JPH0756017B2 - 感圧接着剤 - Google Patents

感圧接着剤

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JPH0756017B2
JPH0756017B2 JP61246463A JP24646386A JPH0756017B2 JP H0756017 B2 JPH0756017 B2 JP H0756017B2 JP 61246463 A JP61246463 A JP 61246463A JP 24646386 A JP24646386 A JP 24646386A JP H0756017 B2 JPH0756017 B2 JP H0756017B2
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ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ−
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は感圧接着剤およびそれにより被覆されたテープ
などを含むシート材料に関する。
感圧接着剤の性質を特徴づける際に役立つ3つの特性は
粘着性、剥離強さ、および剪断強さである。第1の特性
は接着剤の速やかに粘着する能力の尺度となり、第2の
特性は表面からそれ自身の上に剥がし返すことによる除
去に抵抗する能力の尺度となり、そして第3の特性は剪
断力がかけられたとき位置を保つ能力の尺度となる。一
般的に言つて、初めの2つの特性は互いに正比例して関
係するが、第3の特性に対して逆比例の関係にある(例
えば、Sandersonの米国特許第4,077,926号公報第1欄、
第31−36行参照)。例えば、ある接着剤は高い粘着性と
高い剥離強さを示すことができるけれども、その剪断強
さは意図された目的に受け入れられないことがある。反
対に、ある接着剤は高い剪断強さを示すことができる
が、粘着性と剥離接着力は意図された目的に受け入れら
れないことがある。これらの欠点は極端に高いおよび低
い温度においてしばしば一層悪化する。
近代工業は、均衡のとれた特性(すなわち、優れた粘着
性、剥離強さ、および剪断強さ)を有する感圧接着剤製
品が極めて望ましい状況を多く提供する。このような状
況の数例を挙げると、低温で動力工具に被覆研磨材を取
り付ける場合、低温で接着剤を塗布した基材(例えば、
テープ)を貼り付ける場合などがある。これらと同じ状
況において、高温における高い剥離強さを有することを
要求されることがしばしばある。
過去数年に亘つて、上昇するエネルギーコストは建物の
居住者に断熱によりエネルギーを保存することを促し
た。窓に収縮テープまたは収縮/伸張フイルムを、内側
の窓枠とそのフイルムに接着される両面粘着テープ(そ
の両方の主表面上に接着剤の層が付いているテープ)に
より貼り付けると、フイルム−接着剤界面に定常的な力
を及ぼしかつある程度の断熱を与えることが知られてい
る。通常そのフイルムは窓ガラスと建造物の内側との間
に配置される。通常の室温条件の下では、接着剤は結合
を維持させる物理的性質を有する。窓の外部に断熱フイ
ルムを貼りたい理由が沢山ある。ある使用者は彼らの室
内の壁または内側の窓枠にテープを貼ることを嫌うこと
もあるし、彼らの窓を利用し易いことを望むこともあ
り、あるいは飾り立てた窓敷居または窓枠をもつてい
て、それが内側にフイルムを貼ることを妨げることもあ
る。もしフイルムを室外に貼り付ければ、接着剤は夏の
月日の間高い温度にさらされ、そして冬の月日の間には
低い温度にさらされるであろう。特に考えねばならぬこ
とは、高い温度において従来慣用の感圧接着剤の剥離強
さと剪断強さは大きく低下するという事実である。同時
にフイルムに510psiほども高い収縮張力が作用して結合
を破壊しかつフイルムを外側の窓枠から引き剥す。低い
温度において従来慣用の感圧接着剤は粘着性を大きく減
退させて、フイルムまたは窓枠との接着結合を作ること
を難しくする。
現在市販されている収縮フイルムの貼付けのために通常
使用されているゴム系接着剤は耐候性に乏しく、低温、
例えば、0℃で粘着力を失い、かつ高温、例えば、65℃
で剪断強さを失う。
従つて、広い温度範囲に亘つて均衡した接着特性を有す
る感圧接着剤、また大抵は低エネルギー表面を有しかつ
慣用の設備で容易かつ経済的に製造することのできるプ
ラスチツクフイルムに対する良好な接着力を有する感圧
接着剤に対する需要がある。
発明の要約 一面において、本発明は広い温度範囲(例えば、約−45
℃より約65℃まで)に亘り役立つ感圧接着剤を含む。そ
の接着剤は低エネルギー表面(例えば、ポリエチレンの
ようなポリオレフインから作られたフイルムの表面)に
対して優れた接着力を示す。本発明によれば、次の成分
の混合物から成る、通常粘着性かつ感圧性の接着剤組成
物が提供される。それらの成分は、 a. 乳化性かつ粘着性の感圧接着剤、好ましくはゴム系
接着剤、例えば、熱可塑性エラストマー、シリコーン接
着剤、ポリ酢酸ビニル変性アクリル接着剤、およびポリ
酢酸ビニル接着剤から選択される感圧接着剤より本質的
に成る第1成分、および b.(i) 95〜99.8重量部の少なくとも1種の末端不飽
和のビニルモノマーであり、前記ビニルモノマーの60〜
100重量%は、各アルキル基がその炭素原子の少なくと
も半数を単独の鎖の中に有し、そのアルキル鎖の平均の
長さは4以上かつ12以下である非第3級アルキルアクリ
レートの部類から選択されるもの、および (ii) 0.2〜5重量部の少なくとも1種のビニル不飽
和の単独重合可能な乳化剤モノマーであり、疎水性およ
び親水性両方の部分を有する界面活性剤であり、5以上
かつ40以下の炭素原子を含有し、かつ水に分散性のであ
るもの、 から本質的になるモノマーから形成される共重合体であ
り、(i)と(ii)の合計重量部が100である第2成分
であり、前記第2成分が少量の外部乳化剤を含有するこ
とが望ましい。
第2成分の量は感圧接着剤組成物に0℃において第1成
分が単独にある場合に示すよりも高い粘着性を与えるた
めに十分な量であることが望ましい。この接着剤は低温
度と高温度の両方において優れた粘着性、剥離強さ、お
よび剪断強さを備える。この接着剤をつけた物品を低温
度(例えば、0℃)において様々な表面に貼り付けるこ
とができ、またそこに約65℃位の高い温度でも接着して
留まる。第1成分として適当な接着剤を選ぶことによ
り、本発明の接着剤を位置変更可能性、低エネルギーと
高エネルギー両方の表面からの除去可能性、低エネルギ
ー表面についての高い剥離接着力、およびその他多くの
今までに得られない諸特性を特徴として有するように適
応させることができる。
この接着剤を粘着剤として使用することができるし、あ
るいはこれを基材の片方または両方の主要面に塗布して
感圧接着テープを作ることができる。
他の一面において、本発明に含まれるものは、本発明の
感圧接着テープと、窓を断熱するために使用される型の
フイルム(例えば、伸張フイルム、収縮フイルム、また
は伸張/収縮フイルム)から成る断熱を与えるためのキ
ツトである。この接着剤をテープとフイルムの位置変更
を許すように配合することができるので、そのキツトは
比較的未熟練な取付け者による使用に特に良く適合す
る。さらに、接着テープの温度特性がそれを屋外の使用
に適当なものとする。
詳細な説明 前記第1成分に適する接着剤は乳化性かつ粘着性の感圧
接着剤である。ここで使用されるとき、用語“粘着性”
とは、粘りつく性質または基材と接触すると直ちに接着
する性質を有することを意味する。ある種の接着剤は元
来粘着性であるが、他の接着剤は粘着付与剤の添加によ
り粘着性を与えられる。用語“粘着性”は元来粘着性と
接着剤と、添加された粘着付与剤を含む接着剤組成物の
両者に当てはまるように意図されている。用語“乳化
性”とは、2種の完全に混合されない液体を、一方の液
体が微細な小滴の形になつて他の液の中に分散されてい
る緊密な混合物に転化できることを意味する。
すべての乳化性かつ粘着性の感圧接着剤を使用できる
が、ゴム、シリコーン、ポリ酢酸ビニル変性アクリル樹
脂、およびポリ酢酸ビニルから誘導される接着剤が、種
々の基材から除去可能であることを期待される接着剤組
成物に好んで選ばれる。第1成分に適当なゴム系接着剤
の例に含まれるものは熱可塑性エラストマーであつて、
例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−
イソプレン−スチレン、およびスチレン−エチレン/ブ
チレン−スチレンのようなエラストマーである。第1成
分に適当なシリコーン系接着剤に含まれるものはシリコ
ーンエラストマーまたはガムである。シリコーンエラス
トマーまたはガムは典型的に、エラストマーまたはガム
およびMQ樹脂[例えば、米国特許第4,460,371号公報
(引用によりここに組込まれる)、特にその第5欄第47
行より第7欄第26行まで、に記載されているような]の
溶剤溶液として与えられる。ポリ酢酸ビニル変性アクリ
ル樹脂系接着剤で第1成分に適するものの1例は、酢酸
エチルに溶解された56重量%のイソオクチルアクリレー
ト、40重量%のポリ酢酸ビニル、および4重量%のアク
リル酸を含有する組成物である。第1成分に適当な市販
の接着剤の代表的な例に含まれるものはスチレン−イソ
プレン−スチレンエラストマー“Kraton 1107"および
スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンエラストマー
“Kraton 1657"(この両者共Shell Chemical Company
から入手できる)、およびシリコーンエラストマー、例
えば、“Silgrip PSA 595"“Silgrip PSA 596"、およ
び“Silgrip PSA 6574"(これらすべてはGeneral Elec
tric Co.から入手できる)などである。
第1成分の接着剤は粘着付与剤により、接着剤分子の構
造の適当な修正により、または上記2つの方法の組合せ
により粘着性を付与されることができる。第1成分の感
圧接着剤を粘着性にするため適当な粘着付与剤に含まれ
るものは低分子量の炭化水素樹脂とα−およびβ−ピネ
ン系樹脂である。多く粘着付与剤が市販されており、そ
してその最適選択は接着剤配合技術に通常の熟練を有す
る者によつてなし得ることである。市販の粘着付与剤の
代表的な例に含まれるものは商品名“Regalrez 1018"
と“Regalrez 1078"(両者共Hercules Incorporatedか
ら入手できる)、“Exxon ECR 111"、“Exxon ECR32
7"、および“Exxon ECR 328"(すべてExxon Corporati
onから入手できる)、および“Wingtack Plus"(Firest
one Tire and Rubber Co.から入手できる)の下に市販
されている樹脂である。第1成分中の粘着付与剤の接着
剤に対する比は約0.5:1.0より約1.5:1.0の範囲にあるこ
とが望ましい。
本発明の接着剤の第2成分は好ましくは譲受人の同時系
属出願である米国特許出願第666,269号(1984年10月29
日出願)に記載の共重合体である。なお前記特許出願は
記載の共重合体につき全体として引用によりここに組込
まれる。前記共重合体は本質的に次の成分から成るモノ
マーから形成される。それらの成分は、 (a) 95〜99.8重量部の少なくとも1種の末端不飽和
のビニルモノマーであり、前記ビニルモノマーの60〜10
0重量%は、各アルキル基がその炭素原子の少なくとも
半数を単独の鎖の中に有し、そのアルキル鎖の平均の長
さは4以上かつ12以下である非第3級アルキルアクリレ
ートの部類から選択されるもの、および (b) 0.2〜5重量部の少なくとも1種のビニル不飽
和の単独重合可能な乳化剤モノマーであり、疎水性およ
び親水性両方の部分を有する界面活性剤であり、5以上
かつ40以下の炭素原子を含有し、かつ水に分散性である
もの、である。
前記(a)と(b)の合計重量部が100であり、また前
記第2成分が少量の外部乳化剤を含有することが望まし
い。
第2成分は、Silverの米国特許第3,922,464号公報(引
用によりここに組込まれる)の第3欄第28行より第4欄
第2行までに開示されているような末端不飽和ビニルモ
ノマーにより製造されることができる。代表的な例を第
A表に列記する。 第 A 表 アクリレートモノマー イソオクチルアクリレート イソノニルアクリレート 変性用コモノマー N−tert−オクチルアクリルアミド N−tert−ブチルアクリルアミド N−tert−アミルアクリルアミド N−イソプロピルアクリルアミド イソブチルアクリルアミド エチルアクリレート N−tert−オクチルアクリルアミドは次の式を有する。
CH2=CHCONHC(CH32CH2C(CH3 乳化剤モノマーはスチレンスルホネートの1価の塩から
成ることが望ましい。スチレンスルホネートの1価の塩
は確実に実質上凝塊を含まないラテツクスを生成し、そ
れから生成するラテツクスとポリマーは共に比較的高い
加水分解安定性を有する傾向があり、そしてコーテイン
グをし易い高固形分のラテツクスを得ることができる。
実質上凝塊を含まないとは、攪拌機に膠着しないしまた
は時機尚早にフイルターを詰ませもしないラテツクスを
意味する。実質上凝塊を含まないラテツクスは外部乳化
剤を使用せずに得られるが、安全の余地を与えるために
商業生産においては少なくとも0.05重量%の外部乳化剤
を加えることが望ましい。好ましくはその外部乳化剤は
非カチオン性であり、かつ第2成分の1.5重量%を超え
ない。
所望の高い剪断値を達成するためには第2成分の共重合
体を調製する際に0.5〜2重量%のスチレンスルホネー
トの1価の塩を使用することが望ましい。約5重量%以
上の1価の塩を使用すると望ましい剥離接着力の値を維
持することを困難にすることがある。
第2成分のラテツクスを(1) 単独モノマー仕込法に
より、(2) 逐次増加または連続的モノマー供給法、
および(3) 播種重合により製造することができる。
種ラテツクスは最終ラテツクスの組成と異なる組成を有
してもよい。例えば、種ラテツクスは乳化剤モノマーを
省いてもよい。過硫酸塩および過硫酸塩−レドツクス両
方の開始剤システムを使用することができる。
本発明における第2成分として使用できる他の1部類の
共重合体は米国特許第3,922,464号(引用により全体し
てここに組込まれる)に記載されているものである。そ
こに記載されている共重合体は次の成分から本質的に成
るモノマーから形成される。それらの成分は、 a. 88〜99重量部の少なくとも1種の末端不飽和のビニ
ルモノマーであり、前記ビニルモノマーの70〜100重量
%は、各アルキル基がその炭素原子の少なくとも半数を
単独の鎖の中に有し、そのアルキル鎖の平均の長さは4
以上かつ12以下である非第3級アルキルアクリレートの
部類から選択されるもの、 b. 0.2〜5重量部の少なくとも1種のビニル不飽和の
単独重合可能な乳化剤モノマーであり、疎水性および親
水性両方の部分を有する界面活性剤であり、5以上かつ
40以下の炭素原子を含有し、かつ水に分散性であるも
の、および c. 0〜10重量部の少なくとも1種の双性イオンモノマ
ーであり、遊離基重合性の不飽和基を有するモノマー、
であり、(b)+(c)の合計重量部が1以上かつ12以
下であり、また(a)+(b)+(c)の合計重量部が
100である。
適当な乳化剤モノマーは米国特許第3,922,464号公報の
第4欄第12行より第51行までに記載されている。適当な
双性イオンモノマーは米国特許第3,922,464号公報の第
4欄第63行より第7欄第5行までに記載されている。適
当な末端不飽和ビニルモノマーは米国特許第3,922,464
号の第3欄第34行より第4欄第2行までに記載されてい
る。
この接着剤は前記第2成分の好ましい接着剤から次の2
点において相違している。
(1) 60〜100重量%よりはむしろ、70〜100重量%の
ビニル末端不飽和モノマーが指定された部類の非第3級
アルキルアクリレートから選択されねばならない。
(2) 少なくとも1種の双性イオンモノマーであり、
遊離基重合性の不飽和基を有するモノマーが接着剤組成
物に混入されることがある。
第2成分の好んで選ばれる接着剤は米国特許第3,922,46
4号の接着剤から、乳化剤モノマーがスチレンスルホネ
ートの1価の塩から成る点において異なつている。米国
特許第3,922,464号に名を挙げられている乳化剤モノマ
ーと比較すると、スチレンスルホネートの1価の塩は一
層確実に実質上凝塊を含まないラテツクスを生成し、そ
れから生成するラテツクスとポリマーは共に比較的高い
加水分解安定性を有する傾向があり、そしてコーテイン
グし易い高固形分のラテツクスを得ることができる。
米国特許第3,922,464号における実施例の1例を除くす
べての例において接着剤は良好な接着力と凝集力を与え
るために双性イオンモノマーを必要としている。
本発明の接着剤を製造する好ましい方法を以下に述べ
る。本発明の接着剤組成物の第1成分を形成する乳化性
かつ粘着性の接着剤は次の成分を示された量に配合する
ことにより調製される。 成 分 量(重量部) 接着剤 100 溶 媒 約5〜約60%の固形分を含む 溶液を作るために十分な量 粘着付与剤(必要の際) 約50〜約150 酸化防止剤(必要の際) 約1以下 第1成分の接着剤を溶解するために使用される溶媒が低
い極性と低い水素結合度を有することが強く望まれる。
溶媒の極性が増加すると、水性乳濁液を製造するために
用いられる水と混合し易くなり、乳濁液の安定性が損な
われることがある。溶媒はトルエン、キシレン、VM+P
ナフサ、ヘプタン、塩化メチレン、またはそれらの混合
物より選択されることが好ましい。
かくして生成する溶液を次に約10〜70重量部の水と約0.
25〜約10重量部の界面活性剤の添加により乳濁液に変換
する。水の一部(好ましくは約25重量%以下)をアルコ
ール(例えば、1〜6個の炭素原子を有する1価アルコ
ール)により置換することができる。この接着剤を含む
溶液を、一般に乳濁液の形で供給される第2成分と容易
に混合するように、乳濁液に転化することが必要であ
る。好ましくは、前記溶液を非イオン性界面活性剤と予
め混合し、そして水もアニオン性界面活性剤と予め混合
してから後に、溶液を水と混合して乳濁液を作る。例え
ば、各100重量部の接着剤溶液につき、一般に約0.55重
量部の非イオン性界面活性剤がその接着剤溶液に加えら
れ、また各20重量部の水につき、一般に0.28重量部のア
ニオン性界面活性剤が水に加えられる。
少量のアニオン性界面活性剤をより多量の非イオン性界
面活性剤の代りとして使用することができ、その結果必
要な界面活性剤の全体の量が減じられるということが従
来判つている。50重量%までの非イオン性界面活性剤を
より少ない重量%のアニオン性界面活性剤と取り替える
ことができる。例えば、もし1重量部の非イオン性界面
活性剤が通常必要とされるとしたら、0.5重量部の非イ
オン性界面活性剤を0.5重量部より少ないアニオン性界
面活性剤と取り替えることができる。本発明のために適
当な非イオン性界面活性剤は商品名“Triton X−100"
と呼ばれ、Rohm and Haas Co.より入手できる。本発明
のために適当なアニオン性界面活性剤は商品名“Triton
−200"と呼ばれ、Rohm and Haas Co.より入手できる。
界面活性剤の量は、それが最終製品の接着剤の粘着性、
剥離強さ、および剪断強さに不利な効果を与えるほど多
くあつてはならない。第1成分に添加される界面活性剤
は約10から約15までのHLB値を有することが望ましい。
乳濁液を形成するために使用される水は脱イオンされる
ことが望ましい。それは脱イオン水がより高い乳濁安定
性を与えるからである。
乳濁液中に含まれる微粒子物質は比較的小さく、例え
ば、約1〜約35μmの平均直径を有する場合に、その結
果得られる接着剤は良好な剪断特性および剥離特性を有
することもまた従来判つている。乳濁液中の微粒子物質
の大きさの測定は顕微鏡の助けにより目視観察により果
たすことができる。
接着剤の第2成分は譲受人の米国特許出願第666,269号
(1984年10月29日出願、前記のように引用により組込ま
れている)に記載された手順に従つて調製することがで
きる。この第2成分を次に十分な水、好ましくは脱イオ
ン水に溶解して水性乳濁液を作ることが望ましい。次に
第1成分の水性乳濁液を第2成分の水性乳濁液と混合し
て本発明の接着剤を作る。本発明の感圧接着剤中におけ
る第1成分の第2成物に対する比は好ましくは約5:1か
ら約1:5の範囲にあり、またさらに好ましくは1:1から1:
3の範囲にある。これらの範囲外の割合も有用な感圧接
着剤の製造に使用されることができる。しかし、前記の
好ましい範囲の外で作業すると、接着剤が役に立つ温度
範囲の幅を狭めることがある。
本発明による接着剤組成物は、接着組成物の熟成するに
従つて起る粘着付与剤の酸化とその結果の粘着性の喪失
を抑制するために酸化防止剤を含むことが望ましい。こ
れに関して、(1) 立体障害フエノールまたは(2)
硫黄を含む有機金属塩のいずれかに基づく酸化防止剤
を使用することが重要であると判つた。立体障害フエノ
ール類に含まれるものは、そのオルソ置換基または2,5
−二置換基が3−20の炭素原子を有する枝分れ炭化水素
基、例えば、t−ブチルまたはt−アミル、であるフエ
ノールである。本発明の実施に役立つその他の立体障害
フエノールに含まれるものは、置換基が−ORであり、そ
のRがメチル、エチル、3−置換プロピン酸エステルな
どのパラ置換フエノールである。硫黄を含む有機金属塩
類にはジブチル ジチオカーバメートのニツケル誘導体
がある。
無機充填剤、例えば、炭酸カルシウム、粘土、タルク、
シリカ、および限られた量のカーボンブラツク、を本発
明の接着剤と共に使用することができる。同様に木粉ま
たは澱粉のような有機充填剤も使用できる。炭酸カルシ
ウム、粘度およびタルクが最も普通に使用されている。
いろいろな含量の充填剤を使用することにより本発明の
接着剤を含む配合物のコストを著しく減ずることができ
る。低含量の充填剤は特性に殆ど効果がないが、高含量
ではかなり剛性、硬度、および耐変形性を増加させる。
極めて微細な粒子の大きさの充填剤、例えば、ベントナ
イト クレーまたは“Cab−O−Sil"の商品名で(Cabot
Corporationより)市販されているヒユームドシリカ、
を使用すると溶液の粘度を増加させるかまたはチキソト
ロピー溶液の諸特性を与えることができる。
本発明の接着剤は、乾燥顔料または濃厚顔料(通常ポリ
スチレンを基材とする)を配合することにより容易に着
色することができる。基材ポリマーが実質的に透明かつ
無色であるので、多くの他のゴム類よりも低い含量の顔
料が要求される。使用できる代表的な顔料の数例をあげ
れば、二酸化チタンとカーボンブラツクである。
本発明の接着剤は多くの用途について添加される安定剤
を殆んど必要としない。従つて、大抵の配合において、
第1成分の接着剤と第2成分の共重合体以外の成分が一
番初めに分解する。それ故、必要な安定化の種類または
型は、第1成分の接着剤と第2成分の共重合体よりむし
ろ配合に大きく関係する。
いろいろな安定剤系、ならびに殺菌剤および殺かび剤、
は本発明の接着剤と完全に混和性がある。
本発明の接着剤の紫外光分解に対する抵抗性は、本発明
の接着剤組成物中に紫外線抑制剤を混入することにより
強化することができる。代表的な例では、1phrの紫外線
抑制剤“Cyasorb IV531"(Americay Cyananid Co.)の
添加または等量の紫外線抑制剤“Tinevin327"(Ciba−G
eigy Corp.)と“Cyasorv UV 2300(American Cyanami
d Co.)の混合物の添加はこの強化を与えるために十分
である。上記3種の紫外線抑制剤の0.5phrまたは1種と
次のニツケルキレート化合物:0.5phrの“Cyasorb UV 1
084(American Cyanamid Co.)または0.1phrの“NBC"
(E.I.Du Pont de Hemoursl)、の1つとの組合せによ
り強化された結果が得られる。ここに使用されるとき、
phrは第1成分の重量に基づいている。
本発明の接着剤により感圧接着テープを作るためには、
適当な基材に従来慣用の方法で塗布するだけでよい。例
えば、ナイフ塗りまたはMayerバーコーテイングにより
塗布してから、その塗布した基材を約85℃〜約95℃に加
熱して過剰の湿分を除去すればよい。多くの用途のため
には、接着剤をテープ基材の両面に塗布して、その結果
テープを2種の被着体に接着できるようにすることが好
まれる。またその基材は透明かつ柔軟な材料から作られ
ることが好まれる。
感圧接着剤の被覆がそれに施される基材はセロファンま
たは酢酸セルロースであつてよい。他のフイルム(例え
ば、エチルセルロース、可塑化酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合体、テレフタル酸−エチレングリコールポリエス
テル樹脂などのフイルム)もまたこれらの接着剤と関連
して使用するための基材として有効である。不織布材料
から作られた基材もまた使用されてよい。接着剤も透明
である場合には、透明な感圧接着テープが製造される。
基材に望ましければ予備的接着用下塗被覆を施してもよ
いが、ここに述べられる接着剤は通常そのような下塗層
がなくても大抵の基材に固く付着して結合されることが
判つている。着色テープ製品が望まれる場合には、着色
テープが代替されてもよいし、また接着剤中に着色剤ま
たは顔料、あるいはコントラスト用不透明剤を混入して
もよい。
繊維基材(例えば、処理または未処理の紙、布、結綿な
ど)もまた使用されてよい。主として包装封止用に設計
されているテープ製品は通常セロフアンかまたはそれと
同等の薄い、柔軟かつ強靱なシート材料から成る。しか
し、そのような被覆シートまたはストリツプはクラフト
紙以外の多くの表面に対する接着結合に関して利点を有
することが判つており、それ故使用される基材の種類、
または被覆製品が接着される表面の種類に関して何らの
制限が含まれるべきでない。
本発明の感圧接着テープは金属と木材の表面に関して非
常に望ましい組合せの接着諸特性を有することが判つ
た。例えば、そのような感圧接着テープは、低温度また
は高温度において木材、アルミニウムシートなどの清潔
な表面に対して圧しつけられると容易にかつしつかりと
接着することが判つた。そのテープはそれから注意深く
剥がすことにより取り除くことができ、そして望みの回
数だけ元の場所に戻すことができる。これらの接着剤組
成物のあるものによると、表面への接着力は、テープが
そのような表面に2〜3時間でも接着したまゝにされて
いると、実質的に増強するということが判つた。これら
の条件の下に、多くの型の接着剤被覆した基材は効果的
に取除くことができないほど表面に永久的に結合される
ということが見出されている。同じ効果が他の金属表面
およびペンキまたはエナメルを塗つた表面の上で得られ
る。
接着剤表面、そして特に他の表面に長時間接触すると永
久的結合を形成しがちな接着剤表面は、適当な低粘着性
ライナーまたは被覆(ポリエチレンまたはその他の高分
子量のワツクス型の材料がその例である)によりフイル
ムの形でかまたは紙またはその他の支持ウエブ上のコー
テイングとして保護されかつ保存されることがある。効
果ある低粘着性裏糊またはコーテイングとして役立つそ
の他の適当なコーテイング材料が米国特許第2,532,011
号および第2,607,711号に記載されている。
本発明の接着剤を付けているテープ表面が顕微鏡により
3倍で観察されると、その表面が比較的高い濃度に存在
する成分のより大きな領域内に、比較的低い濃度で存在
する成分の不連続な領域が分散されている特徴を有する
ことを見ることができる。言いかえると、接着剤の層は
均一な表面を示さない。
もし接着剤の第1成分が単独で使用されたとしたら、そ
してもし熱可塑性エラストマーまたはシリコーンが接着
剤として使用されたとしたら、テープと断熱フイルムの
間の接着力は高温度(例えば、約65℃)においては不十
分であろう。もしポリ酢酸ビニルが熱可塑性エラストマ
ーまたはシリコーンの代りに使用されたとしたら、テー
プと断熱フイルムとの間の接着力は全温度範囲に亘つて
不十分であろう。もし接着剤の第2成分が単独で使用さ
れたとしたら、テープとポリエチレン製断熱フイルムと
の間の接着力は全温度範囲に亘つて不十分であろう。第
1成分と第2成分の組合せが高温度における接着安定性
と低温度における初期接着力(粘着力)の両方共に与え
るのである。
本発明の接着テープは従来技術のものに優る次のような
幾つかの利点を示す。
(1) それは広い温度範囲、すなわち−45℃より65℃
までに亘つて接着力を示す。従つて、それを比較的低い
温度においてそれにフイルムを接着するために使用する
ことができ、またそのフイルムは比較的高い温度におい
て接着剤からの分離に抵抗する。
(2) それは比較的低い温度(例えば、0℃)におい
て粘着性を示す。従つて、それは、不可能でないとして
も、通常接着を難しくする条件の下にいろいろな被着体
に接着することができる。
(3) それは適用されたポリマーフイルムの位置の変
更を可能にする。それは自身が適用された被着体上で自
分の位置の変更を可能にする。
(4) それは強力に接着結合を作ることができるとし
ても、1年までの期間決まつた場所にあつた後でもそれ
を大抵の被着体からきれいに取り除くことができる。
(5) それはいろいろな被着体(例えば、ペンキを塗
つた木材、金属、ビニール)に接着されることができ
る。
(6) それはいろいろな低エネルギー被着体(例え
ば、ポリエチレンのようなポリオレフインフイルム)に
接着されることができる。
(7) それは紫外線による劣化に対して優れた抵抗性
を有する。
次の実施例は本発明の範囲を限定したりまたは輪郭を描
くためよりはむしろ説明するためのものであるが、本発
明の新規な接着剤、その製造方法、その特性およびその
用途を詳細に説明するために提供される。
実施例 次の各実施例において、感圧接着テープを製造するため
に同じ方法が使用された。すべての量は特に指定されな
ければ重量部である。その方法は以下の通りである。
第1成分の調製 指示された量の接着剤と粘着付与剤をトルエン中に溶解
した。実施例1、3および4では、“Triton X−100"
界面活性剤の全部の量を接着剤/粘着付与剤/トルエン
溶液に加えた。次に界面活性剤を含まない脱イオン水を
その接着剤/粘着付与剤/トルエン溶液に加えてから、
高速混合により乳濁液を調製した。実施例2では、“Tr
iton X−100"界面活性剤の全量と“Triton X−200"
界面活性剤の半量を接着剤/粘着付与剤/トルエン溶液
に加えた。次に“Triton X−200"の残りの半量を含む
脱イオン水を接着剤/粘着付与剤/トルエン溶液に加え
てから、高速混合により乳濁液を調製した。
第2成分の調製 変速攪拌機、冷却器、窒素導入用パージング管、および
記録調節器を装備した容器に次の材料を、フラスコを窒
素でパージしながら加えた。 成 分 量(重量部) 脱イオン水 1477.0 重炭酸ナトリウム 2.19 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ 5.5 ウム スチレンスルホン酸ナトリウム 18.3 イソオクチルアクリレート 1591.1 N−tert−オクチルアクリルアミド 219.5 固体のN−tert−オクチルアクリルアミドをイソオクチ
ルアクリレート中に溶解してから後に容器に加えた。窒
素パージを実験の終りまで続けた。容器とその内容物を
50℃に加熱し、その温度で最初の開始剤仕込みとして4.
57部の、5%過硫酸カリウム水溶液を加えた。
乳濁液の色の変化が重合の開始を示した。温度を反応の
残りの期間中冷却と加熱により50℃付近に保つた。最初
の過硫酸カリウムの仕込みの後6時間45分に9.16部の5
%過硫酸カリウム溶液を加えた。3時間25分後に、1.85
部の5%メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液を加えた。さら
に5%メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液を9回同じ添加量
で約45分の間隔で加えることにより反応を完結させてか
ら、その最終バツチを添加の後1時間保つてから後に冷
却した。
接着剤組成物の調製 第1成分を含む乳濁液を次に第2成分を含む乳濁液と混
合した。本発明の感圧接着テープを形成するために、前
記混合乳濁液をポリエステル基材上に塗布してから、水
およびトルエンを85℃〜95℃に10分間加熱することによ
り除去した。
本発明の範囲内にある接着剤組成物の例および比較例を
調製するために使用された成分およびその量を第I表に
示す。
試験方法 通常粘着性かつ感圧性の接着テープの性能を特徴づける
ために多数の工業に認められた試験が採用されている。
ここに接着剤を評価するために採用される試験の簡単な
要約を以下に述べる。
定性的粘着性32゜F(0℃) 定性的“指触試験”の等級は4−6人の粘着審査員によ
りなされる主観的等級である。1.27cm×15.24cmのポリ
エチレンフイルムが0℃における接着剤の粘着性を試験
するために使用される。そのフイルムを終始一貫した圧
力を加えて接着剤に貼り付ける。次にそのフイルムを接
着剤から180゜の角度で一定の速度で引きはがす。その
接着剤を1−4の尺度で等級づけする。1は粘着性な
し、2は低粘着性、3は良粘着性、そして4は優秀粘着
性である。
剥離接着力 この試験はPSTC−1(“Test Method of Pressure−Sen
sitive Tapes",7th Edition,Pressure−Sensitive Tape
Council,Glenview,I ll.,1976に記載されている)の一
部修正したものである。試験される接着剤の溶液を剥離
ライナー上に、溶媒の蒸発後残りの接着剤の重量が10.5
6cm×15.24cm当り約0.91gになるような量に塗布され
る。長さ15cmと幅2.54cmのストリツプをテープから切り
取り、接着剤がそれに対して測定される被着体と接触し
て置かれる。使用されるべき被着体はガラス、ポリエチ
レンフイルム、およびラテツクス塗り木材である。ガラ
スは各接着剤が試験された後にジアセトンアルコール
(工業用級)の1回洗いとヘプタン(分析用級)の3回
洗いを使用して洗浄されなければならない。塗装木材と
フイルムは1回だけ使用されるべきである。ライナーを
取り去つてから、1.85Kgのローラの2回通過を用いてテ
ープの接着剤表面を被着体に押しつけて接触させる。テ
ープの一端を180゜に折り返し、被着体の露出した部分
を引張試験機の上のつかみ具に取り付け、一方テープの
折返し端を下のつかみ具に取り付ける。その両つかみ具
を次に35.7cm/分の早さで離し、その分離を実施するに
要する力がg/cm幅の単位で報告される。
剪断接着力(保持力) ここで使用されるとき、この試験はPSTC−7(前記剥離
接着力試験の際引用したものと同じ刊行物に記載されて
いる)の一部修正したものである。前記2つの試験にお
いて述べた接着剤の1.27cm×15.25cmの試料を7.5cm×7.
5cmのブラシ磨きステンレス鋼板上に取り付ける。次に
その板を長さ寸法で垂直に対し2゜の角度に置き、その
結果テープの伸びた部分、すなわち垂直方向に伸びてい
る1.27cm寸法の接着剤と前記の板の裏側が178゜の角度
をなす。この構成物を次に23℃の加熱炉(50%相対湿
度)中に置いてから、テープの自由端に500gの重りを取
り付ける。接着剤の凝集力がそのブラシ磨きステンレス
鋼板に対する接着力より小であると、テーペが落下して
離れることにより示されるので、接着剤が凝集的に破壊
するために要する時間が分単位で剪断強さとして記録さ
れる。
紫外線安定性(QUV) この方法は接着剤およびその接着剤で被覆したテープに
接着したフイルムの両者の安定性を促進暴露条件の下に
試験する。
両面接着テープを板に貼り付け、そのテープの半分を1
片のポリエチレンフイルムで被覆させる。その試料を24
時間毎に接着剤のひび割れ、黄色化、または劣化につい
て目視により観察する。接着破壊までの時間が時間単位
で報告される。
伸張フイルム試験140゜F(60℃) 試験テープの露出側をラテツクス塗り窓枠の外縁上に接
着剤側を下に向けて置く。接着剤を均等な圧力でその場
所に圧しつける。次にライナーを取り去つてからフイル
ムを窓を横切つてぴんと張り広げて貼り付ける。フイル
ムを付けた窓を加熱炉に入れて49℃に24時間置く。その
試験品をフイルムまたは木材のいずれかに対する接着破
壊について観察する。観察を2時間間隔で行なう。もし
接着剤が49℃で破壊しないならば、温度を54℃に上げ
て、さらに24時間観察する。もし破壊がなければ、温度
を60℃に増す。試験品を接着破壊につきその次に観察す
るかまたは72時間過ぎるまでに観察する。接着破壊まで
の時間を時間単位で報告し、そして観察された破壊の型
を記録する。
上記の試験の諸結果を第II表に示す。
比較例A,B,CおよびDは従来の技術の接着剤の配合物で
あり、これらの接着剤もまた組合されて本発明の接着剤
組成物を構成することができるものである。配合物A,B,
およびCはゴム系接着剤と種々の粘着付与剤から成る組
成物である。これらの各接着剤配合物はいろいろな被着
体に対して室温(25℃)で良好な剥離接着力を有するこ
とおよび8000分以上の剪断強さを有することを特徴とす
る。すべてのゴム系接着剤は0℃において低い粘着性を
有することおよび65℃において貧弱な接着力を有するこ
とを特徴とする。これらの各接着剤は伸張フイルム試験
に65℃においてわずか1時間後に失敗した。
配合物Dに使用された三元共重合体は優れた低温粘着性
を有する。65℃においてポリマーフイルムは配合Dの接
着剤に対する接着をわずか12時間後に失う。配合Dのい
ろいろな表面に対する接着力は配合A,BまたはCのもの
よりもはるかに低いが、しかし普通の用途には十分であ
る。
実施例1,2,3および4は本発明の接着剤組成物である。
実施例2は好ましい組成物である。これらの各接着剤組
成物は−40℃から68℃までの温度範囲を通じて十分な働
きをする。分単位の剪断接着力は比較例A,B,CまたはD
の組成物のそれほど高くないがしかし性能の要求を満す
に十分である。0℃における粘着性は優秀である。これ
は本発明の接着剤組成物を付けたテープにポリマーフイ
ルムを低温度で貼り付けることができることを示す。実
施例1と2の接着剤組成物を使用するテープは伸張フイ
ルム試験に48時間後でさえも失敗しなかつた。実施例3
と4の接着剤組成物は伸張フイルム試験に48時間に達す
る前に失敗した。
実施例5 第1図と第2図は本発明の多くの使用例の1つを説明す
る。すなわち、ポリマーフイルムを窓枠に貼り付けて断
熱の手段を提供する例である。本発明のテープはロール
の形で提供されることが望ましい。テープの各主表面は
前記実施例2に記載の接着剤の層を被覆している。従つ
て、そのテープは両面粘着テープと呼ばれる。窓枠に接
触することになるテープの表面は、断熱フイルムが位置
を変更されているときテープが枠から離れないため十分
に高い剥離接着値を示すことが望ましい。しかし、断熱
フイルムに接触することになるテープの表面は、断熱フ
イルムが最終的に固定される前に位置変更され得るため
十分に低い剥離接着値を示すことが望ましい。もし同じ
接着剤組成物がテープの両側の主表面上に使用される場
合には、ポリマーフイルムに接触する表面上の接着剤の
量を窓枠に接触する表面上の接着剤の量より少なくし
て、それにより窓枠からテープを離すことなしにポリマ
ーフイルムの位置を容易に変えられるようにすることが
望ましい。この特定の場合に、窓枠に接触させようとす
るテープの表面は0.91グレン/10.16cm×15.24cmの接着
剤塗り密度を有し、そして断熱フイルムに接触させよう
とするテープの表面は0.46グレン/10.16cm×15.24cmの
接着剤塗り密度を有していた。差のある接着値は他の手
段によつても得ることができる。例えば、テープのそれ
ぞれの表面に異なる接着剤組成物を使用することによ
る。フイルムに接触することになつている表面上の接着
剤は前に述べた理由のため保護用の剥離ライナーで覆う
ことが好ましい。そのポリマーフイルムのため好ましい
材料はポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート)、ポリオレフイン(例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン)、およびセロフアンである。そのフイルム
の厚さは0.015〜0.070mmの範囲にあることが望ましい。
好ましいフイルムは0.02mmの放射線架橋ポリエチレンで
ある。そのフイルムは透明でもよいし、あるいは日光ま
たはまぶしい光を減ずるため薄く色をつけたものであつ
てもよい。またそのフイルムは熱により収縮性、または
引張りにより伸張性であり、それにより取付けの後にフ
イルム中の皺を除くことができることが望ましい。もし
フイルムが収縮性ならば、収縮はASTM−D−2732(197
6)に従つて測定されたとき70℃において両方向に1〜1
0%の範囲にあることが望ましい。もしフイルムが伸張
性ならば、ASTM−D−882(1981)に従つて測定された
とき8000〜120,000psiの範囲の体積弾性率と75〜600%
の伸び率を有することが望ましい。さらに、そのフイル
ムは約−50℃から約65℃までの温度に耐えることがで
き、かつASTM−D−1003(1977)に従つて測定されたと
き85%より大なる透明度を有することが望ましい。窓の
断熱の目的に適するフイルムの代表的な例はW.R.Grace
&Co.から入手できるもので商品名“RD−102"を有す
る。このフイルムは熱収縮性および/または伸張性の放
射線架橋した二軸延伸ポリエチレン インフレートフイ
ルムである。
テープ10はロールから巻き戻されて、その接着剤表面12
により窓枠12に固定される。剥離ライナー(図に示され
ていない)をテープ10の接着剤表面16から取り去ると、
ポリマーフイルム18に貼り付けるための接着剤を露出す
る。薄い、好ましくは透明なポリマーフイルム18を次に
両面粘着テープ10の利用できる表面16により窓枠12に、
フイルム18と窓ガラス20との間に間隙が存在するよう
に、固定することができる。
貼り付けた後の初めの数分間以内ならば、フイルムを取
りはずして、接着剤の転移またはフイルムの歪みを起す
ことなしに位置を変えることができる。しかし、1時間
以内に接着力は著しく増した。余分のフイルム材料が両
面粘着テープの縁よりはみ出さないようにフイルムの余
分を、はさみまたは剃刀の刃で切り捨てることができ
る。
標準の大きさの窓のために、予め加工したフイルムに両
面粘着テープの付着したものを使用することができる。
その場合テープは保護用剥離ライナーをテープ表面に有
しており、使用に先立つてテープ自身に粘着することを
予防する。保護用剥離ライナーはポリマーフイルムが窓
枠に取り付けられる前に取り去られる。フイルムの皺
を、フイルムが伸張性であれば、フイルムに張力をかけ
ることにより、またはフイルムが熱収縮性であれば、ヒ
ートガンまたはヘヤドライヤーによるような、熱をかけ
ることにより取り除くことができる。初めの接着力は比
較的弱いが、それは短時間のうちに強力な結合にまで強
まる。
本発明の様々な修正と変更が本発明の範囲と精神を逸脱
することなしに行い得ることは当業者には明らかであろ
う。そして本発明がここに述べられた説明のための実施
態様に不当に限定されるべきでないことは理解されねば
ならない。
【図面の簡単な説明】
第1図は窓と窓枠の平面図であり、そこにプラスチツク
フイルムが本発明の接着剤を付けている両面粘着テープ
により前記窓枠の外側に接着されている。 第2図は第1図の2−2線に沿つて取られた窓と窓枠の
断面図である。 10……テープ 12……窓枠 14……テープの接着剤表面 16……テープの接着剤表面 18……ポリマーフイルム 20……窓ガラス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−71908(JP,A) 特開 昭52−108459(JP,A) 特開 昭52−151326(JP,A) 特開 昭59−58069(JP,A) 米国特許 3931087(US,A) 米国特許 3922464(US,A)

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 乳化性かつ粘着性の接着剤から本
    質的に成る第1成分、および (b)(i) 95〜99.8重量部の少なくとも1種の末端
    不飽和のビニルモノマーであり、前記ビニルモノマーの
    60〜100重量%は、各アルキル基がその炭素原子の少な
    くとも半数を単独の鎖の中に有し、そのアルキル鎖の平
    均の長さは4以上かつ12以下である非第3級アルキルア
    クリレートの部類から選択されるもの、および (ii) 0.2〜5重量部の少なくとも1種のビニル不飽
    和の単独重合可能な乳化剤モノマーであり、疎水性およ
    び親水性両方の部分を有する界面活性剤であり、5以上
    かつ40以下の炭素原子を含有し、かつ水に分散性である
    もの、 から本質的に成り、(i)と(ii)の合計重量部が100
    である第2成分、 より本質的に成り、前記第1成分の前記第2成分に対す
    る比が1:1より1:5までの範囲にある、接着剤組成物。
  2. 【請求項2】前記第2成分が前記接着剤組成物に0℃に
    おいて、前記第1成分が単独にある場合に示すよりも高
    い粘着性を与えるために十分な量に存在する、特許請求
    の範囲第1項に記載の接着剤組成物。
  3. 【請求項3】前記乳化剤モノマーがスチレンスルホネー
    トの1価の塩である、特許請求の範囲第1項に記載の接
    着剤組成物。
  4. 【請求項4】さらに酸化防止剤を含む、特許請求の範囲
    第1項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】紫外光に対する抵抗性を強化する物質を含
    む、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  6. 【請求項6】さらに粘着付与剤を含む、特許請求の範囲
    第1項に記載の組成物。
  7. 【請求項7】前記第1成分の接着剤が熱可塑性エラスト
    マーから成る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】前記熱可塑性エラストマーが、スチレン−
    ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレ
    ン、およびスチレン−エチレン/ブチレン−スチレンか
    ら成る群より選択されるブロック共重合体である、特許
    請求の範囲第7項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】前記第1成分の接着剤がシリコーンガムか
    ら成る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】前記第1成分の接着剤がポリ酢酸ビニル
    から成る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  11. 【請求項11】前記第1成分の前記第2成分に対する比
    が1:1より1:3までの範囲にある、特許請求の範囲第1項
    に記載の組成物。
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