JPH0789815A - 新規除草剤 - Google Patents

新規除草剤

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JPH0789815A
JPH0789815A JP6161306A JP16130694A JPH0789815A JP H0789815 A JPH0789815 A JP H0789815A JP 6161306 A JP6161306 A JP 6161306A JP 16130694 A JP16130694 A JP 16130694A JP H0789815 A JPH0789815 A JP H0789815A
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compound
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pyrido
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JP6161306A
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English (en)
Inventor
Barry David G Haylor
バリー・デイビツド・ジー・ヘイラー
Philip H G Smith
フイリツプ・ヘンリー・ジー・スミス
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Bayer Agriculture Ltd
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture Ltd
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Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agriculture Ltd filed Critical Rhone Poulenc Agriculture Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 除草剤としての活性を有する新規ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン及びピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−チオン誘導体、その製造方法
及び該誘導体を含有する組成物を提供する。 【構成】 除草剤としての活性を有する式（Ｉ）： 〔例えば、８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ
フエニル）−６−（４−フルオロフエニル）ピリド
〔２，３−ｄ〕ピリダジン−５−オン〕の化合物又は農
業的に許容可能なその塩。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン及びピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−チオン誘導体、その製造方法、該誘導体
を含有する組成物並びに除草剤としてのその使用に係
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＷＯ−
Ａ−９３／０７１４６は医薬活性を有する所定のピリド
ピリダジノンを開示しており、特に所定の８−（３，４
−メチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オンを挙げている。しかしながら、これ
らの化合物が農薬活性を有するという示唆はこの文献中
には見いだされない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は式（Ｉ）：
【０００４】
【化６】
【０００５】［式中、Ｒ及びＲ1は同一でも異なっても
よく、各々水素原子；１個以上のハロゲン原子により任
意に置換された炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝
鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基；−（−
ＣＲ3Ｒ4）n−（フェニル）−（Ｒ5）q基；−（−ＣＲ3
Ｒ4）nＨｅｔ基；−（ＣＲ3Ｒ4）n−Ａｒ基（式中、Ａ
ｒは１個以上のＲ5基により任意に置換されたフェニル
又はピリジルを表し、環の隣接位置上の２個の置換基は
これらの基が結合している２個の原子と共に、（好まし
くは酸素、硫黄及び窒素から選択され、硫黄原子が存在
する場合には−ＳＯ−又は−ＳＯ2−基の形態であり得
る）１個以上のヘテロ原子を任意に含む（任意に不飽和
の）脂環式５〜７員環又は芳香族環を形成し、脂環式又
は芳香族環は同一でも異なってもよい１個以上のＲ51基
により任意に置換される）を表し；但しＲ及びＲ1基の
少なくとも一方は−（−ＣＲ3Ｒ4）n−Ａｒを表し；Ｒ2
はＲ5基；又は同一でも異なってもよい１〜５個のＲ5基
により任意に置換されたフェニルを表し；Ｘは酸素又は
硫黄を表し；ｍは０又は１〜３の整数を表し、ｍ＞１の
とき、Ｒ2は同一でも異なってもよく；Ｒ3及びＲ4は同
一でも異なってもよく、各々水素原子又は１個以上のハ
ロゲン原子により任意に置換された炭素原子数４個まで
の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表し；Ｒ5はハロゲ
ン原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換され
た炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル、
アルケニルもしくはアルキニル基；又はシアノ、ニト
ロ、−ＣＯ2Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯ
Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ7、−ＣＯ2Ｒ7、−ＯＲ7、−ＣＯＮ
Ｒ3Ｒ4、ＯＳＯ2Ｒ7、−ＯＳＯ2Ｒ8、−ＯＣＨ2Ｒ7、−
Ｎ（Ｒ3）ＣＯＲ8、−Ｎ（Ｒ3）ＳＯ2Ｒ8、−Ｎ（Ｒ3）
ＳＯ2Ｒ7、−ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、−Ｓｉ（Ｒ8）3及び−Ｏ
Ｒ6から選択される基を表し；ｎは０、１又は２を表
し、ｎが２であるとき、−（−ＣＲ3Ｒ4）−基は同一で
も異なってもよく；ｑは０又は１〜５の整数を表し、ｑ
＞１であるとき、Ｒ5基は同一でも異なってもよく；Ｒ
51はＲ5と同義であるか又は＝Ｏ、＝Ｓもしくは−Ｏ
（−ＣＲ61Ｒ62−）r−Ｏ−基を表し；Ｈｅｔは環内に
３〜５個の炭素原子を含み且つ環内に窒素、硫黄及び酸
素から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、同一で
も異なってもよい１個以上のＲ5基により任意に置換さ
れた５又は６員環複素環（例えばピリジル、ピリミジ
ル、チエニル又はピラゾリル）を表し；Ｒ6は水素原子
又は１個以上のハロゲン原子により任意に置換された炭
素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表
し；ｐは０、１又は２を表し；ｒは１又は２を表し、ｒ
が２であるとき、−（−ＣＲ61Ｒ62）−基は同一でも異
なってもよく；Ｒ7はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ6及
び−ＯＲ6から選択される同一でも異なってもよい１〜
５個の基により任意に置換されたフェニルを表し；Ｒ8
は１個以上のハロゲン原子により任意に置換された炭素
原子６個までの直鎖又は分枝鎖アルキル基を表し；Ｒ61
及びＲ62は同一でも異なってもよく、各々水素原子、ハ
ロゲン原子又は１個以上のハロゲン原子により任意に置
換された炭素原子数４個までの直鎖もしくは分枝鎖アル
キル基を表す］のピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５
−オン及びピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−チオ
ン誘導体並びに農業的に許容可能なその塩を提供する。
【０００６】Ｘが酸素を表し且つＲ1が水素を表す化合
物はエノール互変異性体として存在し得る。更に、置換
基Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ51、Ｒ6、Ｒ61、Ｒ
62及びＲ8の選択次第で化合物が光学及び／又は立体異
性体となる場合もある。このような全形態は本発明に含
まれる。
【０００７】「農業的に許容可能な塩」なる用語は、そ
のカチオン又はアニオンが農業又は園芸用の塩を形成す
るために当業者に公知且つ許容される塩を意味する。好
ましくは、塩は水溶性である。式Ｉの酸性化合物（例え
ばカルボキシ基を含む化合物）と塩基により形成される
適切な塩としては、アルカリ金属（例えばナトリウム及
びカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウム
及びマグネシウム）塩及びアンモニウム（例えばジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、オクチルアミ
ン、ジオクチルアミン及びモルホリン）塩を挙げること
ができる。
【０００８】例えばアミノ基を含む式Ｉの化合物により
形成される適切な酸付加塩としては、無機酸との塩（例
えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩及び硝酸塩）及び有機酸
（例えば酢酸）との塩が挙げられる。
【０００９】明細書中で式Ｉの化合物という場合、この
用語は状況が許す範囲での塩も包含するものと理解され
たい。
【００１０】Ａｒ基が任意に置換されたフェニル又はピ
リジルを表し、環の隣接位置上の２個の置換基が環内に
１個以上のヘテロ原子を含む（任意に不飽和の）脂環式
５〜７員環又は芳香族環を形成するとき、一般に１〜３
個のヘテロ原子が存在する。Ａｒ基の例としては、任意
に置換されたメチレンジオキシベンゼン、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−ヒドロキシベンズイミダゾ
ール、２，３−ジヒドロベンゾフラン、１，３，−ベン
ゾキサチアゾール、１，２−ベンゾキサチアゾール、
（３Ｈ）−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジ
オキシド、１，２，５−ベンゾチアジアゾール−１，１
−ジオキシド、インドリン、ベンゾフロキサン及び２，
３−ジヒドロベンゾ［ｂ］チオフェンが挙げられる。
【００１１】更に、Ａｒが１又は２個のＲ5基により任
意に置換されたピリジルを表すとき、脂環式５〜７員環
又は芳香族環を形成するピリジル環の隣接原子上の２個
の置換基はピリジル環の２個の炭素原子又は１個の炭素
原子と１個の窒素原子に結合し得る。
【００１２】これらの化合物の多数が新規であり、従っ
て本発明は、Ｘが酸素であり、ｍが０であり且つＲが
３，４−メチレンジオキシフェニルを表すとき、Ｒ1が
水素、フェニル、ベンジル、エチル及び４−ピリジルメ
チルから構成される群から選択されないことを条件とす
る上記式（Ｉ）の化合物を提供する。
【００１３】式（Ｉ）の化合物の好適類はその除草特性
により、Ｒが−（−ＣＲ3Ｒ4）n−Ａｒ基（式中、Ａｒ
は１〜３個のＲ5基により任意に置換されたフェニルを
表し、環の２，３又は３，４位の２個の置換基がこれら
の基と結合している２個の原子と共に、酸素、硫黄及び
窒素から選択される１又は２個のヘテロ原子を含む（任
意に不飽和の）５もしくは６員環脂環式環又は芳香族環
（例えばベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、メチレ
ンジオキシベンゼン、ベンズイミダゾール、インドール
又はインダゾール）を形成し、脂環式又は芳香族環が同
一でも異なってもよい１個以上のＲ51基により任意に置
換される）を表し；Ｒ1が同一でも異なってもよい１〜
５個のＲ5基により任意に置換されたフェニルを表し；
Ｒ2がハロゲン原子；１個以上のハロゲン原子により任
意に置換された炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝
鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基；シア
ノ、ニトロ、−ＣＯ2Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ
3Ｒ4、−ＣＯＲ6及び−ＯＲ6から選択される基を表し；
ｎが０を表し；Ｒ51がハロゲン原子；１個以上のハロゲ
ン原子により任意に置換された炭素原子数６個までの直
鎖もしくは分枝鎖アルキル基；シアノ、ニトロ、−ＣＯ
2Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＲ6、−Ｓ
（Ｏ）pＲ7、−ＣＯ2Ｒ7、−ＯＲ7、−ＣＯＮＲ3Ｒ4、
−ＯＳＯ2Ｒ7及び−ＯＲ6から選択される基を表し；Ｘ
が酸素を表す化合物である。
【００１４】ｍが１であるとき、好ましくはＲ2はピリ
ジル環の３位を占める。
【００１５】式（Ｉ）の化合物の特に好適な類はその除
草特性により、Ｒが同一でも異なってもよい（好ましく
は同一の）１又は２個（好ましくは２個）のＲ51基によ
り任意に置換されたメチレン基を含む２，３−メチレン
ジオキシフェニルを表し、；Ｒが３及び／又は４位をＲ
5により任意に置換されたフェニルを表し；Ｒ2がハロゲ
ン原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換され
た炭素原子数４個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル基
（例えばメチル）；又は−Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4及
び−ＯＲ6から選択される基を表し；Ｒ51がハロゲン原
子（好ましくはフッ素）；又は１個以上のハロゲン原子
により任意に置換された炭素原子数４個までの直鎖もし
くは分枝鎖アルキル基を表し；Ｒ5がハロゲン原子（好
ましくはフッ素又は塩素）；１個以上のハロゲン原子に
より任意に置換された４個までの炭素原子を含む直鎖も
しくは分枝鎖アルキル基；又はシアノ基を表し；ｍが
０、１又は２を表し；Ｘが酸素を表す化合物である。
【００１６】式（Ｉ）の化合物の別の特に好適な類は、
Ｒ及びＲ1が同一でも異なってもよく、各々３及び／又
は４位をＲ5により置換されたフェニル；２個のフッ素
原子により任意に置換されたメチレン基を含む２，３−
又は３，４−メチレンジオキシフェニルを表し、但し、
Ｒ及びＲ1の少なくとも一方は２個のフッ素原子により
任意に置換されたメチレン基を含む２，３−又は３，４
−メチレンジオキシフェニルであり；Ｒ2がハロゲン原
子を表し；Ｒ5がハロゲン原子、トリフルオロメチル又
はシアノを表し；ｍが０又は１を表し；Ｘが酸素を表す
化合物である。
【００１７】式（Ｉ）の特に重要な化合物を以下に挙げ
る。
【００１８】１． ８−（２，３−ジフルオロメチレン
ジオキシフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； ２． ６−（４−クロロフェニル）−８−（２，３−ジ
フルオロメチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン； ３． ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェ
ニル）−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； ４． ８−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシフェ
ニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン； ５． ６−（４−フルオロフェニル）−８−（２，３−
メチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリ
ダジン−５−オン； ６． ６−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシフェ
ニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； ７． ３−クロロ−８−（２，３−ジフルオロメチレン
ジオキシフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； ８． ３−クロロ−８−（２，３−ジフルオロメチレン
ジオキシフェニル）−６−（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； ９． ６−（３−シアノ−４−フルオロフェニル）−８
−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； １０． ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフ
ェニル）−６−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチ
ルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン； １１． ６−（４−シアノフェニル）−８−（２，３−
ジフルオロメチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン； １２． ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフ
ェニル）−６−（３，４−ジフルオロフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； １３． ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフ
ェニル）−３−フルオロ−６−（４−フルオロフェニ
ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン； １４． ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフ
ェニル）−３−フルオロ−６−（４−トリフルオロメチ
ルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン。
【００１９】これらの化合物を以下に引用する際には番
号１〜１４を使用する。
【００２０】式Ｉの化合物は例えば以下に記載するよう
な公知方法（即ち従来使用されているか又は文献中に記
載されている方法）を適用又は適応させることにより製
造することができる。
【００２１】以下の記載において式中の記号を特に定義
しない場合には、明細書中の各記号の最初の定義に従
い、「上記と同義」であると理解されたい。
【００２２】以下の製法の説明において工程は順序を変
えて実施してもよく、所望の化合物に達するために適切
な保護基が必要な場合もあると理解されたい。
【００２３】本発明の特徴によると、Ｘが酸素を表す式
Ｉの化合物は式ＩＩ：
【００２４】
【化７】
【００２５】（式中、Ｒ、Ｒ2及びｍは上記と同義であ
り、Ｌは離脱基である）の化合物を式ＩＩＩ： Ｒ1−ＮＨＮＨ2 （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1は上記と同義である）のヒドラジン又はそ
の塩と反応させることにより製造することができる。一
般にＬは−ＯＨ、炭素原子数４個までの直鎖もしくは分
枝鎖アルコキシ（例えばエトキシ）、又はハロゲン（例
えば塩素）である。反応は一般にトルエン又はエタノー
ルのような溶剤中で実施される。式ＩＩＩのヒドラジン
を塩（例えば塩酸塩）の形態で使用する場合には、反応
は一般にトリエチルアミン又は炭酸カリウムのような塩
基又は酸受容体の存在下で実施される。反応は一般に室
温から混合物の還流温度で、好ましくは混合物から水を
共沸留去しながら実施される。式ＩＩの化合物の多数が
新規であり、それ自体本発明の別の特徴を構成する。
【００２６】本発明の別の特徴によると、Ｘが酸素を表
す式Ｉの化合物は、式ＩＩａ：
【００２７】
【化８】
【００２８】（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、ｍ及びＬは上記と
同義である）の化合物の環化により製造することができ
る。反応は一般にトリエチルアミン又は炭酸カリウムの
ような塩基又は酸受容体の存在下、任意に触媒（例えば
ｐ−トルエンスンホン酸）の存在下、メタノール又はエ
タノールのようなアルコール溶剤中で実施される。反応
は一般に室温から混合物の還流温度で、好ましくは混合
物から水を共沸留去しながら実施される。
【００２９】式ＩＩａの化合物の多数が新規であり、そ
れ自体本発明の別の特徴を構成する。
【００３０】本発明の別の特徴によると、Ｘが硫黄を表
す式Ｉの化合物は、Ｘが酸素を表す式Ｉの対応する化合
物をチオ化試薬と反応させ、カルボニル基をチオカルボ
ニル基に変換することにより製造することができる。適
切なチオ化試薬としては、Ｌａｗｅｓｓｏｎ試薬即ち
［２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジ
チア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィ
ド］及び５硫化リンを挙げることができる。反応は一般
に適切な溶剤（例えばトルエン）中で５０℃から混合物
の還流温度で実施される。
【００３１】式Ｉの化合物の製造における中間体は公知
方法の適用又は適応により製造することができる。
【００３２】ＬがＯＨ又は炭素原子数４個までの直鎖も
しくは分枝鎖アルコキシである式ＩＩの化合物は、式Ｉ
Ｖ：
【００３３】
【化９】
【００３４】（式中、Ｒ、Ｒ2及びｍは上記と同義であ
る）の化合物を酸化し、シアノメチレン基をカルボニル
基に変換することにより製造することができる。反応は
無水溶剤（例えばジメチルスルホキシド、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン又はアセトニト
リル）中、塩基（例えばリチウムジイソプロピルアミ
ド、炭酸カリウム又は水素化ナトリウム）の存在下、−
７２℃から混合物の還流温度で実施される。一般に、使
用されるオキシダントは空気又は酸素である。
【００３５】あるいは、反応は第４級アンモニウム塩
（例えばトリエチルベンジルアンモニウムクロリド）の
存在下、有機溶剤（例えばトルエン又はジクロロメタ
ン）と塩基（例えば水酸化ナトリウム）の水溶液からな
る２相系中で実施され得る。一般に使用されるオキシダ
ントは空気又は酸素である。反応は一般に室温から混合
物の還流温度で実施される。
【００３６】Ｌが炭素原子数４個までの直鎖又は分枝鎖
アルコキシであり且つＲが水素である式ＩＩの化合物は
更に、例えばＱｕｅｇｕｉｎｅｒら， Ｂｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．， １９６９， ３６７８により
記載されているように、ＲがＯＨにより置換された式Ｉ
Ｉの対応するピリジンジカルボキシレートを還元するこ
とにより製造することもできる。
【００３７】Ｌが炭素原子数４個までの直鎖もしくは分
枝鎖アルコキシ又はハロゲンである式ＩＩの化合物は、
公知方法の適用又は適応によりＬが−ＯＨを表す式ＩＩ
の対応するカルボン酸から製造することができる。
【００３８】Ｌがヒドロキシである式ＩＩａの化合物
は、Ｒ、Ｒ2及びｍが上記と同義である式ＩＩの化合物
をＲ1が上記と同義である式ＩＩＩの化合物と反応させ
ることにより製造することができる。反応は一般にエタ
ノール又はメタノールのような溶剤中で実施される。反
応は一般に周囲温度から溶剤の還流温度で実施される。
【００３９】Ｌがヒドロキシ以外のものである式ＩＩａ
の化合物は、ルイス酸（好ましくは４塩化チタン）の存
在下でＲ、Ｒ2及びｍが上記と同義である式ＩＩの化合
物をＲ1が上記と同義である式ＩＩＩの化合物と反応さ
せることにより製造することができる。反応は一般にヘ
キサン又はトルエンのような溶剤中で−２０℃から混合
物の還流温度で実施される。この反応はＬが炭素原子数
４個までの直鎖又は分枝鎖アルコキシである式ＩＩａの
化合物を製造するのに特に有用であり、一般方法は文献
（例えばＪ．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ． １９６７，
Ｖｏｌｕｍｅ３２， ｐ３２４６）に記載されてい
る。
【００４０】式ＩＩＩの所定の化合物は、式Ｒ1ＮＨ2の
化合物のジアゾ化及び還元により製造することができ
る。ジアゾ化は典型的には亜硝酸ナトリウム及び塩酸又
は硫酸及び酢酸を使用して実施される。反応温度は一般
に０〜８０℃である。還元剤は例えば塩化錫（ＩＩ）で
あり、溶剤は塩酸である。
【００４１】式ＩＩＩの化合物はヒドラジン水和物を式
Ｒ1−Ｙ4（式中、例えばＲ1が電子求引基（例えばトリ
フルオロメチル）により活性化されるピリジン又は芳香
族環を表すとき、Ｙ4は塩素又はフッ素である）の適切
な化合物と反応させることにより製造することもでき
る。反応は溶剤（例えばエトキシエタノール）中で６０
℃から溶剤の還流温度で実施される。
【００４２】Ｌが炭素原子数４個までの直鎖もしくは分
枝鎖アルコキシ又は好ましくは−ＯＨである式ＩＶの化
合物は、式Ｖ：
【００４３】
【化１０】
【００４４】（式中、Ｒ2及びｍは上記と同義であり、
Ｙは離脱基、例えばハロゲンである）のニコチン酸誘導
体と式ＶＩ： ＲＣＨ2ＣＮ （ＶＩ） （式中、Ｒは上記と同義である）のニトリルの反応によ
り製造することができる。反応は溶剤（例えばトルエ
ン、１，４−ジオキサン又はＴＨＦ）中、塩基（例えば
水素化ナトリウム、ナトリウムアミド又はアルカリ金属
アルコキシド）の存在下、０℃から溶剤の還流温度で実
施される。反応は任意に相間移動触媒（例えばトリス
［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］アミン（通称
ＴＤＡ−１））の存在下で実施され得る。
【００４５】Ｌが−ＯＨ又は炭素原子数４個までの直鎖
もしくは分枝鎖アルコキシであり且つＲが１個以上のハ
ロゲン原子により任意に置換された炭素原子数６個まで
の直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニルもしくはア
ルキニル基、又は−［ＣＲ3Ｒ4］n−（フェニル）−
（Ｒ5）q、−［ＣＲ3Ｒ4］n−Ａｒ及び−［ＣＲ3Ｒ4］n
−Ｈｅｔ（式中、ｎは１又は２である）から選択される
基である式ＩＶの化合物は、式ＶＩＩ：
【００４６】
【化１１】
【００４７】（式中、Ｒ2及びｍは上記と同義であり、
Ｌは−ＯＨ又は炭素原子数４個までの直鎖もしくは分枝
鎖アルコキシである）の２−シアノメチルニコチン酸誘
導体を式ＶＩＩＩ： Ｒ−Ｚ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒは１個以上のハロゲン原子により任意に置換
された炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキ
ル、アルケニルもしくはアルキニル基、又は−［ＣＲ3
Ｒ4］n−（フェニル）−（Ｒ5）q、−［ＣＲ3Ｒ4］n−
Ａｒ及び−［ＣＲ3Ｒ4］n−Ｈｅｔ（式中、ｎは１又は
２である）から選択される基であり、Ｚは離脱基、例え
ばハロゲン又はトシルである］の化合物と反応させるこ
とにより製造することができる。Ｒが１個以上のハロゲ
ン基により任意に置換された炭素原子数６個までの直鎖
もしくは分枝鎖アルキル、アルケニル又はアルキニル基
であるとき、Ｚは不飽和炭素原子に結合していない。反
応は塩基の存在下で実施され、化学文献に広く記載され
ている（例えばＭａｓｕｙａｍａら， Ｃｈｅｍ．Ｌｅ
ｔｔ．， １９７７， １４３９参照）。
【００４８】式ＶＩの化合物は式ＩＸ： ＲＣＨ2Ｙ1 （ＩＸ） （式中、Ｒは上記と同義であり、Ｙ1は離脱基、例えば
塩素又は臭素である）の化合物のシアン化により製造す
ることができる。好ましくは、シアン化物源はシアン化
ナトリウムであり、反応は一般に溶剤（例えば水性エタ
ノール）の存在下で実施される。反応温度は室温から溶
剤混合物の還流温度である。
【００４９】Ｙ1がハロゲンである式（ＩＸ）の化合物
は、式ＲＣＨ2ＯＨの化合物のハロゲン化により製造す
ることができる。ハロゲン源は例えば３臭化リンであ
る。反応は０℃から溶剤の還流温度で溶剤（例えばジエ
チルエーテル）中で実施される。
【００５０】Ｙ1が塩素又は臭素である式（ＩＸ）の化
合物は、溶剤（例えば４塩化炭素又はクロロホルム）
中、適切なハロゲン源（例えばＮ−クロロ又はＮ−ブロ
モスクシンイミド）の存在下、室温から溶剤の還流温度
で公知方法により式ＲＣＨ3の化合物のハロゲン化によ
り製造することもできる。反応は好ましくはラジカル重
合開始剤（例えば過酸化ベンゾイル）の存在下で実施さ
れる。
【００５１】式ＲＣＨ2ＯＨの化合物は、式ＲＣ（Ｏ）
Ｙ2（式中、Ｒ2は水素、ＯＨ又はアルコキシである）の
化合物の還元により製造することができる。適切な還元
剤としては、例えば水素化ホウ素ナトリウム、水素化ア
ルミニウムリチウム及び水素化アルミニウムジイソブチ
ルを挙げることができ、溶剤は例えばエタノール、ジエ
チルエーテル又はテトラヒドロフランである。反応温度
は一般に０℃から溶剤の還流温度である。
【００５２】式ＲＣＨ2ＯＨ及びＲＣ（Ｏ）Ｙ2の化合物
は式ＲＨの適切な化合物のリチオ化後、パラホルムアル
デヒド、ジメチルホルムアミド又は二酸化炭素と縮合す
ることにより製造することができる。反応は溶剤（例え
ばジエチルエーテル又はＴＨＦ）中で実施され、リチオ
化剤は例えばテトラメチレンジアミンの存在下のリチウ
ムジイソプロピルアミドである。この反応は文献、例え
ばヨーロッパ特許第３３３６５８号又はＧ Ｊｏｎｅｓ
ら， Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ１， １９
８２， ９６７に記載されている。
【００５３】式ＲＣＨ2ＯＨ及びＲＣ（Ｏ）Ｙ2の化合物
は、式ＲＢｒの化合物上でリチウム−ハロゲン交換反応
後、パラホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド又は
二酸化炭素と縮合することにより製造することもでき
る。反応は例えばｎ−ブチルリチウムのようなリチウム
試薬とジエチルエーテル又はＴＨＦのような溶剤を使用
して実施される。反応は一般に−８０〜０℃で実施され
る。
【００５４】式ＲＢｒの化合物は、適切な溶剤（例えば
４塩化炭素）中で例えば臭素及び鉄粉末を使用して０℃
から溶剤の還流温度で式ＲＨの適切な化合物を臭素化す
ることにより製造することができる。
【００５５】式Ｒ1ＮＨ2の化合物は、例えば塩酸中の塩
化錫（ＩＩ）を使用して０〜６０℃の温度で式Ｒ1ＮＯ2
の化合物を還元することにより製造することができる。
【００５６】式Ｒ1ＮＯ2の化合物は、例えば硝酸と硫酸
の混合物を使用して周囲温度から１００℃の温度で式Ｒ
1Ｈの適切な化合物をニトロ化することにより製造する
ことができる。この反応は文献、例えばヨーロッパ特許
第５３７５１９号に記載されている。
【００５７】式Ｒ1ＮＨ2の化合物は、溶剤（例えばアセ
トニトリル）中でヨードトリメチルシランを使用して周
囲温度で式Ｒ1ＮＨＣ（Ｏ）Ｙ3（式中、Ｙ3はアルキル
（好ましくはｔ−ブチル）である）の化合物を開裂する
ことにより製造することもできる。
【００５８】式Ｒ1ＮＨＣ（Ｏ）Ｙ3の化合物は、式Ｒ1
Ｃ（Ｏ）Ｎ3のアジドの転位により製造することができ
る。この反応は典型的にはトルエンのような溶剤中で還
流後、アルコール（好ましくはｔ−ブタノール）を添加
し、還流下に加熱することにより実施される。
【００５９】式Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｎ3の化合物は、ジメチルホ
ルムアミド及びトリメチルアミン中で０〜５０℃の温度
でＲ1ＣＯ2Ｈの酸をジフェニルホスホリルアジドと反応
させることにより製造することができる。
【００６０】式Ｒ1ＮＨ2の化合物は、式Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｈ2のアミドを水性次亜塩素酸ナトリウム及び水酸化ナ
トリウムで処理することにより製造することもできる。
反応は一般に０〜８０℃の温度で実施される。
【００６１】式Ｒ1Ｃ（Ｏ）ＮＨ2及びＲ1Ｃ（Ｏ）Ｎ3の
化合物は、式Ｒ1ＣＯＣｌの酸塩化物を水性アンモニア
又はナトリウムアジドと夫々反応させることにより製造
することができる。
【００６２】式Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｃｌの酸塩化物は、式Ｒ1Ｃ
Ｏ2Ｈの酸を塩素化試薬（例えば塩化チオニル）と還流
下に反応させることにより製造することができる。
【００６３】式Ｖ、ＶＩＩ及びＶＩＩＩの化合物は公知
であるか又は公知方法を適用することにより製造するこ
とができる。式（Ｉ）の化合物の農業的に許容可能な塩
は公知方法により製造することができる。
【００６４】以下の実施例は式Ｉの化合物の製造を説明
するものであり、参考例は中間体の製造を説明するもの
である。本明細書中、ｍ．ｐ．は融点を意味する。ＮＭ
Ｒなる記載の後には核磁気スペクトルの特性を示す。特
に明記しない限り、百分率は重量に基づく。
【００６５】実施例１ トリメチルアミン（１．８１ｇ）を４−フルオロフェニ
ヒドラジン塩酸塩（２．９１ｇ）のトルエン溶液に加え
た。２−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンゾ
イル）ニコチン酸（４．６ｇ）を加え、混合物を還流下
に４時間撹拌した。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を使用し
て水を混合物から共沸留去した。次に反応混合物を２Ｎ
塩酸及びブラインで洗浄した。有機相を乾燥後、蒸発さ
せた。粗生成物をジエチルエーテル／ヘキサンと共に摩
砕し、８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェ
ニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］−ピリダジン−５−オン（化合物１、３．４３
ｇ）をベージュ色の固体として得た。ｍ．ｐ．１７３−
１７４℃。
【００６６】同様に操作することにより式（Ｉ）の以下
の化合物を調製した：６−（４−クロロフェニル）−８
−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）−
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン（化合物
２）、ｍ．ｐ．１６０−１６１．４℃；８−（３，４−
ジフルオロメチレンジオキシフェニル）−６−（４−フ
ルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５
−オン（化合物４）、ｍ．ｐ．１７６−１７７．４℃；
６−（４−フルオロフェニル）−８−（２，３−メチレ
ンジオキシフェニル）−ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン（化合物５）、ｍ．ｐ．１６５．４−１６
７．４℃。
【００６７】実施例２ ５−クロロ−２−（２，３−ジフルオロメチレンジオキ
シベンゾイル）ニコチン酸（２．５ｇ）を４−フルオロ
フェニルヒドラジン塩酸塩（１．５４ｇ）のエタノール
懸濁液に撹拌下に加えた。無水酢酸ナトリウム（０．７
８ｇ）を加え、得られた混合物を還流下に６時間撹拌
後、室温で週末の間放置した。溶剤を蒸発させた。残渣
を２Ｍ塩酸に懸濁し、酢酸エチルで抽出した。有機抽出
物を水性重炭酸ナトリウム、次いで水で洗った後、乾燥
及び蒸発させた。得られた赤色固体をエーテル／シクロ
ヘキサンと共に摩砕し、カラムクロマトグラフィー（ジ
クロロメタン溶離剤）により更に精製した。得られた生
成物をシクロヘキサンと共に更に摩砕し、３−クロロ−
８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）
−６−（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］
ピリダジン−５−オン（化合物７、１．２９ｇ）をピン
ク色固体として得た。ｍ．ｐ．１６４−１６５℃。
【００６８】同様に操作することにより以下の化合物を
調製した：８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ
フェニル−３−フルオロ−６−（４−フルオロフェニ
ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン（化合
物１３）、ｍ．ｐ．１５９−１６１℃。
【００６９】実施例３ ２−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンゾイ
ル）ニコチン酸（６．１４ｇ）を４−トリフルオロメチ
ルフェニルヒドラジン（３．５２ｇ）のトルエン溶液に
加え、混合物を還流温度で４時間撹拌した。Ｄｅａｎ−
Ｓｔａｒｋ装置を使用して水を共沸留去した。反応混合
物を２Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム及びブラインで
順次洗った。有機相を乾燥し、溶剤を蒸発させた。粗生
成物をエーテル／ヘキサンと共に摩砕し、８−（２，３
−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）−６−（４−
トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オン（化合物３）をオレンジ色の固体
（６．１８ｇ）として得た。ｍ．ｐ．１８１．６−１８
２℃。
【００７０】（溶剤としてトルエンの代わりにエタノー
ルを使用した以外は）同様に操作することにより、式Ｉ
の以下の化合物を調製した：６−（３，４−ジフルオロ
メチレンジオキシフェニル）−８−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５
−オン（化合物６）、ｍ．ｐ．１０２．５−１０６℃；
３−クロロ−８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキ
シフェニル）−６−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン（化合
物８）、ｍ．ｐ．１８６−１８７℃；６−（３−シアノ
−４−フルオロフェニル）−８−（２，３−ジフルオロ
メチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリ
ダジン−５−オン（化合物９）、ｍ．ｐ．２０９−２１
０．２℃；８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ
フェニル）−６−（４−フルオロ−３−トリフルオロメ
チルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
オン（化合物１０）、ｍ．ｐ．１７７．６−１７８．６
℃；６−（４−シアノフェニル）−８−（２，３−ジフ
ルオロメチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン（化合物１１）、ｍ．ｐ．２
１３．４−２１４℃；８−（２，３−ジフルオロメチレ
ンジオキシフェニル）−６−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン（化
合物１２）、ｍ．ｐ．１５８．５−１５９℃；８−
（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）−３
−フルオロ−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン（化合物１
４）、ｍ．ｐ．１８８−１８９℃。
【００７１】参考例１ シアン化２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンゾイ
ル（３０．２ｇ）の乾燥１，４−ジオキサン溶液を水素
化ナトリウム（油状懸濁液として６０％、１８．２４
ｇ）の乾燥１，４−ジオキサン懸濁液に撹拌下に加え、
３０分間撹拌した。ＴＤＡ−１（０．４４ｍｌ）を加
え、反応物を更に５分間撹拌した。２−クロロニコチン
酸（２３．９ｇ）の１，４−ジオキサン溶液を加えた。
反応混合物を還流温度で３時間撹拌した。反応混合物を
７０℃まで降温させ、撹拌混合物に空気を３．５時間通
した後、一晩室温で放置した。水を慎重に加え、反応混
合物を水に注ぎ、シクロヘキサンで洗い、ＨｉＦｌｏシ
リカで濾過した。得られた溶液を濃塩酸でｐＨ２に酸性
化し、酢酸エチルで抽出し、ブライン及び水で洗い、乾
燥及び蒸発させ、２−（２，３−ジフルオロメチレンジ
オキシベンゾイル）ニコチン酸（３９．１ｇ）を得た。
ｍ．ｐ．１２０−１４０℃。
【００７２】同様に操作することにより以下の化合物を
調製した：２−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシ
ベンゾイル）ニコチン酸、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：
７．０７（ｄ，１Ｈ）， ７．３８−７．６（ｍ，３
Ｈ），８．３５（ｄｄ，１Ｈ）， ８．７３（ｄｄ，１
Ｈ）；２−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシベン
ゾイル）ニコチン酸、ｍ．ｐ．１６０−１６５℃；５−
クロロ−２−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシベ
ンゾイル）ニコチン酸、ｍ．ｐ．１１５−１２０℃；２
−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンゾイル）
−５−フルオロニコチン酸。
【００７３】参考例２ 臭化２，３−ジフルオロメチレンジオキシベンジル（４
０．４ｇ）をエタノールに溶解し、シアン化カリウム
（１１．３ｇ）を加えた。混合物を７０℃で５時間撹拌
した。水と別のシアン化カリウム（２ｇ）を加え、混合
物を７０℃で更に３時間撹拌した。溶剤の大部分を減圧
下に除去し、水を残渣に加え、ジエチルエーテルで抽出
し、水洗、乾燥及び濃縮し、シアン化２，３−ジフルオ
ロメチレンジオキシベンジルを黄色油状物として得た
（３０．２ｇ）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ３．８０
（ｓ，２Ｈ）， ７．１０（ｍ，３Ｈ）。
【００７４】同様に操作することにより以下の化合物を
調製した：シアン化３，４−ジフルオロメチレンジオキ
シベンジル、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ３．６３（ｓ，
２Ｈ）， ７．０（ｓ，３Ｈ）；シアン化２，３−メチ
レンジオキシベンジル、ｍ．ｐ．６５．８−６８．２
℃。
【００７５】参考例３ ３臭化リン（４７ｇ）を２，３−ジフルオロメチレンジ
オキシベンジルアルコール（３２ｇ）の０℃ジエチルエ
ーテル溶液に加えた。０．５時間後、反応混合物を周囲
温度まで昇温させ、周囲温度で３時間撹拌した。次に反
応混合物を０℃まで冷却し、メタノール、次いで水を加
え、混合物をジエチルエーテルで抽出し、分離し、有機
相を飽和重炭酸ナトリウム（中性まで）で洗浄し、乾燥
し、溶剤を除去し、臭化２，３−ジフルオロメチレンジ
オキシベンジルを薄黄色油状物として得た（４０．４
ｇ）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ４．５０（ｓ，２
Ｈ），７．１０（ｍ，３Ｈ）。
【００７６】同様に操作することにより、以下の化合物
を調製した：臭化３，４−ジフルオロメチレンジオキシ
ベンジル、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：４．４８（ｓ，２
Ｈ）， ６．９８−７．１８（ｄ／ｓのｄ，３Ｈ）；臭
化２，３−メチレンジオキシベンジル。
【００７７】参考例４ 温度が１０℃を越えないように冷却しながら水素化ホウ
素ナトリウム（５ｇ）のメタノール溶液を２，３−ジフ
ルオロメチレンジオキシベンズアルデヒド（３６ｇ）の
メタノール溶液に加えた。次いで、反応混合物を周囲温
度まで昇温させ、１時間撹拌した。メタノールの大部分
を蒸発させ、残渣を冷２０％水酸化ナトリウム溶液に注
ぎ、エーテルで抽出し、分離し、ブライン（中性まで）
で洗い、乾燥し、溶剤を除去し、２，３−ジフルオロメ
チレンジオキシベンジルアルコールを無色油状物（３
３．７ｇ）として得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ２．
１０（ｂｒ，１Ｈ）， ４．８０（ｄ，２Ｈ）， ７．
００（ｍ，１Ｈ）， ７．１０（ｍ，２Ｈ）。
【００７８】同様に操作することにより、以下の化合物
を調製した：３，４−ジフルオロメチレンジオキシベン
ジルアルコール、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ２．１５
（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）， ４．６６（ｓ，２Ｈ）， ６．
９５−７．１６（ｍ，３Ｈ）。
【００７９】参考例５ 不活性雰囲気下で２，３−メチレンジオキシ安息香酸エ
チル（５ｇ）のジエチルエーテル溶液を水素化アルミニ
ウムリチウム（０．９７ｇ）のジエチルエーテル懸濁液
に加えた。得られた混合物を２時間還流した。別量の水
素化アルミニウムリチウム（０．２５ｇ）を加え、混合
物を更に１時間還流した。混合物を冷却し、酢酸エチ
ル、次いで１Ｍ塩酸を加えることにより過剰の水素化ア
ルミニウムリチウムを分解した。次いで混合物を分離
し、有機相を１Ｍ塩酸、次いで水で洗い、乾燥し、溶剤
を除去し、２，３−メチレンジオキシベンジルアルコー
ルを薄黄色油状物として得た（３．４１ｇ）。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）： ４．７（ｓ，２Ｈ）， ５．９５
（ｓ，２Ｈ）， ６．７６−６．８７（ｍ，３Ｈ）。
【００８０】参考例６ 亜硝酸ナトリウム（３ｇ）の濃硫酸（２５ｍｌ）溶液を
プロピオン酸（５０ｍｌ）及び濃硫酸（５ｍｌ）中の
３，４−（ジフルオロメチレンジオキシ）アニリン
（６．９２ｇ）の冷却（０℃）溶液に、反応温度が５℃
以上にならないように滴下した。得られた混合物を０〜
５℃で更に１時間撹拌した後、１時間かけて室温にし
た。混合物を０℃に再冷却した。次いで、反応温度が５
℃以上にならないように塩化第１錫・２水和物（２８．
８ｇ）の濃塩酸（２１ｍｌ）溶液を撹拌混合物に加え
た。得られた混合物を室温で１時間撹拌した後、５０％
水酸化ナトリウムでｐＨ１４に希釈した。混合物をジエ
チルエーテルで抽出した。有機抽出物を水洗、乾燥及び
蒸発させ、３，４−（ジフルオロメチレンジオキシ）フ
ェニルヒドラジンを暗色油状物（６．１５ｇ）として得
た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：３．６（ｂｒ．ｓ，２
Ｈ）， ５．２（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）， ６．４７（ｄ
ｄ，１Ｈ）， ６．６５（ｄ．１Ｈ）， ６．８８
（ｄ．１Ｈ）。
【００８１】同様に操作することにより、以下の化合物
を調製した：３−シアノ−４−フルオロフェニルヒドラ
ジン、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：４．１（ｂｒ．ｓ，
２Ｈ）， ７．０−７．３８（ｍ，４Ｈ）。
【００８２】４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフ
ェニルヒドラジン、ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ３．６５
（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）， ５．２７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），
６．９−７．１７（ｍ，３Ｈ）；４−シアノフェニル
ヒドラジン、ｍ．ｐ．６７−７６℃。
【００８３】３，４−ジフルオロフェニルヒドラジン、
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ３．５７（ｂｒ．ｓ，２
Ｈ）， ５．１５（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）， ６．５（ｍ，
１Ｈ），６．７（ｍ，１Ｈ）， ７．０（ｍ，１ｈ）。
【００８４】参考例７ 塩化第１錫・２水和物（３９．５ｇ）を３，４−（ジフ
ルオロメチレンジオキシ）ニトロベンゼン（１１ｇ）、
濃塩酸（６６ｍｌ）、水及びテトラヒドロフランの冷却
混合物に加えた。反応温度は４０℃を越えないようにし
た。混合物を不活性雰囲気下に室温で３日間撹拌した。
混合物を水で希釈し、５０％水酸化ナトリウムで塩基性
にし、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を
ブラインで洗い、乾燥及び蒸発させ、３，４−（ジフル
オロメチレンジオキシ）アニリンを暗色油状物（２．２
ｇ）として得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）： ３．６５
（ｂｒｓ，２ｈ）， ６．３（ｄｄ，１Ｈ）， ６．４
（ｄ．１Ｈ）， ６．８２（ｄ．１Ｈ）。
【００８５】同様に操作することにより、以下の化合物
を調製した：３−シアノ−４−フルオロアニリン、ｍ．
ｐ．９９−１００℃。
【００８６】参考例８ ２−クロロ−５−ニトロニコチン酸（３．３ｇ）を反応
温度が４０℃以上にならないように塩化第１錫（１２．
６ｇ）の濃塩酸溶液に少量ずつ加えた。次に混合物を９
０℃に加熱し、１時間保温した。混合物を室温まで降温
させ、水を加えた。混合物を一晩フリッジ中に置いた。
結晶生成物を濾取し、水洗後、乾燥し、５−アミノ−２
−クロロニコチン酸塩酸塩を無色固体（１．１ｇ）とし
て得た。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）： ７．０（ｂｒ．
ｓ，２Ｈ）， ７．６（ｓ，１Ｈ）， ７．９５（ｓ，
１Ｈ）。
【００８７】参考例９ 不活性雰囲気下で反応温度が−６８℃以上にならないよ
うに３−ブロモ−２，５−ジクロロピリジン（１０ｇ）
のジイソプロピルエーテル溶液をｎ−ブチルリチウム
（ヘキサン中２．５Ｍ、１７．７ｍｌ）の−７０℃ジイ
ソプロピルエーテル撹拌溶液に滴下した。次に過剰の固
体二酸化炭素を懸濁液に加え、混合物を２時間撹拌した
（過剰の二酸化炭素は蒸発し、温度は１０℃となる）。
【００８８】氷／水を加え、混合物を撹拌した。層を分
離した。水層を濃塩酸でｐＨ２に酸性化した。得られた
沈殿をジエチルエーテルに抽出した。エーテル抽出物を
水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）及び蒸発させ、得られ
た固体を軽油中で摩砕し、２，５−ジクロロニコチン酸
をクリーム色の固体（７．０４ｇ）として得た。ｍ．
ｐ．１６０−１６２℃。
【００８９】参考例１０ ５−アミノ−２−クロロニコチン酸塩酸塩（３．８ｇ）
を５０％テトラフルオロホウ酸に溶解した。テトラヒド
ロフランを加え、形成されたスラリーを０℃に冷却し
た。亜硝酸ナトリウム（１．６ｇ）水溶液を加えた後、
反応混合物を０〜１０℃に更に２時間保温した。沈殿を
濾取し、冷（０〜５℃）エタノールで洗った後、乾燥
し、テトラフルオロホウ酸２−クロロ−５−ジアゾニウ
ムニコチン酸を白色固体（４ｇ）として得た。ｍ．ｐ．
１４３−４℃。
【００９０】１，２−ジクロロベンゼンを１５５℃に加
熱した。反応温度を１５０〜１５５℃に維持するよう
に、上記のように調製したジアゾニウムテトラフルオロ
ホウ酸塩（５ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン中のスラ
リーとして少量ずつ加えた。添加の完了後、混合物を１
５０℃で１５分間撹拌した後、室温まで降温させた。混
合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液、次いで水で抽出し
た。抽出物をジエチルエーテルで洗った後、濃塩酸でｐ
Ｈ１１に酸性化した。混合物を酢酸エチルで抽出した。
有機抽出物を乾燥（硫酸マグネシウム）及び蒸発させ、
得られたオレンジ色のガムをヘキサン／ジエチルエーテ
ルと共に摩砕し、２−クロロ−５−フルオロニコチン酸
を黄色固体（１．４ｇ）として得た。ｍ．ｐ． １２３
−８℃。
【００９１】参考例１１ ジメチルホルムアミド（４滴）を２−ヒドロキシ−５−
ニトロニコチン酸（５ｇ）のオキシ塩化リン（１０ｍ
ｌ）溶液に加えた。混合物を還流温度で３時間撹拌し
た。過剰の溶剤を留去した後、残渣を水に慎重に注ぎ、
形成された混合物の温度を４０℃以下に維持した。混合
物を室温で更に３０分間撹拌した後、酢酸エチルで抽出
した。抽出物を水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）及び蒸
発させた。得られた残渣をエーテル／ヘキサンと共に摩
砕し、２−クロロ−５−ニトロニコチン酸を薄黄色固体
（３．６ｇ）として得た。ｍ．ｐ．１２３−７℃。
【００９２】参考例１２ 発煙硝酸（２６ｍｌ）を２−ヒドロキシニコチン酸（３
４．８ｇ）の３５〜４０℃濃硫酸（１００ｍｌ）溶液に
撹拌下に加えた。次に、形成された混合物を５０℃で４
時間撹拌した。混合物を室温まで冷却した後、氷に注い
だ。形成された沈殿を濾取し、フィルター上で風乾した
後、エタノールから再結晶させ、２−ヒドロキシ−５−
ニトロニコチン酸を薄黄色固体（３９．６ｇ）として得
た。ｍ．ｐ．２１０−２２℃。
【００９３】本発明の更なる特徴により、１種以上の相
容性のある農学的に許容し得る希釈剤又はキャリヤー及
び／又は表面活性剤［即ち、除草剤組成物中の使用に好
適であり一般式Ｉの化合物と相容性があると業界で通常
認められている種類の希釈剤又はキャリヤー及び／又は
表面活性剤］と組み合わせて、好ましくはその中に均一
に分散して、１種以上の一般式Ｉのピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン及び−５−チオン誘導体又は
農学上許容し得るその塩を含有する、除草剤の用途に好
適な組成物が提供される。
【００９４】″均一に分散した″の用語は、一般式Ｉの
化合物が他の成分に溶解している組成物を含めて用いて
いる。″除草剤組成物″の用語は、除草剤としてそのま
ま使用する組成物のみならず、使用前に希釈する必要の
ある濃厚物も含めた広い意味で用いている。好ましく
は、組成物は、１種以上の一般式Ｉの化合物を０．０５
から９０重量％含有する。
【００９５】除草剤組成物は、希釈剤又はキャリヤーと
表面活性剤（例えば、湿潤剤、分散剤又は乳化剤）の両
方を含有することができる。本発明の除草剤組成物に存
在することのできる表面活性剤は、イオン系又は非イオ
ン系、例えば、スルホリシノレエート類、四級アンモニ
ウム誘導体、酸化エチレンとアルキル及びポリアリール
フェノール（例えばノニル- もしくはオクチルフェノー
ル）との縮合物に基づく生成物、又は酸化エチレンとの
縮合による遊離水酸基のエーテル化により可溶性になっ
たアンヒドロソルビトール類のカルボン酸エステル、ジ
ノニル- 及びジオクチル- ナトリウムスルホノスクシネ
ートのような硫酸エステル類及びスルホン酸類のアルカ
リ及びアルカリ土類金属塩、ならびにナトリウム及びカ
ルシウムリグノスルホネート類及びナトリウム及びカル
シウムアルキルベンゼンスルホネート類のような高分子
量スルホン酸誘導体のアルカリ及びアルカリ土類金属塩
であってもよい。
【００９６】適切には、本発明による除草剤組成物は、
１０重量％まで、例えば０．０５から１０重量％の表面
活性剤を含むことができるが、所望であれば、本発明に
よる除草剤組成物は、より高い割合の表面活性剤、例え
ば、乳化性懸濁濃厚液においては１５重量％まで、水溶
性濃厚液において２５重量％までを含むことができる。
【００９７】好適な固体希釈剤又はキャリヤーの例とし
ては、ケイ酸アルミニウム、微粉末二酸化ケイ素、タル
ク、チョーク、か焼マグネシア、ケイソウ土、燐酸三カ
ルシウム、粉末コルク、吸着性カーボンブラックならび
にカオリン及びベントナイトのような粘土がある。（粉
剤、粒剤又は水和剤の形態をとることのできる）固体組
成物は、好ましくは、一般式Ｉの化合物を固体希釈剤と
共に粉砕することにより、又は揮発性溶媒に溶解した一
般式Ｉの化合物溶液を固体希釈剤又はキャリヤーに浸み
込ませ、溶媒を蒸発させ、必要に応じて散剤を得るため
に生成物を粉砕することにより調製する。粒状配合組成
物は、（所望であれば揮発性であってもよい適切な溶媒
に溶解した）一般式Ｉの化合物を粒状形態の固体希釈剤
もしくはキャリヤー上に吸着させ、所望であれば、溶媒
を蒸発させることにより、又は上記のようにして得られ
る散剤形態の組成物を粒状化することにより調製するこ
とができる。固体除草剤組成物、特に水和剤及び粒剤
は、固形である場合希釈剤又はキャリヤーとして利用す
ることもできる（例えば上記の種類の）湿潤剤又は分散
剤を含有することができる。
【００９８】本発明による液体組成物は、表面活性剤を
含むことができる、水性、有機又は水性- 有機の溶液、
懸濁液及び乳化液の形態をとることができる。液体組成
物中への配合に適した液体希釈剤としては、水、グリコ
ール類、グリコールエーテル類、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、アセトフェノン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン、Ｎ- アルキルピロリドン類、トルエン、キシ
レン、鉱油、動物性油、植物性油、エステル化植物性油
ならびに石油の軽芳香族及びナフテン画分（ならびにこ
れら希釈剤の混合物）が挙げられる。液体組成物に存在
してもよい表面活性剤は、（例えば上記の種類の）イオ
ン性又は非イオン性であってもよく、液体である場合希
釈剤又はキャリヤーとして利用することもできる。
【００９９】濃厚物の形態の散剤、分散可能な粒剤及び
液体組成物は、すぐ使用できる組成物を得るために、水
又は他の適当な希釈剤、例えば、特に希釈剤又はキャリ
ヤーが油である液体濃厚物の場合、鉱油又は植物性油で
希釈することができる。
【０１００】所望であれば、一般式Ｉの化合物の液体組
成物は、乳化剤又は、活性物質と相容性のある乳化剤を
含有する溶媒に溶解した活性物質を含有する自己乳化性
濃厚物の形態で用いることができ、このような濃厚物を
水に単に加えることによりすぐ使用できる組成物を調製
することができる。
【０１０１】希釈剤又はキャリヤーが油である液体濃厚
物は、更なる希釈をすることなく静電噴霧法を用いて使
用することができる。
【０１０２】本発明による除草剤組成物は、所望であれ
ば、接着剤、保護コロイド、増粘剤、浸透剤、展着剤、
安定剤、金属イオン封鎖剤、固化防止剤、着色剤及び腐
食防止剤のような従来の補助剤も含有することができ
る。これらの補助剤は、キャリヤー又は希釈剤として利
用することもできる。
【０１０３】特に断わらない限り以下のパーセンテージ
は、重量によるものである。本発明による好ましい除草
剤組成物は、１種以上の一般式Ｉの化合物１０から７０
％、表面活性剤２から１０％、増粘剤０．１から５％及
び水１５から８７．９％から成る水性懸濁濃厚物；１種
以上の一般式Ｉの化合物１０から９０％、表面活性剤２
から１０％及び固体希釈剤又はキャリヤー８から８８％
から成る水和剤（湿潤性粉末）；１種以上の一般式Ｉの
化合物１０から９０％、炭酸ナトリウム２から４０％及
び固体希釈剤０から８８％から成る水溶性又は水分散性
散剤；１種以上の一般式Ｉの化合物５から５０％、例え
ば１０から３０％、表面活性剤０から２５％及び水混和
性溶媒、例えばトリエチレングリコール又は水混和性溶
媒と水の混合物１０から９０％、例えば４５から８５％
から成る水溶性液体濃厚物；１種以上の一般式Ｉの化合
物１０から７０％、表面活性剤５から１５％、増粘剤
０．１から５％及び有機溶媒例えば鉱油１０から８４．
９％から成る乳化性懸濁液体濃厚物；１種以上の一般式
Ｉの化合物１から９０％例えば２５から７５％、表面活
性剤１から１５％例えば２から１０％、及び水を加える
ことによりペーストを形成し次いで乾燥した粒状固体希
釈剤例えば粘土５から９５％例えば２０から６０％から
成る水分散性粒剤及び１種以上の一般式Ｉの化合物０．
０５から９０％好ましくは１から６０％、表面活性剤
０．０１から１０％好ましくは１から１０％及び有機溶
媒９．９９から９９．９４％好ましくは３９から９８．
９９％から成る乳化性濃厚物である。
【０１０４】本発明による除草剤組成物は、１種以上の
他の農薬として活性な化合物及び、所望であれば、１種
以上の相容性のある農薬として許される希釈剤又はキャ
リヤー、表面活性剤及び前記のような従来の補助薬と組
み合わせて、好ましくはその中に均一に分散させて一般
式Ｉの化合物を含有することもできる。
【０１０５】本発明の除草剤組成物中に含むことができ
るか又は併用することのできる他の農薬として活性な化
合物の例としては、例えば適用した場合防除する雑草種
の範囲を拡大するための除草剤、例えばアラクロール
［２- クロロ- ２，６′- ジエチル- Ｎ- （メトキシ-
メチル）- アセトアニリド］、アトラジン［２- クロロ
- ４- エチルアミノ- ６- イソプロピルアミノ- １，
３，５- トリアジン］、ブロモキシニル［３，５- ジブ
ロモ- ４- ヒドロキシベンゾニトリル］、クロルトルロ
ン［Ｎ′- （３- クロロ- ４- メチルフェニル）- Ｎ，
Ｎ- ジメチルウレア］、シアナジン［２- クロロ- ４-
（１- シアノ- １- メチルエチルアミノ）-６- エチル
アミノ- １，３，５- トリアジン］、２，４- Ｄ［２，
４- ジクロロフェノキシ- 酢酸］、ジカンバ［３，６-
ジクロロ- ２- メトキシ安息香酸］、ジフェンゾクァッ
ト［１，２- ジメチル- ３，５- ジフェニル- ピラゾリ
ウム塩］、フラムプロップメチル［メチルＮ- ２- （Ｎ
- ベンゾイル- ３- クロロ- ４- フルオロアニリノ）-
プロピオネート］、フルオメツロン［Ｎ′- （３- トリ
フルオロ- メチルフェニル）- Ｎ，Ｎ- ジメチルウレ
ア］、イソプロツロン［Ｎ′- （４- イソプロピルフェ
ニル）- Ｎ，Ｎ- ジメチルウレア］、殺虫剤、例えば合
成ピレソイド類、例えばペルメスリン（ｐｅｒｍｅｔｈ
ｒｉｎ）及びシペルメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉ
ｎ）、及び殺菌剤、例えばカルバメート類、例えばメチ
ルＮ- （１- ブチル- カルバモイル- ベンズイミダゾー
ル- ２- イル）カルバメート、及びトリアゾール類、例
えば１- （４- クロロ- フェノキシ）- ３，３- ジメチ
ル- １- （１，２，４- トリアゾール- １- イル）- ブ
タン-２- オンが挙げられる。
【０１０６】本発明の除草剤組成物中に含まれるか又は
併用することのできる、農薬として活性な化合物及び他
の生物学的に活性な物質、例えば前述のもの（これらは
酸である）は、所望であれば、従来の誘導体、例えばア
ルカリ金属塩及びアミン塩ならびにエステルの形態で利
用することができる。
【０１０７】本発明の別の特徴によると、式Ｉのピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン及びピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−チオン誘導体の少なくとも１
種又は好ましくは上記除草剤組成物を含む製品が提供さ
れ、好ましくは式Ｉのピリド［２，３−ｄ］ピリダジン
−５−オン及びピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
チオン誘導体の少なくとも１種又は上記除草剤組成物か
らなり、使用前に希釈が必要な除草剤濃厚物を式Ｉの前
記誘導体に適した容器に収容し、雑草の成長を防除する
ために、容器に収容した式Ｉの前記誘導体又は除草剤組
成物の使用方法を明記した使用説明を前記容器に物理的
に添付した製品が提供される。容器は一般に、常温で固
体の化学物質及び特に濃厚物形態の除草剤組成物の貯蔵
に慣用的に使用されている型であり、例えば場合により
内側にラッカーを塗った金属及びプラスチック材料の缶
及びドラム、ガラス及びプラスチック材料のびんであ
り、容器の内容物が固体（例えば顆粒）除草剤組成物で
ある場合には、例えば厚紙、プラスチック材料及び金属
の箱又は大型袋である。容器は一般に、雑草の成長を防
除するべく少なくとも１エーカーの土地を処理するため
に十分な量のＮ置換ピラゾール誘導体又は除草剤組成物
を含有するに十分な容積を有するが、慣用取り扱い方法
に適合する寸法を越えないものとする。使用説明は例え
ば容器に直接印刷するか又はラベルもしくはタッグを張
り付けることにより容器に物理的に添付する。使用説明
は一般に、容器の内容物を必要に応じて希釈後、上記方
法及び目的で活性物質０．０１ｋｇ〜２０ｋｇ／ｈａの
施用量で雑草の成長を防除するために施用するように指
示する。
【０１０８】以下の実施例により、本発明による除草剤
組成物を具体的に説明する：実施例Ｃ１ 水和剤は、 活性成分（化合物１） ８０％ ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３％ ｗ／ｗ Ｎ- メチル- Ｎ- オレイルタウリン酸ナトリウム ２％ ｗ／ｗ ポリカルボン酸ナトリウム １％ ｗ／ｗ 微粉末二酸化ケイ素 ２％ ｗ／ｗ 白土 １２％ ｗ／ｗ から、上記成分を混合しエアジェットミル内で混合物を
粉砕することにより調製する。
【０１０９】類似の水和剤は、ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オン誘導体（化合物１）を一般式Ｉの他
の化合物に置き換えることにより上記のように調製する
ことができる。
【０１１０】実施例Ｃ２ 懸濁濃厚物は、 活性成分（化合物１） ６０％ ｗ／ｖ ノニルフェノール ９モル ポリエトキシレート ０．５％ ｗ／ｖ 燐酸化トリスチリルフェノール １６モル ポリエトキシレートのトリエタノールアミン塩 １．５％ ｗ／ｖ ポリカルボン酸ナトリウム ０．４％ ｗ／ｖ 多糖類ゴム ０．１％ ｗ／ｖ プロピレングリコール ５％ ｗ／ｖ シリコン消泡乳剤 ０．０１％ ｗ／ｖ ジプロピレングリコールに溶解した １，２- ベンズイソチアゾリン- ３- オン溶液 ０．０１％ ｗ／ｖ 容量１００になるように加える水から、すべての成分を
９０％容量の水中に高剪断ミキサーを用いて混合し、次
いで水を加えて全容量とした後、水平ビーズミルに通す
ことにより混合物を粉砕することにより調製する。
【０１１１】類似の懸濁濃厚物は、ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン誘導体（化合物１）を一般式
Ｉの他の化合物に置き換えることにより上記のように調
製することができる。
【０１１２】実施例Ｃ３ 粒剤は、 活性成分（化合物１） ５％ ｗ／ｗ セピオライト粒子３０／６０メッシュ ９５％ ｗ／ｗ から、ｎ- ブタノールに活性成分を溶解し、次いでタン
ブラーミキサー内で粒子を混合しながらセピオライト粒
子上にこの溶液を噴霧した後、ｎ- ブタノールを蒸発さ
せて５％ｗ／ｗの活性成分を含有する粒子を残すことに
より調製する。
【０１１３】類似の粒剤は、ピリド［２，３−ｄ］ピリ
ダジン−５−オン誘導体（化合物１）を一般式Ｉの他の
化合物に置き換えることにより上記のように調製するこ
とができる。
【０１１４】実施例Ｃ４ 水分散性粒剤は、 活性成分（化合物１） ７５％ ｗ／ｗ リグノスルホン酸ナトリウム １０％ ｗ／ｗ ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ３％ ｗ／ｗ 粘土 １２％ ｗ／ｗ から、上記成分を混合し、次いでエアジェットミル内で
混合物を粉砕した後、水を加えて混練可能なペーストを
形成し、次いでこのペーストを押し出して直径約１ミリ
の細いフィラメントを形成し、押し出し物を約４ミリ長
さに切断した後、流動床乾燥器内でこれらを乾燥するこ
とにより調製する。
【０１１５】類似の水分散性粒剤は、ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン誘導体（化合物１）を一般式
Ｉの他の化合物に置き換えることにより上記のように調
製することができる。
【０１１６】本発明の特徴により、除草剤として効果的
な量の少なくとも１種の一般式（Ｉ）のピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン又はピリダジン−５−チオ
ン誘導体又は農業的に許されるその塩を所定の場所に散
布することから成る、所定場所での雑草（即ち所望しな
い植生）の成長を制御する方法が提供される。この目的
のために、ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン
又はピリダジン−５−チオン誘導体を、例えば以後述べ
るような除草剤組成物（即ち、除草剤組成物の用途に適
した、相容性のある希釈剤又はキャリヤー及び／又は表
面活性剤と組み合せた）の形態で通常用いる。
【０１１７】一般式（Ｉ）の化合物は、発芽前及び／又
は発芽後処理により双子葉（即ち広葉性）及び単子葉
（例えばイネ科）雑草に対し除草活性を示す。
【０１１８】″発芽前処理″とは、土壌表面上に雑草が
発生する以前に、雑草の種子又は実生の植物が存在する
土壌を処理することを意味する。″発芽後処理″とは、
土壌表面上に発生してしまった雑草の空中又は露出部分
を処理することを意味する。例えば、一般式（Ｉ）の化
合物は、広葉性雑草、例えば、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏ
ｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アオビユ（Ａｍａｒａ
ｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、コセンダング
サ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、アカザ（Ｃｈｅｎ
ｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉ
ｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、サツマイモ属植物（Ｉｐｏｍ
ｏｅａ ｓｐｐ．）例えばマルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏ
ｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）、セスバニアイグザルタータ
（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、シナピスア
ーベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、イ
ヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）及びオナ
モミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）なら
びに、イネ科雑草、例えばスズメノテッポウ（Ａｌｏｐ
ｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ
（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａ
ｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ- ｇａｌｌｉ）、オヒシバ
（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、及びエノコログ
サ属植物（Ｓｅｔａｒｉａ ｓｐｐ．）例えばアキノエ
ノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ）又はエ
ノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）ならび
に、スゲ類（ｓｅｄｇｅｓ）例えばカヤツリグサ（Ｃｙ
ｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）の成長を制御する
ために用いることができる。
【０１１９】一般式（Ｉ）の化合物の散布量は、雑草の
種類、用いる組成物、散布時期、気候及び土壌条件及び
（作物栽培区域において雑草の成長を制御するために用
いる場合）作物の種類と共に変える。作物栽培区域に散
布する場合、散布率は、作物に実質的永続的被害を与え
ることなく雑草の成長を制御するのに充分であるべきで
ある。一般的に、これらの要因を考慮に入れると、１ヘ
クタール当り０．０１ｋｇから５ｋｇの活性物質の散布
率が良好な結果をもたらす。しかしながら、遭遇する特
定の雑草防除問題に依存して、より高い又はより低い散
布率を用いることができることは言うまでもない。
【０１２０】一般式（Ｉ）の化合物は、雑草の成長を選
択的に制御するために、例えば、前述のそれらの種の成
長を制御するために、作物、例えば穀類、例えばコム
ギ、オオムギ、カラスムギ、トウモロコシ及びイネ、ダ
イズ、飼料用矮性マメ、エンドウ、ムラサキウマゴヤ
シ、ワタ、ラッカセイ、アマ、タマネギ類、ニンジン
類、キャベツ、アブラナ、ヒマワリ、テンサイを栽培す
るために使用している又は使用しようとする区域にある
雑草がはびこった場所及び永年又は人工草地に作物の種
まき前もしくは後又は作物の発芽前もしくは後に、定方
向（ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ）又は非定方向様式で発芽
前又は発芽後処理により、例えば定方向又は非定方向噴
霧により用いることができる。作物、例えば前述の作物
を栽培するために使用している又は使用しようとする区
域にある雑草がはびこった場所で雑草を選択的に防除す
るためには、１ヘクタール当り活性物質０．０１ｋｇか
ら４．０ｋｇ、好ましくは０．０１ｋｇから２．０ｋｇ
の散布率が特に適している。
【０１２１】また、一般式（Ｉ）の化合物は、開園した
果樹園及び他の樹木生育区域、例えば森、林及び公園な
らびに農園、例えばサトウキビ園、アブラヤシ園及びゴ
ム園において発芽前又は発芽後処理により、雑草、特に
上記のものの成長を制御するために用いることもでき
る。この目的のためには、１ヘクタール当り活性物質
０．２５ｋｇから５．０ｋｇ、好ましくは０．５ｋｇか
ら４．０ｋｇの散布率で、樹木又は農園作物の植え付け
前もしくは植え付け後、雑草又はそれらが出現すること
が予期される土壌に定方向又は非定方向様式で（例えば
定方向又は非定方向噴霧により）散布することができ
る。
【０１２２】また、一般式（Ｉ）の化合物は、作物栽培
区域ではないがそれでもなお雑草の防除が望まれる場所
で、雑草、特に上記のものの成長を制御するために用い
ることもできる。
【０１２３】このような作物非栽培区域の例としては、
飛行場、工業地帯、鉄道、道路端、河辺、かんがい及び
他の用水路、雑木地帯及び休閑地又は未墾地、特に火事
の危険を減少させるために雑草の成長を制御することが
望まれる場所が挙げられる。全体的除草効果がしばしば
望まれるこのような目的に用いる場合、活性化合物は、
通常、前述のような作物栽培区域で用いるより高い投与
率で散布する。正確な投与量は、処理する植生の種類及
び求められる効果に依存する。
【０１２４】１ヘクタール当り活性物質１．０ｋｇから
２０．０ｋｇ、好ましくは５．０ｋｇから１０．０ｋｇ
の散布率で、定方向又は非定方向様式での（例えば定方
向又は非定方向噴霧により）発芽前又は発芽後処理、好
ましくは発芽前処理がこの目的に特に合っている。
【０１２５】発芽前処理により雑草の成長を制御するた
めに用いる場合、雑草の発生が予期される土壌中に一般
式（Ｉ）の化合物を取込むことができる。発芽後処理に
より、即ち発生した雑草の空中又は露出部分に散布する
ことにより雑草の成長を制御するために一般式（Ｉ）の
化合物を用いる場合、一般式（Ｉ）の化合物は、一般
に、土壌とも接触するようになり、次いで土壌中の後か
ら発芽する雑草に対しても発芽前防除を働かせると考え
られる。
【０１２６】特に長期の雑草防除が要求される場合、一
般式（Ｉ）の化合物の散布は、必要に応じて繰り返すこ
とができる。
【０１２７】一般式（Ｉ）の代表的化合物を、以下の手
法により除草剤散布に用いた。
【０１２８】除草剤化合物の使用法 ａ）概略 植物を処理するのに用いる化合物の適切な量をアセトン
に溶解して散布率が１ヘクタール当り試験化合物４００
０ｇまで（ｇ／ｈａ）と等しい溶液を得た。これらの溶
液を、１ヘクタール当り２９０リットル相当の噴霧液を
供給する標準実験室用除草剤噴霧器により散布した。
【０１２９】ｂ）雑草防除：発芽前処理 非滅菌土壌を入れた７０ミリ平方、７５ミリ深さのプラ
スチックのポットに種子をまいた。ポット当りの種子の
量は、以下の通りである：雑草種 種子のおよその数／ポット １）広葉雑草 イチビ １０ アオビユ ２０ ヤエムグラ １０ マルバアサガオ １０ シナピス・アーベンス １５ オナモミ ２ ２）イネ科雑草 スズメノテッポウ １５ カラスムギ １０ イヌビエ １５ エノコログサ ２０ ３）スゲ類 カヤツリグサ ３作 物 １）広葉性 ワタ ３ ダイズ ３ ２）イネ科 トウモロコシ ２ イネ ６ コムギ ６ 本発明の化合物を、（ａ）で述べたように種子を含む土
壌表面に散布した。単一のポットの各作物及び各雑草
を、処理するもの、未噴霧の対照及びアセトンのみを噴
霧する対照に割り振りした。
【０１３０】処理後、ポットを温室においた毛管マット
上に置き、上部から水やりした。噴霧の２０- ２４日
後、作物の被害を肉眼により評価した。結果を、対照と
なるポットの植物と比較した作物又は雑草の成長又は被
害における減少パーセンテージとして表した。
【０１３１】ｃ）雑草防除：発芽後処理 苗の段階で穴に植え付け噴霧の１週間前にポットに移し
たアオビユを除いては、雑草及び作物を７５ミリ深さ、
７０ミリ平方のポット内のジョンインズ（Ｊｏｈｎ Ｉ
ｎｎｅｓ）ポット用堆肥中に直接まいた。次いで、植物
を処理するのに用いる化合物を噴霧できるようになるま
で植物を温室で育てた。ポット当りの植物の数は、以下
の通りである： １）広葉雑草 雑草種 ポット当りの植物体の数 成長段階 イチビ ３ １- ２葉 アオビユ ４ １- ２葉 ヤエムグラ ３ 第一輪生 マルバアサガオ ３ １- ２葉 シナピス・アーベンシス ４ ２葉 オナモミ １ ２- ３葉 ２）イネ科雑草 雑草種 ポット当りの植物体の数 成長段階 スズメノテッポウ ８- １２ １- ２葉 カラスムギ １２- １８ １- ２葉 イヌビエ ４ ２- ３葉 エノコログサ １５- ２５ １- ２葉 ３）スゲ類 雑草種 ポット当りの植物体の数 成長段階 カヤツリグサ ３ ３葉 １）広葉性 作物 ポット当りの植物体の数 成長段階 ワタ ２ １葉 ダイズ ２ ２葉 ２）イネ科 作物 ポット当りの植物体の数 成長段階 トウモロコシ ２ ２- ３葉 イネ ４ ２- ３葉 コムギ ５ ２- ３葉 植物を処理するのに用いる化合物を（ａ）で述べたよう
に植物に散布した。単一のポットの各作物及び雑草種
を、処理するもの、未噴霧の対照及びアセトンのみを噴
霧する対照に割り振りした。
【０１３２】処理後、ポットを温室においた毛管マット
上に置き、２４時間後１回上部から、次いで制御された
地下かんがいにより水やりした。噴霧の２０- ２４日
後、作物の被害を肉眼により評価した。結果を、対照と
なるポットの植物体と比較した作物又は雑草の成長又は
被害における減少パーセンテージとして表した。
【０１３３】化合物１から１４を、発芽前又は発芽後に
１０００ｇ／ヘクタール以下で供した場合、１種以上の
雑草種の成長を少なくとも９０％減少させた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリー・デイビツド・ジー・ヘイラー イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド気付 （番地なし) (72)発明者 フイリツプ・ヘンリー・ジー・スミス イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン気付（番地なし)

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 所定の場所における雑草の成長の防除方
    法であって、除草剤として有効量の式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ及びＲ1は同一でも異なってもよく、各々水
    素原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換され
    た炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル、
    アルケニルもしくはアルキニル基；−（−ＣＲ3Ｒ4）n
    −（フェニル）−（Ｒ5）q基；−（−ＣＲ3Ｒ4）nＨｅ
    ｔ基；−（ＣＲ3Ｒ4）n−Ａｒ基（式中、Ａｒは１個以
    上のＲ5基により任意に置換されたフェニル又はピリジ
    ルを表し、環の隣接位置上の２個の置換基はこれらの基
    が結合している２個の原子と共に、１個以上のヘテロ原
    子を任意に含む（任意に不飽和の）脂環式５〜７員環又
    は芳香族環を形成し、脂環式又は芳香族環は同一でも異
    なってもよい１個以上のＲ51基により任意に置換され
    る）を表し；但しＲ及びＲ1基の少なくとも一方は−
    （−ＣＲ3Ｒ4）n−Ａｒを表し；Ｒ2はＲ5基；又は同一
    でも異なってもよい１〜５個のＲ5基により任意に置換
    されたフェニルを表し；Ｘは酸素又は硫黄を表し；ｍは
    ０又は１〜３の整数を表し、ｍ＞１のとき、Ｒ2は同一
    でも異なってもよく；Ｒ3及びＲ4は同一でも異なっても
    よく、各々水素原子又は１個以上のハロゲン原子により
    任意に置換された炭素原子数４個までの直鎖もしくは分
    枝鎖アルキル基を表し；Ｒ5はハロゲン原子；１個以上
    のハロゲン原子により任意に置換された炭素原子数６個
    までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニルもしく
    はアルキニル基；又はシアノ、ニトロ、−ＣＯ2Ｒ6、−
    Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＲ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ
    7、−ＣＯ2Ｒ7、−ＯＲ7、−ＣＯＮＲ3Ｒ4、ＯＳＯ
    2Ｒ7、−ＯＳＯ2Ｒ8、−ＯＣＨ2Ｒ7、−Ｎ（Ｒ3）ＣＯ
    Ｒ8、−Ｎ（Ｒ3）ＳＯ2Ｒ8、−Ｎ（Ｒ3）ＳＯ2Ｒ7、−
    ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、−Ｓｉ（Ｒ8）3及び−ＯＲ6から選択さ
    れる基を表し；ｎは０、１又は２を表し、ｎが２である
    とき、−（−ＣＲ3Ｒ4）−基は同一でも異なってもよ
    く；ｑは０又は１〜５の整数を表し、ｑ＞１であると
    き、Ｒ5基は同一でも異なってもよく；Ｒ51はＲ5と同義
    であるか又は＝Ｏ、＝Ｓもしくは−Ｏ（−ＣＲ61Ｒ
    62−）r−Ｏ−基を表し；Ｈｅｔは環内に３〜５個の炭
    素原子を含み且つ環内に窒素、硫黄及び酸素から選択さ
    れる１〜３個のヘテロ原子を含み、同一でも異なっても
    よい１個以上のＲ5基により任意に置換された５又は６
    員環複素環を表し；Ｒ6は水素原子又は１個以上のハロ
    ゲン原子により任意に置換された炭素原子数６個までの
    直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表し；ｐは０、１又は
    ２を表し；ｒは１又は２を表し、ｒが２であるとき、−
    （−ＣＲ61Ｒ62）−基は同一でも異なってもよく；Ｒ7
    はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ6及び−ＯＲ6から選択
    される同一でも異なってもよい１〜５個の基により任意
    に置換されたフェニルを表し；Ｒ8は１個以上のハロゲ
    ン原子により任意に置換された炭素原子６個までの直鎖
    又は分枝鎖アルキル基を表し；Ｒ61及びＲ62は同一でも
    異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子又は１個
    以上のハロゲン原子により任意に置換された炭素原子数
    ４個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表す］のピ
    リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オンもしくは−５
    −チオン誘導体又は農業的に許容可能なその塩を前記場
    所に施用することからなる方法。
  2. 【請求項２】 前記場所が作物を栽培するために使用さ
    れるか又は将来使用される区域であり、化合物の施用量
    が０．０１ｋｇ〜４．０ｋｇ／ｈａである請求項１に記
    載の方法。
  3. 【請求項３】 前記場所がか穀類の栽培に使用される区
    域である請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｘが酸素であり、ｍが０であり且つＲが
    ３，４−メチレンジオキシフェニルを表すとき、Ｒ1が
    水素、フェニル、ベンジル、エチル及び４−ピリジルメ
    チルから構成される群から選択されないことを条件とす
    る請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物又は農業的に許容
    可能なその塩。
  5. 【請求項５】 Ｒが−（−ＣＲ3Ｒ4）n−Ａｒ基（式
    中、Ａｒは１〜３個のＲ5基により任意に置換されたフ
    ェニルを表し、環の２，３又は３，４位の２個の置換基
    はこれらの基が結合した２個の原子と共に、酸素、硫黄
    及び窒素から選択される１又は２個のヘテロ原子を含む
    （任意に不飽和の）５もしくは６員環脂環式環又は芳香
    族環を形成し、脂環式又は芳香族環は同一でも異なって
    もよい１個以上のＲ51基により任意に置換される）を表
    し；Ｒ1が同一でも異なってもよい１〜５個のＲ5基によ
    り任意に置換されたフェニルを表し；Ｒ2がハロゲン原
    子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換された炭
    素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アル
    ケニルもしくはアルキニル基；シアノ、ニトロ、−ＣＯ
    2Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＲ6及び−
    ＯＲ6から選択される基を表し；ｎが０を表し；Ｒ51が
    ハロゲン原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置
    換された炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アル
    キル基；シアノ、ニトロ、−ＣＯ2Ｒ6、−Ｓ（Ｏ）
    pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＲ6、−Ｓ（Ｏ）pＲ7、−Ｃ
    Ｏ2Ｒ7、−ＯＲ7、-CONR3Ｒ4、−ＯＳＯ2Ｒ7及び−ＯＲ6
    から選択される基を表し；Ｘが酸素を表す請求項４に記
    載の化合物。
  6. 【請求項６】 ｍが１であり、Ｒ2がピリジル環の３位
    を占める請求項４又は５に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒが同一でも異なってもよい１又は２個
    のＲ51基により任意に置換されたメチレン基を含む２，
    ３−メチレンジオキシフェニルを表し；Ｒ1が３及び／
    又は４位をＲ5により任意に置換されたフェニルを表
    し；Ｒ2がハロゲン原子；１個以上のハロゲン原子によ
    り任意に置換された炭素原子数４個までの直鎖もしくは
    分枝鎖アルキル基；又は−Ｓ（Ｏ）pＲ6、−ＮＲ3Ｒ4及
    び−ＯＲ6から選択される基を表し；Ｒ51がハロゲン原
    子；又は１個以上のハロゲン原子により任意に置換され
    た炭素原子数４個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル基
    を表し；Ｒ5がハロゲン原子；シアノ基；又は１個以上
    のハロゲン原子により任意に置換された炭素原子数４個
    までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表し；ｍが０、
    １又は２を表し；Ｘが酸素を表す請求項４から６のいず
    れか一項に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ及びＲ1が同一でも異なってもよく、
    各々３及び／又は４位をＲ5により置換されたフェニ
    ル；２個のフッ素原子により任意に置換されたメチレン
    基を含む２，３−又は３，４−メチレンジオキシフェニ
    ルを表し、但し、Ｒ及びＲ1基の少なくとも一方は２個
    のフッ素原子により任意に置換されたメチレン基を含む
    ２，３−又は３，４−メチレンジオキシフェニルであ
    り；Ｒ2がハロゲン原子を表し；Ｒ5がハロゲン原子、ト
    リフルオロメチル又はシアノを表し；ｍが０又は１を表
    し；Ｘが酸素を表す請求項４に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオ
    キシフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピリド
    ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４−クロ
    ロフェニル）−８−（２，３−ジフルオロメチレンジオ
    キシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
    オン；８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェ
    ニル）−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
    ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８−（３，４
    −ジフルオロメチレンジオキシフェニル）−６−（４−
    フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
    ５−オン；６−（４−フルオロフェニル）−８−（２，
    ３−メチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］
    ピリダジン−５−オン；６−（３，４−ジフルオロメチ
    レンジオキシフェニル）−８−（３−トリフルオロメチ
    ルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
    ン；３−クロロ−８−（２，３−ジフルオロメチレンジ
    オキシフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピリ
    ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；３−クロロ−
    ８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）
    −６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
    ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（３−シア
    ノ−４−フルオロフェニル）−８−（２，３−ジフルオ
    ロメチレンジオキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
    リダジン−５−オン；８−（２，３−ジフルオロメチレ
    ンジオキシフェニル）−６−（４−フルオロ−３−トリ
    フルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
    ジン−５−オン；６−（４−シアノフェニル）−８−
    （２，３−ジフルオロメチレンジオキシフェニル）ピリ
    ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８−（２，３
    −ジフルオロメチレンジオキシフェニル）−６−（３，
    ４−ジフルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
    ジン−５−オン；８−（２，３−ジフルオロメチレンジ
    オキシフェニル）−３−フルオロ−６−（４−フルオロ
    フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
    ン；もしくは８−（２，３−ジフルオロメチレンジオキ
    シフェニル）−３−フルオロ−６−（４−トリフルオロ
    メチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５
    −オンである請求項４に記載の化合物又は農業的に許容
    可能なその塩。
  10. 【請求項１０】 １種以上の相容性のある農業的に許容
    可能な希釈剤又はキャリヤーと共に、除草剤として有効
    量の請求項４から９のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の
    化合物又は農業的に許容可能なその塩を活性成分として
    含有する、除草剤用として適切な組成物。
  11. 【請求項１１】 約０．０５〜約９５重量％の活性成分
    と約０．０５〜約２５重量％の界面活性剤を含有する請
    求項１０に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 水性懸濁濃厚物、湿潤性粉末、可溶性
    粉末、液体水溶性濃厚物、液体乳化性懸濁濃厚物、顆粒
    又は乳化性濃厚物の形態の請求項１０又は１１に記載の
    組成物。
  13. 【請求項１３】 （ａ）式ＩＩ： 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ2及びｍは請求項１に定義したと同義で
    あり、Ｌは離脱基である）の化合物を式ＩＩＩ： Ｒ1−ＮＨＮＨ2 （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1は請求項１に定義したと同義である）のヒ
    ドラジン又はその塩と反応させ、（ｂ）Ｘが酸素を表す
    場合には、式（ＩＩａ）： 【化３】 （式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びｍは請求項１に定義したと同
    義であり、Ｌは上記と同義である）の化合物を環化し、
    （ｃ）Ｘが硫黄である場合には、Ｘが酸素を表す式Ｉの
    対応する化合物をチオ化試薬と反応させてカルボニル基
    をチオカルボニル基に変換し、その後、こうして得られ
    た式Ｉの化合物を農業的に許容可能なその塩に任意に変
    換することからなる請求項１に記載の式Ｉの化合物の製
    造方法。
  14. 【請求項１４】 前記化合物が式（ＩＩ）： 【化４】 又は式（ＩＩａ）： 【化５】 （式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びｍは請求項１に定義したと同
    義であり、Ｌは−ＯＨ、炭素原子数４個までの直鎖もし
    くは分枝鎖アルコキシ、又はハロゲンを表す）で表され
    る請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造における中間体
    として有用な化合物。
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