JPH0798859B2 - 全芳香族ポリエステル射出成形品 - Google Patents
全芳香族ポリエステル射出成形品Info
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- JPH0798859B2 JPH0798859B2 JP61183374A JP18337486A JPH0798859B2 JP H0798859 B2 JPH0798859 B2 JP H0798859B2 JP 61183374 A JP61183374 A JP 61183374A JP 18337486 A JP18337486 A JP 18337486A JP H0798859 B2 JPH0798859 B2 JP H0798859B2
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- mol
- aromatic polyester
- polyester
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は400℃以下で溶融成形可能で優れた耐熱性と良
好な流動性及び機械的性質を有する全芳香族ポリエステ
ル射出成形品に関するものである。
好な流動性及び機械的性質を有する全芳香族ポリエステ
ル射出成形品に関するものである。
＜従来の技術＞ 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く知
られており、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが知られている。しかしながらこのｐ
−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマは勿論、コポリマも流
動性が不良であり機械的特性が不十分である。そのため
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合し、その
融点を下げる方法が下記のように検討されている。例え
ばｐ−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイドロキノン、
テレフタル酸及び／または2,6−ナフタレンジカルボン
酸を共重合したポリエステル（公表特許公報昭55−5002
15号）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に2,6−ジヒドロキシ
ナフタレンとテレフタル酸を共重合したポリエステル
（特開昭54−50594号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
に2,6−ジヒドロキシアンスラキノンとテレフタル酸を
共重合したポリエステル（米国特許第4,224,433号）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイドロキノンとｔ
−ブチルハイドロキノンを共重合したポリエステル（米
国特許第4,238,600号）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、2,7
−ジヒドロキシナフタレン、イソ及び／又はテレフタル
酸を共重合したポリエステル（特開昭60−38426号公
報、特開昭60−104123号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、ハイドロキ
ノン、イソフタル酸を主体としたポリエステル（特開昭
60−38428号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ハイド
ロキノンおよび／又は４、４′−ジヒドロキシビフェニ
ル、イソフタル酸を主体としたポリエステル（特開昭60
−235833号公報）が提案されている。
られており、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが知られている。しかしながらこのｐ
−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマは勿論、コポリマも流
動性が不良であり機械的特性が不十分である。そのため
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合し、その
融点を下げる方法が下記のように検討されている。例え
ばｐ−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイドロキノン、
テレフタル酸及び／または2,6−ナフタレンジカルボン
酸を共重合したポリエステル（公表特許公報昭55−5002
15号）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に2,6−ジヒドロキシ
ナフタレンとテレフタル酸を共重合したポリエステル
（特開昭54−50594号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
に2,6−ジヒドロキシアンスラキノンとテレフタル酸を
共重合したポリエステル（米国特許第4,224,433号）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイドロキノンとｔ
−ブチルハイドロキノンを共重合したポリエステル（米
国特許第4,238,600号）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、2,7
−ジヒドロキシナフタレン、イソ及び／又はテレフタル
酸を共重合したポリエステル（特開昭60−38426号公
報、特開昭60−104123号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、ハイドロキ
ノン、イソフタル酸を主体としたポリエステル（特開昭
60−38428号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ハイド
ロキノンおよび／又は４、４′−ジヒドロキシビフェニ
ル、イソフタル酸を主体としたポリエステル（特開昭60
−235833号公報）が提案されている。
また、特公昭47−47870号公報にはｐ−オキシヒ安息香
酸と４、４′−ジヒドロキシビフェニル、テレフタル
酸、イソフタル酸からなるポリエステル、ｐ−オキシ安
息香酸とハイドロキノン、テレフタル酸、イソフタル酸
からなるポリエステルが提案されており、また、溶融重
合時にポリマが固化するため高沸点溶媒中で重合するこ
とも開示されている。
酸と４、４′−ジヒドロキシビフェニル、テレフタル
酸、イソフタル酸からなるポリエステル、ｐ−オキシ安
息香酸とハイドロキノン、テレフタル酸、イソフタル酸
からなるポリエステルが提案されており、また、溶融重
合時にポリマが固化するため高沸点溶媒中で重合するこ
とも開示されている。
本発明に類似のポリエステルとしては、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸（ａ）、ハイドロキノン（ｂ）、4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニル（ｃ）、イソフタル酸（ｄ）、テレ
フタル酸（ｅ）からなり、（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］
が４〜50モル％、（ｅ）／［（ｄ）＋（ｅ）］が50モル
％以下であるポリエステルが特開昭60−38425号公報に
開示されている。
安息香酸（ａ）、ハイドロキノン（ｂ）、4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニル（ｃ）、イソフタル酸（ｄ）、テレ
フタル酸（ｅ）からなり、（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］
が４〜50モル％、（ｅ）／［（ｄ）＋（ｅ）］が50モル
％以下であるポリエステルが特開昭60−38425号公報に
開示されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかるに上記特開昭60−38425号公報を除く上記公報記
載の芳香族ポリエステルは本発明者らの検討によれば、
多くのものが従来のｐ−オキシ安息香酸と4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニルとテレフタル酸からなるポリエステ
ルよりも流動性が良好であり、機械的性質が良好である
という特徴を有しているが、耐熱性が不良であるという
欠点も有しているということがわかった。
載の芳香族ポリエステルは本発明者らの検討によれば、
多くのものが従来のｐ−オキシ安息香酸と4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニルとテレフタル酸からなるポリエステ
ルよりも流動性が良好であり、機械的性質が良好である
という特徴を有しているが、耐熱性が不良であるという
欠点も有しているということがわかった。
また、特開昭60−38425号公報記載のポリエステルは、
本発明と同一構造単位からなるポリエステルを開示して
いるが、4,4′−ジヒドロキシビフェニルの量が4,4′−
ジヒドロキシビフェニルとハイドロキノンの合計量の４
〜50モル％であり、テレフタル酸の量がテレフタル酸と
イソフタル酸の合計量の50モル％以下であるため耐熱性
が不十分であり、流動性、機械的特性も十分とはいえな
いこともわかった。
本発明と同一構造単位からなるポリエステルを開示して
いるが、4,4′−ジヒドロキシビフェニルの量が4,4′−
ジヒドロキシビフェニルとハイドロキノンの合計量の４
〜50モル％であり、テレフタル酸の量がテレフタル酸と
イソフタル酸の合計量の50モル％以下であるため耐熱性
が不十分であり、流動性、機械的特性も十分とはいえな
いこともわかった。
よって、本発明は、弾性率及び靭性などの機械的性質は
勿論、耐熱性および流動性の優れた溶融重合、溶融成形
可能な全芳香族ポリエステル射出成形品の取得を目的と
する。
勿論、耐熱性および流動性の優れた溶融重合、溶融成形
可能な全芳香族ポリエステル射出成形品の取得を目的と
する。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結
果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニル、テレフタル酸に特定量のイソフタル酸とハイ
ドロキノンを共重合することにより、上記目的に好まし
く合致した溶融成形可能な芳香族ポリエステルが得られ
ることを見出し、本発明をなすに到った。
果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニル、テレフタル酸に特定量のイソフタル酸とハイ
ドロキノンを共重合することにより、上記目的に好まし
く合致した溶融成形可能な芳香族ポリエステルが得られ
ることを見出し、本発明をなすに到った。
すなわち、本発明は下記構造単位（Ｉ）〜（IV）からな
り、構造単位（Ｉ）が［（Ｉ）＋（II）＋（III）］の3
0〜90モル％、構造単位（II）／［（II）＋（III）］が
50〜90モル％であり、構造単位（IV）のカルボニル基は
互いにパラあるいはメタ位の関係にあり、その65〜80モ
ル％がパラ位である溶融成形可能な全芳香族ポリエステ
ルを射出成形してなる全芳香族ポリエステル射出成形品
を提供するものである。
り、構造単位（Ｉ）が［（Ｉ）＋（II）＋（III）］の3
0〜90モル％、構造単位（II）／［（II）＋（III）］が
50〜90モル％であり、構造単位（IV）のカルボニル基は
互いにパラあるいはメタ位の関係にあり、その65〜80モ
ル％がパラ位である溶融成形可能な全芳香族ポリエステ
ルを射出成形してなる全芳香族ポリエステル射出成形品
を提供するものである。
（上式中構造単位［（II）＋（III）］と（IV）は実質
的に等モルである。） 本発明の芳香族ポリエステルにおいて上記構造単位
（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単
位を、上記構造単位（II）は4,4′−ジヒドロキシビフ
ェニルから生成した構造単位を上記構造単位（III）は
ハイドロキノンから生成した構造単位を、上記構造単位
（IV）はテレフタル酸及びイソフタル酸から生成した構
造単位を示す。
的に等モルである。） 本発明の芳香族ポリエステルにおいて上記構造単位
（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単
位を、上記構造単位（II）は4,4′−ジヒドロキシビフ
ェニルから生成した構造単位を上記構造単位（III）は
ハイドロキノンから生成した構造単位を、上記構造単位
（IV）はテレフタル酸及びイソフタル酸から生成した構
造単位を示す。
上記構造単位（Ｉ）は、［（Ｉ）＋（II）＋（III）］
の30〜90モル％であり、好ましくは40〜80モル％、最も
好ましくは50〜75モル％である。90モル％を越えるかま
たは30モル％未満では全芳香族ポリエステルの融点が上
昇して流動性が低下し、溶融重合、溶融成形が困難とな
り好ましくない。
の30〜90モル％であり、好ましくは40〜80モル％、最も
好ましくは50〜75モル％である。90モル％を越えるかま
たは30モル％未満では全芳香族ポリエステルの融点が上
昇して流動性が低下し、溶融重合、溶融成形が困難とな
り好ましくない。
（II）／［（II）＋（III）］は50〜90モル％であり、
好ましくは60〜80モル％である。50モル％未満又は90モ
ル％を越えると全芳香族ポリエステルの融点が上昇して
溶融重合、溶融成形が困難となることが多く、得られた
成形品の機械的性質も不良となり好ましくない。
好ましくは60〜80モル％である。50モル％未満又は90モ
ル％を越えると全芳香族ポリエステルの融点が上昇して
溶融重合、溶融成形が困難となることが多く、得られた
成形品の機械的性質も不良となり好ましくない。
一方、構造単位（IV）のパラ位及びメタ位のカルボニル
基の65〜80モル％はパラ位にあり、72〜77.5モル％が好
ましい。パラ位が65モル％未満では耐熱性が不良となり
好ましくない。また、パラ位が80モル％を越えてもやは
り、溶融重合、溶融成形が困難となり好ましくない。
基の65〜80モル％はパラ位にあり、72〜77.5モル％が好
ましい。パラ位が65モル％未満では耐熱性が不良となり
好ましくない。また、パラ位が80モル％を越えてもやは
り、溶融重合、溶融成形が困難となり好ましくない。
本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエステルの重
縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限はな
いが、代表的な製法として例えば次の（イ）〜（ニ）法
が挙げられる。
縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限はな
いが、代表的な製法として例えば次の（イ）〜（ニ）法
が挙げられる。
（イ）ｐ−アセトキシ安息香酸などのオキシ安息香酸と
4,4′−ジアセトキシビフェニルおよびハイドロキノン
ジアセテートなどのジオキシ化合物のジアシル化物とテ
レフタル酸、イソフタル酸を主体とする芳香族ジカルボ
ン酸から脱酢酸重合反応によって製造する方法。
4,4′−ジアセトキシビフェニルおよびハイドロキノン
ジアセテートなどのジオキシ化合物のジアシル化物とテ
レフタル酸、イソフタル酸を主体とする芳香族ジカルボ
ン酸から脱酢酸重合反応によって製造する方法。
（ロ）ｐ−オキシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキシビフ
ェニルおよびハイドロキノンとテレフタル酸、イソフタ
ル酸を主体とする芳香族ジカルボン酸および無水酢酸と
から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
ェニルおよびハイドロキノンとテレフタル酸、イソフタ
ル酸を主体とする芳香族ジカルボン酸および無水酢酸と
から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（ハ）ｐ−オキシ安息香酸のフェニルエステルおよび4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンとテレ
フタル酸、イソフタル酸を主体とする芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合により
製造する方法。
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンとテレ
フタル酸、イソフタル酸を主体とする芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合により
製造する方法。
（ニ）ｐ−オキシ安息香酸およびテレフタル酸、イソフ
タル酸を主体とする芳香族ジカルボン酸に所望量のジフ
ェニルカーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエ
ステルとした後4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノンを加え脱フェノール重縮合により製造する方
法。
タル酸を主体とする芳香族ジカルボン酸に所望量のジフ
ェニルカーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエ
ステルとした後4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノンを加え脱フェノール重縮合により製造する方
法。
重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テト
ラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの金属化合物が
代表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効
である。
ラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモ
ン、マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの金属化合物が
代表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効
である。
本発明の光学異方性ポリエステルは、ペンタフルオロフ
ェノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には0.1（g/dl）％の濃度で60℃で測定した
値で２〜15.0dl/gの範囲である。
ェノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には0.1（g/dl）％の濃度で60℃で測定した
値で２〜15.0dl/gの範囲である。
また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度は100〜1
5,000ポイズが好ましく、特に200〜5,000ポイズがより
好ましい。
5,000ポイズが好ましく、特に200〜5,000ポイズがより
好ましい。
なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋50℃）でずり速
度1,000（1/秒）の条件下で高化式フローテスターによ
って測定した値である。
度1,000（1/秒）の条件下で高化式フローテスターによ
って測定した値である。
なお本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には上
記（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に、4,4′−ジフ
ェニルジカルボン酸、3,3′−ジフェニルジカルボン
酸、3,4′−ジフェニルジカルボン酸、2,2′−ジフェニ
ルジカルボン酸、1,2−ビス（フェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、レゾルシン、クロルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、フェニルハイドロキノン、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、ｔ
−ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物、ｍ−オキシ安息香酸、2,6−オキシナフトエ酸など
の芳香族オキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわな
い程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることがで
き。
記（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に、4,4′−ジフ
ェニルジカルボン酸、3,3′−ジフェニルジカルボン
酸、3,4′−ジフェニルジカルボン酸、2,2′−ジフェニ
ルジカルボン酸、1,2−ビス（フェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、レゾルシン、クロルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、フェニルハイドロキノン、2,6−ジヒド
ロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、ｔ
−ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物、ｍ−オキシ安息香酸、2,6−オキシナフトエ酸など
の芳香族オキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわな
い程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることがで
き。
かくしてなる本発明の芳香族ポリエステルは融点が400
℃以下と低く、射出成形することにより、三次元成形
品、容器などに加工することが可能である。
℃以下と低く、射出成形することにより、三次元成形
品、容器などに加工することが可能である。
なお本発明の芳香族ポリエステルに対し、ガラス繊維、
炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および
難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
望の特性を付与することができる。
炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および
難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
望の特性を付与することができる。
なお、得られた成形品は、熱処理によって強度を増加さ
せることができ、弾性率をも多くの場合増加させること
ができる。
せることができ、弾性率をも多くの場合増加させること
ができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば、窒素、
アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中または窒素含有雰
囲気（例えば空気）中または減圧下でポリマの融点以下
の温度で熱処理することによって行なうことができる。
この熱処理は緊張下であってもなくてもよく数十分〜数
日の間で行うことができる。
アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中または窒素含有雰
囲気（例えば空気）中または減圧下でポリマの融点以下
の温度で熱処理することによって行なうことができる。
この熱処理は緊張下であってもなくてもよく数十分〜数
日の間で行うことができる。
本発明で用いる芳香族ポリエステルから得られる成形品
は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性と
流動性を有し、機械的性質および耐熱性が極めて優れて
いる。
は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性と
流動性を有し、機械的性質および耐熱性が極めて優れて
いる。
＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１ 重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸（Ｉ）54.05g
（30×10-2モル）、4,4′−ジアセトキシビフェニル（I
I）18.38g（6.8×10-2モル）、ハイドロキノンジアセテ
ート（III）6.21g（3.2×10-2モル）およびテレフタル
酸（IV）12.43g（7.5×10-2モル）、イソフタル酸
（Ｖ）4.19g（2.5×10-2モル）、（Ｉ）／［（Ｉ）＋
（II）＋（III）］が75モル％、（II）／［（II）＋（I
II）］が68モル％、（IV）／［（IV）＋（Ｖ）］が75モ
ル％になるように仕込み、次の条件下で脱酢酸重合を行
なった。まず窒素雰囲気下に250〜360℃で３時間反応さ
せた後1mmHgに減圧し、さらに１時間加熱し、重縮合反
応を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し、茶色
のポリマが得られた。さらに同一条件で５バッチ重合を
行ない、ポリマを回収し朋来（株）製粉砕機でポリマを
粉砕した。
（30×10-2モル）、4,4′−ジアセトキシビフェニル（I
I）18.38g（6.8×10-2モル）、ハイドロキノンジアセテ
ート（III）6.21g（3.2×10-2モル）およびテレフタル
酸（IV）12.43g（7.5×10-2モル）、イソフタル酸
（Ｖ）4.19g（2.5×10-2モル）、（Ｉ）／［（Ｉ）＋
（II）＋（III）］が75モル％、（II）／［（II）＋（I
II）］が68モル％、（IV）／［（IV）＋（Ｖ）］が75モ
ル％になるように仕込み、次の条件下で脱酢酸重合を行
なった。まず窒素雰囲気下に250〜360℃で３時間反応さ
せた後1mmHgに減圧し、さらに１時間加熱し、重縮合反
応を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し、茶色
のポリマが得られた。さらに同一条件で５バッチ重合を
行ない、ポリマを回収し朋来（株）製粉砕機でポリマを
粉砕した。
このポリマの理論構造式は次の通りであり、そのポリエ
ステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい一
致を示した。
ステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい一
致を示した。
l/m/n/o/p＝75/17/8/18.25/6.25 但し、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％）から算
出した。
出した。
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇温して
光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で良好
な光学異方性を示した。なお、このポリマの溶融粘度35
5℃、ずり速度1,000（1/秒）で2,700ポイズと流動性が
極めて良好であった。
光学異方性の確認を行なったところ、305℃以上で良好
な光学異方性を示した。なお、このポリマの溶融粘度35
5℃、ずり速度1,000（1/秒）で2,700ポイズと流動性が
極めて良好であった。
また、対数粘度は3.2dl/gであった。
このポリマを住友ネスタール射出成形機・プロマット40
/25（住友重機械工業（株）製）に供し、シリンダー温
度350℃、金型温度30℃の条件で1/8″厚×1/2″幅×
５″長のテストピースおよび1/8″厚×２・1/2″長のモ
ールドノッチ付衝撃試験片を作成した。このテストピー
スを東洋ボールドウィン社製テンシロンUTM−100ノッチ
を用いて、ひずみ速度1mm/分、スパン間距離50mmの条件
で曲げ弾性率を測定したところ13.3GPaであった。アイ
ゾット衝撃強度（モールドノッチ）も34kg・cm/cmと高
い値を示した。また東洋精機製の熱変形温度測定装置を
用いて1/8″厚の試験片の熱変形温度を測定したところ2
64℃（18.56kg/cm2）と優れた耐熱性を有していた。
/25（住友重機械工業（株）製）に供し、シリンダー温
度350℃、金型温度30℃の条件で1/8″厚×1/2″幅×
５″長のテストピースおよび1/8″厚×２・1/2″長のモ
ールドノッチ付衝撃試験片を作成した。このテストピー
スを東洋ボールドウィン社製テンシロンUTM−100ノッチ
を用いて、ひずみ速度1mm/分、スパン間距離50mmの条件
で曲げ弾性率を測定したところ13.3GPaであった。アイ
ゾット衝撃強度（モールドノッチ）も34kg・cm/cmと高
い値を示した。また東洋精機製の熱変形温度測定装置を
用いて1/8″厚の試験片の熱変形温度を測定したところ2
64℃（18.56kg/cm2）と優れた耐熱性を有していた。
また、これらの試験片を190〜270℃で22時間熱風オーブ
ン中で熱処理したところ曲げ弾性率は1/8″厚みでは14.
5GPsに向上し、熱変形温度も290℃以上（18.56kg/cm2）
と大きく向上した。
ン中で熱処理したところ曲げ弾性率は1/8″厚みでは14.
5GPsに向上し、熱変形温度も290℃以上（18.56kg/cm2）
と大きく向上した。
実施例２〜３、比較例１〜５ ｐ−アセトキシ安息香酸（Ｉ）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニル（II）、ハイドロキノンジアセテート（II
I）、テレフタル酸（IV）、イソフタル酸（Ｖ）を重合
用試験管に仕込み実施例１と同様の条件で重縮合反応を
行ない、ポリマを得た。なお比較実施例４、５のポリマ
は重合時にポリマが撹拌翼に付着して溶融重合不可能と
なった為、ポリマを粉砕後330℃、1mmHg以下の真空下で
２時間固相重合を行なった。
ビフェニル（II）、ハイドロキノンジアセテート（II
I）、テレフタル酸（IV）、イソフタル酸（Ｖ）を重合
用試験管に仕込み実施例１と同様の条件で重縮合反応を
行ない、ポリマを得た。なお比較実施例４、５のポリマ
は重合時にポリマが撹拌翼に付着して溶融重合不可能と
なった為、ポリマを粉砕後330℃、1mmHg以下の真空下で
２時間固相重合を行なった。
これらのポリマを実施例１と同様の条件で成形し、機械
物性、熱的性質および対数粘度の測定を行なった。
物性、熱的性質および対数粘度の測定を行なった。
これらの結果を第２表に併せて示す。本発明の組成では
流動性が良好で、高靭性かつ高耐熱性で弾性率も高い
が、本発明以外の組成（比較実施例４、５）では重合時
に固化したり流動性不良であったりして高靭性、高弾性
率の成形品を得ることが不可能であった。また、流動性
が良好であっても耐熱性および弾性率が低く（比較実施
例１〜３）、本発明の目的を達成できないことが明らか
である。
流動性が良好で、高靭性かつ高耐熱性で弾性率も高い
が、本発明以外の組成（比較実施例４、５）では重合時
に固化したり流動性不良であったりして高靭性、高弾性
率の成形品を得ることが不可能であった。また、流動性
が良好であっても耐熱性および弾性率が低く（比較実施
例１〜３）、本発明の目的を達成できないことが明らか
である。
比較例６ 実施例１の組成の原料を用いて1mmHgに減圧した後、直
ちに重縮合反応を完結させた以外は実施例１と同じ重合
反応を行なったところ、290℃以上で光学異方性を示し
た。このポリマの溶融粘度は350℃、ずり速度1000（1/
秒）で100ポイズ未満であり、対数粘度は1.1dl/gであっ
た。
ちに重縮合反応を完結させた以外は実施例１と同じ重合
反応を行なったところ、290℃以上で光学異方性を示し
た。このポリマの溶融粘度は350℃、ずり速度1000（1/
秒）で100ポイズ未満であり、対数粘度は1.1dl/gであっ
た。
またこのポリマを実施例１と同様に射出成形したとこ
ろ、アイゾット衝撃値（モールドノッチ）は3kg・cm/cm
と靭性の低い成形品しか得られなかった。
ろ、アイゾット衝撃値（モールドノッチ）は3kg・cm/cm
と靭性の低い成形品しか得られなかった。
＜発明の効果＞ 本発明で用いる全芳香族ポリエステルは、400℃以下で
溶融成形可能であり、その射出成形品は優れた流動性と
耐熱性及び機械的性質を有しているため、電気機器部品
用途など各種の分野に用いることができる。
溶融成形可能であり、その射出成形品は優れた流動性と
耐熱性及び機械的性質を有しているため、電気機器部品
用途など各種の分野に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−38425（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−245632（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記構造単位（Ｉ）〜（IV）からなり、構
造単位（Ｉ）が［（Ｉ）＋（II）＋（III）］の30〜90
モル％、構造単位（II）／［（II）＋（III）］が50〜9
0モル％であり、構造単位（IV）のカルボニル基は互い
にパラあるいはメタ位の関係にあり、その65〜80モル％
がパラ位である溶融成形可能な全芳香族ポリエステルを
射出成形してなる全芳香族ポリエステル射出成形品。 （上式中構造単位［（II）＋（III）］と（IV）は実質
的に等モルである。）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61183374A JPH0798859B2 (ja) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | 全芳香族ポリエステル射出成形品 |
| DE3751653T DE3751653T2 (de) | 1986-07-28 | 1987-07-23 | Aromatische polyester mit guter wärmebeständigkeit |
| PCT/JP1987/000536 WO1988000955A1 (en) | 1986-07-28 | 1987-07-23 | Aromatic polyesters with good heat resistance |
| EP87904936A EP0275324B1 (en) | 1986-07-28 | 1987-07-23 | Aromatic polyesters with good heat resistance |
| US08/020,000 US5278278A (en) | 1986-07-28 | 1993-02-17 | Aromatic polyesters having good heat resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61183374A JPH0798859B2 (ja) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | 全芳香族ポリエステル射出成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6339918A JPS6339918A (ja) | 1988-02-20 |
| JPH0798859B2 true JPH0798859B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=16134653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61183374A Expired - Lifetime JPH0798859B2 (ja) | 1986-07-28 | 1986-08-06 | 全芳香族ポリエステル射出成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798859B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3629211A1 (de) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
| JP2611376B2 (ja) * | 1988-09-26 | 1997-05-21 | 東レ株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2773638B2 (ja) * | 1994-03-11 | 1998-07-09 | ヤマハ株式会社 | 自動演奏装置 |
| EP1760104B1 (en) | 2004-06-22 | 2019-01-02 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystalline resin, process for producing the same, composition of liquid-crystalline resin, and molded article |
| JP5098168B2 (ja) * | 2005-12-20 | 2012-12-12 | 東レ株式会社 | 全芳香族液晶性ポリエステルおよびその組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3325703A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4563508A (en) * | 1984-05-18 | 1986-01-07 | Dart Industries, Inc. | Injection moldable aromatic polyesters compositions and method of preparation |
-
1986
- 1986-08-06 JP JP61183374A patent/JPH0798859B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6339918A (ja) | 1988-02-20 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |