、アミ
ノアルキルアルコキシシランとグリシドキシアルキルア
ルコキシシランとの反応生成物（特公昭５２−８８５４
号、特公昭５５−４１７０２号公報参照）等の化合物を
接着促進剤として配合することが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た先行技術の提案は、いずれも未だ満足すべきほどの接
着性を有しておらず、特にプラスチックへの接着性が不
十分である。
た先行技術の提案は、いずれも未だ満足すべきほどの接
着性を有しておらず、特にプラスチックへの接着性が不
十分である。
【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、プラスチックに対しても十分な接着性を有する接着
性シリコーン組成物を提供することを目的とする。
で、プラスチックに対しても十分な接着性を有する接着
性シリコーン組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、付加反応
硬化型のシリコーン組成物に、接着促進剤として下記一
般式（１）で表される含フッ素有機珪素化合物を配合す
ることにより、従来接着が困難であったプラスチックに
対しても良好な接着性を示すことを見い出し、本発明を
なすに至ったものである。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、付加反応
硬化型のシリコーン組成物に、接着促進剤として下記一
般式（１）で表される含フッ素有機珪素化合物を配合す
ることにより、従来接着が困難であったプラスチックに
対しても良好な接着性を示すことを見い出し、本発明を
なすに至ったものである。
【０００７】
【化２】
【０００８】［但し、式中Ｒfはパーフルオロアルキレ
ン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｒ1は２価
の炭価水素基又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ単
独に２価の炭化水素基を示す）、Ｒ2は置換又は非置換
の１価炭化水素基、Ｒ3はアルキル基又はアルコキシア
ルキル基、ｎは０〜３の整数を示す。］
ン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｒ1は２価
の炭価水素基又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ単
独に２価の炭化水素基を示す）、Ｒ2は置換又は非置換
の１価炭化水素基、Ｒ3はアルキル基又はアルコキシア
ルキル基、ｎは０〜３の整数を示す。］
【０００９】従って、本発明は、（イ）珪素原子に結合
したアルケニル基を一分子中に平均２個以上含有するジ
オルガノポリシロキサン、（ロ）珪素原子に結合した水
素原子を一分子中に平均３個以上含有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン、（ハ）付加反応触媒、
（ニ）上記一般式（１）で表される含フッ素有機珪素化
合物を含有してなることを特徴とする接着性シリコーン
組成物を提供する。
したアルケニル基を一分子中に平均２個以上含有するジ
オルガノポリシロキサン、（ロ）珪素原子に結合した水
素原子を一分子中に平均３個以上含有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン、（ハ）付加反応触媒、
（ニ）上記一般式（１）で表される含フッ素有機珪素化
合物を含有してなることを特徴とする接着性シリコーン
組成物を提供する。
【００１０】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の接着性シリコーン組成物は、上述したよう
に（イ）〜（ハ）成分を含有する付加硬化型のシリコー
ン組成物に上記式（１）の接着促進剤を配合したもので
ある。
と、本発明の接着性シリコーン組成物は、上述したよう
に（イ）〜（ハ）成分を含有する付加硬化型のシリコー
ン組成物に上記式（１）の接着促進剤を配合したもので
ある。
【００１１】ここで、（イ）成分のジオルガノポリシロ
キサンは本発明の組成物のベース成分であり、直鎖状、
分岐状の何れであってもよく、これらの混合物であって
もよいが、通常は、分子鎖の主鎖部分がジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなり、分子鎖末端がトリオル
ガノシロキシ基で封鎖されたものであるのが一般的であ
る。このジオルガノポリシロキサンは、一分子中に平均
して２個以上の珪素原子に結合したアルケニル基を有す
る必要があり、かかるアルケニル基は分子鎖末端に存在
していてもよく、分子鎖の途中に存在していてもよい
が、組成物の硬化速度、硬化物の物性等の点から分子鎖
末端に存在するものを有することが好ましい。
キサンは本発明の組成物のベース成分であり、直鎖状、
分岐状の何れであってもよく、これらの混合物であって
もよいが、通常は、分子鎖の主鎖部分がジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなり、分子鎖末端がトリオル
ガノシロキシ基で封鎖されたものであるのが一般的であ
る。このジオルガノポリシロキサンは、一分子中に平均
して２個以上の珪素原子に結合したアルケニル基を有す
る必要があり、かかるアルケニル基は分子鎖末端に存在
していてもよく、分子鎖の途中に存在していてもよい
が、組成物の硬化速度、硬化物の物性等の点から分子鎖
末端に存在するものを有することが好ましい。
【００１２】この（イ）成分のジオルガノポリシロキサ
ンとしては、特に下記一般組成式（２）で示されるもの
が好適に用いられる。
ンとしては、特に下記一般組成式（２）で示されるもの
が好適に用いられる。
【００１３】 Ｒ4 aＲ5 bＳｉＯ(4-a-b)/2 ・・・（２）
【００１４】式中、Ｒ4は脂肪族不飽和結合を有さない
置換又は非置換の一価炭化水素基であり、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル
基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、
４−メチルベンジル基等のアラルキル基、及びこれらの
基の水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子等で置換された基、例えばクロロメチル
基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等の通常炭素原子数１
〜１０、好ましくは炭素原子数１〜８の１価炭化水素基
を例示することができる。これらの基の内では、合成が
容易であること、硬化前に低粘度であり、かつ硬化後は
良好な物理的性質を保持するのに必要な重合度を有する
ことから、メチル基が最も望ましい。
置換又は非置換の一価炭化水素基であり、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル
基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、
４−メチルベンジル基等のアラルキル基、及びこれらの
基の水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子等で置換された基、例えばクロロメチル
基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等の通常炭素原子数１
〜１０、好ましくは炭素原子数１〜８の１価炭化水素基
を例示することができる。これらの基の内では、合成が
容易であること、硬化前に低粘度であり、かつ硬化後は
良好な物理的性質を保持するのに必要な重合度を有する
ことから、メチル基が最も望ましい。
【００１５】また、Ｒ5はアルケニル基であり、アルケ
ニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、
イソブテニル基、１−ヘキセニル基、シクロヘキセニル
基等の通常炭素原子数が２〜８のものを例示することが
できるが、合成のし易さ等からビニル基が好ましい。
ａ，ｂ及びａ＋ｂはそれぞれ０＜ａ＜３、０＜ｂ≦１、
１＜ａ＋ｂ≦３を満足する正数であり、好ましくは１．
８≦ａ≦２．２、０．００１≦ｂ≦０．１、１．８＜ａ
＋ｂ＜２．７である。
ニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、
イソブテニル基、１−ヘキセニル基、シクロヘキセニル
基等の通常炭素原子数が２〜８のものを例示することが
できるが、合成のし易さ等からビニル基が好ましい。
ａ，ｂ及びａ＋ｂはそれぞれ０＜ａ＜３、０＜ｂ≦１、
１＜ａ＋ｂ≦３を満足する正数であり、好ましくは１．
８≦ａ≦２．２、０．００１≦ｂ≦０．１、１．８＜ａ
＋ｂ＜２．７である。
【００１６】上記ジオルガノポリシロキサンの２５℃に
おける粘度は、硬化後に優れた物性を与える必要から、
５０〜１０００００ｃｐ、特に１００〜１００００ｃｐ
の範囲が好ましい。粘度が低すぎると、硬化後の伸びや
弾性が不満足なものとなり、一方粘度が高すぎると、注
型、ポッティング、その他の作業における作業性が低下
する傾向がある。なお、本発明の接着性シリコーン組成
物を室温で硬化させて使用する場合には、上記ジオルガ
ノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００００
ｃｐ以上の高粘度とすることが好ましい。
おける粘度は、硬化後に優れた物性を与える必要から、
５０〜１０００００ｃｐ、特に１００〜１００００ｃｐ
の範囲が好ましい。粘度が低すぎると、硬化後の伸びや
弾性が不満足なものとなり、一方粘度が高すぎると、注
型、ポッティング、その他の作業における作業性が低下
する傾向がある。なお、本発明の接着性シリコーン組成
物を室温で硬化させて使用する場合には、上記ジオルガ
ノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００００
ｃｐ以上の高粘度とすることが好ましい。
【００１７】（ロ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、架橋剤として作用するものであり、一分
子中に平均して３個以上の珪素原子に結合した水素原
子、即ち、ＳｉＨ基を有する必要がある。この珪素原子
に結合した水素原子が、上記（イ）成分のジオルガノポ
リシロキサン中の珪素原子に結合したアルケニル基と付
加反応して弾性状の硬化物を形成するものであり、この
水素原子は分子鎖末端の珪素原子に結合したものであっ
ても、分子鎖途中の珪素原子に結合したものであっても
よい。また、かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンの分子構造としては、直鎖状、環状、分岐状、網状
の三次元構造など何れであってもよく、これらの混合物
でもよい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサン
としては、特に下記一般組成式（３）で示されるものが
好適に用いられる。
シロキサンは、架橋剤として作用するものであり、一分
子中に平均して３個以上の珪素原子に結合した水素原
子、即ち、ＳｉＨ基を有する必要がある。この珪素原子
に結合した水素原子が、上記（イ）成分のジオルガノポ
リシロキサン中の珪素原子に結合したアルケニル基と付
加反応して弾性状の硬化物を形成するものであり、この
水素原子は分子鎖末端の珪素原子に結合したものであっ
ても、分子鎖途中の珪素原子に結合したものであっても
よい。また、かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンの分子構造としては、直鎖状、環状、分岐状、網状
の三次元構造など何れであってもよく、これらの混合物
でもよい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサン
としては、特に下記一般組成式（３）で示されるものが
好適に用いられる。
【００１８】 Ｒ6 cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2 ・・・（３）
【００１９】式中、Ｒ6は置換又は非置換の、好ましく
は脂肪族不飽和結合を除く炭素数１〜１０、特に１〜８
の１価炭化水素基であり、上記Ｒ4と同様のものが例示
される。ｃ，ｄ及びｃ＋ｄはそれぞれ１≦ｃ≦２．５、
０＜ｄ≦２、１．５≦ｃ＋ｄ≦３を満足する正数であ
り、好ましくは１．５≦ｃ≦２．２、０．００２≦ｄ≦
１、１．５＜ｃ＋ｄ≦３である。
は脂肪族不飽和結合を除く炭素数１〜１０、特に１〜８
の１価炭化水素基であり、上記Ｒ4と同様のものが例示
される。ｃ，ｄ及びｃ＋ｄはそれぞれ１≦ｃ≦２．５、
０＜ｄ≦２、１．５≦ｃ＋ｄ≦３を満足する正数であ
り、好ましくは１．５≦ｃ≦２．２、０．００２≦ｄ≦
１、１．５＜ｃ＋ｄ≦３である。
【００２０】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの２５℃における粘度は、０．５〜１００００ｃｐの
範囲、好ましくは５〜５００ｃｐ、特に１０〜１００ｃ
ｐの範囲にあることが好ましい。この粘度が低すぎる
と、沸点が低いために揮散しやすいものとなり、一方粘
度が高すぎると、合成が困難になる。
ンの２５℃における粘度は、０．５〜１００００ｃｐの
範囲、好ましくは５〜５００ｃｐ、特に１０〜１００ｃ
ｐの範囲にあることが好ましい。この粘度が低すぎる
と、沸点が低いために揮散しやすいものとなり、一方粘
度が高すぎると、合成が困難になる。
【００２１】（ロ）成分の配合量は、（イ）成分のジオ
ルガノポリシロキサン中の珪素原子に結合したアルケニ
ル基１当量当たり珪素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ
基）がモル比で０．５〜１０当量、特に１〜５当量とな
るような割合とすることが好ましい。配合量が上記範囲
からはずれると、得られる硬化物（付加反応生成物）
は、架橋度の低いものとなって、その物理的性質が劣化
したり、硬化時に発泡し易くなったり、あるいは高温下
における硬化物の物理的性質が変化し易くなる。
ルガノポリシロキサン中の珪素原子に結合したアルケニ
ル基１当量当たり珪素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ
基）がモル比で０．５〜１０当量、特に１〜５当量とな
るような割合とすることが好ましい。配合量が上記範囲
からはずれると、得られる硬化物（付加反応生成物）
は、架橋度の低いものとなって、その物理的性質が劣化
したり、硬化時に発泡し易くなったり、あるいは高温下
における硬化物の物理的性質が変化し易くなる。
【００２２】次に、（ハ）成分の付加反応触媒は、上記
（イ）成分中のアルケニル基と（ロ）成分中の珪素原子
結合水素原子との付加反応（即ち硬化）を促進するため
に使用されるものである。このような付加反応触媒とし
ては、従来、この種の付加反応硬化型組成物に使用され
ているものを使用することができ、白金系、パラジウム
系、ロジウム系等がある。例えば、白金系としては、塩
化白金酸、白金とオレフィン、ケトン或いはビニルシロ
キサンとの錯体、アルミナ、シリカ等の担体に白金を担
持させたもの、白金黒等を例示することができる。パラ
ジウム系としては、テトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム、パラジウム黒とトリフェニルホスフィ
ンとの混合物等を例示することができる。更にロジウム
系としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ロ
ジウム、ロジウム黒とトリフェニルホスフィンとの混合
物等を例示することができる。これらの中では白金系の
ものが好適である。
（イ）成分中のアルケニル基と（ロ）成分中の珪素原子
結合水素原子との付加反応（即ち硬化）を促進するため
に使用されるものである。このような付加反応触媒とし
ては、従来、この種の付加反応硬化型組成物に使用され
ているものを使用することができ、白金系、パラジウム
系、ロジウム系等がある。例えば、白金系としては、塩
化白金酸、白金とオレフィン、ケトン或いはビニルシロ
キサンとの錯体、アルミナ、シリカ等の担体に白金を担
持させたもの、白金黒等を例示することができる。パラ
ジウム系としては、テトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム、パラジウム黒とトリフェニルホスフィ
ンとの混合物等を例示することができる。更にロジウム
系としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ロ
ジウム、ロジウム黒とトリフェニルホスフィンとの混合
物等を例示することができる。これらの中では白金系の
ものが好適である。
【００２３】付加反応触媒の配合量は、触媒量であり、
具体的には上記（イ）成分と（ロ）成分との合計量に対
して、白金、パラジウム、ロジウムの元素量換算で０．
１〜１０００ｐｐｍ、特に０．３〜２００ｐｐｍの割合
で使用することが望ましい。配合量がこれより少ない
と、硬化不良を生じ易くなり、多すぎるとそれ以上の効
果は得られず、逆に経済的に不利となる場合がある。
具体的には上記（イ）成分と（ロ）成分との合計量に対
して、白金、パラジウム、ロジウムの元素量換算で０．
１〜１０００ｐｐｍ、特に０．３〜２００ｐｐｍの割合
で使用することが望ましい。配合量がこれより少ない
と、硬化不良を生じ易くなり、多すぎるとそれ以上の効
果は得られず、逆に経済的に不利となる場合がある。
【００２４】（ニ）成分の含フッ素有機珪素化合物は、
上述したように接着促進剤として作用するものであり、
下記一般式（１）で表される、分子中にパーフルオロア
ルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基と２個
のアミド基とを有するジシラン化合物である。
上述したように接着促進剤として作用するものであり、
下記一般式（１）で表される、分子中にパーフルオロア
ルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基と２個
のアミド基とを有するジシラン化合物である。
【００２５】
【化３】
【００２６】この式中、Ｒｆ はパーフルオロアルキレン
基又はパーフルオロオキシアルキレン基であり、下記一
般式で示されるものが好適に用いられる。
基又はパーフルオロオキシアルキレン基であり、下記一
般式で示されるものが好適に用いられる。
【００２７】−ＣpＦ2p− （但し、ｐは１〜５０、好ましくは２〜２０、特に２〜
１０の整数を示す。）
１０の整数を示す。）
【００２８】
【化４】 ｑ；１，２，３，４，５，６，８，１０又は１２ ｒ；０，１，２，３，４，５，又は６
【００２９】
【化５】 ｖ；０，１，２，３，４又は５ ｗ；０，１，２，３，４又は５ ｘ；０又は１
【００３０】各式において、Ｘはそれぞれ単独にフッ素
原子又はＣＦ3基、ｓは１〜１００、好ましくは１〜４
０の整数、ｔ，ｕはそれぞれ０〜５０、好ましくは１〜
２０の整数、ｔ＋ｕは１〜１００、好ましくは２〜４０
の整数である。
原子又はＣＦ3基、ｓは１〜１００、好ましくは１〜４
０の整数、ｔ，ｕはそれぞれ０〜５０、好ましくは１〜
２０の整数、ｔ＋ｕは１〜１００、好ましくは２〜４０
の整数である。
【００３１】なお、ｓ，ｔ，ｕとしてはそれぞれ１，
２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，
１３，１４又は１５が例示される。
２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，
１３，１４又は１５が例示される。
【００３２】上記２価のパーフルオロアルキレン基、パ
ーフルオロオキシアルキレン基として具体的には、下記
のものを挙げることができる。
ーフルオロオキシアルキレン基として具体的には、下記
のものを挙げることができる。
【００３３】
【化６】
【００３４】また、上記式（１）中、Ｒ1は２価炭化水
素基又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ独立の２価
炭化水素基）であり、このＲ1あるいはＲ’の２価炭化
水素基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素数２〜
６、特に炭素数２〜４のものが好ましい。Ｒ1として具
体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、
テトラメチレン基、メチルエチレン基、ヘキサメチレン
基等のアルキレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、
メチルフェニレン基等のアリーレン基、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ
4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−等を例示する
ことができる。中でも合成のし易さからトリメチレン基
が最も好ましい。
素基又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ独立の２価
炭化水素基）であり、このＲ1あるいはＲ’の２価炭化
水素基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素数２〜
６、特に炭素数２〜４のものが好ましい。Ｒ1として具
体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、
テトラメチレン基、メチルエチレン基、ヘキサメチレン
基等のアルキレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、
メチルフェニレン基等のアリーレン基、−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ
4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2−等を例示する
ことができる。中でも合成のし易さからトリメチレン基
が最も好ましい。
【００３５】Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基で
あり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ−ブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基等のアリール基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、
ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、
ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等
のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部
又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置
換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の通常炭
素原子数１〜１０、好ましくは脂肪族不飽和結合を除く
炭素原子数１〜８のものを例示することができる。Ｒ3
はアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、具体的
にアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基等の炭素原子数１〜
８のもの、特に炭素原子数１〜４のものを挙げることが
でき、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基等の炭素数２〜４のものを挙げることができる。
あり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ−ブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基等のアリール基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、
ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、
ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等
のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部
又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置
換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の通常炭
素原子数１〜１０、好ましくは脂肪族不飽和結合を除く
炭素原子数１〜８のものを例示することができる。Ｒ3
はアルキル基又はアルコキシアルキル基であり、具体的
にアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基等の炭素原子数１〜
８のもの、特に炭素原子数１〜４のものを挙げることが
でき、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基等の炭素数２〜４のものを挙げることができる。
【００３６】上記式中、ｍは０，１，２又は３であり、
接着性付与の点から０又は１であることが好ましいが、
（ニ）成分としては分子中に少なくとも３個、特に４個
以上のＲ3Ｏ基を有するものであることが好ましい。
接着性付与の点から０又は１であることが好ましいが、
（ニ）成分としては分子中に少なくとも３個、特に４個
以上のＲ3Ｏ基を有するものであることが好ましい。
【００３７】上記（ニ）成分の配合量は、（イ）成分１
００重量部に対して０．１〜１０重量部、特に０．５〜
２重量部とすることが好ましく、（ニ）成分の配合量が
少なすぎると、接着性向上効果に劣る場合があり、逆に
多すぎるとゴム硬化物の強度が低下したり、経済的に不
利となる場合がある。
００重量部に対して０．１〜１０重量部、特に０．５〜
２重量部とすることが好ましく、（ニ）成分の配合量が
少なすぎると、接着性向上効果に劣る場合があり、逆に
多すぎるとゴム硬化物の強度が低下したり、経済的に不
利となる場合がある。
【００３８】本発明の接着性組成物には、上述した
（イ）〜（ニ）の成分以外にも、接着性を損なわない範
囲において、各種の配合剤を使用することができる。例
えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、石英粉末、珪藻
土、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
鉄、マイカ、クレイ、カーボンブラック、グラファイ
ト、ガラスビーズ、金属粉、炭酸カルシウム等の充填
剤、水酸化セリウム等の耐熱性及び難燃性付与剤、顔
料、接着性助剤、防かび剤、トルエン、ヘキサン等の有
機溶剤、成分（イ）とは異なる種類のジオルガノポリシ
ロキサンからなる粘度調整剤などを必要に応じて適宜な
量で使用することができる。
（イ）〜（ニ）の成分以外にも、接着性を損なわない範
囲において、各種の配合剤を使用することができる。例
えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、石英粉末、珪藻
土、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
鉄、マイカ、クレイ、カーボンブラック、グラファイ
ト、ガラスビーズ、金属粉、炭酸カルシウム等の充填
剤、水酸化セリウム等の耐熱性及び難燃性付与剤、顔
料、接着性助剤、防かび剤、トルエン、ヘキサン等の有
機溶剤、成分（イ）とは異なる種類のジオルガノポリシ
ロキサンからなる粘度調整剤などを必要に応じて適宜な
量で使用することができる。
【００３９】本発明の接着性シリコーン組成物は、上述
した成分を混合することによって得ることができる。こ
の場合、成分の配合順序に特に制限はない。
した成分を混合することによって得ることができる。こ
の場合、成分の配合順序に特に制限はない。
【００４０】本発明の接着性シリコーン組成物は、通常
の接着剤と同様に使用することができ、例えば注型、ポ
ッティング、被覆、含浸などの方法で使用することがで
きる。また、その対象となる被着物にも制限はないが、
特にプラスチック、例えばエポキシ樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリブチレンテレフタレート等に好適に使用する
ことができる。
の接着剤と同様に使用することができ、例えば注型、ポ
ッティング、被覆、含浸などの方法で使用することがで
きる。また、その対象となる被着物にも制限はないが、
特にプラスチック、例えばエポキシ樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリブチレンテレフタレート等に好適に使用する
ことができる。
【００４１】また、使用に際し、例えば１２０〜１５０
℃、１０〜３０分の条件で硬化させることができる。
℃、１０〜３０分の条件で硬化させることができる。
【００４２】
【発明の効果】本発明の接着性シリコーン組成物は、式
（１）の接着促進剤を配合したことにより、シリコーン
本来の耐熱性、耐候性、電気特性、応力緩和性等の特性
に加えて、特にプラスチックに対して優れた接着性を示
すものである。
（１）の接着促進剤を配合したことにより、シリコーン
本来の耐熱性、耐候性、電気特性、応力緩和性等の特性
に加えて、特にプラスチックに対して優れた接着性を示
すものである。
【００４３】
【実施例】以下、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において、部は重量部を示
し、粘度は２５℃における測定値を示す。
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において、部は重量部を示
し、粘度は２５℃における測定値を示す。
【００４４】［実施例１〜６、比較例］ （イ）分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖さ
れ、粘度が１００００ｃｐのジメチルポリシロキサン：
１００部、（ロ）平均分子式が下記式で示される、粘度
が３０ｃｐのメチルハイドロジェンポリシロキサン：
４．０部、（（イ）成分中のビニル基に対するＳｉＨ基
のモル比で約１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ）（ハ）塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液（白金含有量２重量
％）：０．０６部、（ニ）下記に示す接着促進剤（１）
〜（６）：１．０部、及び疎水性シリカ（ＢＥＴ比表面
積１７０ｍ2／ｇ）：２７部を均一に混合し、６種の接
着性シリコーン組成物を調製した。なお、比較のため、
下記接着促進剤を使用せずに調製した。
れ、粘度が１００００ｃｐのジメチルポリシロキサン：
１００部、（ロ）平均分子式が下記式で示される、粘度
が３０ｃｐのメチルハイドロジェンポリシロキサン：
４．０部、（（イ）成分中のビニル基に対するＳｉＨ基
のモル比で約１．２ｍｏｌ／ｍｏｌ）（ハ）塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液（白金含有量２重量
％）：０．０６部、（ニ）下記に示す接着促進剤（１）
〜（６）：１．０部、及び疎水性シリカ（ＢＥＴ比表面
積１７０ｍ2／ｇ）：２７部を均一に混合し、６種の接
着性シリコーン組成物を調製した。なお、比較のため、
下記接着促進剤を使用せずに調製した。
【００４５】
【化７】
【００４６】
【化８】 （但し、Ｍｅ：ＣＨ3，Ｅｔ：Ｃ2Ｈ5）
【００４７】これらの接着性組成物をエポキシ樹脂（日
本テストパネル社製）、ポリカーボネート（ＰＣ）（日
本テストパネル社製）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）（日本テストパネル社製）、ガラス（日本テ
ストパネル社製）にそれぞれ塗布し、１２０℃で３０分
間加熱して硬化させ、得られた硬化物の剪断接着力（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2）をＪＩＳ−Ｋ−６８５０に準拠して測定
した。結果を表１に示す。
本テストパネル社製）、ポリカーボネート（ＰＣ）（日
本テストパネル社製）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）（日本テストパネル社製）、ガラス（日本テ
ストパネル社製）にそれぞれ塗布し、１２０℃で３０分
間加熱して硬化させ、得られた硬化物の剪断接着力（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2）をＪＩＳ−Ｋ−６８５０に準拠して測定
した。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】表１の結果より、本発明の接着性シリコー
ン組成物は、種々のプラスチックに対し、良好な接着性
を示すことが認められる。
ン組成物は、種々のプラスチックに対し、良好な接着性
を示すことが認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコ−ン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （イ）珪素原子に結合したアルケニル基
を一分子中に平均２個以上含有するジオルガノポリシロ
キサン、（ロ）珪素原子に結合した水素原子を一分子中
に平均３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン、（ハ）付加反応触媒、（ニ）下記一般式
（１）で表される含フッ素有機珪素化合物 【化１】 ［但し、式中Ｒfはパーフルオロアルキレン基又はパー
フルオロオキシアルキレン基、Ｒ1は２価の炭化水素基
又は−Ｒ’ＮＨＲ’−（Ｒ’はそれぞれ単独に２化の炭
化水素基を示す）、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水
素基、Ｒ3はアルキル基又はアルコキシアルキル基、ｎ
は０〜３の整数を示す。］を含有してなることを特徴と
する接着性シリコーン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06263157A JP3102284B2 (ja) | 1994-10-03 | 1994-10-03 | 接着性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06263157A JP3102284B2 (ja) | 1994-10-03 | 1994-10-03 | 接着性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104862A true JPH08104862A (ja) | 1996-04-23 |
| JP3102284B2 JP3102284B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=17385591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06263157A Expired - Fee Related JP3102284B2 (ja) | 1994-10-03 | 1994-10-03 | 接着性シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3102284B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019088110A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2019088126A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2019088129A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2020111008A1 (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素化合物含有組成物、コーティング液、物品及びその製造方法 |
| WO2020111009A1 (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素化合物含有組成物、コーティング液、物品及びその製造方法 |
| WO2023168423A1 (en) * | 2022-03-04 | 2023-09-07 | 10X Genomics, Inc. | Droplet forming devices and methods having fluoropolymer silane coating agents |
-
1994
- 1994-10-03 JP JP06263157A patent/JP3102284B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019088110A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2019088126A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2019088129A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| JPWO2019088126A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2020-04-02 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| JPWO2019088129A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2020-04-02 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| KR20200055785A (ko) * | 2017-10-31 | 2020-05-21 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 경화성 조성물 |
| JPWO2019088110A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2020-07-02 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2020111008A1 (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素化合物含有組成物、コーティング液、物品及びその製造方法 |
| WO2020111009A1 (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素化合物、含フッ素化合物含有組成物、コーティング液、物品及びその製造方法 |
| WO2023168423A1 (en) * | 2022-03-04 | 2023-09-07 | 10X Genomics, Inc. | Droplet forming devices and methods having fluoropolymer silane coating agents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3102284B2 (ja) | 2000-10-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |