JPH0782471A

JPH0782471A - ポリウレタン組成物

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Publication number: JPH0782471A
Application number: JP25100893A
Authority: JP
Inventors: Shinji Komori; 愼次小森; Shunji Kaneda; 俊二金田; Shinya Kato; 晋哉加藤; Sadao Yamashita; 節生山下
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1993-09-14
Filing date: 1993-09-14
Publication date: 1995-03-28
Anticipated expiration: 2017-10-21
Also published as: JP3337280B2

Abstract

(57)【要約】【構成】 (A)(a)分子量500〜8000、酸価0.05〜0.5KOHm
g/ｇで且つ式;-O-(CH₂)₉-O-及び／又は式;-O-CH₂CH(C
H₃)(CH₂)₆-O-で表されるジオール構造単位、及び式;-CO
-(CH₂)m-CO-(式中ｍは4〜12)及び／又は式;-CO-Ar-CO-
(式中ArはＣ_6〜10の2価芳香族炭化水素基)で表されるジ
カルボン酸構造単位からなる高分子エステルジオール、
(b)鎖伸長剤並びに(c)有機ジイソシアネートの反応によ
る熱可塑性ポリウレタン、並びに下記の式; 【化１】（式中R¹、R²、及びR³は水素又はＣ_1〜4のアルキル基）
で表されるポリカルボジイミド化合物0.1〜0.5重量％よ
りなるポリウレタン組成物。【効果】本発明のポリウレタン組成物を用いると、透
明性、機械的物性、低温特性、耐熱老化性等に優れ、し
かもポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンを凌駕する良
好な耐加水分解性を備える成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン組成物およ
び該ポリウレタン組成物からなる成形品に関する。詳細
には、特定の熱可塑性ポリウレタンに対して特定のカル
ボジイミド化合物を特定の量で添加することにより得ら
れる透明性、耐加水分解性などの諸特性に優れるポリウ
レタン組成物および成形品に関するものであり、本発明
のポリウレタン組成物は透明性および高い耐加水分解性
が必要とされるフィルム、シート、ベルト、ホース、チ
ューブなどの種々の成形品に有効に使用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン
は、高強力、高弾性であり、耐摩耗性、耐薬品性、耐屈
曲性などの特性にも優れていることから、従来から種々
の分野で広く用いられているが、分子中のエステル結合
が加水分解を受け、特に熱水により加水分解され易いこ
とから、一般的には、耐加水分解性（耐熱水性）が要求
される用途（例えばチューブ、食品製造装置のベルトな
ど）には使用できないという欠点を有する。そのため、
耐加水分解性（耐熱水性）の要求される用途にはポリエ
ーテル系またはポリカーボネート系の熱可塑性ポリウレ
タンが一般に使用されているが、ポリエステル系熱可塑
性ポリウレタンに比べて、ポリエーテル系熱可塑性ポリ
ウレタンは耐熱老化性に劣っており、またポリカーボネ
ート系熱可塑性ポリウレタンは低温特性に劣っており、
いずれも充分に満足のゆくものではない。

【０００３】そこで、ポリエステル系熱可塑性ポリウレ
タンの上記した優れた特性を備え、しかも耐加水分解性
にも優れるポリエステル系熱可塑性ポリウレタンを得る
目的で、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸に
由来する構造単位を有するポリエステルジオールを用い
て得られた熱可塑性ポリウレタンや、炭素数が６以上の
長鎖ジオールに基づくポリエステルジオールを用いて得
られた熱可塑性ポリウレタンが開発されている。しかし
ながら、そのいずれのポリエステル系ポリウレタンも、
ある程度の耐加水分解性の向上はあるものの、ポリエー
テル系熱可塑性ポリウレタンに比べてその耐加水分解性
は未だ低く、用途に応じては充分満足のゆく耐久性を有
していない。

【０００４】また、熱可塑性ポリウレタン中にポリカル
ボジイミド化合物を添加してその耐久性を向上させるこ
とが知られており（特公昭３８−１５２２０号公報）、
そこではポリカルボジイミド化合物が０．１〜１０重量
％の割合でポリウレタン中に添加できるとされている。
しかし、ポリカルボジイミド化合物の添加量が０．５重
量％を超えると熱可塑性ポリウレタンの透明性が失われ
て、透明チューブ、透明フイルムなどの透明性が要求さ
れる用途には使用できなくなり、一方ポリカルボジイミ
ド化合物の添加量が０．５重量％以下であると従来のポ
リエステル系熱可塑性ポリウレタンではその耐加水分解
性の向上が確保できない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た力学的物性を有し、透明性、低温特性、耐熱老化性な
どの諸特性に優れ、しかも従来のポリエーテル系熱可塑
性ポリウレタンをも凌駕するような極めて良好な耐加水
分解性を有するポリエステル系熱可塑性ポリウレタン成
形品およびそのためのポリウレタン組成物を提供するこ
とである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決すべく
本発明者らが色々検討を重ねた結果、特定範囲の酸価を
有する特定の構造単位からなる高分子エステルジオール
を用いて製造した特定のポリエステル系熱可塑性ポリウ
レタンに対して、特定のカルボジイミド化合物を特定量
添加すると、力学的特性、透明性、低温特性、耐熱老化
性などの諸特性に優れ、且つ従来のポリエーテル系熱可
塑性ポリウレタンよりも耐加水分解性に優れたポリエス
テル系熱可塑性ポリウレタン成形品が得られることを見
出して本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、ポリウレタンおよび
ポリカルボジイミド化合物を含有するポリウレタン組成
物であって、前記ポリウレタンが、（ａ）分子量５００
〜８０００、酸価０．０５〜０．５ＫＯＨｍｇ／ｇで、
且つジオール成分に由来する下記の式（Ｉ）；

【０００８】

【化６】 −Ｏ−(ＣＨ₂)₉−Ｏ− （Ｉ）で表される構造単位および／または下記の式（II）；

【０００９】

【化７】 −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−(ＣＨ₂)₆−Ｏ− （II）で表される構造単位、およびジカルボン酸成分に由来す
る下記の式（III）；

【００１０】

【化８】 −ＣＯ−(ＣＨ₂)m−ＣＯ− （III）；（式中ｍは４〜１２の整数を示す）で表される構造単位
および／または下記の式（IV）；

【００１１】

【化９】 −ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ− （IV）；（式中Ａｒは炭素原子数６〜１０の２価の芳香族炭化水
素基を示す）で表される構造単位から主としてなる高分
子エステルジオール、（ｂ）鎖伸長剤並びに（ｃ）有機
ジイソシアネートの反応により得られる熱可塑性ポリウ
レタンであり、そして前記ポリカルボジイミド化合物
が、下記の式(Ｖ);

【００１２】

【化１０】（式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子
または炭素原子数１〜４のアルキル基、ｎは２〜２０の
整数を示す）で表されるポリカルボジイミド化合物であ
り、カルボジイミド化合物の含有量が熱可塑性ポリウレ
タンの重量に基づいて０.１〜０.５重量％であることを
特徴とするポリウレタン組成物である。更に、本発明は
上記のポリウレタン組成物から製造された成形品を包含
する。

【００１３】本発明のポリウレタン組成物においては、
熱可塑性ポリウレタンを構成する高分子エステルジオー
ル（ａ）が、上記の式（Ｉ）で表される構造単位および
／または式（II）で表される構造単位（ジオール構造単
位）、並びに上記の式(III）で表される構造単位および
／または式（IV）で表される構造単位（ジカルボン酸構
造単位）から主としてなっていることが必要である。そ
の場合に、高分子エステルジオール（ａ）におけるジオ
ール構造単位は式（Ｉ）で表される構造単位［以下「構
造単位（Ｉ）」という］および式（II）で表される構造
単位［以下「構造単位（II）」という］のうちの一方の
みであってもまたは両方からなっていてもよく、特に構
造単位（Ｉ）と構造単位（II）を５／９５〜９５／５の
モル比で有していると耐加水分解性を良好に保ちながら
可撓性と非結晶性の両方の特性を兼ね備え、しかも低温
柔軟性に優れるポリウレタンを得ることができる。構造
単位（Ｉ）は１，９−ノナンジオールから、また構造単
位（II）は２−メチル−１，８−オクタンジオールから
誘導される。

【００１４】また、高分子エステルジオール（ａ）にお
けるジカルボン酸構造単位は、式（III）で表される構
造単位［以下「構造単位（III）」という］および式（I
V）で表される構造単位［以下「構造単位（IV）」とい
う］のうちの一方のみであってもまたは両方からなって
いてもよい。構造単位（III）と構造単位（IV）の両方
を有する場合は、両者の割合を任意のモル比で変えるこ
とができるが、構造単位（III）／構造単位（IV）＝８
／２〜３／７のモル比にするのが好ましい。構造単位
（IV）が構造単位（III）の８モルに対して２モル以上
である場合には、ポリウレタンの耐湿熱性、耐熱水性、
耐加水分解性がとくに良好となる。また構造単位（II
I）が構造単位（IV）の７モルに対して３モル以上であ
る場合には、ポリウレタンの低温特性がとくに良好とな
る。

【００１５】構造単位（III）は、例えばアジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸やその他の上
記の式（III）においてｍが４〜１２の整数である脂肪
族ジカルボン酸から誘導され、これらの脂肪族ジカルボ
ン酸は単独で使用しても２種以上併用してもよく、特に
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのｍが４〜
８の整数である脂肪族ジカルボン酸またはそれらの混合
物からなるものが好ましい。また、構造単位（IV）にお
いて、式（IV）におけるＡｒ（炭素原子数６〜１０の２
価の芳香族炭化水素基）の好ましい例は、フェニレン
基、アルキル置換フェニレン基、ナフチレン基である。
構造単位（IV）は、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそれらのエ
ステル形成性誘導体（低級アルキルエステル等）、或い
はそれらの混合物から誘導され、イソフタル酸、テレフ
タル酸、オルトフタル酸またはそれらの混合物から誘導
されるのがより好ましい。

【００１６】高分子エステルジオール（ａ）は、上記し
た構造単位（Ｉ）および／または構造単位（II）並びに
構造単位(III)および／または構造単位（IV）のみから
なっているのが好ましいが、場合によってそれらの構造
単位と共に少量（一般に２０モル％以下）の他の構造単
位を分子中に有していてもよく、その場合の他の構造単
位の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３
−プロパンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール等のジオール（１，９−ノナンジオールおよび２
−メチル−１，８−オクタンジオールを除く）から誘導
される２価の構造単位などを挙げることができる。

【００１７】そして本発明では、ポリウレタンを構成す
る高分子エステルジオール（ａ）の分子量が５００〜８
０００であることが、ポリウレタンの低温特性および力
学物性の点で必要である。高分子エステルジオール
（ａ）の分子量が５００未満であるとポリウレタンの低
温特性、力学物性（引張破断強度、引張破断伸度等）が
悪くなり、一方８０００を超えてもポリウレタンの力学
物性（引張破断強度、引張破断伸度等）が悪くなる。こ
こで、本発明における高分子エステルジオール（ａ）の
分子量はＪＩＳ−Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸
基価に基づいて算出した数平均分子量をいう。

【００１８】更に、本発明ではポリウレタンを構成する
高分子エステルジオール（ａ）の酸価が０．０５〜０．
５ＫＯＨｍｇ／ｇであることが、得られるポリウレタン
の耐湿熱性、耐熱水性、耐加水分解性を良好とするため
に必要である。高分子エステルジオール（ａ）の酸価が
０．０５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、ポリウレタン中
に添加したポリカルボジイミド化合物のブリードアウト
が生ずるようになり、一方０．５ＫＯＨｍｇ／ｇよりも
高いと、それから得られるポリウレタンに対してポリカ
ルボジイミド化合物を０．５重量％よりも多く添加しな
いと耐久性のあるポリウレタン組成物や成形品が得られ
ず、透明性が失われる。なお、本発明における高分子エ
ステルジオール（ａ）の酸価はＪＩＳ−Ｋ−００７０に
したがって測定した酸価をいう。

【００１９】また、ポリウレタンの製造に用いる上記の
鎖伸長剤（ｂ）としては、ポリエステル系熱可塑性ポリ
ウレタンの製造に従来から用いられている鎖伸長剤のい
ずれもが使用でき、その種類は特に制限されない。その
うちでも、脂肪族ジオール、脂環族ジオールおよび芳香
族ジオールのうちの１種または２種以上を鎖伸長剤とし
て使用するのが好ましく、そのような鎖伸長剤の例とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、２
−メチルプロパンジオール、３−メチルペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンなどを挙げることができる。

【００２０】ポリウレタンの製造に用いる有機ジイソシ
アネート（ｃ）としては、ポリエステル系熱可塑性ポリ
ウレタンの製造に従来用いられている有機ジイソシアネ
ートのいずれもが使用でき、その種類は特に制限され
ず、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート
または脂肪族ジイソシアネートのうちの１種または２種
以上を使用することができる。本発明で使用し得る有機
ジイソシアネートの例としては、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
１，３−または１，４−ビス（イソシアネートメチル）
ベンゼン、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、水素化４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートなどを挙げるこ
とができる。

【００２１】ポリウレタンを生成させる際の高分子エス
テルジオール（ａ）、鎖伸長剤（ｂ）および有機ジイソ
シアネート（ｃ）の使用割合は、ポリエステル系熱可塑
性ポリウレタンを製造するのに通常採用されている割合
と同様にすればよく特に限定されないが、一般に、高分
子エステルジオール（ａ）：鎖伸長剤（ｂ）のモル比が
約１：１．３〜約１：７．５であり、且つ｛高分子エス
テルジオール（ａ）と鎖伸長剤（ｂ）の合計｝：有機ジ
イソシアネートのモル比が約１：０．９２〜約１：１．
１になるようにして製造されたポリウレタンが力学物性
および各種耐久性に優れており好ましい。

【００２２】また、ポリウレタンの製造方法は特に制限
されず、上記した高分子エステルジオール（ａ）、鎖伸
長剤（ｂ）および有機ジイソシアネート（ｃ）、更に必
要に応じて他の成分を混合して、公知の方法により製造
することができる。そのうちでも、溶媒の不存在下に押
出機（好ましくは多軸スクリュー型押出機）を使用して
連続溶融重合して製造するのが、重合時の操作性および
得られるポリウレタンの物性などの点から好ましい。

【００２３】そして、本発明のポリウレタン組成物は、
上記したポリエステル系熱可塑性ポリウレタン中に上記
の式(Ｖ)で表されるポリカルボジイミド化合物を含有す
る。式（Ｖ）におけるベンゼン核に結合した基Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基またはブチル基から選ばれる。そ
のうちでも、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³のすべてが炭素数１〜
４のアルキル基であるのが好ましく、特にエチル基、イ
ソプロピル基またはｔ−ブチル基であるのがより好まし
い。また、上記式（Ｖ）で表されるポリカルボジイミド
化合物としては、その繰り返し単位の数ｎが２〜２０で
あるもののいずれも使用でき、特にｎが９〜２０の高分
子量タイプのものが熱可塑性ポリウレタンとの相溶性が
よく、組成物からのブリードアウトがなく、かつ加水分
解抑制効果に優れる点から好ましい。また、繰り返し単
位数ｎに分布のあるポリカルボジイミド化合物の混合物
も使用できる。

【００２４】そして、本発明のポリウレタン組成物で
は、ポリカルボジイミド化合物の含有量をポリウレタン
の重量に基づいて０．１〜０．５重量％とすることが必
要であり、それによって透明性、低温特性、耐熱老化性
などの諸特性に優れ、しかも通常のポリエーテル系熱可
塑性ポリウレタンよりも耐加水分解性に優れるポリウレ
タン組成物およびポリウレタン成形品を得ることができ
る。それに対して、ポリカルボジイミド化合物の含有量
が０．１重量％未満であると耐加水分解性の向上効果が
充分ではなく、一方０．５重量％を超えると透明性が失
われる。

【００２５】ポリウレタン中へのポリカルボジイミド化
合物の添加方法は特に制限されず、熱可塑性ポリウレタ
ンに対して従来使用されている配合方法のいずれもが採
用でき、例えば、上記したポリエステル系熱可塑性ポリ
ウレタンとポリカルボジイミド化合物とをドライブレン
ドした後、単軸押出機、二軸押出機などの押出機で溶融
混練しストランド状に押出してから適当な長さに切断し
てペレットなどの粒状物にする方法、ポリウレタンの合
成時にポリカルボジイミド化合物を添加する方法などを
採用することができる。

【００２６】また、本発明のポリウレタン組成物は、上
記したポリカルボジイミド化合物の他に、必要に応じて
熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、着色
剤などの成分を含有していてもよい。本発明のポリウレ
タン組成物は熱可塑性であるので熱溶融成形、加熱加工
が可能であり、押出成形、射出成形、ブロー成形、カレ
ンダー成形、注型などの任意の成形方法によって、フィ
ルム、シート、ベルト、ホース、チューブ、ロール、ジ
ョイントブーツ、靴底、電気製品のハウジング、キーボ
ード、キートップ、各種グリップなどの種々の成形品に
することができ、本発明はそのようなポリウレタン成形
品をも包含する。

【００２７】以下に本発明を実施例および比較例により
具体的に説明するが、本発明はそれにより限定されな
い。以下の実施例および比較例では、その使用化合物を
下記の表１に示す略号で示した。また、実施例および比
較例のポリウレタン組成物またはポリウレタンを用いて
得られたポリウレタン成形品の破断強度、破断伸度、耐
加水分解性、透明性、耐熱老化性および低温特性は下記
のようにして測定または評価した。

【００２８】

【表１】略号：化合物の種類ＡＡ：アジピン酸ＳｂＡ：セバシン酸ＩＰＡ：イソフタル酸ＴＡ：テレフタル酸ＮＤ：１，９−ノナンジオールＭＯＤ：２−メチル−１，８−オクタンジオールＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートＢＤ：１，４−ブタンジオールＨＤ：ヘキサメチレンジオール

【００２９】破断強度および破断伸度：射出成形機（日
精樹脂工業製；「ＦＳ８０Ｓ１２ＡＳＥ」）を用い
て、溶融温度２０５℃、射出圧力９０ｋｇ／ｃｍ²、金
型温度３０℃で成形を行って厚み２ｍｍのシート状成形
品を製造した。このシート状成形品を用いてＪＩＳＫ
７３１１に準拠してその引張強度試験を行い、破断時の
引張強度および伸度を求めて、それぞれ破断強度および
破断伸度とした。

【００３０】耐加水分解性：前記と同じようにした射出
成形により厚み２ｍｍのシート状成形品を製造し、この
シート状成形品について、成形後１週間、約２０〜２５
℃の温度、６５％ＲＨの湿度の雰囲気中で放置したのち
における引張強度、および該放置後の成形品を１００℃
の熱水中に２週間浸漬して加水分解促進テストを行った
後の引張強度（破断強度）を、それぞれＪＩＳＫ７
３１１に準拠して測定し、加水分解促進テスト実施前の
引張強度に対する加水分解促進テスト実施後の引張強度
の保持率（％）を求めて耐加水分解性を評価した。

【００３１】透明性：前記と同じようにして射出成形に
より厚み２ｍｍのシート状成形品を製造し、この成形品
の肉眼判定に基づく透明感と、スガ試験機製「Ｓ＆Ｍカ
ラーコンピューター；モデルＳＭ−４」を用いて測定さ
れたハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）の式に従う白色度Ｗとを
対比させることにより、Ｗが１８未満のものを「透
明」、１８以上で２３未満のものを「半透明」、Ｗが２
３以上のものを「白濁」として判定した。

【００３２】耐熱老化性：前記と同じようにして射出成
形により厚み２ｍｍのシート状成形品を製造し、この成
形品を１２０℃の温度の熱風乾燥器中に２週間曝して加
熱促進テストを行い、加熱促進テストの前と後の成形品
の引張強度を、それぞれＪＩＳＫ７３１１に準拠し
て測定し、加熱促進テスト前の引張強度に対する加熱促
進テスト後の引張強度の保持率（％）を求めて耐熱老化
性を評価した。

【００３３】低温特性：前記と同じようにして射出成形
により厚み２ｍｍのシート状成形品を製造し、この成形
品からサイズが幅２ｍｍ、厚み０．５ｍｍ、長さ４０ｍ
ｍの試験片を切り出し、東洋測器（株）製の動的粘弾性
測定器「バイブロンモデルＤＤＶ−II（１１０Ｈｚ）」
を使用してα分散温度Ｔα（損失弾性率Ｅ”が極大値を
示す温度）を測定し、その測定値が−１０℃以下の場合
を○、それ以上の場合を×として評価した。

【００３４】《製造例Ａ〜Ｌ》［ポリウレタンＡ〜Ｌの
製造］下記の表２に示す高分子ジオール（高分子エステルジオ
ール、高分子エーテルジオールまたはポリカーボネート
ジオール）、鎖伸長剤（ＢＤ）および有機ジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）を表２に示す割合（モル比）で同方向二
軸押出機（プラスチック工学研究所製；「ＢＰ−３０−
Ｓ」；スクリュー径３０ｍｍ、スクリュー長さ１０８０
ｍｍ）に供給し、２４０℃で溶融重合反応させた後、直
径約３ｍｍのストランド状に押出し、水冷した後切断し
て、直径約３ｍｍ、長さ約４ｍｍのポリウレタン（Ｐ
Ｕ）Ａ〜Ｌのペレットをそれぞれ製造した。

【００３５】

【表２】

【００３６】《実施例１〜６》下記の表３に示すよう
に、上記の製造例Ａ〜Ｆで得られたポリエステル系ポリ
ウレタンのそれぞれに対して、上記の式（Ｖ）におい
て、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³のすべてがｔ−ブチル基でｎが
８〜９の化合物の混合物であるポリカルボジイミド混合
物（イ）またはＲ¹、Ｒ²およびＲ³のすべてがエチル基
でｎが１２〜２０の化合物の混合物であるポリカルボジ
イミド混合物（ロ）を表３に示した添加量でドライブレ
ンドした後、単軸押出機（プラスチック工学研究所製
「ＧＴ−２５」）を用いて２０５℃で溶融混練し、直径
約３ｍｍのストランド状に押出し、水冷した後切断し
て、直径約３ｍｍ、長さ約４ｍｍの本発明のポリウレタ
ン組成物のペレットを製造した。これらのポリウレタン
組成物のペレットを用いて、上記したように、射出成形
機（日精樹脂工業製；「ＦＳ８０Ｓ１２ＡＳＥ」）を
用いて、溶融温度２０５℃、射出圧力９０ｋｇ／ｃ
ｍ²、金型温度３０℃で成形した厚み２ｍｍのシート状
成形品を製造し、その破断強度、破断伸度、耐加水分解
性、透明性、耐熱老化性および低温特性を上記した方法
により測定または評価した。その結果を下記の表３に示
す。

【００３７】《比較例１〜３》下記の表３に示すよう
に、上記の製造例Ｇ〜Ｉで得られたポリエステル系ポリ
ウレタンのそれぞれに対して、実施例１〜３で用いたも
のと同種のポリカルボジイミド混合物（イ）（比較例
１）または実施例４〜６で用いたものと同種のポリカル
ボジイミド混合物（ロ）（比較例２〜３）を表３に示し
た添加量でドライブレンドし、以後は実施例１〜６と同
様にしてポリウレタン組成物を製造した。これらのポリ
ウレタン組成物を用いて、実施例１〜６と同様にしてシ
ート状成形品を製造し、その破断強度、破断伸度、耐加
水分解性、透明性、耐熱老化性および低温特性を上記し
た方法により測定または評価した。その結果を下記の表
３に示す。

【００３８】《比較例４〜６》上記の製造例Ｊで得ら
れたポリエステル系ポリウレタン（比較例４）、製造例
Ｋで得られたポリエーテル系ポリウレタン（比較例５）
および製造例Ｌで得られたポリカーボネート系ポリウレ
タン（比較例６）を用いて、ポリカルボジイミド化合物
を添加することなく、実施例１〜６と同様にしてシート
状成形品を製造し、その破断強度、破断伸度、耐加水分
解性、透明性、耐熱老化性および低温特性を上記した方
法により測定または評価した。その結果を下記の表３に
示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】上記表３の結果から、実施例１〜６の本発
明のポリウレタン組成物から得られた成形品は、破断強
度、破断伸度、耐加水分解性、耐熱老化性、低温特性お
よび透明性のすべての特性に優れているのに対して、比
較例１〜３のポリウレタン組成物または比較例４〜６の
ポリウレタンから得られた成形品は、破断強度、破断伸
度、耐加水分解性、耐熱老化性、低温特性および透明性
のうちの１つの特性または２つ以上の特性が大幅に劣っ
ていることがわかる。

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリウレタン組成物を用いた場
合には、透明性、機械的物性、低温特性、耐熱老化性な
どの諸特性に優れ、しかも従来のポリエーテル系熱可塑
性ポリウレタンをも凌駕するような極めて良好な耐加水
分解性を備える各種の成形品を製造することができ、そ
れにより得られたポリウレタン成形品はかかる優れた特
性によって、耐加水分解性を必要とされる用途をはじめ
として、種々の広汎な用途に極めて有効に使用すること
ができる。

フロントページの続き (72)発明者山下節生大阪府大阪市北区梅田１丁目12番39号株式会社クラレ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリウレタンおよびポリカルボジイミド
化合物を含有するポリウレタン組成物であって、前記ポ
リウレタンが、（ａ）分子量５００〜８０００、酸価
０．０５〜０．５ＫＯＨｍｇ／ｇで、且つジオール成分
に由来する下記の式（Ｉ）；【化１】 −Ｏ−(ＣＨ₂)₉−Ｏ− （Ｉ）で表される構造単位および／または下記の式（II）；【化２】 −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−(ＣＨ₂)₆−Ｏ− （II）で表される構造単位、およびジカルボン酸成分に由来す
る下記の式（III）；【化３】 −ＣＯ−(ＣＨ₂)m−ＣＯ− （III）；（式中ｍは４〜１２の整数を示す）で表される構造単位
および／または下記の式（IV）；【化４】 −ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ− （IV）；（式中Ａｒは炭素原子数６〜１０の２価の芳香族炭化水
素基を示す）で表される構造単位から主としてなる高分
子エステルジオール、（ｂ）鎖伸長剤並びに（ｃ）有機
ジイソシアネートの反応により得られる熱可塑性ポリウ
レタンであり、そして前記ポリカルボジイミド化合物
が、下記の式(Ｖ); 【化５】（式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子
または炭素原子数１〜４のアルキル基、ｎは２〜２０の
整数を示す）で表されるポリカルボジイミド化合物であ
り、カルボジイミド化合物の含有量が熱可塑性ポリウレ
タンの重量に基づいて０.１〜０.５重量％であることを
特徴とするポリウレタン組成物。
【請求項２】請求項１のポリウレタン組成物から製造
された成形品。