JPH0759570B2 - ２−オキサゾリジノン類の製造方法 - Google Patents
２−オキサゾリジノン類の製造方法Info
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- JPH0759570B2 JPH0759570B2 JP61101935A JP10193586A JPH0759570B2 JP H0759570 B2 JPH0759570 B2 JP H0759570B2 JP 61101935 A JP61101935 A JP 61101935A JP 10193586 A JP10193586 A JP 10193586A JP H0759570 B2 JPH0759570 B2 JP H0759570B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen atoms, attached to ring carbon atoms
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- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
- C07D263/22—Oxygen atoms attached in position 2 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to other ring carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、下記一般式（Ｉ） Ｒ−NHCHR1CHR2OH （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子，メチル基，エチル基，プロピル
基またはブチル基であり、R1およびR2はたがいに同一ま
たは異なり、それぞれ水素原子，メチル基またはエチル
基である。）で表わされるアミノアルコール類および／
またはその塩酸塩とホスゲンとを反応させて、下記一般
式（II） （式中、R,R1およびR2は式（Ｉ）のR,R1およびR2と同
じ。）で表わされる２−オキサゾリジノン類を製造する
方法の改良に関する。
基またはブチル基であり、R1およびR2はたがいに同一ま
たは異なり、それぞれ水素原子，メチル基またはエチル
基である。）で表わされるアミノアルコール類および／
またはその塩酸塩とホスゲンとを反応させて、下記一般
式（II） （式中、R,R1およびR2は式（Ｉ）のR,R1およびR2と同
じ。）で表わされる２−オキサゾリジノン類を製造する
方法の改良に関する。
前記式（II）で表わされる２−オキサゾリジノン類は、
高分子材料，医薬，農薬などの中間体として、あるいは
非プロトン性極性溶媒や、種々の組成物の添加成分とし
て有用な物質である。
高分子材料，医薬，農薬などの中間体として、あるいは
非プロトン性極性溶媒や、種々の組成物の添加成分とし
て有用な物質である。
２−オキサゾリジノン類の製造法としては、これまで多
くの方法が提案されており、アミノアルコール類とホス
ゲンを反応させる方法も既に公知である。
くの方法が提案されており、アミノアルコール類とホス
ゲンを反応させる方法も既に公知である。
例えば、クロロホルム溶媒中で反応させる方法〔ベリヒ
テ デル ドイチエン ヘミツシエン ゲゼルシヤフト
（Ber.der Deut.Chem.G.）,51巻1662頁：ドイツ特許917
972号〕では、収率31.6％で目的生成物を得ており、ま
たエーテル溶媒中でホスゲン−ピリジン錯体と反応させ
る方法〔ヘミツシエ ベリヒテ（Chem.Ber.）89巻,2565
頁〕では、収率60％、またジオキサン溶媒中で反応させ
る方法〔マクロモレキユラール ケミー（Makromol.Che
m.）,94巻,132〜142頁：イスラエルジヤーナル オブ
ケミストリ（Israel J.of Chem.）,6巻（２号）,147〜
159頁〕では、夫々収率20％,35％で得られた記載があ
る。
テ デル ドイチエン ヘミツシエン ゲゼルシヤフト
（Ber.der Deut.Chem.G.）,51巻1662頁：ドイツ特許917
972号〕では、収率31.6％で目的生成物を得ており、ま
たエーテル溶媒中でホスゲン−ピリジン錯体と反応させ
る方法〔ヘミツシエ ベリヒテ（Chem.Ber.）89巻,2565
頁〕では、収率60％、またジオキサン溶媒中で反応させ
る方法〔マクロモレキユラール ケミー（Makromol.Che
m.）,94巻,132〜142頁：イスラエルジヤーナル オブ
ケミストリ（Israel J.of Chem.）,6巻（２号）,147〜
159頁〕では、夫々収率20％,35％で得られた記載があ
る。
以上のようにアミノアルコール類とホスゲンとの反応に
より２−オキサゾリジノン類を得る方法は公知である
が、ホスゲン−ピリジン錯体を使用する方法以外は、収
率が極めて低く、工業的製法として到底満足できるもの
ではなかった。
より２−オキサゾリジノン類を得る方法は公知である
が、ホスゲン−ピリジン錯体を使用する方法以外は、収
率が極めて低く、工業的製法として到底満足できるもの
ではなかった。
またホスゲン−ピリジン錯体を使用する方法は、わざわ
ざホスゲンとピリジンで予め錯体を作らねばならず、操
作性が煩雑であり、収率もなお満足すべきものではなか
った。
ざホスゲンとピリジンで予め錯体を作らねばならず、操
作性が煩雑であり、収率もなお満足すべきものではなか
った。
本発明の目的は、アミノアルコール類とホスゲンとを反
応させて、２−オキサゾリジノン類を得るのに際し、工
業的でしかも安価な製造方法を提供することにある。
応させて、２−オキサゾリジノン類を得るのに際し、工
業的でしかも安価な製造方法を提供することにある。
本発明者らは、ホスゲンを用いた２−オキサゾリジノン
類の工業的製造方法を鋭意検討し、以下の知見を得た。
類の工業的製造方法を鋭意検討し、以下の知見を得た。
通常、ホスゲンを使用する反応は極力水の存在しない条
件下に実施されており、さらにホスゲンは脱塩酸剤が水
溶液中に存在する時は容易に加水分解されることが知ら
れており、そのため大過剰量のホスゲンが必要となるで
あろうことが予想された。しかし意外にも、本発明に係
る前記一般式（Ｉ）で示されるアミノアルコール類とホ
スゲンとの反応において、水及び脱塩酸剤を存在させて
も、ホスゲンは化学当量の1.1〜1.5倍程度の使用で充分
であり、かつ工業的に満足のいく収率で、目的物の前記
式（II）で示される２−オキサゾリジノン類が得られる
ことがわかった。
件下に実施されており、さらにホスゲンは脱塩酸剤が水
溶液中に存在する時は容易に加水分解されることが知ら
れており、そのため大過剰量のホスゲンが必要となるで
あろうことが予想された。しかし意外にも、本発明に係
る前記一般式（Ｉ）で示されるアミノアルコール類とホ
スゲンとの反応において、水及び脱塩酸剤を存在させて
も、ホスゲンは化学当量の1.1〜1.5倍程度の使用で充分
であり、かつ工業的に満足のいく収率で、目的物の前記
式（II）で示される２−オキサゾリジノン類が得られる
ことがわかった。
さらにその際水存在下に、脱塩酸剤によって反応系のpH
を一定範囲にしながら反応を行えばさらに高収率で目的
生成物が得られることがわかり、本発明に達した。
を一定範囲にしながら反応を行えばさらに高収率で目的
生成物が得られることがわかり、本発明に達した。
本発明方法では、水媒体中で反応が実施されるので、ホ
スゲン化反応で副生する塩酸により逐次生成するアミノ
アルコール類の塩酸塩は、反応時に系外に析出すること
なく、水に溶解されるので、いかなる場合においても均
一状態で反応が実施できる。そのため、反応時のpHの管
理も極めて容易に実施することができる。
スゲン化反応で副生する塩酸により逐次生成するアミノ
アルコール類の塩酸塩は、反応時に系外に析出すること
なく、水に溶解されるので、いかなる場合においても均
一状態で反応が実施できる。そのため、反応時のpHの管
理も極めて容易に実施することができる。
また反応時に脱塩酸剤を併用するので、脱塩酸剤が副生
塩酸のキヤツチに効率よく作用するだけでなく、さらに
pHを3.0〜10.0の範囲に維持しながら反応を行うと、ホ
スゲンの加水分解が想定される水溶媒中で、予想もでき
ない程の高収率で目的生成物が得られる。その理由は、
pHの高い範囲で予想される分子間副生物であるN,N′−
ジ（ヒドロキシアルキル）ウレアや、pHの低い範囲で結
果的に生ずると予想される副生物のクロロ炭酸エステル
の生成をpHを管理することによって抑制できるためと思
われる。
塩酸のキヤツチに効率よく作用するだけでなく、さらに
pHを3.0〜10.0の範囲に維持しながら反応を行うと、ホ
スゲンの加水分解が想定される水溶媒中で、予想もでき
ない程の高収率で目的生成物が得られる。その理由は、
pHの高い範囲で予想される分子間副生物であるN,N′−
ジ（ヒドロキシアルキル）ウレアや、pHの低い範囲で結
果的に生ずると予想される副生物のクロロ炭酸エステル
の生成をpHを管理することによって抑制できるためと思
われる。
本発明において、前記式（Ｉ）で表わされるアミノアル
コール類としては、２−アミノエタノール,2−（メチル
アミノ）エタノール,2−（エチルアミノ）エタノール,2
−〔（１−メチルエチル）アミノ〕エタノール,2−（ブ
チルアミノ）エタノール,3−アミノ−２−ブタノール,1
−アミノ−２−ブタノール,1−エチルアミノ−２−プロ
パノールなどである。これらのアミノアルコール類は相
応するオレフインオキシドとアンモニア或いは相応する
アルキルアミンにより得ることができる。
コール類としては、２−アミノエタノール,2−（メチル
アミノ）エタノール,2−（エチルアミノ）エタノール,2
−〔（１−メチルエチル）アミノ〕エタノール,2−（ブ
チルアミノ）エタノール,3−アミノ−２−ブタノール,1
−アミノ−２−ブタノール,1−エチルアミノ−２−プロ
パノールなどである。これらのアミノアルコール類は相
応するオレフインオキシドとアンモニア或いは相応する
アルキルアミンにより得ることができる。
これらのアミノアルコール類は、直接ホスゲン化させる
か、塩酸塩にしてホスゲンとの反応に供せられる。
か、塩酸塩にしてホスゲンとの反応に供せられる。
しかしながら、反応をPH3.0〜10.0に維持しながら実施
する方法では、反応当初より一部分塩酸塩として仕込む
のが有利である。
する方法では、反応当初より一部分塩酸塩として仕込む
のが有利である。
すなわち、水にアミノアルコール類を溶解させ、所望の
pHになるように塩酸水であらかじめ調整するのがよい。
pHになるように塩酸水であらかじめ調整するのがよい。
本発明において溶媒として用いる水は、あらかじめ反応
器中に入れておいてもよいし、脱塩酸剤と一緒に、たと
えばアルカリ金属化合物の水溶液として滴下装入しても
よい。
器中に入れておいてもよいし、脱塩酸剤と一緒に、たと
えばアルカリ金属化合物の水溶液として滴下装入しても
よい。
使用する水の量は、特に限定されないが、均一反応が維
持できる程度の充分な量が好ましく、アミノアルコール
類に対して0.5〜50重量倍、好ましくは３〜30重量倍が
よい。
持できる程度の充分な量が好ましく、アミノアルコール
類に対して0.5〜50重量倍、好ましくは３〜30重量倍が
よい。
本発明で用いられる脱塩酸剤は、水酸化ナトリウム，水
酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウムのような
アルカリ金属化合物、またはトリメチルアミン，トリエ
チルアミン,N,N−ジメチルアニリン,N,N−ジエチルアニ
リン，ピリジン，ピコリンのような第三級アミンが好適
である。
酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウムのような
アルカリ金属化合物、またはトリメチルアミン，トリエ
チルアミン,N,N−ジメチルアニリン,N,N−ジエチルアニ
リン，ピリジン，ピコリンのような第三級アミンが好適
である。
もし、脱塩酸剤を使用しなければ、原料のアミノアルコ
ール類自体が副生塩酸のキヤツチ剤となり、原料のＮ原
子のホスゲン化反応速度は極めて遅くなる。
ール類自体が副生塩酸のキヤツチ剤となり、原料のＮ原
子のホスゲン化反応速度は極めて遅くなる。
また、本発明における反応温度は特に限定されないが、
好ましくは０〜70℃で行なう。
好ましくは０〜70℃で行なう。
本発明の好ましい方法である反応系のpHを一定範囲に維
持しながら反応させる方法の場合は、上記脱塩酸剤によ
って反応時のpHを3.0〜10.0好ましくは4.0〜9.0、さら
に好ましくは5.0〜8.0に維持しながら反応させる。pHが
高い場合は、ホスゲン自体の脱塩酸剤による消費が著し
い。またアミノアルコール類のＮ原子へのホスゲン化反
応速度は大きくなるが、分子間ウレア副生物〔N,N′−
（ジヒドロキシアルキル）ウレア〕の生成のためアミノ
アルコール類からの選択率は低くなる。逆にpHが低い場
合はホスゲン自体の脱塩酸剤による消費は少ないが、反
応系中では原料のＮ原子が塩酸塩となっている比率が大
きくなるため、Ｎ原子へのホスゲン化反応速度は小さく
なる。また、アミノアルコール類のアルコール残基がホ
スゲン化によってクロロフオーメート化されるため、結
果的にアミノアルコール類からの選択率は低下する。
持しながら反応させる方法の場合は、上記脱塩酸剤によ
って反応時のpHを3.0〜10.0好ましくは4.0〜9.0、さら
に好ましくは5.0〜8.0に維持しながら反応させる。pHが
高い場合は、ホスゲン自体の脱塩酸剤による消費が著し
い。またアミノアルコール類のＮ原子へのホスゲン化反
応速度は大きくなるが、分子間ウレア副生物〔N,N′−
（ジヒドロキシアルキル）ウレア〕の生成のためアミノ
アルコール類からの選択率は低くなる。逆にpHが低い場
合はホスゲン自体の脱塩酸剤による消費は少ないが、反
応系中では原料のＮ原子が塩酸塩となっている比率が大
きくなるため、Ｎ原子へのホスゲン化反応速度は小さく
なる。また、アミノアルコール類のアルコール残基がホ
スゲン化によってクロロフオーメート化されるため、結
果的にアミノアルコール類からの選択率は低下する。
本発明の方法で用いられるホスゲン量は、通常原料アミ
ノアルコール類に対して1.1〜1.5倍でよい。
ノアルコール類に対して1.1〜1.5倍でよい。
本発明の方法で得られる前記式（II）で表わされる２−
オキサゾリジノン類としては、２−オキサゾリジノン,3
−メチル−２−オキサゾリジノン,3−エチル−２−オキ
サゾリジノン,3−（１−メチルエチル）−２−オキゾリ
ジノン,3−ブチル−２−オキサゾリジノン,4,5−ジメチ
ル−２−オキサゾリジノン,5−エチル−２−オキサゾリ
ジノン,3−エチル−５−メチル−２−オキサゾリジノン
などである。
オキサゾリジノン類としては、２−オキサゾリジノン,3
−メチル−２−オキサゾリジノン,3−エチル−２−オキ
サゾリジノン,3−（１−メチルエチル）−２−オキゾリ
ジノン,3−ブチル−２−オキサゾリジノン,4,5−ジメチ
ル−２−オキサゾリジノン,5−エチル−２−オキサゾリ
ジノン,3−エチル−５−メチル−２−オキサゾリジノン
などである。
本発明方法の通常の好ましい態様は次のようになる。
還流冷却器，温度計，ホスゲン吹き込み管，滴下ロー
ト,pH測定用電極及び攪拌機を備えた反応器中に、水及
びアミノアルコール類を加える。そのまま反応を開始し
ても良いが、好ましくは塩酸を加えて仕込み液のpHを３
〜10程度にする。この液を適当な温度下に撹拌しなが
ら、ホスゲンをホスゲン吹き込み管より導入すると同時
に、脱塩酸剤を滴下ロートより滴下する。これにより反
応液のpHを3.0〜10.0好ましくは4.0〜9.0、さらに好ま
しくは5.0〜8.0に維持する。
ト,pH測定用電極及び攪拌機を備えた反応器中に、水及
びアミノアルコール類を加える。そのまま反応を開始し
ても良いが、好ましくは塩酸を加えて仕込み液のpHを３
〜10程度にする。この液を適当な温度下に撹拌しなが
ら、ホスゲンをホスゲン吹き込み管より導入すると同時
に、脱塩酸剤を滴下ロートより滴下する。これにより反
応液のpHを3.0〜10.0好ましくは4.0〜9.0、さらに好ま
しくは5.0〜8.0に維持する。
吹き込み及び滴下終了後、必要により窒素により未反応
ホスゲンをパージし、抽出および／もしくは蒸留等の常
法により目的生成物を取り出す。
ホスゲンをパージし、抽出および／もしくは蒸留等の常
法により目的生成物を取り出す。
本発明方法は、アミノアルコール類のホスゲン化反応に
より、２−オキサゾリジノン類を得る従来法にくらべて
下記の効果を奏する。
より、２−オキサゾリジノン類を得る従来法にくらべて
下記の効果を奏する。
（１） 従来知られていた方法より高収率で目的化合物
が得られるため、安価な製法として工業的価値は大き
い。
が得られるため、安価な製法として工業的価値は大き
い。
（２） 溶媒として最も安価な水を使用し、しかも反応
に使用するホスゲンは、原料アミノアルコール類に対し
て1.1倍〜1.5倍でよいため経済的である。
に使用するホスゲンは、原料アミノアルコール類に対し
て1.1倍〜1.5倍でよいため経済的である。
（３） 反応混合物が均一であり、反応中の制御がしや
すく、反応の後処理も過操作等がないため、操作性が
よい。
すく、反応の後処理も過操作等がないため、操作性が
よい。
などである。
実施例１ 還流冷却器，温度計，滴下ロート，ホスゲン吹き込み
管,pH測定用電極，及び攪拌機を備えた2lのフラスコ中
に水500ml、２−（メチルアミノ）エタノール75.1g（1.
00モル）と36％HCl101.3g（1.00モル）を入れ、一方滴
下ロート中に30％NaOHを用意した。反応液を25℃に維持
し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン吹き込み管を通し
て100g/時間の速度で1.5時間吹き込んだ。同時に30％Na
OHを滴下ロートより反応混合物のpHを7.0〜8.0に保つよ
うに滴下した。滴下した30％NaOHは、653g（4.90モル）
であった。
管,pH測定用電極，及び攪拌機を備えた2lのフラスコ中
に水500ml、２−（メチルアミノ）エタノール75.1g（1.
00モル）と36％HCl101.3g（1.00モル）を入れ、一方滴
下ロート中に30％NaOHを用意した。反応液を25℃に維持
し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン吹き込み管を通し
て100g/時間の速度で1.5時間吹き込んだ。同時に30％Na
OHを滴下ロートより反応混合物のpHを7.0〜8.0に保つよ
うに滴下した。滴下した30％NaOHは、653g（4.90モル）
であった。
この反応マスをサンプリングしてガスクロマトグラフイ
ーにより原料２−（メチルアミノ）エタノールと生成物
３−メチル−２−オキサゾリジノンの分析を行なった。
その結果、未反応２−（メチルアミノ）エタノール6.9
g、３−メチル−２−オキサゾリジノン73.6gが反応マス
に存在し、転化率90.8％，選択率93.1％，収率84.5％で
あった。
ーにより原料２−（メチルアミノ）エタノールと生成物
３−メチル−２−オキサゾリジノンの分析を行なった。
その結果、未反応２−（メチルアミノ）エタノール6.9
g、３−メチル−２−オキサゾリジノン73.6gが反応マス
に存在し、転化率90.8％，選択率93.1％，収率84.5％で
あった。
この反応マスに49％水酸化ナトリウム溶液を加え、pHを
13以上にして、IPA100g/回で２回抽出し、油層を分離後
蒸留して、３−メチル−２−オキサゾリジノンを69.9g
得た。
13以上にして、IPA100g/回で２回抽出し、油層を分離後
蒸留して、３−メチル−２−オキサゾリジノンを69.9g
得た。
実施例２ 還流冷却器，温度計，滴下ロート，ホスゲン吹き込み
管,pH測定用電極及び攪拌機を備えた200mlフラスコ中
に、水50ml、アミノエタノール6.11g（0.100モル）と36
％HCl10.1g（0.100モル）を入れ、一方滴下ロート中に3
0％NaOHを用意した。反応液を25℃に維持し、撹拌しな
がらホスゲンをホスゲン吹き込み管を通じて10g/時間の
速度で1.5時間吹き込んだ。同時に30％NaOHを滴下ロー
トより反応混合物のpHを7.0〜8.0に保つように滴下し
た。滴下した30％NaOHは64g（0.48モル）であった。
管,pH測定用電極及び攪拌機を備えた200mlフラスコ中
に、水50ml、アミノエタノール6.11g（0.100モル）と36
％HCl10.1g（0.100モル）を入れ、一方滴下ロート中に3
0％NaOHを用意した。反応液を25℃に維持し、撹拌しな
がらホスゲンをホスゲン吹き込み管を通じて10g/時間の
速度で1.5時間吹き込んだ。同時に30％NaOHを滴下ロー
トより反応混合物のpHを7.0〜8.0に保つように滴下し
た。滴下した30％NaOHは64g（0.48モル）であった。
この反応マスをサンプリングしてガスクロマトグラフイ
ーにより原料アミノエタノールと生成物２−オキサゾリ
ジノンの定量分析を行なった。その結果、転化率96.1
％，選択率95.2％，収率91.5％であった。
ーにより原料アミノエタノールと生成物２−オキサゾリ
ジノンの定量分析を行なった。その結果、転化率96.1
％，選択率95.2％，収率91.5％であった。
実施例３〜16 実施例２と同様の装置を用い、原料アミノアルコール，
脱塩酸剤、ホスゲン吹き込み量，反応pHを変化させて、
反応を行なわせ、実施例２と同様に原料アミノアルコー
ル類と生成物２−オキサゾリジノン類についてガスクロ
定量分析を行ない、転化率，選択率，収率を算出した。
その結果を実施例１、実施例２も含めて表１に示す。
脱塩酸剤、ホスゲン吹き込み量，反応pHを変化させて、
反応を行なわせ、実施例２と同様に原料アミノアルコー
ル類と生成物２−オキサゾリジノン類についてガスクロ
定量分析を行ない、転化率，選択率，収率を算出した。
その結果を実施例１、実施例２も含めて表１に示す。
比較例１ 還流冷却器，温度計，ホスゲン吹き込み管及び攪拌機を
備えた200mlフラスコ中にジオキサン50ml、２−（メチ
ルアミノ）エタノール7.51g（0.100モル）を入れた。反
応液を25℃に維持し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン
吹き込み管を通じて10g/時間の速度で1.5時間吹き込ん
だ。
備えた200mlフラスコ中にジオキサン50ml、２−（メチ
ルアミノ）エタノール7.51g（0.100モル）を入れた。反
応液を25℃に維持し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン
吹き込み管を通じて10g/時間の速度で1.5時間吹き込ん
だ。
この反応マスをサンプリングしてガスクロマトグラフイ
ーにより原料２−（メチルアミノ）エタノールと生成物
３−メチル−２−オキサゾリジノンの定量分析を行なっ
た。その結果、転化率99.1％，選択率19.7％、収率18.9
％であった。
ーにより原料２−（メチルアミノ）エタノールと生成物
３−メチル−２−オキサゾリジノンの定量分析を行なっ
た。その結果、転化率99.1％，選択率19.7％、収率18.9
％であった。
比較例２ 還流冷却器，温度計，ホスゲン吹き込み管及び攪拌機を
備えた200mlフラスコ中に、水50ml、２−（メチルアミ
ノ）エタノール7.51g（0.100モル）を入れた。反応液を
25℃に維持し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン吹き込
み管を通じて10g/時間の速度で1.5時間吹き込んだ。
備えた200mlフラスコ中に、水50ml、２−（メチルアミ
ノ）エタノール7.51g（0.100モル）を入れた。反応液を
25℃に維持し、撹拌しながらホスゲンをホスゲン吹き込
み管を通じて10g/時間の速度で1.5時間吹き込んだ。
この反応マスをサンプリングしてガスクロマトグラフイ
ーにより原料２−（メチルアミノ）エタノールと生成物
３−メチル−２−オキサゾリジノンの定量分析を行なっ
た。その結果、転化率99.8％、選択率20.7％、収率20.7
％であった。
ーにより原料２−（メチルアミノ）エタノールと生成物
３−メチル−２−オキサゾリジノンの定量分析を行なっ
た。その結果、転化率99.8％、選択率20.7％、収率20.7
％であった。
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ） Ｒ−NHCHR1CHR2OH （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基またはブチル基であり、R1およびR2は、たがいに同一
または異なり、それぞれ水素原子、メチル基またはエチ
ル基である。）で表されるアミノアルコール類と、ホス
ゲンとの反応により、下記一般式（II） （式中、Ｒ、R1およびR2は式（Ｉ）のＲ、R1およびR2と
同じ。）で表される２−オキサゾリジノン類を得るに際
し、水媒体中で、脱塩酸剤の存在下に反応させることを
特徴とする２−オキサゾリジノン類の製造方法。」 - 【請求項２】下記一般式（Ｉ） Ｒ−NHCHR1CHR2OH （Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基またはブチル基であり、R1およびR2は、たがいに同一
または異なり、それぞれ水素原子、メチル基またはエチ
ル基である。）で表されるアミノアルコール類および／
またはその塩酸塩と、ホスゲンとの反応により、下記一
般式（II） （式中、Ｒ、R1およびR2は式（Ｉ）のＲ、R1およびR2と
同じ。）で表される２−オキサゾリジノン類を得るに際
し、水媒体中で、脱塩酸剤によりpHを3.0〜10.0に維持
しながら反応させることを特徴とする２−オキサゾリジ
ノン類の製造方法。」 - 【請求項３】pHを5.0〜8.0に維持する特許請求の範囲第
（１）項記載の方法。 - 【請求項４】脱塩酸剤がアルカリ金属化合物である特許
請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の方法。 - 【請求項５】脱塩酸剤が第３級アミンである特許請求の
範囲第（１）項または第（２）項記載の方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61101935A JPH0759570B2 (ja) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 |
| KR870004353A KR870011114A (ko) | 1986-05-06 | 1987-05-04 | 2-옥사졸리디논류의 제조방법 |
| DE8787106458T DE3777236D1 (de) | 1986-05-06 | 1987-05-05 | Verfahren zur herstellung von 2-oxazolidinonen. |
| BR8702272A BR8702272A (pt) | 1986-05-06 | 1987-05-05 | Processo para producao de 2-oxazolidinona |
| CA000536414A CA1298841C (en) | 1986-05-06 | 1987-05-05 | Process for producing 2-oxazolidinones |
| EP87106458A EP0244810B1 (en) | 1986-05-06 | 1987-05-05 | Process for producing 2-oxazolidinones |
| US07/320,228 US4918186A (en) | 1986-05-06 | 1989-03-07 | Process for producing cyclic ureas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61101935A JPH0759570B2 (ja) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62263169A JPS62263169A (ja) | 1987-11-16 |
| JPH0759570B2 true JPH0759570B2 (ja) | 1995-06-28 |
Family
ID=14313768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61101935A Expired - Lifetime JPH0759570B2 (ja) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0244810B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0759570B2 (ja) |
| KR (1) | KR870011114A (ja) |
| BR (1) | BR8702272A (ja) |
| CA (1) | CA1298841C (ja) |
| DE (1) | DE3777236D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| CN102643246B (zh) * | 2012-03-22 | 2013-11-06 | 罗梅 | 一种手性2-羰基噁唑啉的合成方法 |
| US8889671B2 (en) | 2013-01-23 | 2014-11-18 | Astrazeneca Ab | Compounds and methods for treating bacterial infections |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE917972C (de) * | 1951-03-02 | 1954-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen |
| DE883902C (de) * | 1951-03-02 | 1953-07-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen |
| JPS53111062A (en) * | 1977-03-08 | 1978-09-28 | Sagami Chem Res Center | Preparation of cyclic amide compounds |
| JPS5911592B2 (ja) * | 1980-08-28 | 1984-03-16 | 工業技術院長 | ２−オキサゾリジノン化合物の製法 |
| JPS59222481A (ja) * | 1983-05-30 | 1984-12-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | ２−オキサゾリジノン化合物の製造法 |
| JPS6183170A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | Nippon Chemiphar Co Ltd | 新規な１，３−オキサゾリジン−２−オン誘導体およびその製造法 |
-
1986
- 1986-05-06 JP JP61101935A patent/JPH0759570B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-04 KR KR870004353A patent/KR870011114A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-05-05 DE DE8787106458T patent/DE3777236D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-05 BR BR8702272A patent/BR8702272A/pt active Search and Examination
- 1987-05-05 EP EP87106458A patent/EP0244810B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-05 CA CA000536414A patent/CA1298841C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0244810B1 (en) | 1992-03-11 |
| BR8702272A (pt) | 1988-02-17 |
| KR870011114A (ko) | 1987-12-21 |
| EP0244810A1 (en) | 1987-11-11 |
| CA1298841C (en) | 1992-04-14 |
| DE3777236D1 (de) | 1992-04-16 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |