JPH0841016A - チオノプロピオン酸誘導体及びその製造方法 - Google Patents
チオノプロピオン酸誘導体及びその製造方法Info
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- JPH0841016A JPH0841016A JP20424094A JP20424094A JPH0841016A JP H0841016 A JPH0841016 A JP H0841016A JP 20424094 A JP20424094 A JP 20424094A JP 20424094 A JP20424094 A JP 20424094A JP H0841016 A JPH0841016 A JP H0841016A
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- dihalogenothionopropionic
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 短い工程で効率よく目的物を得るため、除草
剤等の農薬等の基本骨格となる３位にメルカプト基を有
するチオフェン環を、一段階の反応で形成させることが
できる中間体を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロ
ゲノチオノプロピオン酸誘導体。 【化１】 式中、Ｒ1 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又
は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ2 は、炭
素数１〜４のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は、同一又は異なって、臭素
原子又は塩素原子を表す。
剤等の農薬等の基本骨格となる３位にメルカプト基を有
するチオフェン環を、一段階の反応で形成させることが
できる中間体を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロ
ゲノチオノプロピオン酸誘導体。 【化１】 式中、Ｒ1 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又
は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ2 は、炭
素数１〜４のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は、同一又は異なって、臭素
原子又は塩素原子を表す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、下記一般式（Ｉ）で表
されるα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体及
びその製造方法に関する。本発明に係るα，β−ジハロ
ゲノチオノプロピオン酸誘導体は、除草剤等の農薬の中
間体等として有用である。
されるα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体及
びその製造方法に関する。本発明に係るα，β−ジハロ
ゲノチオノプロピオン酸誘導体は、除草剤等の農薬の中
間体等として有用である。
【０００２】
【化３】
【０００３】式中、Ｒ1 は、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表
す。Ｒ2 は、炭素数１〜４のアルキル基又は置換若しく
は無置換のアリール基を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は、同一又は
異なって、臭素原子又は塩素原子を表す。
アルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表
す。Ｒ2 は、炭素数１〜４のアルキル基又は置換若しく
は無置換のアリール基を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は、同一又は
異なって、臭素原子又は塩素原子を表す。
【０００４】
【従来の技術】除草剤等の農薬の中間体として有用なチ
オノプロピオン酸誘導体としては、例えば、下記式で表
されるβ−ハロゲノチオノプロピオン酸誘導体が知られ
ている。
オノプロピオン酸誘導体としては、例えば、下記式で表
されるβ−ハロゲノチオノプロピオン酸誘導体が知られ
ている。
【０００５】
【化４】
【０００６】式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、上記と同じ。Ｘ
3 は、臭素原子又は塩素原子を表す。しかし、上記β−
ハロゲノチオノプロピオン酸誘導体を出発原料として農
薬等を合成する場合、その基本骨格となる３位にメルカ
プト基を有するチオフェン環を形成するには長い反応工
程を経る必要があった。
3 は、臭素原子又は塩素原子を表す。しかし、上記β−
ハロゲノチオノプロピオン酸誘導体を出発原料として農
薬等を合成する場合、その基本骨格となる３位にメルカ
プト基を有するチオフェン環を形成するには長い反応工
程を経る必要があった。
【０００７】例えば、上記β−ハロゲノチオノプロピオ
ン酸誘導体とチオグリコール酸エステルとを、塩基の存
在下で反応させて、４，５−ジヒドロ−３−メルカプト
チオフェン−２−カルボン酸を得、これを酸化して３，
３′−ジチオビス（４，５−ジヒドロチオフェン−２−
カルボン酸）ジメチルとし、さらにこれを塩素化して脱
塩化水素することにより芳香族化する等の長い反応工程
が必要であり、工業化するには問題があった。なお、上
記３，３′−ジチオビス（４，５−ジヒドロチオフェン
−２−カルボン酸）ジメチルまでの合成方法について
は、特願平６−１５５３０４号明細書及び特願平５−３
２２５号明細書に記載されている。
ン酸誘導体とチオグリコール酸エステルとを、塩基の存
在下で反応させて、４，５−ジヒドロ−３−メルカプト
チオフェン−２−カルボン酸を得、これを酸化して３，
３′−ジチオビス（４，５−ジヒドロチオフェン−２−
カルボン酸）ジメチルとし、さらにこれを塩素化して脱
塩化水素することにより芳香族化する等の長い反応工程
が必要であり、工業化するには問題があった。なお、上
記３，３′−ジチオビス（４，５−ジヒドロチオフェン
−２−カルボン酸）ジメチルまでの合成方法について
は、特願平６−１５５３０４号明細書及び特願平５−３
２２５号明細書に記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、短い工程で効率よく目的物を得るため、除草剤等の
農薬等の基本骨格となる上記チオフェン環を、一段階の
反応で形成させることができる中間体を提供することを
目的とするものである。
み、短い工程で効率よく目的物を得るため、除草剤等の
農薬等の基本骨格となる上記チオフェン環を、一段階の
反応で形成させることができる中間体を提供することを
目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、上記一
般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロゲノチオノプロピ
オン酸誘導体及びその製造方法にある。
般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロゲノチオノプロピ
オン酸誘導体及びその製造方法にある。
【００１０】一般式（Ｉ）におけるＲ1 、Ｒ2 の炭素数
１〜４のアルキル基としては、直鎖又は分岐状のアルキ
ル基が挙げられ、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル等を挙げることができる。置換又は無置換のア
リール基としては、例えば、フェニル、トリル等を挙げ
ることができる。
１〜４のアルキル基としては、直鎖又は分岐状のアルキ
ル基が挙げられ、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル等を挙げることができる。置換又は無置換のア
リール基としては、例えば、フェニル、トリル等を挙げ
ることができる。
【００１１】一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロゲ
ノチオノプロピオン酸誘導体としては、例えば、α，β
−ジクロロチオノプロピオン酸メチル、α，β−ジクロ
ロチオノプロピオン酸エチル、α，β−ジクロロチオノ
プロピオン酸イソプロピル、α，β−ジクロロチオノプ
ロピオン酸ｎ−ブチル、α，β−ジクロロチオノプロピ
オン酸イソブチル、α，β−ジクロロチオノプロピオン
酸フェニル、α，β−ジクロロチオノプロピオン酸トリ
ル、α，β−ジクロロ−β−フェニルチオノプロピオン
酸メチル、α，β−ジブロモチオノプロピオン酸メチ
ル、α，β−ジブロモチオノプロピオン酸エチル、α，
β−ジブロモチオノプロピオン酸イソプロピル、α，β
−ジブロモチオノプロピオン酸ｎ−ブチル、α，β−ジ
ブロモチオノプロピオン酸イソブチル、α，β−ジブロ
モ−β−フェニルチオノプロピオン酸メチル、α，β−
ジブロモチオノプロピオン酸フェニル、α，β−ジブロ
モチオノプロピオン酸トリル等を挙げることができる。
ノチオノプロピオン酸誘導体としては、例えば、α，β
−ジクロロチオノプロピオン酸メチル、α，β−ジクロ
ロチオノプロピオン酸エチル、α，β−ジクロロチオノ
プロピオン酸イソプロピル、α，β−ジクロロチオノプ
ロピオン酸ｎ−ブチル、α，β−ジクロロチオノプロピ
オン酸イソブチル、α，β−ジクロロチオノプロピオン
酸フェニル、α，β−ジクロロチオノプロピオン酸トリ
ル、α，β−ジクロロ−β−フェニルチオノプロピオン
酸メチル、α，β−ジブロモチオノプロピオン酸メチ
ル、α，β−ジブロモチオノプロピオン酸エチル、α，
β−ジブロモチオノプロピオン酸イソプロピル、α，β
−ジブロモチオノプロピオン酸ｎ−ブチル、α，β−ジ
ブロモチオノプロピオン酸イソブチル、α，β−ジブロ
モ−β−フェニルチオノプロピオン酸メチル、α，β−
ジブロモチオノプロピオン酸フェニル、α，β−ジブロ
モチオノプロピオン酸トリル等を挙げることができる。
【００１２】一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロゲ
ノチオノプロピオン酸誘導体は、下記に示すように公知
の方法により合成した下記一般式（ＩＩ）で表される
α，β−ジハロゲノプロピオンイミド酸エステルの塩
を、塩基の存在下、硫化水素と反応させることにより容
易に製造することができる。
ノチオノプロピオン酸誘導体は、下記に示すように公知
の方法により合成した下記一般式（ＩＩ）で表される
α，β−ジハロゲノプロピオンイミド酸エステルの塩
を、塩基の存在下、硫化水素と反応させることにより容
易に製造することができる。
【００１３】
【化５】
【００１４】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘは、上
記と同じ。一般式（ＩＩ）で表されるα，β−ジハロゲ
ノプロピオンイミド酸エステルの塩としては、例えば、
α，β−ジクロロプロピオンイミド酸メチル塩酸塩、
α，β−ジクロロプロピオンイミド酸エチル塩酸塩、
α，β−ジクロロ−β−フェニルチオノプロピオンイミ
ド酸メチル塩酸塩、α，β−ジブロモプロピオンイミド
酸メチル塩酸塩、α，β−ジブロモプロピオンイミド酸
エチル塩酸塩、α，β−ジブロモ−β−フェニルチオノ
プロピオンイミド酸メチル塩酸塩等を挙げることができ
る。
記と同じ。一般式（ＩＩ）で表されるα，β−ジハロゲ
ノプロピオンイミド酸エステルの塩としては、例えば、
α，β−ジクロロプロピオンイミド酸メチル塩酸塩、
α，β−ジクロロプロピオンイミド酸エチル塩酸塩、
α，β−ジクロロ−β−フェニルチオノプロピオンイミ
ド酸メチル塩酸塩、α，β−ジブロモプロピオンイミド
酸メチル塩酸塩、α，β−ジブロモプロピオンイミド酸
エチル塩酸塩、α，β−ジブロモ−β−フェニルチオノ
プロピオンイミド酸メチル塩酸塩等を挙げることができ
る。
【００１５】一般式（ＩＩ）で表されるα，β−ジハロ
ゲノプロピオンイミド酸エステルの塩の製造方法は特に
限定されないが、例えば、下記反応式に示すように、α
−ハロゲノ−α，β−不飽和ニトリルを出発原料とし、
これをアルコール類の存在下、ハロゲン化水素と反応さ
せること等により得ることができる。
ゲノプロピオンイミド酸エステルの塩の製造方法は特に
限定されないが、例えば、下記反応式に示すように、α
−ハロゲノ−α，β−不飽和ニトリルを出発原料とし、
これをアルコール類の存在下、ハロゲン化水素と反応さ
せること等により得ることができる。
【００１６】
【化６】
【００１７】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘは、上
記と同じ。上記反応式の場合には、Ｘ2 とＸとは同一と
なる。一般式（ＩＩ）で表されるα，β−ジハロゲノプ
ロピオンイミド酸エステルの塩と硫化水素との反応は、
塩基の存在下、上記塩を中和してから行う。しかし、塩
基が液体の場合は、上記塩の中和反応と硫化水素との反
応を同時に行ってもよい。
記と同じ。上記反応式の場合には、Ｘ2 とＸとは同一と
なる。一般式（ＩＩ）で表されるα，β−ジハロゲノプ
ロピオンイミド酸エステルの塩と硫化水素との反応は、
塩基の存在下、上記塩を中和してから行う。しかし、塩
基が液体の場合は、上記塩の中和反応と硫化水素との反
応を同時に行ってもよい。
【００１８】上記反応は、塩基と溶媒からなる系に上記
α，β−ジハロゲノプロピオンイミド酸エステルの塩を
懸濁させ中和し、その後硫化水素と反応させても良い
し、溶媒中に上記α，β−ジハロゲノプロピオンイミド
酸エステルの塩を懸濁させ、これを塩基で中和し、その
後、硫化水素と反応させても良い。なお、用いる塩基が
ピリジン、トリエチルアミン等液体の場合は、塩基その
ものを溶媒として用いることもできる。この場合は、上
記塩と硫化水素との反応を、塩の中和反応と同時に行う
ことができる。
α，β−ジハロゲノプロピオンイミド酸エステルの塩を
懸濁させ中和し、その後硫化水素と反応させても良い
し、溶媒中に上記α，β−ジハロゲノプロピオンイミド
酸エステルの塩を懸濁させ、これを塩基で中和し、その
後、硫化水素と反応させても良い。なお、用いる塩基が
ピリジン、トリエチルアミン等液体の場合は、塩基その
ものを溶媒として用いることもできる。この場合は、上
記塩と硫化水素との反応を、塩の中和反応と同時に行う
ことができる。
【００１９】上記塩基としては特に限定されないが、強
塩基を用いると脱ハロゲン化水素又は塩基によるβ位ハ
ロゲンの求核置換反応が起きるので、弱塩基を用いるこ
とが好ましい。上記弱塩基としては、例えば、アンモニ
ア、アミン、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重
炭酸塩、アルカリ金属の酢酸塩、アルカリ金属のほう酸
塩等が挙げられる。上記アミンとしては、例えば、ピリ
ジン等の環式アミン；トリエチルアミン等の第３アミン
等が挙げられる。
塩基を用いると脱ハロゲン化水素又は塩基によるβ位ハ
ロゲンの求核置換反応が起きるので、弱塩基を用いるこ
とが好ましい。上記弱塩基としては、例えば、アンモニ
ア、アミン、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重
炭酸塩、アルカリ金属の酢酸塩、アルカリ金属のほう酸
塩等が挙げられる。上記アミンとしては、例えば、ピリ
ジン等の環式アミン；トリエチルアミン等の第３アミン
等が挙げられる。
【００２０】上記アルカリ金属の炭酸塩としては、例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等が
挙げられる。上記アルカリ金属の重炭酸塩としては、例
えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素リチウム等が挙げられる。上記アルカリ金属の酢酸塩
としては、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム等が挙げられる。上記アルカリ金属のほう酸
塩としては、例えば、ほう酸ナトリウム、ほう酸カリウ
ム、ほう酸リチウム等が挙げられる。これらのうち、ア
ンモニア；ピリジン等の環式アミン；炭酸カリウム等の
アルカリ金属の炭酸塩；炭酸水素カリウム等のアルカリ
金属の重炭酸塩が好ましい。
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等が
挙げられる。上記アルカリ金属の重炭酸塩としては、例
えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素リチウム等が挙げられる。上記アルカリ金属の酢酸塩
としては、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム等が挙げられる。上記アルカリ金属のほう酸
塩としては、例えば、ほう酸ナトリウム、ほう酸カリウ
ム、ほう酸リチウム等が挙げられる。これらのうち、ア
ンモニア；ピリジン等の環式アミン；炭酸カリウム等の
アルカリ金属の炭酸塩；炭酸水素カリウム等のアルカリ
金属の重炭酸塩が好ましい。
【００２１】塩基の使用量は、上記α，β−ジハロゲノ
プロピオンイミド酸エステルに対して、１〜３０倍当量
が好ましく、１〜５倍当量がより好ましい。塩基の使用
量が１倍当量未満では、上記α，β−ジハロゲノプロピ
オンイミド酸エステルの塩が完全に中和されず、３０倍
当量を超えると、それに見合う効果が得られず経済的に
不利であるので、好ましくない。
プロピオンイミド酸エステルに対して、１〜３０倍当量
が好ましく、１〜５倍当量がより好ましい。塩基の使用
量が１倍当量未満では、上記α，β−ジハロゲノプロピ
オンイミド酸エステルの塩が完全に中和されず、３０倍
当量を超えると、それに見合う効果が得られず経済的に
不利であるので、好ましくない。
【００２２】上記溶媒としては、上記α，β−ジハロゲ
ノプロピオンイミド酸エステル又はその塩と反応したと
きに、相当するカルボン酸エステル又はオルトエステル
を副生しないものであれば特に限定されず、例えば、ピ
リジン等の液体の塩基、エーテル系溶媒、ハロゲン化炭
化水素等を挙げることができる。なかでも、ピリジン等
の液体の塩基が好ましく、また、ジエチルエーテル、ジ
メトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が好まし
い。溶媒の使用量は、上記α，β−ジハロゲノプロピオ
ンイミド酸エステルの塩に対して、通常、３〜２０重量
倍が好ましい。
ノプロピオンイミド酸エステル又はその塩と反応したと
きに、相当するカルボン酸エステル又はオルトエステル
を副生しないものであれば特に限定されず、例えば、ピ
リジン等の液体の塩基、エーテル系溶媒、ハロゲン化炭
化水素等を挙げることができる。なかでも、ピリジン等
の液体の塩基が好ましく、また、ジエチルエーテル、ジ
メトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が好まし
い。溶媒の使用量は、上記α，β−ジハロゲノプロピオ
ンイミド酸エステルの塩に対して、通常、３〜２０重量
倍が好ましい。
【００２３】硫化水素の量は、上記α，β−ジハロゲノ
プロピオンイミド酸エステルの塩に対して、１．５〜４
倍モルが好ましく、１．５〜３倍モルがより好ましい。
上記硫化水素の量が１．５倍モル未満では反応で生成す
るアンモニアに硫化水素が消費され反応が完結せず、４
倍モルを超えるとそれに見合う効果が得られないので、
好ましくない。
プロピオンイミド酸エステルの塩に対して、１．５〜４
倍モルが好ましく、１．５〜３倍モルがより好ましい。
上記硫化水素の量が１．５倍モル未満では反応で生成す
るアンモニアに硫化水素が消費され反応が完結せず、４
倍モルを超えるとそれに見合う効果が得られないので、
好ましくない。
【００２４】反応温度は、通常、−３０〜１０℃が好ま
しく、−１０〜０℃がより好ましい。上記反応温度が−
３０℃未満では反応速度が実用上遅すぎ、１０℃を超え
ると上記α，β−ジハロゲノプロピオンイミド酸エステ
ル又はその塩からアミドが副生するので、好ましくな
い。
しく、−１０〜０℃がより好ましい。上記反応温度が−
３０℃未満では反応速度が実用上遅すぎ、１０℃を超え
ると上記α，β−ジハロゲノプロピオンイミド酸エステ
ル又はその塩からアミドが副生するので、好ましくな
い。
【００２５】上記のようにして得られた一般式（Ｉ）で
表されるα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体
は、濾過、抽出、蒸留等常法により、単離精製すること
ができる。
表されるα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体
は、濾過、抽出、蒸留等常法により、単離精製すること
ができる。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【００２７】参考例１ 攪拌機、温度計、冷却管、ガス吹込み管を備えた４ツ口
フラスコ中に、ジエチルエーテル、メタノールを入れ、
２−クロロアクリロニトリルを混合した。そこへガス吹
込み管より塩化水素ガスを、温度−５〜０℃で吹込み反
応させた。析出した塩酸塩を濾取、洗浄し、α，β−ジ
クロロプロピオンイミド酸メチルの塩酸塩を得た。
フラスコ中に、ジエチルエーテル、メタノールを入れ、
２−クロロアクリロニトリルを混合した。そこへガス吹
込み管より塩化水素ガスを、温度−５〜０℃で吹込み反
応させた。析出した塩酸塩を濾取、洗浄し、α，β−ジ
クロロプロピオンイミド酸メチルの塩酸塩を得た。
【００２８】実施例１ 攪拌機、温度計、冷却管、ガス吹込み管を備えた１００
０ｍｌの４ツ口フラスコに、ジエチルエーテル２９０
ｇ、参考例１で得られたα，β−ジクロロプロピオンイ
ミド酸メチル塩酸塩６７．０ｇ（０．３４８モル）を入
れ、−５℃まで冷却した。この懸濁液へ４０％Ｋ2 ＣＯ
3 １４４．５ｇ（０．４１８モル）水溶液を添加し塩酸
塩を中和した。中和後、分液したエーテル層に硫化水素
２２．６ｇ（０．６６３モル）を温度−５〜０℃で１時
間を要して吹込んだ後、引き続き−５℃で３０分攪拌を
続け、反応を完結させた。析出した白色のアンモニウム
スルフィドを濾別し、ジエチルエーテルを留去した後、
減圧蒸留を行い、沸点７５〜７７℃／２ｍｍＨｇの留分
として黄色油状物であるα，β−ジクロロチオノプロピ
オン酸メチル４５．９ｇ（０．２６５モル）を得た。
α，β−ジクロロプロピオンイミド酸メチル塩酸塩に対
する収率は７６．１％であった。
０ｍｌの４ツ口フラスコに、ジエチルエーテル２９０
ｇ、参考例１で得られたα，β−ジクロロプロピオンイ
ミド酸メチル塩酸塩６７．０ｇ（０．３４８モル）を入
れ、−５℃まで冷却した。この懸濁液へ４０％Ｋ2 ＣＯ
3 １４４．５ｇ（０．４１８モル）水溶液を添加し塩酸
塩を中和した。中和後、分液したエーテル層に硫化水素
２２．６ｇ（０．６６３モル）を温度−５〜０℃で１時
間を要して吹込んだ後、引き続き−５℃で３０分攪拌を
続け、反応を完結させた。析出した白色のアンモニウム
スルフィドを濾別し、ジエチルエーテルを留去した後、
減圧蒸留を行い、沸点７５〜７７℃／２ｍｍＨｇの留分
として黄色油状物であるα，β−ジクロロチオノプロピ
オン酸メチル４５．９ｇ（０．２６５モル）を得た。
α，β−ジクロロプロピオンイミド酸メチル塩酸塩に対
する収率は７６．１％であった。
【００２９】上記化合物についての分析値、物性値は以
下のとおりであった。 （１）元素分析値（Ｃ4 Ｈ6 Ｃｌ2 ＯＳとして） 分子
量１７３．０６ 計算値 Ｃ：２７．７６ Ｈ：３．５０ Ｓ：１８．５
３ 実測値 Ｃ：２７．８１ Ｈ：３．３５ Ｓ：１８．３
７ （２）赤外吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ、ｃｍ-1） ３０２７、２９９４、２９４５、１７４４、１７０３、
１４４９、１３４５、１２８２、１１８９ （３） 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ） δ：３．８５（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．６、１１．２Ｈ
ｚ）、４．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．６、１１．１Ｈ
ｚ）、４．１８（ｓ、３Ｈ）、４．７７（ｄｄ、１Ｈ、
Ｊ＝５．６、８．６Ｈｚ） （４）ジエチルエーテル、１，２−ジクロロエタン、ア
ルコールに可溶 （５）沸点 ７５〜７７℃／２ｍｍＨｇ
下のとおりであった。 （１）元素分析値（Ｃ4 Ｈ6 Ｃｌ2 ＯＳとして） 分子
量１７３．０６ 計算値 Ｃ：２７．７６ Ｈ：３．５０ Ｓ：１８．５
３ 実測値 Ｃ：２７．８１ Ｈ：３．３５ Ｓ：１８．３
７ （２）赤外吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ、ｃｍ-1） ３０２７、２９９４、２９４５、１７４４、１７０３、
１４４９、１３４５、１２８２、１１８９ （３） 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ） δ：３．８５（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．６、１１．２Ｈ
ｚ）、４．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．６、１１．１Ｈ
ｚ）、４．１８（ｓ、３Ｈ）、４．７７（ｄｄ、１Ｈ、
Ｊ＝５．６、８．６Ｈｚ） （４）ジエチルエーテル、１，２−ジクロロエタン、ア
ルコールに可溶 （５）沸点 ７５〜７７℃／２ｍｍＨｇ
【００３０】
【発明の効果】本発明の目的物である一般式（Ｉ）で表
されるα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体
は、除草剤等の農薬の中間体として有用であり、しかも
この化合物を出発原料とすれば、上記用途に用いる化合
物の基本骨格である３位にメルカプト基を有するチオフ
ェン環を、一段階の反応で形成することができる。ま
た、本発明の製造方法によれば、新規な化合物である一
般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロゲノチオノプロピ
オン酸誘導体を容易にかつ高収率で製造することができ
る。
されるα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体
は、除草剤等の農薬の中間体として有用であり、しかも
この化合物を出発原料とすれば、上記用途に用いる化合
物の基本骨格である３位にメルカプト基を有するチオフ
ェン環を、一段階の反応で形成することができる。ま
た、本発明の製造方法によれば、新規な化合物である一
般式（Ｉ）で表されるα，β−ジハロゲノチオノプロピ
オン酸誘導体を容易にかつ高収率で製造することができ
る。
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるα，β−ジ
ハロゲノチオノプロピオン酸誘導体。 【化１】 式中、Ｒ1 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又
は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ2 は、炭
素数１〜４のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は、同一又は異なって、臭素
原子又は塩素原子を表す。 - 【請求項２】 Ｒ1 が、水素原子である請求項１記載の
α，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体。 - 【請求項３】 Ｒ2 が、炭素数１〜４のアルキル基であ
る請求項１又は２記載のα，β−ジハロゲノチオノプロ
ピオン酸誘導体。 - 【請求項４】 Ｒ2 が、メチル基である請求項３記載の
α，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体。 - 【請求項５】 Ｘ1 が、塩素原子であり、Ｘ2 が、塩素
原子である請求項１、２、３又は４記載のα，β−ジハ
ロゲノチオノプロピオン酸誘導体。 - 【請求項６】 下記一般式（ＩＩ）で表されるα，β−
ジハロゲノプロピオンイミド酸エステルの塩を、塩基の
存在下、硫化水素と反応させることを特徴とする請求項
１記載のα，β−ジハロゲノチオノプロピオン酸誘導体
の製造方法。 【化２】 式中、Ｒ1 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又
は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｒ2 は、炭
素数１〜４のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘは、同一又は異なって、
臭素原子又は塩素原子を表す。 - 【請求項７】 塩基が、弱塩基である請求項６記載の製
造方法。 - 【請求項８】 弱塩基が、アルカリ金属の炭酸塩である
請求項７記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20424094A JPH0841016A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | チオノプロピオン酸誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20424094A JPH0841016A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | チオノプロピオン酸誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841016A true JPH0841016A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16487175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20424094A Pending JPH0841016A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | チオノプロピオン酸誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0841016A (ja) |
-
1994
- 1994-08-04 JP JP20424094A patent/JPH0841016A/ja active Pending
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