JPH0788471B2 - Stabilizer for thermosetting synthetic resin coatings - Google Patents
Stabilizer for thermosetting synthetic resin coatingsInfo
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- JPH0788471B2 JPH0788471B2 JP62036935A JP3693587A JPH0788471B2 JP H0788471 B2 JPH0788471 B2 JP H0788471B2 JP 62036935 A JP62036935 A JP 62036935A JP 3693587 A JP3693587 A JP 3693587A JP H0788471 B2 JPH0788471 B2 JP H0788471B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗料用安定剤、詳しくは、特定のベンゾトリ
アゾール化合物からなる熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a stabilizer for paints, specifically, a stabilizer for thermosetting synthetic resin paints containing a specific benzotriazole compound.
従来より、自動車外装用塗料等のように屋外で使用され
る塗料は、耐薬品性、耐溶剤性、物理的性能等の一般性
能に加え、長期の耐候性が必要とされている。特に近年
の省資源の社会的要請ともあいまって耐候性に対する要
求は更に高度なものとなっており、例えば乗用車の場合
は数年以上の塗膜保障が必要とされるようになってき
た。BACKGROUND ART Conventionally, paints used outdoors such as automobile exterior paints are required to have long-term weather resistance in addition to general properties such as chemical resistance, solvent resistance, and physical performance. In particular, with the recent social demand for resource saving, the demand for weather resistance has become more advanced, and for example, in the case of passenger cars, coating film guarantee has been required for several years or more.
塗膜を形成する塗料中の高分子化合物は、光の作用によ
り劣化し、ワレの発生や、光沢の低下及び変色を生じ、
塗膜の外観を著しく損なう。また、２コート１ベーク仕
上げの塗膜においてはベースコート層とトップコート層
との間で層間剥離が生ずる場合もある。The polymer compound in the paint forming the coating film is deteriorated by the action of light, causing cracks, deterioration of gloss and discoloration,
The appearance of the coating film is significantly impaired. In addition, in a two-coat, one-bake finish coating film, delamination may occur between the base coat layer and the top coat layer.
上記の塗料の欠点を解決するために、光安定剤として各
種の紫外線吸収剤が用いられている。しかしながら、こ
れらの紫外線吸収剤は、充分に満足し得るものではな
い。例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、良
好な紫外線吸収能を有しているが、抽出され易いのが難
点であった。In order to solve the above-mentioned drawbacks of the paint, various ultraviolet absorbers are used as light stabilizers. However, these UV absorbers are not fully satisfactory. For example, a benzotriazole-based UV absorber has a good UV-absorbing ability, but has a drawback that it is easily extracted.
本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結
果、次に一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化
合物が、長期間に亘って塗膜を安定化することができ、
且つ塗膜に対する着色も殆どないことを見い出し、本発
明に到達した。The present inventors have conducted extensive studies in view of the current situation, and as a result, the benzotriazole compound represented by the general formula (I) can stabilize the coating film for a long period of time.
Moreover, they have found that the coating film has almost no coloring, and have reached the present invention.
即ち、本発明は、次の一般式（Ｉ）で表されるベンゾト
リアゾール化合物からなる熱硬化性合成樹脂塗料用安定
剤を提供するものである。That is, the present invention provides a stabilizer for a thermosetting synthetic resin coating material comprising a benzotriazole compound represented by the following general formula (I).
（式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、R1は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ−、−CH2NH−、−O
CH2CH2O−、 −CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH2COOCH2CH2O−又は を示す。） 以下、本発明の熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤について
詳述する。 (In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X represents —O—, —CH 2 NH—, —O.
CH 2 CH 2 O-, -CH 2 O -, - CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 O- or Indicates. ) Hereinafter, the stabilizer for thermosetting synthetic resin coating material of the present invention will be described in detail.
本発明の安定剤を構成する前記一般式（Ｉ）で表される
ベンゾトリアゾール化合物において、Ｒで示されるアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、sec−ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、ｔ−オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル等があげられる。In the benzotriazole compound represented by the general formula (I) which constitutes the stabilizer of the present invention, the alkyl group represented by R is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, sec-butyl, t-butyl, t- Amyl, sec-amyl, hexyl, heptyl, t-octyl, nonyl, decyl, undecyl and the like can be mentioned.
従って、本発明の安定剤を構成する前記一般式（Ｉ）で
表されるベンゾトリアゾール化合物としては、例えば次
に示す化合物があげられる。Therefore, examples of the benzotriazole compound represented by the general formula (I) that constitutes the stabilizer of the present invention include the following compounds.
（化合物略号） BT−1:〔２−ヒドロキシ−３−（アクリロイルアミノメ
チル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール BT−2:〔２−ヒドロキシ−３−（メタクリロイルアミノ
メチル）−５−ｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−3:〔２−ヒドロキシ−３−（アクリロイルアミノメ
チル）−５−ｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−4:（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール BT−5:〔２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシ
エトキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール BT−6:〔２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキ
シ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ベンゾトリ
アゾール BT−7:〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ベンゾト
リアゾール BT−8:〔２−ヒドロキシ−５−（アクリロイルオキシメ
チル）フェニル〕ベンゾトリアゾール BT−9:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾー
ル BT−10:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（ア
クリロイルオキシエトキシカルボニルエチル）フェニ
ル〕ベンゾトリアゾール BT−11:〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
｛（メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）カルボニルエチル｝フェニル〕ベンゾトリアゾール 本発明で安定剤として用いられる、前記一般式（Ｉ）で
表されるベンゾトリアゾール化合物（以下、本発明のベ
ンゾトリアゾール化合物という）は、熱硬化性合成樹脂
塗料中の樹脂成分と結合し得るので、従来の安定剤の欠
点であった相溶性あるいは抽出性等が著しく改善されて
おり、該塗料の塗膜を長期間に亘って安定化することが
できる。(Compound abbreviation) BT-1: [2-hydroxy-3- (acryloylaminomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole BT-2: [2-hydroxy-3- (methacryloylaminomethyl) -5-t-butyl Phenyl] benzotriazole BT-3: [2-hydroxy-3- (acryloylaminomethyl) -5-t-octylphenyl] benzotriazole BT-4: (2-hydroxy-4-acryloyloxyphenyl) benzotriazole BT-5 : [2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) phenyl] benzotriazole BT-6: [2-hydroxy-4- (3-acryloyloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] benzotriazole BT-7: [2- Hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) fe Benzotriazole BT-8: [2-hydroxy-5- (acryloyloxymethyl) phenyl] benzotriazole BT-9: [2-hydroxy-3-t-butyl-5- (methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole BT-10: [2-hydroxy-3-t-butyl-5- (acryloyloxyethoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole BT-11: [2-hydroxy-3-t-butyl-5-
{(Methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) carbonylethyl} phenyl] benzotriazole A benzotriazole compound represented by the above general formula (I), which is used as a stabilizer in the invention (hereinafter referred to as a benzotriazole compound of the invention). Since it can bind to the resin component in the thermosetting synthetic resin paint, the compatibility or extractability, which has been a drawback of conventional stabilizers, has been significantly improved. Can be stabilized.
本発明のベンゾトリアゾール化合物は、通常の熱硬化性
合成樹脂塗料中に配合し、塗布後硬化させることによっ
ても樹脂成分と結合させることが可能であるが、予め、
塗料用の合成樹脂成分として用いられる重合性不飽和結
合を有するモノマーとの共重合体とし、この共重合体を
そのまま、あるいは他の樹脂成分とともに、塗料用の樹
脂成分として用いることもできる。The benzotriazole compound of the present invention can be combined with a resin component by blending it in a usual thermosetting synthetic resin coating material and curing it after coating, but in advance,
It is also possible to use a copolymer with a monomer having a polymerizable unsaturated bond used as a synthetic resin component for paint, and use this copolymer as it is or together with other resin components as a resin component for paint.
本発明のベンゾトリアゾール化合物の使用量は、通常、
塗料中の樹脂成分（固形分）に対し約0.01〜10重量％で
あり、他のモノマーとの共重合体として用いる場合に
は、固形分に対して上記の割合となるように用いられる
が、共重合体を他の樹脂成分とともに用いる場合には、
共重合体中のベンゾトリアゾール化合物の割合は更に大
きくともよく例えば50重量％まで使用することもでき
る。本発明のベンゾトリアゾール化合物を他のモノマー
との共重合体とし、この共重合体を他の樹脂成分ととも
に用いる場合には、他の樹脂成分を合わせた、塗料中の
全固形分に対し、本発明のベンゾトリアゾール化合物の
割合が上記の割合（約0.01〜10重量％）となるように調
整すると良い。The amount of the benzotriazole compound of the present invention used is usually
It is about 0.01 to 10% by weight with respect to the resin component (solid content) in the paint, and when used as a copolymer with other monomers, it is used so as to have the above proportion with respect to the solid content. When using the copolymer with other resin components,
The proportion of the benzotriazole compound in the copolymer may be higher and can be used, for example, up to 50% by weight. When the benzotriazole compound of the present invention is used as a copolymer with other monomers and this copolymer is used together with other resin components, the total amount of solids in the coating material, including other resin components, is It is advisable to adjust the proportion of the benzotriazole compound of the invention to the above proportion (about 0.01 to 10% by weight).
本発明のベンゾトリアゾール化合物の量が固形分に対し
て、0.01重量％以下の場合には塗膜の安定性が不十分で
あり、また10重量％以上としても、安定性はそれに見合
う程は改善されず、むしろ塗膜の物性に悪影響を及ぼす
場合すらある。When the amount of the benzotriazole compound of the present invention is 0.01% by weight or less based on the solid content, the stability of the coating film is insufficient, and even when it is 10% by weight or more, the stability is improved to the extent commensurate with it. Instead, it may even adversely affect the physical properties of the coating film.
本発明のベンゾトリアゾール化合物と共重合される他の
重合性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸第２ブチル、メタクリル酸第３
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミ
ド、酢酸ビニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、イタコン
酸ジブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジ
ル、（メタ）アクリル酸エチルグリシジル、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノブチル、イタ
コン酸モノブチル等があげられる。これらのモノマーは
１種あるいは２種以上を用いることができる。Examples of the monomer having another polymerizable unsaturated bond copolymerized with the benzotriazole compound of the present invention include, for example,
Styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-butyl methacrylate, 3-methacrylic acid tertiary
Butyl, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-acrylic acid acrylate
Ethylhexyl, lauryl acrylate, vinyltoluene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, (meth)
Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, vinyl acetate, diethyl maleate, dibutyl maleate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dibutyl itaconic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, ethylglycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (Anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monobutyl maleate, monobutyl fumarate, monobutyl itaconic acid and the like. These monomers may be used either individually or in combination of two or more.
本発明のベンゾトリアゾール化合物と上記の各モノマー
とによる共重合体は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法等の公知の方法で容易に得られるが、溶液重合法で
製造されるのが極めて好都合である。この場合の重合
は、通常溶媒中で行われ、かかる溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、もしくはエチルシクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶剤又はそれらの混合物;n−ブ
タノール等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶剤；あるいはセロソルブ等のエーテルアルコー
ル系溶剤等を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
用いられる。The copolymer of the benzotriazole compound of the present invention and each of the above monomers can be easily obtained by a known method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method, but is manufactured by a solution polymerization method. Is very convenient. Polymerization in this case is usually carried out in a solvent, and as such a solvent, a hydrocarbon solvent such as toluene, xylene, ethylbenzene, or ethylcyclohexane or a mixture thereof; an alcohol solvent such as n-butanol; ethyl acetate, An ester solvent such as butyl acetate; a ketone solvent such as methyl isobutyl ketone; or an ether alcohol solvent such as cellosolve may be used alone or in combination of two or more.
この場合、温度は常温〜200℃、反応時間は２〜30時間
が適当である。In this case, the temperature is normally room temperature to 200 ° C., and the reaction time is 2 to 30 hours.
また、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド
もしくはジ−第３ブチルパーオキサイド等の過酸化物；
あるいはアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が
用いられる。As the polymerization initiator, a peroxide such as benzoyl peroxide or di-tertiary butyl peroxide;
Alternatively, an azo compound such as azobisisobutyronitrile is used.
さらに、必要に応じてラウリルメルカプタンあるいはチ
オグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を用いて分子量
を調節することも可能である。Further, if necessary, the molecular weight can be adjusted by using a chain transfer agent such as lauryl mercaptan or octyl thioglycolate.
また、かくして得られた共重合体は、その製造時に、あ
るいは製造後において、必要に応じて、例えば、不飽和
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ある
いは天然もしくは合成脂肪酸等により変性することもで
きる。In addition, the copolymer thus obtained may be modified, for example, with an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, an epoxy resin, or a natural or synthetic fatty acid, at the time of its production or after its production, if necessary. .
このようにして得られた共重合体は、数平均分子量約10
00〜100000の範囲のものが好ましい。The copolymer thus obtained has a number average molecular weight of about 10
Those in the range of 100 to 100,000 are preferable.
また、本発明のベンゾトリアゾール化合物からなる安定
剤によって安定化される熱硬化性合成樹脂塗料として
は、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂又は不飽和ポ
リエステル樹脂を基質とした熱硬化性合成樹脂塗料が含
まれ、これらは場合によりメラミン／ホルムアルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂あるいはポリイソシアネートで変性
されても良い。The thermosetting synthetic resin coating material stabilized by the stabilizer comprising the benzotriazole compound of the present invention includes, for example, a thermosetting synthetic resin coating material using an acrylic resin, an alkyd resin or an unsaturated polyester resin as a substrate. These may optionally be modified with melamine / formaldehyde resins, epoxy resins or polyisocyanates.
本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物からなる安定剤は、必要に応じて、塗料用の通
常の添加剤、例えば、他の光安定剤、酸化防止剤、可塑
剤、流れ調整剤、硬化促進剤、増粘剤、分散剤、顔料、
染料、帯電防止剤等とともに使用することができる。The stabilizer comprising the benzotriazole compound represented by the general formula (I) of the present invention may be a usual additive for paints such as other light stabilizers, antioxidants, plasticizers, if necessary. Flow regulator, curing accelerator, thickener, dispersant, pigment,
It can be used together with dyes, antistatic agents and the like.
また、本発明の安定剤が使用できる樹脂塗料形態は、溶
剤タイプ、液状無溶剤型、水溶性型、水分散型、粉体等
は可能で、目的、用途に応じて適宜選択することができ
る。The resin coating form in which the stabilizer of the present invention can be used is solvent type, liquid solventless type, water-soluble type, water-dispersion type, powder, etc., and can be appropriately selected according to the purpose and application. .
以下に、本発明を実施例によって説明するが、本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１ 本実施例においては、金属顔料を含有するベースコート
及び透明なトップコートからなる二層金属光沢塗料につ
いて、本発明の安定剤の効果を観察した。Example 1 In this example, the effect of the stabilizer of the present invention was observed on a two-layer metallic luster coating comprising a base coat containing a metallic pigment and a transparent top coat.
ａ）ベースコート塗料 メタクリル酸メチル100g、アクリル酸ｎ−ブチル66g、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル30g、メタクリル
酸4g、キシレン80g及びｎ−ブタノール20gをとり、110
℃に加熱攪拌しながらアゾビスイソブチロニトリル2g、
ドデシルメルカプタン0.5g、キシレン80g及びｎ−ブタ
ノール20gからなる溶液を３時間で滴下した。その後同
温度で２時間攪拌し、樹脂固形分50％のアクリル樹脂溶
液を調製した。a) Base coat paint 100 g of methyl methacrylate, 66 g of n-butyl acrylate,
Take 30 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4 g of methacrylic acid, 80 g of xylene and 20 g of n-butanol, and add 110
2 g of azobisisobutyronitrile with heating and stirring at ℃
A solution consisting of 0.5 g of dodecyl mercaptan, 80 g of xylene and 20 g of n-butanol was added dropwise over 3 hours. Then, the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours to prepare an acrylic resin solution having a resin solid content of 50%.
上記アクリル樹脂溶液12重量部、ブトキシ化メチロール
メラミン（三井東圧社製；ユーバン20SE60;樹脂固形分6
0％）2.5重量部、セルロースアセテートブチレート樹脂
（20％酢酸ブチル溶液）50重量部、アルミニウム顔料
（東洋アルミニウム社製；アルペースト1123N）5.5重量
部、キシレン10重量部、酢酸ブチル20重量部及び銅フタ
ロシアニンブルー0.2重量部をとり、ベースコート塗料
とした。12 parts by weight of the acrylic resin solution, butoxylated methylol melamine (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd .; Uban 20SE60; resin solid content 6)
0%) 2.5 parts by weight, cellulose acetate butyrate resin (20% butyl acetate solution) 50 parts by weight, aluminum pigment (Toyo Aluminum Co .; Alpaste 1123N) 5.5 parts by weight, xylene 10 parts by weight, butyl acetate 20 parts by weight and 0.2 parts by weight of copper phthalocyanine blue was taken as a base coat paint.
ｂ）トップコート塗料 メタクリル酸メチル100g、アクリル酸ｎ−ブチル66g、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル30g、メタクリル
酸4g、安定剤（下記表−１参照）2g、キシレン80g及び
ｎ−ブラノール20gをとり、110℃に加熱攪拌しながらア
ゾビスイソブチロニトニル2g、ドデシルメルカプタン0.
5g、キシレン80g及びｎ−ブタノール20gからなる溶液を
３時間で滴下した。その後同温度で２時間攪拌し、樹脂
固形分50％のアクリル樹脂溶液を調製した。b) Topcoat paint 100 g of methyl methacrylate, 66 g of n-butyl acrylate,
30 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4 g of methacrylic acid, 2 g of stabilizer (see Table 1 below), 80 g of xylene and 20 g of n-branol are taken, and 2 g of azobisisobutyronitonil and dodecyl are heated and stirred at 110 ° C. Mercaptan 0.
A solution consisting of 5 g, xylene 80 g and n-butanol 20 g was added dropwise over 3 hours. Then, the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours to prepare an acrylic resin solution having a resin solid content of 50%.
上記アクリル樹脂溶液48重量部、ブトキシ化メチロール
メラミン10重量部、キシレン10重量部及びブチルグリコ
ールアセテート４重量部をとり、トップコート塗料とし
た。48 parts by weight of the acrylic resin solution, 10 parts by weight of butoxylated methylol melamine, 10 parts by weight of xylene and 4 parts by weight of butyl glycol acetate were taken as a top coat paint.
プライマー処理した鋼板に上記ベースコート塗料を乾燥
膜厚が20μになるようにスプレーし、10分間放置後、上
記トップコート塗料を乾燥膜厚が30μになるようにスプ
レーした。15分間放置後、140℃で30分間焼付し、試片
を作成した。The base coat paint was sprayed onto a primer-treated steel sheet to a dry film thickness of 20 μ, and after standing for 10 minutes, the top coat paint was sprayed to a dry film thickness of 30 μ. After leaving it for 15 minutes, it was baked at 140 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece.
この試片をウエザオメーターに入れ、塗膜のワレの発生
するまでの時間を測定した。その結果を下記表−１に示
す。This test piece was put in a weatherometer, and the time until cracking of the coating film was generated was measured. The results are shown in Table 1 below.
実施例２ トップコート塗料として、ヤシ油変性アルキド樹脂（大
日本インキ製；ベツコゾール1323;樹脂固形分60％）70
重量部、ブトキシ化メチロールメラミン（ユーバン20SE
60）30重量部及び安定剤（下記表−２参照）1.0重量部
の混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして試片を
作成した。 Example 2 As a top coat paint, coconut oil modified alkyd resin (manufactured by Dainippon Ink & Co .; Betucozol 1323; resin solid content 60%) 70
Parts by weight, butoxylated methylol melamine (Uban 20SE
60) A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 30 parts by weight and 1.0 part by weight of a stabilizer (see Table 2 below) was used.
この試片をウエザオメーターに入れ、塗膜のワレの発生
するまでの時間を測定した。その結果を下記表−２に示
す。This test piece was put in a weatherometer, and the time until cracking of the coating film was generated was measured. The results are shown in Table 2 below.
実施例３ スチレン20g、メタクリル酸メチル20g、アクリル酸ブチ
ル20g、メタクリル酸２−エチルヘキシル22g、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル15g、メタクリル酸3g及び安
定剤（下記表−３参照）3gをアゾビスイソブチロニトリ
ルを用いてキシレン中で共重合し、固形分50％のアクリ
ル樹脂溶液を調製した。 Example 3 20 g of styrene, 20 g of methyl methacrylate, 20 g of butyl acrylate, 22 g of 2-ethylhexyl methacrylate, 15 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3 g of methacrylic acid and 3 g of a stabilizer (see Table 3 below) were added to azobisisobutyrate. Copolymerization in xylene using ronitrile was performed to prepare an acrylic resin solution having a solid content of 50%.
上記アクリル樹脂溶液15重量部、ブトキシ化メチロール
メラミン（ユーバン20SE60）３重量部、エポキシ樹脂
（旭電化製：アデカレジンEP-13）２重量部、アルミニ
ウム顔料（アルペースト1123N）６重量部及びキシレン1
0重量部をよく混合し、塗料とした。15 parts by weight of the above acrylic resin solution, 3 parts by weight of butoxylated methylol melamine (Uban 20SE60), 2 parts by weight of epoxy resin (Adekaresin EP-13 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), 6 parts by weight of aluminum pigment (Alpaste 1123N) and xylene 1
0 part by weight was mixed well to obtain a paint.
プライマー処理した鋼板に上記塗料を乾燥塗膜が40μに
なるようにスプレーし、10分間放置後、140℃で30分間
焼付し、試片を作成した。The above paint was sprayed onto a primer-treated steel plate so that the dry coating film had a thickness of 40 μm, left for 10 minutes, and then baked at 140 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece.
この試片をウエザオメーターに入れ、3000時間照射後の
光沢（60度グロス）を測定した。その結果を下記表−３
に示す。The test piece was put in a weatherometer and the gloss (60 degree gloss) after irradiation for 3000 hours was measured. The results are shown in Table 3 below.
Shown in.
実施例４ ポリエステル樹脂（バイエル製;L/Ue6108）75重量部、
ブロック化ポリイソシアネート（バイエル製;L/Ue610
9）25重量部、二酸化チタン30重量部、フタロシアニン
ブルー１重量部及び安定剤（下記表−４参照）1.5重量
部を、トルエン70重量部、キシレン80重量部及び酢酸ブ
チル100重量部の混合溶媒によく分散し、塗料とした。 Example 4 75 parts by weight of polyester resin (manufactured by Bayer; L / Ue6108),
Blocked polyisocyanate (Made by Bayer; L / Ue610
9) 25 parts by weight, titanium dioxide 30 parts by weight, phthalocyanine blue 1 part by weight and stabilizer (see Table 4 below) 1.5 parts by weight, a mixed solvent of toluene 70 parts by weight, xylene 80 parts by weight and butyl acetate 100 parts by weight. Dispersed well into the paint.
プライマー処理した鋼板に上記塗料を乾燥膜厚が30μに
なるようにスプレーし、15分間放置後、180℃で30分間
焼付し、試片を作成した。The above paint was sprayed onto a primer-treated steel plate to a dry film thickness of 30 μ, left for 15 minutes, and then baked at 180 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece.
この試片をウエザオメーターに入れ、1000時間照射後の
光沢を測定した。その結果を下記表−４に示す。This sample was put in a weatherometer and the gloss after irradiation for 1000 hours was measured. The results are shown in Table 4 below.
〔発明の効果〕 本発明の熱硬化性合成樹脂塗料用安定剤は、熱硬化性合
成樹脂塗料中の樹脂成分と結合し得るので、従来の安定
剤の欠点であった相溶性あるいは抽出性等が著しく改善
されており、該塗料の塗膜を長期間に亘って安定化する
ことができ、且つ塗膜に対する着色も殆どない等の効果
を有する。 [Effect of the invention] The stabilizer for thermosetting synthetic resin coatings of the present invention can be combined with the resin component in the thermosetting synthetic resin coating, so that the compatibility or extractability, etc. Is remarkably improved, the coating film of the paint can be stabilized for a long period of time, and the coating film is hardly colored.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 寿男 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 アデ カ・アーガス化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−87144（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185677（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshio Nakajima 5-2-13 Shirahata, Urawa-shi, Saitama ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., LTD. (56) Reference JP-A-58-87144 (JP, A) Kaisho 58-185677 (JP, A)
Claims (1)
ゾール化合物からなる、熱硬化性合成樹脂塗料用安定
剤。 （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、R1は水素
原子又はメチル基を示す。Ｘは−Ｏ−、−CH2NH−、−O
CH2CH2O−、 −CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH2COOCH2CH2O−又は を示す。）1. A stabilizer for a thermosetting synthetic resin coating material comprising a benzotriazole compound represented by the following general formula (I). (In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and X represents —O—, —CH 2 NH—, —O.
CH 2 CH 2 O-, -CH 2 O -, - CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 O- or Indicates. )
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3251676B2 (en) * | 1992-12-28 | 2002-01-28 | 興和株式会社 | Hydrophilic UV absorber |
| US5621052A (en) * | 1992-12-29 | 1997-04-15 | Cytec Technology Corp. | Aminoplast-anchored ultraviolet light stabilizers |
| DE4438575A1 (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-02 | Roehm Gmbh | Simple prepn. of polymerisable UV absorber with little intrinsic colour |
| US5610000A (en) * | 1995-05-31 | 1997-03-11 | Eastman Kodak Company | 2'-hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers and photographic elements containing them |
| JP4116804B2 (en) * | 2002-03-15 | 2008-07-09 | 株式会社日本触媒 | Ultraviolet shielding layer forming resin composition and ultraviolet shielding laminate |
| JP2007204593A (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-16 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | Organic dye using benzotriazole derivative |
| JP5006813B2 (en) * | 2008-02-18 | 2012-08-22 | 株式会社日本触媒 | Ultraviolet shielding layer forming resin composition and ultraviolet shielding laminate |
| JP5638066B2 (en) * | 2009-05-15 | 2014-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Polymeric nonpolar benzotriazole |
| JP5518613B2 (en) * | 2010-07-21 | 2014-06-11 | シプロ化成株式会社 | Benzotriazole derivative compounds |
| CN104449139A (en) * | 2014-12-01 | 2015-03-25 | 廊坊师范学院 | Copper and copper alloy surface passivation coating and preparation method thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159646A (en) * | 1960-01-13 | 1964-12-01 | American Cyanamid Co | Alkenoylamido and oxy phenylbenzotriazoles |
| US3493539A (en) * | 1968-11-13 | 1970-02-03 | Nat Starch Chem Corp | Ethylenically unsaturated derivatives of 2-(2-hydroxyphenyl) benzotriazole and polymers therefrom |
| EP0057160B1 (en) * | 1981-01-23 | 1985-06-19 | Ciba-Geigy Ag | 2-(2-hydroxyphenyl)-benzotriazoles, their use as ultraviolet stabilizers and their preparation |
| JPS5887144A (en) * | 1981-11-20 | 1983-05-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinylidene fluoride resin composition molding |
| JPS58185677A (en) * | 1982-04-22 | 1983-10-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Uv light absorber |
| US4528311A (en) * | 1983-07-11 | 1985-07-09 | Iolab Corporation | Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles |
| EP0133164B1 (en) * | 1983-07-26 | 1988-12-14 | Ciba-Geigy Ag | Compounds which can be copolymerised |
| DE3439483A1 (en) * | 1984-10-27 | 1986-05-07 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | RADICALLY POLYMERIZABLE UV ABSORBER, METHOD FOR PRODUCING IT AND ITS POLYMERS |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP62036935A patent/JPH0788471B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2103445A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat resistance improver and reversible thermosensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63205334A (en) | 1988-08-24 |
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