JPH0789895A

JPH0789895A - 含フッ素ベンゾフェノン誘導体およびその用途

Info

Publication number: JPH0789895A
Application number: JP5337237A
Authority: JP
Inventors: Ryoko Osawa; 良子大澤; Takashige Maekawa; 隆茂前川; Takashi Kamata; 俊鎌田; Tatsuo Momii; 達夫籾井
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1993-02-09
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-04-04
Also published as: US5519078A; DE69403353D1; US5468904A; EP0610861A1; EP0610861B1; CA2115001A1; DE69403353T2

Abstract

(57)【要約】【目的】紫外線吸収剤として有用であり、耐熱性、耐候
性に優れ、特にフッ素樹脂との相溶性に優れる新規な含
フッ素ベンゾフェノン誘導体を提供する。【構成】２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格とポリフル
オロ炭化水素基を有する含フッ素ベンゾフェノン誘導
体。ただし、ポリフルオロ炭化水素基は、炭素原子を２
〜２２個有する１〜２価の基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素ベンゾ
フェノン誘導体および紫外線吸収剤としての用途に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】屋外、屋内で日常用いられている高分子
樹脂材料は、太陽光もしくは蛍光灯の光等のさまざまな
光に曝露されている。このなかで、２００〜４００ｎｍ
付近の光は材料にとって有害な紫外線であり、光分解に
よる材料の着色、変色、あるいは強度低下等の劣化を引
き起こす。さらに、該樹脂材料を基材の被覆用に用いた
場合には、樹脂側に紫外線吸収能がないために、保護す
べき基材にまでも悪影響を及ぼす。

【０００３】従来より、材料あるいは材料で被覆された
基材を紫外線から保護するために、ベンゾフェノン、ベ
ンゾトリアゾール等の化合物で代表される紫外線吸収
剤、あるいは吸収する光源の波長に応じた各種の色素が
樹脂に添加されている。これらの化合物は、紫外線領域
に吸収を持っているために紫外線で励起されるが、分子
内において励起状態のエネルギーを材料にとって無害な
熱エネルギーに変換することにより、材料の劣化を防ぐ
ことが知られている。

【０００４】これらの紫外線吸収剤は、材料表面に塗布
されたり、あるいは、樹脂成形時に材料本体に練り込む
ことによって、樹脂に紫外線吸収能を付与する。しか
し、樹脂に練り込んで使用する場合には、樹脂成形温度
での耐熱性が低いこと、あるいは、長期間過酷な環境下
で使用する場合に、化合物が樹脂本体から徐々にブリー
ドアウトする問題があった。このような問題を解決する
目的で、紫外線吸収剤の骨格中にメチル基、オクチル
基、ｔ−ブチル基等のアルキル基を導入して紫外線吸収
剤自体の蒸気圧を高めたり、アクリル基、メタクリル
基、ビニル基などの重合部位を導入してポリマー化する
ことが行われてきた。

【０００５】しかし、樹脂材料の使用される環境、成形
時の加熱温度等を考慮すると、さらに耐熱性が高く、成
形体とした場合にも低ブリードアウト性を有する高性能
な紫外線吸収剤が要求されていた。

【０００６】一方、各種基材の保護材料として、耐候性
に優れかつ透明性の高いフッ素樹脂が注目を集めてい
る。フッ素樹脂は、一般に、高い耐薬品性、耐候性を有
するが、２００〜４００ｎｍ付近の紫外線領域に吸収が
ない。したがって、透明なフッ素樹脂をフィルムにして
各種基材の表面保護材に用いた場合には、紫外線の透過
により、下地の基材が劣化してしまう問題があった。そ
こで、フッ素樹脂に紫外線吸収性を付与する目的で、従
来の紫外線吸収剤の添加を試みたが、フッ素樹脂の一般
的な成形温度（約２００℃以上）では、紫外線吸収剤の
耐熱性が低く、ブリードアウトも認められ、また、フッ
素樹脂との相溶性が低いために、フッ素樹脂の透明性を
低下させてしまう現象（白化現象）が認められた。

【０００７】そこで、ブリードアウトを防ぐために紫外
線吸収剤の高分子量化を試みたが、フッ素樹脂との相溶
性が低いためにフィルムの白化現象が認められ、紫外線
のみを有効にカットすることはできなかった。また、分
子中にフッ素を含有する単量体と紫外線吸収能を有する
単量体からなる共重合体を紫外線吸収剤として用いた場
合にも、フッ素樹脂との相溶性を改善することはできな
かった。

【０００８】また、ＵＳＰ３３８７０３５には、２’−
トリフルオロメチル−２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン類が、ＵＳＰ３３４６６１２には４位に−
ＯＳＯ₂ −を介してパーフルオロオクチル基を有する２
−ヒドロキシベンゾフェノンが報告されている。しか
し、前者はフッ素の含有量が少なく、耐熱性、相溶性に
劣り、後者は耐候性に劣るという欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来から公
知の紫外線吸収剤に比べて高い耐熱性および低ブリード
アウト性を有し、一般樹脂のみならず、従来より紫外線
吸収能の付与が困難であったフッ素樹脂およびその成形
体に対しても添加が可能であり、特に透明性の高いフッ
素樹脂に対しても、光線透過性を損なわずに添加できる
紫外線吸収剤を得ることを目的としてなされた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来から知
られている各種ベンゾフェノン系紫外線吸収化合物の耐
熱性、ブリードアウト性、一般樹脂との相溶性、さらに
透明性の高いフッ素樹脂との相溶性について詳細な検討
を行った。その結果、ベンゾフェノン骨格にポリフルオ
ロ炭化水素基を結合させることによって得られる化合物
が、耐熱性が高く、樹脂の高温成形時においてもブリー
ドアウトがほとんど見られず、さらに、従来より紫外線
吸収化合物の添加が困難であったフッ素樹脂に対して
も、透明性を損なわずに紫外線吸収能を付与できる化合
物であることを見いだした。さらに本発明の化合物を添
加した樹脂成形体は、良好な耐候性をも有していること
を見いだした。

【００１１】本発明は、新規な含フッ素ベンゾフェノン
誘導体およびその用途を提供する下記発明である。

【００１２】すなわち、本発明は一般式（１）、
（２）、または（３）で表される含フッ素ベンゾフェノ
ン誘導体を提供する。

【００１３】 Φ¹ （−Ｘ¹ −Ｑ¹ −Ｒ_f ¹）_n ・・・（１） Φ² −Ｘ² −Ｑ² −Ｒ_f ²−Ｑ³ −Ｘ³ −Φ³ ・・・（２） Φ⁴ −Ｘ⁴ −Ｑ_f −Ｘ⁵ −Φ⁵ ・・・（３）

【００１４】ただし、Φ¹ は、化３で表される２−ヒド
ロキシベンゾフェノン骨格（ただし、Ｙは水素原子また
は水酸基を示す。ｋとｍは結合部位の数を示し、ｋは０
〜３の整数、ｍは０〜３の整数を示し、１≦（ｋ＋ｍ）
≦４である。）を示す。

【００１５】

【化３】

【００１６】ｎは、（ｋ＋ｍ）と同じであり、１〜４の
整数を示す。Φ² 、Φ³ 、Φ⁴ 、およびΦ⁵ は、それぞ
れ、化３における（ｋ＋ｍ）が１である２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン骨格を示す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、
およびＸ⁵ は、それぞれ、単結合または酸素原子を示
す。Ｑ¹ は、単結合またはＸ¹ と炭素原子で単結合して
いる２価の連結基を示す。Ｑ² およびＱ³ は、それぞ
れ、単結合または２価の連結基を示す。

【００１７】Ｒ_f ¹は、炭素数が２〜２２個で、炭素原子
の一部がエーテル性酸素原子で置換はされていてもよい
１価のポリフルオロ炭化水素基を示す。Ｒ_f ²は、炭素数
が２〜２２個で、炭素原子の一部がエーテル性酸素原子
で置換されていてもよい２価のポリフルオロ炭化水素基
を示す。Ｑ_f は、Ｑ⁴ −Ｒ_f ¹を１個以上有する２価の連
結基を示す（ただし、Ｑ⁴ は２価の連結基を示し、Ｒ_f ¹
は上記と同じである。）。

【００１８】一般式（１）のΦ¹ は、前記化３に示され
る２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を表す。該２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン骨格の２個のベンゼン環の１個
の２位に相当する炭素原子には、水酸基が結合してお
り、他の１個のベンゼン環の２位には、水酸基または水
素原子が結合しているが、水素原子が結合している場合
が好ましい。化３のｋとｍは、結合部位の数を示す。ｋ
とｍは、それぞれ、０〜３の整数を示し、１≦（ｋ＋
ｍ）≦４であるが、（ｋ＋ｍ）が１の場合が好ましい。

【００１９】ｎは、ｋ＋ｍと同じであり、１〜４の整数
である。

【００２０】一般式（２）および（３）のΦ² 、Φ³ 、
Φ⁴ 、およびΦ⁵ は、それぞれ、化３における（ｋ＋
ｍ）が１である２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を示
す。Ｙは水素原子または水酸基であるが、水素原子が好
ましい。また、Φ² とΦ³ 、Φ⁴ とΦ⁵ は、同一であっ
ても異なっていてもよいが、同一の場合が好ましい。ま
た、ｋが１、ｍが０の場合の２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン骨格が好ましい。

【００２１】Φ² 、Φ³ 、Φ⁴ 、およびΦ⁵ としては、
それぞれ、化４に示される１価の２−ヒドロキシベンゾ
フェノン骨格が好ましい。

【００２２】

【化４】

【００２３】一般式（１）、（２）、および（３）にお
いて、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、およびＸ⁵ は、それぞ
れ、単結合または酸素原子を示すが、酸素原子が好まし
い。また、Ｘ² とＸ³ 、Ｘ⁴ とＸ⁵ は同一であっても異
なっていてもよいが、同一の場合が好ましい。

【００２４】Ｑ¹ は、単結合またはＸ¹ と炭素原子で単
結合している２価の連結基を示すが、２価の連結基が好
ましい。Ｑ¹ とＸ¹ の両者が単結合である場合、Ｒ_f ¹と
Φ¹は、直接連結していることを意味する。Ｑ¹ が単結
合である場合には、Ｘ¹ は酸素原子であることが好まし
い。

【００２５】Ｑ² およびＱ³ は、それぞれ、単結合また
は２価の連結基を示す。Ｑ² とＱ³が２価の連結基であ
る場合としては特に限定されず、Ｘ² およびＸ³ と、炭
素原子、窒素原子、硫黄原子等で単結合している２価の
連結基を挙げることができるが、炭素原子で単結合して
いる場合が好ましい。また、Ｑ² とＸ² の両者が単結合
である場合、Φ² とＲ_f ²は直接連結していることを意味
する。同様に、Ｑ³ とＸ⁴ の両者が単結合である場合、
Ｒ_f ²とΦ³ は、直接連結していることを意味する。Ｑ²
が単結合である場合、Ｘ² は酸素原子が好ましい。同様
にＱ³ が単結合である場合、Ｘ³ は酸素原子が好まし
い。Ｑ² とＱ³ は、同一であっても異なっていてもよい
が、同一である場合が好ましく、特に、Ｑ² とＱ³ のい
ずれもが、同一の２価の連結基である場合が好ましい。

【００２６】Ｑ¹ 、Ｑ² 、およびＱ³ が２価の連結基で
ある場合、好ましい例としては、−（ＣＨ₂ ）_p −、−
（ＣＨ₂ ）_g −ＣＨ（ＯＲ¹ ）−（ＣＨ₂ ）_q −、−
（ＣＨ ₂ ）_r −Ｎ（Ｒ² ）ＳＯ₂ −、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ
Ｈ₂ ）_s −、−（ＣＨ₂ ）_a −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_b
−、−（ＣＨ₂ ）_c −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_d −Ｎ（Ｒ
³ ）ＳＯ₂ −、または−（ＣＨ₂ ）_e −ＯＣＯ−（ＣＨ
₂ ）_f −Ｎ（Ｒ⁴ ）ＳＯ₂ −（ここで、ｐは１〜１１の
整数、ｇ、ｑおよびｓは、０〜１１の整数、ｒは２〜１
１の整数、ａおよびｃは、０〜８の整数、ｂ、ｄ、ｅ、
およびｆは、それぞれ１〜８の整数、Ｒ¹ は、水素原
子、炭素数が１〜５個のアルキル基、またはアシル基、
Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ は、それぞれ、炭素数が１〜１
０個のアルキル基を示す。）等が挙げられる。

【００２７】これらのうち、Ｑ¹ 、Ｑ² 、およびＱ³ と
しては、−（ＣＨ₂ ）_p −、−（ＣＨ₂ ）_g −ＣＨ（Ｏ
Ｒ¹ ）−（ＣＨ₂ ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_a −ＣＯＯ−
（ＣＨ₂ ）_b −、−（ＣＨ₂ ）_c −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）
_d −Ｎ（Ｒ³ ）ＳＯ₂ −、または−（ＣＨ₂ ）_e −ＯＣ
Ｏ−（ＣＨ₂ ）_f −Ｎ（Ｒ⁴ ）ＳＯ₂ −（ここで、ｐは
２〜８の整数、ｇは０〜８の整数、ｑは１〜８の整数、
ａおよびｃは、０〜６の整数、ｂ、ｄ、ｇ、およびｆ
は、１〜８の整数が好ましく、Ｒ¹ は水素原子またはア
シル基、Ｒ³ およびＲ⁴ は、炭素数が１〜３個のアルキ
ル基が好ましい。）が好ましい。

【００２８】特に、Ｑ¹ 、Ｑ² 、およびＱ³ としては、
ｇが１〜３の整数、ｑが１〜６の整数、Ｒ¹ が水素であ
る場合の−（ＣＨ₂ ）_g −ＣＨ（ＯＲ¹ ）−（ＣＨ₂ ）
_q −、ａが０〜３の整数、ｂが１〜４の整数である場合
の−（ＣＨ₂ ）_a −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_b −、ｃが１〜
３の整数、ｄが２〜４の整数、Ｒ³ が炭素数が１〜３の
アルキル基である場合の−（ＣＨ₂ ）_c −ＣＯＯ−（Ｃ
Ｈ₂ ）_d −Ｎ（Ｒ³ ）ＳＯ₂ −、およびｅが１〜３の整
数、ｆが２〜４の整数、Ｒ⁴ が炭素数が１〜３のアルキ
ル基である場合の−（ＣＨ₂ ）_e −ＯＣＯ−（ＣＨ₂ ）
_f −Ｎ（Ｒ⁴ ）ＳＯ₂ −が好ましい。

【００２９】一般式（１）のＲ_f ¹は、１価のポリフルオ
ロ炭化水素基である。Ｒ_f ¹の炭素数は２〜２２個、好ま
しくは４〜１８個、さらに好ましくは６〜１４個がよ
い。Ｒ _f ¹中のフッ素原子の数は、未置換炭化水素基の水
素原子の数に対する置換フッ素原子の数の割合が５０％
以上、好ましくは６０％以上がよい。さらに、置換され
ていない水素原子の一部あるいは全部が、塩素原子で置
換されていてもよい。また、Ｒ_f ¹は、直鎖あるいは分岐
のいずれの構造であってもよいが、好ましくは直鎖がよ
い。分岐の構造である場合には、分岐部分の炭素数が１
〜４個程度の短鎖であることが好ましい。

【００３０】好ましいＲ_f ¹の構造としては、ＣＦ₃ （Ｃ
Ｆ₂ ）_z −（ここでｚは５〜１３の整数である）で表さ
れるパーフルオロ炭化水素基、あるいは、Ｒ_f ¹の末端部
分がパーフルオロ炭化水素基である構造が好ましい。

【００３１】Ｒ_f ¹としては、炭素−炭素不飽和二重結合
などの不飽和部分を１以上有する基であってもよい。特
に、Ｘ¹ が酸素原子、Ｑ¹ が単結合である場合には、合
成しやすさの点から、不飽和部分を１以上有する基が好
ましい。またＲ_f ¹は、Ｒ_f ¹の炭素原子の一部がエーテル
性酸素原子で置換されたポリフルオロオキシ炭化水素基
であってもよい。

【００３２】Ｒ_f ¹が炭素−炭素不飽和二重結合などの不
飽和部分を１以上有する基である場合には、不飽和部分
を１〜２個有する基が好ましく、特に不飽和部分を１個
有するポリフルオロアルケニル基が好ましい。該ポリフ
ルオロアルケニル基としては、炭素原子に結合する水素
原子のすべてがフッ素原子に置換されたパーフルオロア
ルケニル基が好ましい。不飽和部分のうちの１個は、Ｒ
_f ¹のベンゾフェノン骨格に近い部分に存在することが好
ましい。

【００３３】また、ポリフルオロオキシ炭化水素基とし
ては、ポリフルオロオキシメチレン、ポリフルオロオキ
シエチレン、ポリフルオロオキシプロピレンの単位を１
以上含む基が好ましく、特にポリフルオロオキシプロピ
レンの単位を１以上含む基が好ましく、さらにポリフル
オロオキシプロピレンの単位を１以上と、末端部分にパ
ーフルオロ炭化水素基を含む基が好ましい。

【００３４】Ｒ_f ¹の具体例としては、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）
₇ −、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₉ −、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₁₁−、
（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）₅ −、ＨＣＦ₂ （ＣＦ₂ ）
₇ −、ＣｌＣＦ₂ （ＣＦ₂ ）₉ −、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₃
（ＣＨ₂ ＣＦ₂ ）₇ −、Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ＣＦ₂ ）_v −
（ここで、ｖは１〜４の整数を示す。）、ＣＦ₃ ＣＦ₂
（ＣＨ₂ ＣＦ₂ ）₇ −、Ｃ₆ Ｆ₁₃（ＣＨ₂ ＣＦ₂ ）₃
−、ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₃（ＣＦＣｌＣＦ₂ ）₇ −、ＣＦ₃
（ＣＦ₂ ）₃ （ＣＦＨＣＦ₂ ）₇ −、（ＣＦ₃）₂ ＣＦ
（ＣＦ₂ ）₄ −、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦＣＦ＝Ｃ（ＣＦ₃ ）
−、（ＣＦ₃ ）₂ Ｃ＝Ｃ（Ｃ₂ Ｆ₅ ）−、ＣＦ₃ ＣＦ₂
Ｃ（Ｃ₂ Ｆ₅ ）（ＣＦ₃ ）−Ｃ（ＣＦ₃）＝Ｃ（ＣＦ
₃ ）−、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＦＣＦ₂ ＣＦ＝ＣＦ−、（Ｃ₃
Ｆ₇ ）（ＣＦ₃ ）Ｃ＝Ｃ｛ＣＦ（ＣＦ₃ ）₂ ｝−、ＣＦ
₂ ＣｌＣＦＣｌＣＦ₂ ＣＦ₂ ｛ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ
₂ ｝_W ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）−（ここで、ｗは１〜４の整数
を示す。）、Ｃ₃ Ｆ₇ −｛ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ ｝_j
−Ｏ（ＣＦ₂ ）₂ −（ここで、ｊは１〜４の整数を示
す。）、および具体的な化合物中の例等が挙げられる。

【００３５】一般式（２）のＲ_f ²は、２価のポリフルオ
ロ炭化水素基である。Ｒ_f ²の構造としては、前記のＲ_f ¹
と同様の構造であり、Ｒ_f ¹の末端原子の１つが単結合に
代わった構造である。Ｒ_f ²の炭素数は２〜２２個である
が、４〜１０個の場合が好ましい。Ｒ_f ²としては、ポリ
フルオロアルキレン基、炭素−炭素不飽和二重結合を１
個以上有するポリフルオロアルキレン基、ポリフルオロ
オキシアルキレン基等である。

【００３６】Ｒ_f ²の具体例としては、−（ＣＦ₂ ）₈
−、−（ＣＦ₂ ）₄ −、−（ＣＦ₂ ＣＨ₂ ）₂ （ＣＦ
₂ ）₂ （ＣＨ₂ ＣＦ₂ ）₂ −、−（ＣＦ₂ ＣＨＣｌ）₂
（ＣＦ₂）₂ （ＣＨＣｌＣＦ₂ ）₂ −、−（ＣＦ₂ Ｏ）_h
（Ｃ₂ Ｆ₄ Ｏ）_i −、−（ＣＦ₂ ）₂ Ｏ−｛ＣＦ₂ Ｃ
Ｆ（ＣＦ₃ ）Ｏ｝_t （ＣＦ₂ ）₂ ｛ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）Ｃ
Ｆ₂ ｝_u −Ｏ（ＣＦ₂ ）₂ −（ここで、ｈ、ｉ、ｔ、お
よびｕは１〜４の整数であり、（３ｔ＋３ｕ）≦１６で
ある。）、−（ＣＦ₂ ＣＨ₂ ）₂ Ｃ₆ Ｆ₁₂（ＣＨ₂ＣＦ₂
）₂ −、−Ｃ₂ Ｆ₄ Ｏ｛ＣＦ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）Ｏ｝₂
ＣＦ₂ ＣＦ₂ ｛ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ ｝₂ ＯＣ₂ Ｆ₄
−、および具体的な化合物中の例等が挙げられる。

【００３７】一般式（３）のＱ_f は、Ｑ⁴ −Ｒ_f ¹を１個
以上有する２価の連結基であるが、Ｑ_f としては、Ｑ⁴
−Ｒ_f ¹を１個有する基が好ましい。ここでＱ⁴ は、２価
の連結基であり、前記Ｑ² およびＱ³ が２価の連結基で
ある場合と同じ意味である。また、Ｒ_f ¹は、前記と同じ
意味である。

【００３８】Ｑ_f からＱ⁴ −Ｒ_f ¹を除いた（２＋Ａ）価
の残基（ここで、ＡはＱ_f 中に含まれるＱ⁴ −Ｒ_f ¹の個
数を示す）としては、炭化水素基、水酸基を１個以上含
む炭化水素基、またはエステル結合を１個以上含む炭化
水素基が好ましい。例えば、Ｑ_f がＱ⁴ −Ｒ_f ¹を１個有
する場合、Ｑ⁴ −Ｒ_f ¹を除いた残基としては３価の炭化
水素基、水酸基を１個以上含む３価の炭化水素基、また
はエステル結合１個以上を含む３価の炭化水素基が好ま
しい。

【００３９】Ｑ⁴ −Ｒ_f ¹が１個の場合のＱ⁴ −Ｒ_f ¹を除
いた残基が３価の炭化水素基である場合の炭素数は、３
〜５個が好ましく、炭素数が３個の炭化水素基が好まし
い。水酸基を１個以上含む３価の炭化水素基である場合
は、水酸基を２個含むものが好ましい。エステル結合を
１個以上含む３価の炭化水素基である場合は、エステル
結合を２個含むものが好ましい。

【００４０】Ｑ⁴ −Ｒ_f ¹を１個有する場合のＱ_f として
は、一般式（４）で表される２価の連結基が好ましい。

【００４１】

【化５】

【００４２】一般式（４）のＲ_f ¹およびＱ⁴ は、前記の
Ｑ² およびＱ³ と同じ意味を示し、２価の連結基である
場合が好ましい。Ｑ⁴ としては、ｐが２〜８である場合
の−（ＣＨ₂ ）_p −、Ｒ_f ¹としては、ｚが５〜１３の整
数である場合のＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）_z −が好ましい。

【００４３】また、Ｑ⁵ およびＱ⁶ は、前記のＱ² およ
びＱ³ が２価の連結基である場合と同様の２価の連結基
を示し、２価の炭化水素基、水酸基を２個含む２価の炭
化水素基、エステル結合を２個含む２価の炭化水素基が
好ましい。Ｑ⁵ およびＱ⁶ は同一であっても異なってい
てもよいが、同一の場合が好ましい。Ｑ⁵ およびＱ⁶と
しては、ｐが１である場合の−（ＣＨ₂ ）_p −、ｇが０
〜１の整数、ｑが１〜２の整数、Ｒ¹ が水素原子である
場合の−（ＣＨ₂ ）_g −ＣＨ（ＯＲ¹ ）−（ＣＨ₂ ）_q
−、ａが０〜１の整数、ｂが１〜６の整数である場合の
−（ＣＨ₂ ）_a−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_b −が好ましく、
特にａが０、ｂが１〜４の整数である場合の−（ＣＨ
₂ ）_a −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_b −が好ましい。

【００４４】一般式（４）の具体例を以下に挙げるが、
これらに限定されない。

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】以下に本発明の含フッ素ベンソフェノン誘
導体の化合物例を示すが、これに限定されるものではな
い。

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体
は、通常の有機合成手法を用いて合成できる。例えば、
水酸基を含有するベンゾフェノン類と、Ｒ_f ¹−Ｑ¹ −Ｚ
¹ 、Ｚ² −Ｑ² −Ｒ_f ²−Ｑ³ −Ｚ³ 、またはＺ⁴ −Ｑ⁵
−Ｑ_f −Ｑ⁶ −Ｚ⁵ （ここでＺ¹ 〜Ｚ⁵ は、それぞれ、
ヨウ素、臭素、または塩素原子を示す。Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｑ
³ 、Ｑ⁵ 、Ｑ⁶ 、Ｒ_f ¹、Ｒ_f ²、およびＱ_f は前記と同じ
意味である。）とを反応させることにより合成できる。
また、３位にＲ_f ¹が結合した３−置換−１，２−エポキ
シプロパンと水酸基を含有するベンゾフェノン類を反応
させることにより、Ｑ¹ が−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
₂ −である含フッ素ベンゾフェノン誘導体を合成でき
る。また、炭素−炭素不飽和二重結合の炭素原子に少な
くとも１個のフッ素原子が結合しているポリフルオロア
ルケンと水酸基を含有するベンゾフェノン類とを反応さ
せることにより、Ｘ¹ が酸素原子、Ｑ¹ が単結合、Ｒ_f ¹
が炭素−炭素不飽和二重結合を１個含有するポリフルオ
ロアルケニル基である含フッ素ベンゾフェノン誘導体を
合成できる。

【００５６】上記反応は有機溶媒中で塩基性条件下に反
応させることにより実施できる。

【００５７】有機溶媒としては、極性溶媒が好ましく、
エーテル系、アルコール系、エステル系等の溶媒を用い
ることができる。例えば、エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等である。

【００５８】塩基としては、通常の場合、アルカリ金属
の炭酸塩、水酸化物等を使用できる。例えば、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等である。

【００５９】反応条件は、原料となる化合物、溶媒、塩
基の種類あるいは量等によて適宜変更され得るが、通常
の場合、反応温度は、０〜２００℃程度、反応時間は
０．５〜５０時間程度である。

【００６０】本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体
は、３００ｎｍ以下に吸収を有していることから紫外線
吸収剤として用いることができる。また分子中にポリフ
ルオロ炭化水素基を有するために、分解点または昇華点
が２００℃以上の高温であることから、従来の化合物よ
りも高い耐熱性を有する優れた紫外線吸収剤である。し
たがって、本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体は紫
外線吸収剤として多くの用途に使用できる。

【００６１】本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体
は、樹脂に紫外線吸収能を付与するために、種々の樹脂
に配合して使用することができる。特に、本発明の含フ
ッ素ベンゾフェノン誘導体を樹脂成形時に練り込むこと
により、紫外線吸収能が付与された樹脂成形体とするこ
とができる。この場合の樹脂としては特に限定されず、
さまざまな樹脂に適用可能である。特に、本発明の含フ
ッ素ベンゾフェノン誘導体は、高い耐熱性を有すること
から、熱可塑性樹脂に配合できる。該熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等が挙げ
られる。

【００６２】さらに、本発明の含フッ素ベンゾフェノン
誘導体は、分子中にポリフルオロ炭化水素を有すること
からフッ素樹脂との相溶性にすぐれている。したがっ
て、従来の紫外線吸収化合物では困難であったフッ素樹
脂への配合が可能でありかつ高い耐熱性を有することか
ら、特にフッ素樹脂の成形時に練り込みによる配合が可
能である。

【００６３】フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチ
レン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレ
ン、フッ化ビニル、ポリフルオロアルキルエチレン、ポ
リフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有単量
体の単独重合体あるいは２種以上を重合させた共重合体
等が挙げられる。また、フッ素含有単量体の１種あるい
は２種以上と、他の重合し得る単量体の１種あるいは２
種との共重合体、あるいは環状パーフルオロポリマー等
であってもよい。他の重合し得る単量体としては、特に
限定されず、公知の重合し得る単量体が採用できる。例
えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アルキルビ
ニルエステル、アルキルビニルエーテル等が好ましい。
これらのフッ素樹脂は、結晶性あるいは非晶性のいずれ
であってもよい。

【００６４】本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体の
樹脂に対する配合量は、通常の場合０．００１〜２０重
量％程度、好ましくは０．０１〜１０重量％程度がよ
い。

【００６５】本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体が
添加された樹脂成形体としては、特に限定されず、さま
ざまな成形体が可能である。特に本発明の含フッ素ベン
ゾフェノン誘導体は耐熱性に優れるため、高温成形を必
要とするフッ素樹脂に添加して紫外線吸収能が付与され
たフッ素樹脂成形体とすることもできる。該フッ素樹脂
成形体としては、送信用ケーブル被覆用チューブ、フィ
ルター、シート、液晶用紫外線カットフィルムやマーキ
ングフィルム用保護膜等の紫外線遮蔽性能を要する種々
の表面保護膜が挙げられる。特に、フッ素樹脂に添加し
て透明フィルムとした場合には、樹脂の透明性を損なう
ことなしに紫外線吸収能を付与することができる利点が
ある。

【００６６】また、本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘
導体を含有する樹脂成形体は、樹脂表面部分に存在する
ポリフルオロ炭化水素基の効果により、耐候性にも優れ
た成形体である。

【００６７】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されない。

【００６８】［実施例１］２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノンの３ｇ、ｎ−Ｃ₁₀Ｆ₂₁Ｃ₄ Ｈ₈ Ｉの１０、炭酸
水素ナトリウムの１．４ｇを５０ｍｌのメチルセロソル
ブに溶解し、徐々に昇温して１２０℃で３時間加熱し
た。反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し多量の水中
に注入した。生成した沈殿を濾別し、水洗、乾燥するこ
とによって粗結晶を得た。得られた粗結晶を１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（以
下、Ｒ−１１３と記す。）を用いて再結晶し、２−ヒド
ロキシ−４−（４−パーフルオロデシルブトキシ）−ベ
ンゾフェノンの白色結晶を得た。収量３．４ｇ、収率２
９．８％であった。

【００６９】¹H-NMR(TMS,CDCl₃) δ(ppm):1.2 〜2.6(6
H,m),4.1(2H,t),6.3 〜7.9(8H,m).

【００７０】¹⁹F-NMR(CFCl₃,CDCl₃) δ(ppm):-81.4(3
F,t),-115.8(2F,s), -122.0〜-124.5(14F,m),-126.4(2
F,s).

【００７１】得られた白色結晶をクロロホルムに溶解
（濃度５×１０^-5モル／リットル）し、分光光度計（島
津製作所製ＵＶ−２２００）により、吸収波長および
強度を測定した。その結果、最大吸収波長（以下、λ
_max と記す。）は２８７ｎｍ、モル吸光係数（以下、ε
と記す。）は１．６×１０⁴ であった。さらに得られた
化合物の熱重量測定を行った。測定は、試料を室温から
１０℃／分で昇温して、試料の質量が１０％減少した温
度を測定した。１０％減量温度（以下、Ｔ_d と記す。）
は２７０℃であった。

【００７２】［実施例２〜９］実施例１のｎ−Ｃ₁₀Ｆ₂₁
Ｃ₄ Ｈ₈ Ｉの代わりに表１に示す原料を用いること以外
は、実施例１と同様の方法で含フッ素ベンゾフェノン誘
導体を合成した。精製後の収率、λ_max 、ε、およびＴ
_d を表１に示す。

【００７３】なお、表１中実施例２でエポキシ基含有化
合物と２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンとの反応で
合成した化合物を化１５に示す。化１５の化合物の¹H-N
MRおよび¹⁹F-NMR 法による測定結果は下記の通りであっ
た。

【００７４】¹H-NMR(TMS,CDCl₃) δ(ppm):2.6(2H,t),4.
2(2H,s),4.5(1H,m),6.3 〜7.9(8H,m).

【００７５】¹⁹F-NMR(CFCl₃,CDCl₃) δ(ppm):-81.2(3
F,t),-115.6(2F,s), -122.0〜-124.4(14F,m),-126.3(2
F,s).

【００７６】

【化１５】

【００７７】また、表１中実施例５でエポキシ基含有化
合物と２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンとの反応で
合成した化合物を化１６に示す。

【００７８】

【化１６】

【００７９】また、表１中実施例６で合成した化合物の
¹H-NMRおよび¹⁹F-NMR 法による測定結果は下記の通りで
あった。

【００８０】¹H-NMR(TMS,CDCl₃) δ(ppm):1.4 〜3.2(12
H,m),4.1(2H,s),6.3〜7.8(8H,m).

【００８１】¹⁹F-NMR(CFCl₃,CDCl₃) δ(ppm):-81.3(3
F,t),-88.6(2F,s),-90.8(2F,s),-95.0(2F,s),-112.8(2
F,s), -122.0〜−１３９．９（１０Ｆ，ｍ），−１２
６．６（２Ｆ，ｓ）．

【００８２】［実施例１０］マロン酸ジエチルの３．２
ｇをテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）の１
００ｍｌに溶解させ、ＮａＨの０．６ｇを加えた後、ｎ
−Ｃ₁₀Ｆ₂₁Ｃ₄ Ｈ₈Ｉの１４ｇを加えた。温度を室温か
ら６０℃に上げ、１時間撹拌した後に、生成した沈殿物
を濾別、洗浄して２−（４−パーフルオロデシルブチ
ル）−マロン酸ジエチルの１２ｇを得た。これを水素化
リチウムアルミニウムの１．２ｇで還元した後、塩化チ
オニルの６．８ｇと反応させて、１，３−ジクロロ−２
−（４−パーフルオロデシルブチル）−プロパンの４ｇ
を得た。

【００８３】１，３−ジクロロ−２−（４−パーフルオ
ロデシルブチル）−プロパンと２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンの２．７３ｇを２−メトキシエタノールの
３０ｍｌ中に溶解させ、炭酸ナトリウムの１．２ｇ、炭
酸水素ナトリウムの１．０ｇ、およびヨウ化カリウムの
０．５ｇを加えて、１２０℃で２０時間反応させた。反
応溶液を水／エタノール（容量比）＝１／１の２００ｍ
ｌに注入し、析出した沈殿を濾別、精製して、１，３−
ビス−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）
−２−（４−パーフルオロデシルブチル）−プロパンを
得た。精製後の収率、λ_max 、ε、およびＴ_d を表１に
示す。

【００８４】［実施例１１］実施例１０のｎ−Ｃ₁₀Ｆ₂₁
Ｃ₄ Ｈ₈ Ｉの代わりにｎ−Ｃ₈ Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ＣＦ₂）₃
Ｃ₄ Ｈ₈ Ｉを用いること以外は、実施例１０と同様の方
法で含フッ素ベンゾフェノン誘導体を合成した。精製後
の収率、λ_max 、εおよびＴ_d を表１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】［実施例１２］水分離器を装着した５００
ｃｃの３つ口フラスコにＣ₁₀Ｆ₂₁（ＣＨ₂ ）₂ ＯＨの１
０２ｇ、Ｃｌ（ＣＨ₂ ）₃ ＣＯＯＨの２４ｇ、パラトル
エンスルホン酸の３．５ｇ、トルエンの１００ｃｃを加
え、１２０℃で５時間還流後、水を共沸分離した。トル
エンを減圧回収後、エステルの１１４．３ｇ（収率は９
５％。）を得た。得られたエステルの１１４．３ｇと
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの２２４．７ｇを
１００ｇのジグライムに溶解し、触媒として炭酸水素ナ
トリウムの２８．９ｇ、ヨウ化カリウムの４．３ｇを加
え１２０℃で４時間反応を行った。反応溶液を４００ｃ
ｃの水中に注入し固体を回収、エタノールで洗浄して化
１７に示す化合物の１１７．９ｇを得た。精製後の収
率、λ_max 、ε、およびＴ_dを表２に示す。また、化１
７の化合物の¹H-NMRおよび¹⁹F-NMR 法による測定結果は
下記の通りであった。

【００８７】¹H-NMR(TMS,CDCl₃) δ(ppm):2.3 (2H,m),
2.6(4H,m),4.1(2H,t),4.5(2H,t),6.5〜7.5(8H,m).

【００８８】¹⁹F-NMR(CFCl₃,CDCl₃) δ(ppm):-81.3(3
F,t),-114.0(2F,m), -122.3〜-124.1(10F,m),-126.6(2
F,s).

【００８９】

【化１７】

【００９０】［実施例１３］実施例１２のＣ₁₀Ｆ₂₁（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ ＯＨをＣ₈ Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ）₂ ＯＨにかえる以外
は実施例１２と同様の方法で化１８に示す化合物を得
た。精製後の収率、λ_max 、ε、およびＴ_d を表２に示
す。

【００９１】

【化１８】

【００９２】［実施例１４］実施例１２のＣ₁₀Ｆ₂₁（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ ＯＨをＣ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）（ＣＨ₂ ）
₂ ＯＨにかえる以外は実施例１２と同様の方法で化１９
に示す化合物を得た。精製後の収率、λ_max 、ε、およ
びＴ_d を表２に示す。

【００９３】

【化１９】

【００９４】［実施例１５］還流器を装着した１００ｃ
ｃの３つ口フラスコに２−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−ベンゾフェノンの３ｇ、ＴＨＦの１
０ｃｃを加え、撹拌しながらＣ₇ Ｆ₁₅ＣＯＦ５．４ｇ
（１．１当量）を滴下した。室温で２時間反応の後、水
を加えＲ１１３を用いて抽出した。Ｒ１１３層を回収、
溶媒を留去して化２０に示す化合物を得た。精製後の収
率、λ_max 、ε、およびＴ_d を表２に示す。

【００９５】

【化２０】

【００９６】［実施例１６］実施例１５のＣ₇ Ｆ₁₅ＣＯ
ＦのかわりにＦ（ＣＯ）ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＯＣ₄ Ｆ₈ＯＣ
Ｆ（ＣＦ₃ ）ＣＯＦの６．２ｇを用いて同様に２−ヒド
ロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾフェ
ノンの５．８ｇと反応させた。Ｒ１１３を留去後、化２
１に示す化合物を粘稠液体として得た。精製後の収率、
λ_max 、ε、およびＴ_d を表２に示す。

【００９７】

【化２１】

【００９８】［実施例１７］滴下ロートと還流器を装着
した５００ｃｃの３つ口フラスコにマロン酸ジエチルの
３３．６ｇ、ＴＨＦの５０ｇを入れ、氷浴で冷却し、こ
こへナトリウムメトキシドの１２．４ｇを徐々に加え
た。室温で１時間撹拌した後、Ｃ₈ Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ）₂ Ｉ
の１１４．８ｇをＴＨＦの１００ｇに溶かした溶液を滴
下ロートから一気に加えた。その後６５℃へ昇温し、１
時間還流を行った。反応物を室温まで冷却後固体を濾
別、除去し、さらにＴＨＦを留去した。得られた組成物
をＲ１１３に溶かし、シリカゲルカラムにより精製を行
って透明な液体を得た。減圧下で低沸物を除去しジエス
テル８２ｇを得た。純度は９０％であった。

【００９９】２００ｃｃの３つ口フラスコにジエステル
の８２ｇ、２−ヒドロキシ−４−エトキシルベンゾフェ
ノンの５９．４ｇ、パラトルエンスルホン酸の４．３ｇ
を入れ、１２０℃で１０ｍｍＨｇの条件下に撹拌しなが
ら２０時間反応させた。その後４０℃まで冷却しＲ１１
３を３００ｇ加え、水洗した。Ｒ１１３層を冷却し析出
した固体を濾別し、この固体をエタノールで洗浄後乾燥
して化２２に示す化合物の５５．８ｇを得た。精製後の
収率、λ_max 、ε、およびＴ_d を表２に示す。また、化
２２の化合物の¹H-NMRおよび¹⁹F-NMR 法による測定結果
は下記の通りであった。

【０１００】¹H-NMR(TMS,CDCl₃) δ(ppm):1.7 〜2.6(4
H,m),3.5(1H,m),4.2(4H,m),4.5(4H,m),6.5 〜7.5(16H,
m).

【０１０１】¹⁹F-NMR(CFCl₃,CDCl₃) δ(ppm):-81.3(3
F,t),-114.9(2F,m), -122.2〜-123.6(10F,m),-126.6(2
F,s).

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】［実施例１８］実施例５においてＣ₈ Ｆ₁₇
（ＣＨ₂ ）₂ ＩをＣ₁₀Ｆ₂₁（ＣＨ₂ ）₄ Ｉにかえる以外
は同様の方法で化２３に示す化合物を得た。精製後の収
率、λ_max 、ε、およびＴ_d を表２に示す。

【０１０４】

【化２３】

【０１０５】

【表２】

【０１０６】［比較例１］２−ヒドロキシ−４−（２’
−ビニロキシエトキシ）−ベンゾフェノンのＴ_dを測定
したところ、１５７℃で分解した。

【０１０７】［実施例１９］実施例１で合成した含フッ
素ベンゾフェノン誘導体の結晶の１．６ｇを、５０ｍｌ
のＴＨＦに溶解し、これにフッ素樹脂樹脂パウダー（テ
トラフルオロエチレンとエチレンの共重合体）２０ｇを
懸濁させた。ＴＨＦを留去した後、フッ素樹脂粉末を回
収した。このフッ素樹脂粉末をフローテスター（島津製
作所製フローテスター／ＦＴ−３００）中で２５０℃、
５分間保持し、混合物を押し出した。この操作を３回繰
り返すことにより、フッ素樹脂と含フッ素ベンゾフェノ
ン誘導体の組成物を得た。さらに２５０℃、２００気圧
で５分間プレスすることによって厚さ５０μｍのフィル
ムを成形した。

【０１０８】成形したフィルムの外観は透明であり、４
００ｎｍ以上の可視光透過率は８０％以上であり、３５
０ｎｍ以下の紫外光は完全に遮光した。成形したフィル
ムの光の波長に対する光線透過率を示すグラフを図１に
示す。

【０１０９】［実施例２０〜３４］含フッ素ベンゾフェ
ノン誘導体を実施例２〜１０、１２〜１５、１７および
１８で合成した化合物にかえること以外は実施例１１と
同様の方法でフッ素樹脂フィルムを作成した。フィルム
の３５０ｎｍ、４００ｎｍ、および６００ｎｍにおける
光線透過率を表３に示す。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】［比較例２］実施例１１の含フッ素ベンゾ
フェノン誘導体の代わりに４−オクチルオキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノンを用いること以外は、実施例１
１と同様の方法でフッ素樹脂フィルムを作成した。フィ
ルムは白濁し、不均一であった。

【０１１２】［比較例３］実施例１１の含フッ素ベンゾ
フェノン誘導体の代わりにＣ₈ Ｆ₁₈ＣＨ₂ ＣＨ₂−ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ₂ とベンゾフェノンメタクリルモノマー
（旭電化社製「アデカスタブＬＡ−２２」）の１／１
（ｍｏｌ）の共重合体を用いること以外は、実施例１１
と同様の方法でフッ素樹脂フィルムを作成した。フィル
ムは白濁し、不均一であった。

【０１１３】［実施例３５〜３８］実施例２０、２３、
２９、および３４で作成したフィルムを用いて、サンシ
ャイン・ウエザオメーターによる促進耐候性試験を行っ
た。促進耐候性試験には、ＪＩＳ−Ｂ−７７５３に記さ
れるスガ試験機（株）製サンシャイン・ウエザオメータ
ーを用いた。促進耐候性試験は、ＪＩＳ−Ｋ−５４００
に記される条件に従い、ブラックパネル温度を６０±３
℃に保ち、１回が１２０分サイクル（うち、１８分は降
雨）の促進耐候性試験を１０００時間実施し、試験前後
のフィルムの紫外線吸収能を測定した。結果を表４に示
す。

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【発明の効果】本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘導体
は、分子中にポリフルオロ炭化水素基を有するため、従
来の紫外線吸収剤よりも、耐熱性に優れ、高温成形を有
する樹脂に配合することができる。また、耐候性にも優
れることから長期の性能を持続できる。

【０１１６】また、本発明の含フッ素ベンゾフェノン誘
導体は、通常の樹脂だけでなく、フッ素樹脂との相溶性
にも優れるため、従来は困難であったフッ素樹脂にも白
化現象を起こすことなく配合可能であり、樹脂の透明性
を損なうことなしに紫外線吸収能を付与できる。

【０１１７】さらに、本発明の含フッ素ベンゾフェノン
誘導体を樹脂に添加してフィルムとした場合には、優れ
た透明フィルムとすることができる。該フィルムは、紫
外線領域の光線をほとんど完全に吸収する優れた材料で
あり、かつ耐候性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１９のフィルムの光の波長に対する光線
透過率を示すグラフ。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８８】¹⁹F-NMR(CFCl₃,CDCl₃) δ(ppm):-81.3(3
F,t),-114.0(2F,m), -122.3〜−１２４．１（１４Ｆ，
ｍ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ）．

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１００

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１００】^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ，ＣＤＣｌ_３） δ
(ppm):1.7 〜2.6(4H,m),3.5(1H,m),4.2(4H,m),4.5(4H,
m),6.3 〜７．５（１６Ｈ，ｍ）．

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 311/24 7419−4ＨＣ０８Ｊ 5/18 ＣＥＷ 9267−4ＦＣ０８Ｋ 5/07 Ｃ０８Ｌ 27/12 ＫＧＶＣ０９Ｋ 3/00 １０４Ａ (72)発明者籾井達夫神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）、（２）、または（３）で表
される含フッ素ベンゾフェノン誘導体。 Φ¹ （−Ｘ¹ −Ｑ¹ −Ｒ_f ¹）_n ・・・（１） Φ² −Ｘ² −Ｑ² −Ｒ_f ²−Ｑ³ −Ｘ³ −Φ³ ・・・（２） Φ⁴ −Ｘ⁴ −Ｑ_f −Ｘ⁵ −Φ⁵ ・・・（３）ただし、Φ¹ は、化１で表される２−ヒドロキシベンゾ
フェノン骨格（ただし、Ｙは水素原子または水酸基を示
す。ｋとｍは結合部位の数を示し、ｋは０〜３の整数、
ｍは０〜３の整数を示し、１≦（ｋ＋ｍ）≦４であ
る。）を示す。【化１】ｎは、（ｋ＋ｍ）と同じであり、１〜４の整数を示す。
Φ² 、Φ³ 、Φ⁴ 、およびΦ⁵ は、それぞれ、化１にお
ける（ｋ＋ｍ）が１である２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン骨格を示す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、およびＸ⁵
は、それぞれ、単結合または酸素原子を示す。Ｑ¹ は、
単結合またはＸ¹ と炭素原子で単結合している２価の連
結基を示す。Ｑ² およびＱ³ は、それぞれ、単結合また
は２価の連結基を示す。Ｒ_f ¹は、炭素数が２〜２２個
で、炭素原子の一部がエーテル性酸素原子で置換されて
いてもよい１価のポリフルオロ炭化水素基を示す。Ｒ_f ²
は、炭素数が２〜２２個で、炭素原子の一部がエーテル
性酸素原子で置換されていてもよい２価のポリフルオロ
炭化水素基を示す。Ｑ_f は、Ｑ⁴ −Ｒ_f ¹を１個以上有す
る２価の連結基を示す（ただし、Ｑ⁴ は２価の連結基を
示し、Ｒ_f ¹は上記と同じ意味を示す。）。
【請求項２】一般式（１）において、Ｒ_f ¹が炭素数６〜
１４の１価のポリフルオロ炭化水素基、Ｘ¹ が酸素原
子、ｎが１、Ｑ¹ が−（ＣＨ₂ ）_p −、−（ＣＨ₂ ）_g
−ＣＨ（ＯＲ¹ ）−（ＣＨ₂ ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_a −
ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_b −、−（ＣＨ₂ ）_c −ＣＯＯ−
（ＣＨ₂ ）_d −Ｎ（Ｒ³ ）ＳＯ₂ −、または−（ＣＨ
₂ ）_e −ＯＣＯ−（ＣＨ₂ ）_f −Ｎ（Ｒ⁴ ）ＳＯ₂ −
（ここで、ｐは２〜８の整数、ｇは０〜８の整数、ｑは
１〜８の整数、ａおよびｃは、０〜６の整数、ｂ、ｄ、
ｇ、およびｆは、１〜８の整数を示し、Ｒ¹ は水素原子
またはアシル基、Ｒ³ およびＲ⁴ は、炭素数が１〜３個
のアルキル基を示す。）を示す請求項１の含フッ素ベン
ゾフェノン誘導体。
【請求項３】一般式（１）において、Ｒ_f ¹が炭素−炭素
不飽和二重結合を有する炭素数６〜１４の１価のポリフ
ルオロ炭化水素基、Ｘ¹ が酸素原子、ｎが１、Ｑ¹ が単
結合である請求項１の含フッ素ベンゾフェノン誘導体。
【請求項４】一般式（３）において、Ｘ⁴ およびＸ⁵ が
酸素原子、Ｑ_f が一般式（４）で表される２価の連結基
である請求項１の含フッ素ベンゾフェノン誘導体。【化２】ただし、一般式（４）のＱ⁴ 、Ｑ⁵ およびＱ⁶ は、２価
の連結基を示す。Ｒ_f ¹は炭素数が２〜２２個で、炭素原
子の一部がエーテル性酸素原子で置換されていてもよい
１価のポリフルオロ炭化水素基を示す。
【請求項５】一般式（４）において、Ｑ⁴ が２価の連結
基、Ｒ_f ¹は炭素数が２〜２２個で、炭素原子の一部がエ
ーテル性酸素原子で置換されていてもよい１価のポリフ
ルオロ炭化水素基、Ｑ⁵ およびＱ⁶ が、−（ＣＨ₂ ）_p
−、−（ＣＨ₂ ）_g −ＣＨ（ＯＲ¹ ）−（ＣＨ₂ ）_q
−、または−（ＣＨ₂ ）_a −ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_b −
（ここで、ｐは１、ｇは０〜１の整数、ｑは１〜２の整
数、ａは０〜１の整数、ｂは１〜６の整数、Ｒ¹ は水素
原子を示す。）である請求項４の含フッ素ベンゾフェノ
ン誘導体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項の含フッ素ベ
ンゾフェノン誘導体からなる紫外線吸収剤。
【請求項７】請求項１〜５のいずれか１項の含フッ素ベ
ンゾフェノン誘導体の有効量を含有する紫外線吸収能を
有する樹脂組成物。
【請求項８】樹脂がフッ素樹脂である請求項７の樹脂組
成物。
【請求項９】請求項７または８の樹脂組成物の成形体。
【請求項１０】成形体が透明フィルムである請求項９の
成形体。