JPH0761837A - 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及びこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板 - Google Patents
低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及びこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板Info
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- JPH0761837A JPH0761837A JP22214793A JP22214793A JPH0761837A JP H0761837 A JPH0761837 A JP H0761837A JP 22214793 A JP22214793 A JP 22214793A JP 22214793 A JP22214793 A JP 22214793A JP H0761837 A JPH0761837 A JP H0761837A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐摩耗性に優れた低膨張結晶化ガラス装飾用
組成物を提供する。 【構成】 ガラス粉末５５〜９５重量部と、耐火性フィ
ラー０．１〜２０重量部と、耐熱性顔料３〜２５重量部
とからなり、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５
０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜
３０％、ＢａＯ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2
Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2０〜２％からな
り、且つ、該耐火性フィラーが、ジルコン及びジルコニ
アから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
組成物を提供する。 【構成】 ガラス粉末５５〜９５重量部と、耐火性フィ
ラー０．１〜２０重量部と、耐熱性顔料３〜２５重量部
とからなり、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５
０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜
３０％、ＢａＯ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2
Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2０〜２％からな
り、且つ、該耐火性フィラーが、ジルコン及びジルコニ
アから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低膨張結晶化ガラス装飾
用組成物に関し、特に調理器用トッププレート等の厨房
器具に利用される低膨張結晶化ガラスの装飾用組成物に
関するものである。
用組成物に関し、特に調理器用トッププレート等の厨房
器具に利用される低膨張結晶化ガラスの装飾用組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】調理器用トッププレート等の厨房器具と
して、３０〜７５０℃における熱膨張係数が約２０×１
０-7／℃以下であるような低膨張結晶化ガラスが使用さ
れているが、その表面を絵付けする場合は、低膨張ガラ
ス粉末と耐熱性顔料とからなる装飾用組成物が用いられ
ている。
して、３０〜７５０℃における熱膨張係数が約２０×１
０-7／℃以下であるような低膨張結晶化ガラスが使用さ
れているが、その表面を絵付けする場合は、低膨張ガラ
ス粉末と耐熱性顔料とからなる装飾用組成物が用いられ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この装飾用組成物に要
求される主な特性としては、結晶化ガラスと適合するよ
うな熱膨張係数を示すこと、ＰｂＯ等の有毒な成分を含
まないこと、８００〜８５０℃程度で熱処理できるこ
と、熱処理時に適度な流動性を示すこと、光沢があるこ
と、耐摩耗性が高いこと等である。
求される主な特性としては、結晶化ガラスと適合するよ
うな熱膨張係数を示すこと、ＰｂＯ等の有毒な成分を含
まないこと、８００〜８５０℃程度で熱処理できるこ
と、熱処理時に適度な流動性を示すこと、光沢があるこ
と、耐摩耗性が高いこと等である。
【０００４】このような装飾用組成物として、従来より
種々のものが提案されている。しかしながら、従来の装
飾用組成物の中で上記特性の全てを満足させるものはな
く、特に耐摩耗性の点について十分に満足させるものは
存在しないのが現状である。
種々のものが提案されている。しかしながら、従来の装
飾用組成物の中で上記特性の全てを満足させるものはな
く、特に耐摩耗性の点について十分に満足させるものは
存在しないのが現状である。
【０００５】本発明の目的は、先記した要求特性を全て
満足させ、特に耐摩耗性に優れた低膨張結晶化ガラス装
飾用組成物を提供することである。
満足させ、特に耐摩耗性に優れた低膨張結晶化ガラス装
飾用組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の実
験を行った結果、装飾用組成物にジルコン又はジルコニ
アを含有させることにより、耐摩耗性が改善されること
を見いだし、本発明として提案するものである。
験を行った結果、装飾用組成物にジルコン又はジルコニ
アを含有させることにより、耐摩耗性が改善されること
を見いだし、本発明として提案するものである。
【０００７】即ち、本発明の低膨張結晶化ガラス装飾用
組成物は、ガラス粉末５５〜９５重量部と、耐火性フィ
ラー０．１〜２０重量部と、耐熱性顔料３〜２５重量部
とからなり、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５
０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜
３０％、ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ
2 Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％から
なり、且つ、該耐火性フィラーが、ジルコン及びジルコ
ニアから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
組成物は、ガラス粉末５５〜９５重量部と、耐火性フィ
ラー０．１〜２０重量部と、耐熱性顔料３〜２５重量部
とからなり、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ2 ５
０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜
３０％、ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ
2 Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％から
なり、且つ、該耐火性フィラーが、ジルコン及びジルコ
ニアから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【０００８】
【作用】本発明の低膨張結晶化ガラス装飾用組成物にお
いて、使用するガラス粉末は、鉛等の有害物質を含有せ
ず、３０〜３８０℃における熱膨張係数が約４０〜５０
×１０-7／℃であり、また約６５０〜７５０℃の軟化点
を示すものである。
いて、使用するガラス粉末は、鉛等の有害物質を含有せ
ず、３０〜３８０℃における熱膨張係数が約４０〜５０
×１０-7／℃であり、また約６５０〜７５０℃の軟化点
を示すものである。
【０００９】本発明において、ガラス粉末の組成を限定
した理由を以下に述べる。
した理由を以下に述べる。
【００１０】ＳｉＯ2 の含有量は５０〜７５％、好まし
くは５５〜７０％である。ＳｉＯ2が５０％より少ない
と熱膨張係数が大きくなり、低膨張結晶化ガラスとの膨
張差が大きくなり過ぎて、形成される装飾被膜にクラッ
クが発生し易くなる。また７５％より多いとガラスの流
動性が悪くなって結晶化ガラスと強固に結合できず、絵
付け装飾が困難になる。
くは５５〜７０％である。ＳｉＯ2が５０％より少ない
と熱膨張係数が大きくなり、低膨張結晶化ガラスとの膨
張差が大きくなり過ぎて、形成される装飾被膜にクラッ
クが発生し易くなる。また７５％より多いとガラスの流
動性が悪くなって結晶化ガラスと強固に結合できず、絵
付け装飾が困難になる。
【００１１】Ａｌ2 Ｏ3 の含有量は０．５〜１５％、好
ましくは０．７〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が０．５％
より少ない場合、及び１５％より多い場合は何れもガラ
スの流動性が悪くなる。
ましくは０．７〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が０．５％
より少ない場合、及び１５％より多い場合は何れもガラ
スの流動性が悪くなる。
【００１２】Ｂ2 Ｏ3 の含有量は５〜３０％、好ましく
は７〜２７％である。Ｂ2 Ｏ3 が５％より少ないとガラ
スの流動性が悪くなり、３０％より多いと熱膨張係数が
大きくなり過ぎる。
は７〜２７％である。Ｂ2 Ｏ3 が５％より少ないとガラ
スの流動性が悪くなり、３０％より多いと熱膨張係数が
大きくなり過ぎる。
【００１３】ＢａＯは０〜７％、好ましくは０〜６％で
ある。ＢａＯが７％より多いと熱膨張係数が大きくなり
過ぎる。
ある。ＢａＯが７％より多いと熱膨張係数が大きくなり
過ぎる。
【００１４】Ｌｉ2 Ｏの含有量は０〜２％、好ましくは
０．１〜１．５％である。Ｌｉ2 Ｏが２％より多いと熱
膨張係数が大きくなり過ぎる。
０．１〜１．５％である。Ｌｉ2 Ｏが２％より多いと熱
膨張係数が大きくなり過ぎる。
【００１５】Ｎａ2 Ｏの含有量は０〜５％、好ましくは
０〜４％である、Ｎａ2 Ｏが５％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
０〜４％である、Ｎａ2 Ｏが５％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
【００１６】Ｋ2 Ｏの含有量は０〜４％、好ましくは０
〜３．５％である、Ｋ2 Ｏが４％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
〜３．５％である、Ｋ2 Ｏが４％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
【００１７】Ｆ2 の含有量は０〜２％、好ましくは０〜
１．５％である。Ｆ2 が２％より多いと流動性が不安定
になり、絵付け装飾を行い難くなる。
１．５％である。Ｆ2 が２％より多いと流動性が不安定
になり、絵付け装飾を行い難くなる。
【００１８】本発明において、耐火性フィラーは耐摩耗
性を向上させるために添加するものであり、ジルコン及
びジルコニアから選ばれる１種以上を使用する。
性を向上させるために添加するものであり、ジルコン及
びジルコニアから選ばれる１種以上を使用する。
【００１９】本発明において、使用する耐熱性顔料は特
に限定されず、例えば市販の陶磁器用顔料を使用するこ
とができる。
に限定されず、例えば市販の陶磁器用顔料を使用するこ
とができる。
【００２０】また本発明の装飾用組成物において、ガラ
ス粉末、耐火性フィラー、及び耐熱性顔料の混合割合を
上記のように限定した理由は次の通りである。ガラス粉
末が５５重量部より少ないと流動性が不安定になって絵
付け装飾し難くなり、また９５重量部より多いと流動し
過ぎて所望のパターンを得難くなる。耐火性フィラーが
０．１重量部より少ないと十分な耐摩耗性が得られず、
２０重量部より多いと流動性が悪くなり、また耐摩耗性
も悪くなる。耐熱性顔料が３重量部より少ないと安定し
た色調が得られず２５重量部より多いと流動性が悪くな
る。
ス粉末、耐火性フィラー、及び耐熱性顔料の混合割合を
上記のように限定した理由は次の通りである。ガラス粉
末が５５重量部より少ないと流動性が不安定になって絵
付け装飾し難くなり、また９５重量部より多いと流動し
過ぎて所望のパターンを得難くなる。耐火性フィラーが
０．１重量部より少ないと十分な耐摩耗性が得られず、
２０重量部より多いと流動性が悪くなり、また耐摩耗性
も悪くなる。耐熱性顔料が３重量部より少ないと安定し
た色調が得られず２５重量部より多いと流動性が悪くな
る。
【００２１】なおこのような装飾用組成物は、３０〜７
５０℃における熱膨張係数が約３０〜４０×１０-7／℃
であり、また約８００〜８５０℃で熱処理することが可
能なものである。
５０℃における熱膨張係数が約３０〜４０×１０-7／℃
であり、また約８００〜８５０℃で熱処理することが可
能なものである。
【００２２】次に本発明の装飾用組成物を用いて、低膨
張結晶化ガラスを絵付け装飾する方法を述べる。
張結晶化ガラスを絵付け装飾する方法を述べる。
【００２３】まず、上記した割合になるように、ガラス
粉末、耐火性フィラー、耐熱性顔料を混合し、さらにエ
チルセルロース、酢酸エチル等の溶媒と混練してペース
ト状にする。
粉末、耐火性フィラー、耐熱性顔料を混合し、さらにエ
チルセルロース、酢酸エチル等の溶媒と混練してペース
ト状にする。
【００２４】次にこのペーストをスクリーン印刷等の方
法を用いて低膨張結晶化ガラスの表面に塗布する。この
とき形成される装飾被膜の膜厚が１〜２０μｍとなるよ
うに塗布することが重要である。即ち、膜厚がこの範囲
から外れると、装飾被膜にクラックが発生し易くなるた
めである。
法を用いて低膨張結晶化ガラスの表面に塗布する。この
とき形成される装飾被膜の膜厚が１〜２０μｍとなるよ
うに塗布することが重要である。即ち、膜厚がこの範囲
から外れると、装飾被膜にクラックが発生し易くなるた
めである。
【００２５】その後、８００〜８５０℃程度の温度で熱
処理すると、ガラス、耐火性フィラー及び耐熱性顔料か
らなる装飾被膜が形成され、結晶化ガラス表面に絵付け
装飾が施される。
処理すると、ガラス、耐火性フィラー及び耐熱性顔料か
らなる装飾被膜が形成され、結晶化ガラス表面に絵付け
装飾が施される。
【００２６】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明の低膨張結晶
化ガラス装飾用組成物を説明する。
化ガラス装飾用組成物を説明する。
【００２７】表１は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜
６）及び比較例（試料Ｎｏ．７）を示すものである。
６）及び比較例（試料Ｎｏ．７）を示すものである。
【００２８】各試料は次のようにして調製した。まず、
表中の組成になるように調合したガラス原料を１４００
〜１５００℃の温度で１０〜１５時間溶融し、フィルム
状に成形した後、ボールミルにて微粉砕し、平均粒径５
μｍのガラス粉末を得た。さらにこのガラス粉末と、表
中に示した耐火性フィラーと、耐熱性顔料（日本フェロ
ー株式会社製ＮＦ−３１２９−Ｐ［ブラウン］）とを混
合して試料を得た。
表中の組成になるように調合したガラス原料を１４００
〜１５００℃の温度で１０〜１５時間溶融し、フィルム
状に成形した後、ボールミルにて微粉砕し、平均粒径５
μｍのガラス粉末を得た。さらにこのガラス粉末と、表
中に示した耐火性フィラーと、耐熱性顔料（日本フェロ
ー株式会社製ＮＦ−３１２９−Ｐ［ブラウン］）とを混
合して試料を得た。
【００２９】続いて、各試料とエチルセルロースとを重
量比で２：１の割合で混練してペースト状にし、これを
スクリーン印刷法を用いて低膨張結晶化ガラス板に塗布
した。なお結晶化ガラス板は、重量％でＳｉＯ2 ６７
％、Ａｌ2 Ｏ3 ２３％、ＴｉＯ2 ２％、ＺｒＯ2 ３％、
Ｐ2 Ｏ5 １％、Ｌｉ2 Ｏ ４％の組成を有し、３０〜７
５０℃において約−３×１０-7／℃の熱膨張係数を示す
透明な結晶化ガラスを使用した。
量比で２：１の割合で混練してペースト状にし、これを
スクリーン印刷法を用いて低膨張結晶化ガラス板に塗布
した。なお結晶化ガラス板は、重量％でＳｉＯ2 ６７
％、Ａｌ2 Ｏ3 ２３％、ＴｉＯ2 ２％、ＺｒＯ2 ３％、
Ｐ2 Ｏ5 １％、Ｌｉ2 Ｏ ４％の組成を有し、３０〜７
５０℃において約−３×１０-7／℃の熱膨張係数を示す
透明な結晶化ガラスを使用した。
【００３０】その後、８００〜８５０℃で熱処理するこ
とによって低膨張結晶化ガラス板を絵付け装飾した。な
お表面に形成された装飾被膜の膜厚は、１０〜１５μｍ
であった。
とによって低膨張結晶化ガラス板を絵付け装飾した。な
お表面に形成された装飾被膜の膜厚は、１０〜１５μｍ
であった。
【００３１】次に、結晶化ガラス板上に形成された装飾
被膜の熱膨張係数、クラックの有無、光沢の有無、耐摩
耗性について評価した。結果を表１に示す。
被膜の熱膨張係数、クラックの有無、光沢の有無、耐摩
耗性について評価した。結果を表１に示す。
【００３２】表から明らかなように、実施例である試料
Ｎｏ．１〜６を用いて絵付け装飾したものは、３０〜７
５０℃における熱膨張係数が３２〜３６×１０-7／℃で
あり、またクラックが認められず、光沢があり、しかも
良好な耐摩耗性を示した。これに対して、比較例である
試料Ｎｏ．７を用いたものは、熱膨張係数が３９×１０
-7／℃であり、またクラックがなく、光沢もあったが、
耐摩耗性が悪かった。
Ｎｏ．１〜６を用いて絵付け装飾したものは、３０〜７
５０℃における熱膨張係数が３２〜３６×１０-7／℃で
あり、またクラックが認められず、光沢があり、しかも
良好な耐摩耗性を示した。これに対して、比較例である
試料Ｎｏ．７を用いたものは、熱膨張係数が３９×１０
-7／℃であり、またクラックがなく、光沢もあったが、
耐摩耗性が悪かった。
【００３３】なお熱膨張係数は、各試料を角棒状にプレ
ス成形した後、８５０℃で焼成し、この焼成物を差動検
出式相対膨張計にて測定した。クラックの有無は、装飾
被膜表面を光学顕微鏡で観察して評価した。また耐摩耗
性は、＃１０００のサンドペーパー（１００φ）を用い
て、装飾被膜の表面を荷重３ｋｇ、片道１００ｍｍ／秒
の速度で１０００回往復した後、被膜の変化を目視で判
定し、全く変化のないものを良、少しでも変化したもの
を不良とした。
ス成形した後、８５０℃で焼成し、この焼成物を差動検
出式相対膨張計にて測定した。クラックの有無は、装飾
被膜表面を光学顕微鏡で観察して評価した。また耐摩耗
性は、＃１０００のサンドペーパー（１００φ）を用い
て、装飾被膜の表面を荷重３ｋｇ、片道１００ｍｍ／秒
の速度で１０００回往復した後、被膜の変化を目視で判
定し、全く変化のないものを良、少しでも変化したもの
を不良とした。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の装飾用組
成物は、要求される全ての特性を満足し、特に耐摩耗性
に優れているため、低膨張結晶化ガラスの装飾用として
好適なものである。
成物は、要求される全ての特性を満足し、特に耐摩耗性
に優れているため、低膨張結晶化ガラスの装飾用として
好適なものである。
【表１】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年９月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及び
これを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板
これを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低膨張結晶化ガラス装飾
用組成物とこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板
に関するものである。
用組成物とこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】調理器用トッププレート等の厨房器具と
して、３０〜７５０℃における熱膨張係数が約２０×１
０-7／℃以下であるような低膨張結晶化ガラスが使用さ
れているが、その表面を絵付けする場合は、低膨張ガラ
ス粉末と耐熱性顔料とからなる装飾用組成物が用いられ
ている。
して、３０〜７５０℃における熱膨張係数が約２０×１
０-7／℃以下であるような低膨張結晶化ガラスが使用さ
れているが、その表面を絵付けする場合は、低膨張ガラ
ス粉末と耐熱性顔料とからなる装飾用組成物が用いられ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この装飾用組成物に要
求される主な特性としては、結晶化ガラスと適合するよ
うな熱膨張係数を示すこと、ＰｂＯ等の有毒な成分を含
まないこと、８００〜８５０℃程度で熱処理できるこ
と、熱処理時に適度な流動性を示すこと、光沢があるこ
と、耐摩耗性が高いこと等である。
求される主な特性としては、結晶化ガラスと適合するよ
うな熱膨張係数を示すこと、ＰｂＯ等の有毒な成分を含
まないこと、８００〜８５０℃程度で熱処理できるこ
と、熱処理時に適度な流動性を示すこと、光沢があるこ
と、耐摩耗性が高いこと等である。
【０００４】このような装飾用組成物として、従来より
種々のものが提案されている。しかしながら、従来の装
飾用組成物の中で上記特性の全てを満足させるものはな
く、特に耐摩耗性の点について十分に満足させるものは
存在しないのが現状である。
種々のものが提案されている。しかしながら、従来の装
飾用組成物の中で上記特性の全てを満足させるものはな
く、特に耐摩耗性の点について十分に満足させるものは
存在しないのが現状である。
【０００５】本発明の目的は、先記した要求特性を全て
満足させ、特に耐摩耗性に優れた低膨張結晶化ガラス装
飾用組成物と、これを用いて装飾した低膨張結晶化ガラ
ス板を提供することである。
満足させ、特に耐摩耗性に優れた低膨張結晶化ガラス装
飾用組成物と、これを用いて装飾した低膨張結晶化ガラ
ス板を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の実
験を行った結果、装飾用組成物にジルコン又はジルコニ
アを含有させることにより、耐摩耗性が改善されること
を見いだし、本発明として提案するものである。
験を行った結果、装飾用組成物にジルコン又はジルコニ
アを含有させることにより、耐摩耗性が改善されること
を見いだし、本発明として提案するものである。
【０００７】即ち、本発明の低膨張結晶化ガラス装飾用
組成物は、ガラス粉末５５〜９５重量部と耐火性フィラ
ー０．１〜２０重量部と耐熱性顔料３〜２５重量部とか
らなり、該ガラス粉末が重量百分率でＳｉＯ2 ５０〜７
５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜３０
％、ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2 Ｏ
０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％からなり、
且つ、該耐火性フィラーがジルコン及びジルコニアから
選ばれる１種以上であることを特徴とする。
組成物は、ガラス粉末５５〜９５重量部と耐火性フィラ
ー０．１〜２０重量部と耐熱性顔料３〜２５重量部とか
らなり、該ガラス粉末が重量百分率でＳｉＯ2 ５０〜７
５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜３０
％、ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2 Ｏ
０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％からなり、
且つ、該耐火性フィラーがジルコン及びジルコニアから
選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【０００８】また本発明の低膨張結晶化ガラス板は、低
膨張結晶化ガラスの表面にガラス成分５５〜９５重量部
と耐火性フィラー成分０．１〜２０重量部と耐熱性顔料
成分３〜２５重量部とからなる装飾被膜が形成されてな
り、該ガラス成分が重量百分率でＳｉＯ2 ５０〜７５
％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜３０％、
ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2 Ｏ ０
〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％からなり、且
つ、該耐火性フィラー成分がジルコン及びジルコニアか
ら選ばれる１種以上であることを特徴とする。
膨張結晶化ガラスの表面にガラス成分５５〜９５重量部
と耐火性フィラー成分０．１〜２０重量部と耐熱性顔料
成分３〜２５重量部とからなる装飾被膜が形成されてな
り、該ガラス成分が重量百分率でＳｉＯ2 ５０〜７５
％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜３０％、
ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2 Ｏ ０
〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％からなり、且
つ、該耐火性フィラー成分がジルコン及びジルコニアか
ら選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【０００９】
【作用】本発明の低膨張結晶化ガラス装飾用組成物にお
いて、使用するガラス粉末は、鉛等の有害物質を含有せ
ず、３０〜３８０℃における熱膨張係数が約３０〜５０
×１０-7／℃であり、また約６５０〜７５０℃の軟化点
を示すものである。
いて、使用するガラス粉末は、鉛等の有害物質を含有せ
ず、３０〜３８０℃における熱膨張係数が約３０〜５０
×１０-7／℃であり、また約６５０〜７５０℃の軟化点
を示すものである。
【００１０】本発明において、ガラス粉末の組成を限定
した理由を以下に述べる。
した理由を以下に述べる。
【００１１】ＳｉＯ2 の含有量は５０〜７５％、好まし
くは５５〜７０％である。ＳｉＯ2が５０％より少ない
と熱膨張係数が大きくなり、低膨張結晶化ガラスとの膨
張差が大きくなり過ぎて、形成される装飾被膜にクラッ
クが発生し易くなる。また７５％より多いとガラスの流
動性が悪くなって結晶化ガラスと強固に結合できず、絵
付け装飾が困難になる。
くは５５〜７０％である。ＳｉＯ2が５０％より少ない
と熱膨張係数が大きくなり、低膨張結晶化ガラスとの膨
張差が大きくなり過ぎて、形成される装飾被膜にクラッ
クが発生し易くなる。また７５％より多いとガラスの流
動性が悪くなって結晶化ガラスと強固に結合できず、絵
付け装飾が困難になる。
【００１２】Ａｌ2 Ｏ3 の含有量は０．５〜１５％、好
ましくは０．７〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が０．５％
より少ない場合、及び１５％より多い場合は何れもガラ
スの流動性が悪くなる。
ましくは０．７〜１５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が０．５％
より少ない場合、及び１５％より多い場合は何れもガラ
スの流動性が悪くなる。
【００１３】Ｂ2 Ｏ3 の含有量は５〜３０％、好ましく
は７〜２７％である。Ｂ2 Ｏ3 が５％より少ないとガラ
スの流動性が悪くなり、３０％より多いと熱膨張係数が
大きくなり過ぎる。
は７〜２７％である。Ｂ2 Ｏ3 が５％より少ないとガラ
スの流動性が悪くなり、３０％より多いと熱膨張係数が
大きくなり過ぎる。
【００１４】ＢａＯは０〜７％、好ましくは０〜６％で
ある。ＢａＯが７％より多いと熱膨張係数が大きくなり
過ぎる。
ある。ＢａＯが７％より多いと熱膨張係数が大きくなり
過ぎる。
【００１５】Ｌｉ2 Ｏの含有量は０〜２％、好ましくは
０．１〜１．５％である。Ｌｉ2 Ｏが２％より多いと熱
膨張係数が大きくなり過ぎる。
０．１〜１．５％である。Ｌｉ2 Ｏが２％より多いと熱
膨張係数が大きくなり過ぎる。
【００１６】Ｎａ2 Ｏの含有量は０〜５％、好ましくは
０〜４％である、Ｎａ2 Ｏが５％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
０〜４％である、Ｎａ2 Ｏが５％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
【００１７】Ｋ2 Ｏの含有量は０〜４％、好ましくは０
〜３．５％である、Ｋ2 Ｏが４％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
〜３．５％である、Ｋ2 Ｏが４％より多いと熱膨張係数
が大きくなり過ぎる。
【００１８】Ｆ2 の含有量は０〜２％、好ましくは０〜
１．５％である。Ｆ2 が２％より多いと流動性が不安定
になり、絵付け装飾を行い難くなる。
１．５％である。Ｆ2 が２％より多いと流動性が不安定
になり、絵付け装飾を行い難くなる。
【００１９】本発明において、耐火性フィラーは耐摩耗
性を向上させるために添加するものであり、ジルコン及
びジルコニアから選ばれる１種以上を使用する。
性を向上させるために添加するものであり、ジルコン及
びジルコニアから選ばれる１種以上を使用する。
【００２０】本発明において、使用する耐熱性顔料は特
に限定されず、例えば市販の陶磁器用顔料を使用するこ
とができる。
に限定されず、例えば市販の陶磁器用顔料を使用するこ
とができる。
【００２１】また本発明の装飾用組成物において、ガラ
ス粉末、耐火性フィラー、及び耐熱性顔料の混合割合を
上記のように限定した理由は次の通りである。ガラス粉
末が５５重量部より少ないと流動性が不安定になって絵
付け装飾し難くなり、また９５重量部より多いと流動し
過ぎて所望のパターンを得難くなる。耐火性フィラーが
０．１重量部より少ないと十分な耐摩耗性が得られず、
２０重量部より多いと流動性が悪くなり、また耐摩耗性
も悪くなる。耐熱性顔料が３重量部より少ないと安定し
た色調が得られず２５重量部より多いと流動性が悪くな
る。
ス粉末、耐火性フィラー、及び耐熱性顔料の混合割合を
上記のように限定した理由は次の通りである。ガラス粉
末が５５重量部より少ないと流動性が不安定になって絵
付け装飾し難くなり、また９５重量部より多いと流動し
過ぎて所望のパターンを得難くなる。耐火性フィラーが
０．１重量部より少ないと十分な耐摩耗性が得られず、
２０重量部より多いと流動性が悪くなり、また耐摩耗性
も悪くなる。耐熱性顔料が３重量部より少ないと安定し
た色調が得られず２５重量部より多いと流動性が悪くな
る。
【００２２】なおこのような装飾用組成物は、３０〜７
５０℃における熱膨張係数が約３０〜４０×１０-7／℃
であり、また約８００〜８５０℃で熱処理することが可
能なものである。
５０℃における熱膨張係数が約３０〜４０×１０-7／℃
であり、また約８００〜８５０℃で熱処理することが可
能なものである。
【００２３】次に本発明の装飾用組成物を用いて、低膨
張結晶化ガラスを絵付け装飾する方法を述べる。
張結晶化ガラスを絵付け装飾する方法を述べる。
【００２４】まず、上記した割合になるように、ガラス
粉末、耐火性フィラー、耐熱性顔料を混合し、さらにエ
チルセルロース、酢酸エチル等の溶媒と混練してペース
ト状にする。
粉末、耐火性フィラー、耐熱性顔料を混合し、さらにエ
チルセルロース、酢酸エチル等の溶媒と混練してペース
ト状にする。
【００２５】次にこのペーストをスクリーン印刷等の方
法を用いて低膨張結晶化ガラスの表面に塗布する。この
とき形成される装飾被膜の膜厚が１〜２０μｍとなるよ
うに塗布することが重要である。即ち、膜厚がこの範囲
から外れると、装飾被膜にクラックが発生し易くなるた
めである。また使用する低膨張結晶化ガラスとしては、
３０〜７５０℃における熱膨張係数が２０×１０-7／℃
以下のものであり、このようなものとしてＬｉ2 Ｏ−Ａ
ｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の結晶化ガラスを使用することが
できる。
法を用いて低膨張結晶化ガラスの表面に塗布する。この
とき形成される装飾被膜の膜厚が１〜２０μｍとなるよ
うに塗布することが重要である。即ち、膜厚がこの範囲
から外れると、装飾被膜にクラックが発生し易くなるた
めである。また使用する低膨張結晶化ガラスとしては、
３０〜７５０℃における熱膨張係数が２０×１０-7／℃
以下のものであり、このようなものとしてＬｉ2 Ｏ−Ａ
ｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 系の結晶化ガラスを使用することが
できる。
【００２６】その後、８００〜８５０℃程度の温度で熱
処理すると、表面にガラス成分５５〜９５重量部と耐火
性フィラー成分０．１〜２０重量部と耐熱性顔料成分３
〜２５重量部とからなる装飾被膜が形成され、該ガラス
成分が重量百分率でＳｉＯ2５０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3
０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜３０％、ＢａＯ ０〜７
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2 Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ
０〜４％、Ｆ2 ０〜２％からなり、また該耐火性フィ
ラー成分がジルコン及びジルコニアから選ばれる１種以
上である低膨張結晶化ガラス板を得ることができる。
処理すると、表面にガラス成分５５〜９５重量部と耐火
性フィラー成分０．１〜２０重量部と耐熱性顔料成分３
〜２５重量部とからなる装飾被膜が形成され、該ガラス
成分が重量百分率でＳｉＯ2５０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3
０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜３０％、ＢａＯ ０〜７
％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、Ｎａ2 Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ
０〜４％、Ｆ2 ０〜２％からなり、また該耐火性フィ
ラー成分がジルコン及びジルコニアから選ばれる１種以
上である低膨張結晶化ガラス板を得ることができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００２８】表１は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜
６）及び比較例（試料Ｎｏ．７）を示すものである。
６）及び比較例（試料Ｎｏ．７）を示すものである。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】各試料は次のようにして調製した。まず、
表中の組成になるように調合したガラス原料を１４００
〜１５００℃の温度で１０〜１５時間溶融し、フィルム
状に成形した後、ボールミルにて微粉砕し、平均粒径５
μｍのガラス粉末を得た。さらにこのガラス粉末と、表
中に示した耐火性フィラーと、耐熱性顔料（日本フェロ
ー株式会社製ＮＦ−３１２９−Ｐ［ブラウン］）とを混
合して試料を得た。
表中の組成になるように調合したガラス原料を１４００
〜１５００℃の温度で１０〜１５時間溶融し、フィルム
状に成形した後、ボールミルにて微粉砕し、平均粒径５
μｍのガラス粉末を得た。さらにこのガラス粉末と、表
中に示した耐火性フィラーと、耐熱性顔料（日本フェロ
ー株式会社製ＮＦ−３１２９−Ｐ［ブラウン］）とを混
合して試料を得た。
【００３２】続いて、各試料とエチルセルロースとを重
量比で２：１の割合で混練してペースト状にし、これを
スクリーン印刷法を用いて低膨張結晶化ガラス板に塗布
した。なお結晶化ガラス板は、重量％でＳｉＯ2 ６７
％、Ａｌ2 Ｏ3 ２３％、ＴｉＯ 2 ２％、ＺｒＯ2 ３％、
Ｐ2 Ｏ5 １％、Ｌｉ2 Ｏ ４％の組成を有し、３０〜７
５０℃において約−３×１０-7／℃の熱膨張係数を示す
透明な結晶化ガラスを使用した。
量比で２：１の割合で混練してペースト状にし、これを
スクリーン印刷法を用いて低膨張結晶化ガラス板に塗布
した。なお結晶化ガラス板は、重量％でＳｉＯ2 ６７
％、Ａｌ2 Ｏ3 ２３％、ＴｉＯ 2 ２％、ＺｒＯ2 ３％、
Ｐ2 Ｏ5 １％、Ｌｉ2 Ｏ ４％の組成を有し、３０〜７
５０℃において約−３×１０-7／℃の熱膨張係数を示す
透明な結晶化ガラスを使用した。
【００３３】その後、８００〜８５０℃で熱処理するこ
とによって低膨張結晶化ガラス板を絵付け装飾した。な
お表面に形成された装飾被膜の膜厚は、１０〜１５μｍ
であった。
とによって低膨張結晶化ガラス板を絵付け装飾した。な
お表面に形成された装飾被膜の膜厚は、１０〜１５μｍ
であった。
【００３４】次に、結晶化ガラス板上に形成された装飾
被膜の熱膨張係数、クラックの有無、光沢の有無、耐摩
耗性について評価した。結果を表１に示す。
被膜の熱膨張係数、クラックの有無、光沢の有無、耐摩
耗性について評価した。結果を表１に示す。
【００３５】表から明らかなように、実施例である試料
Ｎｏ．１〜６を用いて絵付け装飾したものは、３０〜７
５０℃における熱膨張係数が３２〜３６×１０-7／℃で
あり、またクラックが認められず、光沢があり、しかも
良好な耐摩耗性を示した。これに対して、比較例である
試料Ｎｏ．７を用いたものは、熱膨張係数が３９×１０
-7／℃であり、またクラックがなく、光沢もあったが、
耐摩耗性が悪かった。
Ｎｏ．１〜６を用いて絵付け装飾したものは、３０〜７
５０℃における熱膨張係数が３２〜３６×１０-7／℃で
あり、またクラックが認められず、光沢があり、しかも
良好な耐摩耗性を示した。これに対して、比較例である
試料Ｎｏ．７を用いたものは、熱膨張係数が３９×１０
-7／℃であり、またクラックがなく、光沢もあったが、
耐摩耗性が悪かった。
【００３６】なお熱膨張係数は、各試料を角棒状にプレ
ス成形した後、８５０℃で焼成し、この焼成物を差動検
出式相対膨張計にて測定した。クラックの有無は、装飾
被膜表面を光学顕微鏡で観察して評価した。また耐摩耗
性は、＃１０００のサンドペーパー（１００φ）を用い
て、装飾被膜の表面を荷重３ｋｇ、片道１００ｍｍ／秒
の速度で１０００回往復した後、被膜の変化を目視で判
定し、全く変化のないものを良、少しでも変化したもの
を不良とした。
ス成形した後、８５０℃で焼成し、この焼成物を差動検
出式相対膨張計にて測定した。クラックの有無は、装飾
被膜表面を光学顕微鏡で観察して評価した。また耐摩耗
性は、＃１０００のサンドペーパー（１００φ）を用い
て、装飾被膜の表面を荷重３ｋｇ、片道１００ｍｍ／秒
の速度で１０００回往復した後、被膜の変化を目視で判
定し、全く変化のないものを良、少しでも変化したもの
を不良とした。
【００３７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の装飾用組
成物は、要求される全ての特性を満足し、特に耐摩耗性
に優れているため、低膨張結晶化ガラスの装飾用として
好適なものである。
成物は、要求される全ての特性を満足し、特に耐摩耗性
に優れているため、低膨張結晶化ガラスの装飾用として
好適なものである。
【００３８】またこの装飾用組成物を用いて装飾した低
膨張結晶化ガラス板は、装飾被膜の耐摩耗性が高いため
に、調理器用トッププレート等の厨房器具用として好適
である。
膨張結晶化ガラス板は、装飾被膜の耐摩耗性が高いため
に、調理器用トッププレート等の厨房器具用として好適
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ガラス粉末５５〜９５重量部と、耐火性
フィラー０．１〜２０重量部と、耐熱性顔料３〜２５重
量部とからなり、該ガラス粉末が、重量百分率でＳｉＯ
2 ５０〜７５％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜１５％、Ｂ2 Ｏ3
５〜３０％、ＢａＯ ０〜７％、Ｌｉ2 Ｏ ０〜２％、
Ｎａ2 Ｏ ０〜５％、Ｋ2 Ｏ ０〜４％、Ｆ2 ０〜２％
からなり、且つ、該耐火性フィラーが、ジルコン及びジ
ルコニアから選ばれる１種以上であることを特徴とする
低膨張結晶化ガラス装飾用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22214793A JPH0761837A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及びこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22214793A JPH0761837A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及びこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0761837A true JPH0761837A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16777922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22214793A Pending JPH0761837A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 低膨張結晶化ガラス装飾用組成物及びこれを用いて装飾した低膨張結晶化ガラス板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0761837A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0776867A1 (en) | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Nippon Electric Glass Company., Ltd. | Enamel frit composition for a low-expansion crystallized glass and enamel-coated low-expansion crystallized glass plate using the same |
| EP0794158A1 (en) * | 1996-03-05 | 1997-09-10 | Nippon Electric Glass Company., Ltd. | Top plate having a first enamel coating in a heating portion and a second enamel coating in a non-heating portion on a surface of a low expansion crystallized glass |
| DE19834801A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Schott Glas | Blei- und cadmiumfreie Glaszusammensetzung zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken sowie Verfahren zur Herstellung einer damit beschichteten Glaskeramik |
| US6525300B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-02-25 | Schott Glas | Cooking surface for cooking food having a glass ceramic surface with a glass coating thereon |
| FR2862635A1 (fr) * | 2003-11-26 | 2005-05-27 | Schott Ag | Plaque de verre/vitroceramique revetue, procede pour sa preparation et dispositif de cuisson l'utilisant |
| EP1683767A1 (de) | 2005-01-24 | 2006-07-26 | Schott AG | Blei- und cadmiumfreies Glas zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken |
| JP2006520309A (ja) * | 2002-12-03 | 2006-09-07 | コーニング・インコーポレーテッド | ホウケイ酸ガラス組成及びその使用 |
| DE102005040588B4 (de) * | 2004-08-20 | 2011-11-10 | Schott Ag | Verwendung eines blei- und cadmiumfreien Glases sowie Verfahren zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramiken |
-
1993
- 1993-08-12 JP JP22214793A patent/JPH0761837A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0776867A1 (en) | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Nippon Electric Glass Company., Ltd. | Enamel frit composition for a low-expansion crystallized glass and enamel-coated low-expansion crystallized glass plate using the same |
| US5691254A (en) * | 1995-11-30 | 1997-11-25 | Sakamoto; Akihiko | Enamel frit composition for a low-expansion crystallized glass and enamel-coated low-expansion crystallized glass plate using the same |
| EP0794158A1 (en) * | 1996-03-05 | 1997-09-10 | Nippon Electric Glass Company., Ltd. | Top plate having a first enamel coating in a heating portion and a second enamel coating in a non-heating portion on a surface of a low expansion crystallized glass |
| US5866239A (en) * | 1996-03-05 | 1999-02-02 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Top plate having a first enamel coating in a heating portion and a second enamel coating in a non-heating portion on a surface of a low expansion crystallized glass |
| DE19834801A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Schott Glas | Blei- und cadmiumfreie Glaszusammensetzung zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken sowie Verfahren zur Herstellung einer damit beschichteten Glaskeramik |
| DE19834801C2 (de) * | 1998-08-01 | 2002-08-08 | Schott Glas | Blei- und cadmiumfreie Glaszusammensetzung zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken sowie Verfahren zur Herstellung einer damit beschichteten Glaskeramik |
| US6525300B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-02-25 | Schott Glas | Cooking surface for cooking food having a glass ceramic surface with a glass coating thereon |
| JP2006520309A (ja) * | 2002-12-03 | 2006-09-07 | コーニング・インコーポレーテッド | ホウケイ酸ガラス組成及びその使用 |
| JP4921713B2 (ja) * | 2002-12-03 | 2012-04-25 | コーニング インコーポレイテッド | ホウケイ酸ガラス組成及びその使用 |
| FR2862635A1 (fr) * | 2003-11-26 | 2005-05-27 | Schott Ag | Plaque de verre/vitroceramique revetue, procede pour sa preparation et dispositif de cuisson l'utilisant |
| DE102005040588B4 (de) * | 2004-08-20 | 2011-11-10 | Schott Ag | Verwendung eines blei- und cadmiumfreien Glases sowie Verfahren zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramiken |
| DE102005040588B9 (de) * | 2004-08-20 | 2012-04-19 | Schott Ag | Verwendung eines blei- und cadmiumfreien Glases sowie Verfahren zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramiken |
| EP1683767A1 (de) | 2005-01-24 | 2006-07-26 | Schott AG | Blei- und cadmiumfreies Glas zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken |
| DE102005004068A1 (de) * | 2005-01-24 | 2006-07-27 | Schott Ag | Blei- und cadmiumfreies Glas zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken |
| DE102005004068B4 (de) * | 2005-01-24 | 2008-01-17 | Schott Ag | Blei- und cadmiumfreies Glas und Verfahren zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Gläsern oder Glaskeramiken sowie Verwendung des Glases |
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